EP1299565B1 - Mittel zur ausrüstung von leder - Google Patents

Mittel zur ausrüstung von leder Download PDF

Info

Publication number
EP1299565B1
EP1299565B1 EP00940380A EP00940380A EP1299565B1 EP 1299565 B1 EP1299565 B1 EP 1299565B1 EP 00940380 A EP00940380 A EP 00940380A EP 00940380 A EP00940380 A EP 00940380A EP 1299565 B1 EP1299565 B1 EP 1299565B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
leather
composition
fur
oils
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP00940380A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1299565A1 (de
Inventor
Heinrich Francke
Jörg-Detlev STUMM
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Original Assignee
Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG filed Critical Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Publication of EP1299565A1 publication Critical patent/EP1299565A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1299565B1 publication Critical patent/EP1299565B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Definitions

  • the invention relates to a liquid and storage-stable agent for wet processing of leather, which allows a one-bath, simultaneous retanning, fatliquoring and other equipment of leather.
  • the wet finishing of leather involves several operations. During neutralization, the pH required for further processes is regulated by the use of alkaline, inorganic or organic salts. The fatliquoring is due to the introduction of greasy, the friction between the structural elements of the leather reducing substances for the softness of the leather. Finally, the retannage with vegetable, mineral or synthetic tannins, inter alia leather character, fullness and grain firmness set. These operations are carried out successively, in some separate bathrooms.
  • the current state of development is eg by Magerkurt, B .: "Current aspects and state of the art in the field of wet dressing and dressing", in: The Leather H.1, 1996, pp.
  • the OS DE 196 53 549 Therefore, for such a compact product preferably provides a solid means, ie, the required components must, for example, be subjected to spray drying in order to achieve a storage-stable form.
  • a solid means ie, the required components must, for example, be subjected to spray drying in order to achieve a storage-stable form.
  • the instability of liquid Preparations are expressly indicated.
  • these preparations are commonly used, there are no stable emulsions in which the micelles contain both tanning and Fettungsstoffmoleküle. This can only be achieved temporarily by using ultrasound.
  • ultrasound treatment of the emulsions prepared shortly before use is expensive and is generally not available to the users of these products.
  • Solid products however, have some serious disadvantages.
  • the production requires a high expenditure of energy, which can be achieved by the fact that only dissolved, liquid products can be used, i. That all solids must be dissolved before or during treatment does not appear justified. Handling and dosage require more effort.
  • Dosing devices for powder products are not available in the leather companies in the rule, so that the required large quantities would have to be dosed by hand.
  • the leather factories are equipped with dosing systems for liquids.
  • salts e.g. Sodium sulfate
  • the carrier salts, e.g. Sodium sulfate, used, which pollute the environment, but have no positive application effect. On the contrary, even negative influences on the leather can be exercised.
  • the high salt concentration of the important quality parameter of the leachable inorganic compounds (DIN 53307) is exceeded, which in turn can lead to Salzauellen on the leather or makes additional, water-consuming washing processes required.
  • the liquid, storage and emulsion-stable agent for wet processing of leather and fur which allows the operations of neutralization, retannage and greasing einbadig in a treatment step contains as components fatliquors based on natural or synthetic fats, oils or waxes, the natural or synthetic fats, oils or waxes were subjected to an oxidative treatment before further chemical reaction, retanning and pH-regulating substances and optionally other components.
  • the oxidative treatment according to the invention of the unsaturated fatty, oil and wax starting materials must be carried out in such a way that an iodine number decrease takes place by at least 20 units, but preferably by 30-40 units.
  • the oxidation by introduction of atmospheric oxygen at temperatures between 70 and 120 ° C, or by suitable oxidizing agents, such as. Hydrogen peroxide, done.
  • the further chemical reaction to the fatliquoring agent is carried out in a known manner, e.g. by sulfonation, sulfochlorination, phosphating, ethoxylation, amidation or preparation of the corresponding sulfosuccinates, with the aim of rendering the water-insoluble fats, oils and waxes water-emulsifiable.
  • Fatliquoring component are all natural or synthetic fats, oils and waxes, which have sufficient unsaturation, so that they are accessible to an oxidation process. From the large number of possible starting materials are examples of Fettungskomponenten natural origin called: fish oils, rapeseed oil, soybean oil, lecithin and many others. Fatifying components of synthetic origin are e.g. polyunsaturated hydrocarbons with a chain length> C12, unsaturated fatty alcohols with a chain length> C12, unsaturated fatty acids with a chain length> C12 or esters of unsaturated fatty acids.
  • Suitable retanning agents are the known vegetable and synthetic tanning agents.
  • Herbal tannins are extracts of plants or parts of plants (eg bark, fruits, wood, roots) containing pyrogallol or catechol or their derivatives.
  • the synthetic tannins are for example Condensation products of formaldehyde with aromatic compounds, which may optionally be present in their sulfonated form.
  • the condensation products can be further processed in the form of the free sulfonic acid or its lithium, sodium, potassium or ammonium salt.
  • condensation products of formaldehyde with nitrogen bases such as urea, melamine, thiourea and dicyandiamide as the tanning component.
  • the synthetic tannins are also the Polymergerbstoffe be expected that represent water-soluble polymers based on acrylate, polyurethane or polybutadiene. Also suitable are aldehydic tannins such as glutaric, acetaldehyde and propionaldehyde or other aliphatic aldehydes, but also aldehyde carboxylic acids such as glyoxylic acid.
  • aldehydic tannins such as glutaric, acetaldehyde and propionaldehyde or other aliphatic aldehydes, but also aldehyde carboxylic acids such as glyoxylic acid.
  • a detailed description and description of eligible vegetable and synthetic tanning agents is included Kurt Faber "Tanning, Tanning and Retanning" from the series “Library of the Leather", Volume 3 (Umschau Verlag, Frankfurt 1985 ).
  • pH-regulating substances examples include alkaline earth oxides, alkali and alkaline earth hydroxides, ammonium compounds and other basic inorganic and organic salts.
  • substances which need not necessarily be components of the composition according to the invention, but in individual cases may be necessary for the formulation.
  • these include, for example, solvents such as alcohols or hydrocarbons, preservatives, antioxidants, adjusting agents such as urea or common salt, viscosity regulators such as mineral oils of various viscosities, etc.
  • the agent according to the invention accordingly contains the following constituents (in% by weight): a) fatliquoring agent 10 - 90%, preferably 20 - 80% b) tanning agent 10 - 90%, preferably 20 - 80% c) pH-regulating substances and optionally 1 - 30% d) other additives 0 - 30%
  • the components are stirred, e.g. in a stirred reactor at temperatures between 20 and 90 ° C, preferably at temperatures between 30 and 60 ° C, mixed and homogenized.
  • the formulations for the wet processing of the leather simplify considerably.
  • the leathers After washing the leather to remove shavings and possibly dirt, the leathers have an amount of water of 20-200%, preferably 50-150% (based on the shaved weight) and 5-30%, preferably 10-25%.
  • the agent according to the invention added.
  • the agent according to the invention is pre-emulsified with four to eight times the amount of water. This results in a completely stable, opaque emulsion whose micelles contain both tanning agent and fatliquoring molecules. These emulsions are stable for a long time without separation into the components. But it is also a direct dosage without the previous production of an emulsion possible.
  • the process temperatures are 20-60 ° C, preferably 30-50 ° C.
  • a pH of 3.5 to 3.8 is set with organic acids, and the leathers are finished in the usual way.
  • the leather can be dyed either by the addition of dye during the above process or in a subsequent additional operation.
  • Virtually all types of leather such as furniture leather, car upholstery leather, leather for shoe production, clothing leather but also technical leather can be produced with the composition according to the invention.
  • the composition of the agent according to the invention can be varied. For example, for firmer, more stable types of leather require a higher tanning agent and a lower amount of fatliquor. For soft leathers dominated according to the fatliquoring. Of course, the nature of the components entering the product will also affect the leather character of the resulting leather. Such variations of the composition have no negative influence on the stability properties of the compositions of the invention and their emulsions.
  • liquid agent according to the invention offers a multiplicity of advantages for the user.
  • the very short process time represents a capacity gain and saves any investment costs.
  • the simultaneous process management saves significant amounts of water and wastewater, which represents both a cost and an ecological advantage.
  • Component A (fatliquoring agent): Rape oil with an iodine value of 110 is oxidized at 90 ° C with atmospheric oxygen up to an iodine value of 80. After completion of the oxidation, ethoxylation is carried out with 10 mol of ethylene oxide and subsequent sulfonation up to a content of organically bound SO 3 of about 2.0%.
  • Component B (tanning agent): Synthetic tanning agent based on a condensation product of phenol sulfonic acid, phenol, urea and formaldehyde with a dry matter content of 50%.
  • Component C (pH regulating agent): sodium formate, monoethanolamine
  • Component A (fatliquoring agent): Fish oil with an iodine value of 130 is homogeneously mixed in a ratio of 1: 1 with tall oil fatty acid methyl ester with an iodine value of 155 and subjected to oxidation with atmospheric oxygen at 110 ° C. The reaction is carried out until an iodine number of the mixture of 100 is reached. The reaction product is then subjected to sulfonation and neutralized with triethanolamine. The product has a content of organically bound SO 3 of 4.5%.
  • Component B (tanning agent): A condensation product of formaldehyde and dihydroxydiphenylsulfone having a dry matter content of 45% and a sodium polyacrylate having an average molecular weight of 25,000 g / mol and a dry matter content of 35% are homogeneously mixed at room temperature.
  • Component C (pH-regulating agent): ammonium acetate, triethanolamine
  • Component D urea, chloroacetamide
  • a stirred reactor 35 parts of component A, 50 parts of component B, 5 parts of ammonium acetate, 0.5 parts of triethanolamine, 9 parts of urea and 0.5 parts of chloroacetamide are homogeneously mixed at 50 ° C and with decarbonated water to a water content of 60 % set.
  • the pH is controlled and optionally adjusted to 7.8 to 8.2 with triethanolamine.
  • the result is a dark brown clear and storage-stable product. Diluting with water 1:10 results in a milky-opaque, stable emulsion.
  • the leathers were finished in the usual way and were soft, scar-resistant and had a level coloration.
  • the leathers were finished as usual.
  • the finished leather was characterized by high softness combined with grain firmness and fine leveled millet grain.
  • the color was uniform in area and cross section.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein flüssiges und lagerstabiles Mittel zur Naßzurichtung von Leder, welches eine einbadige, simultane Nachgerbung, Fettung und sonstige Ausrüstung von Leder ermöglicht.
  • Die Naßzurichtung von Leder umfaßt mehrere Arbeitsgänge. Bei der Neutralisation wird durch die Anwendung alkalisch reagierender, anorganischer oder organischer Salze der für die weiteren Prozesse notwendige pH-Wert reguliert. Die Fettung ist durch das Einbringen fettender, die Reibung zwischen den Strukturelementen des Leders reduzierender Substanzen für die Weichheit des Leders verantwortlich. Schließlich wird mit der Nachgerbung mit pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Gerbstoffen u.a. Ledercharakter, Fülle und Narbenfestigkeit eingestellt. Diese Arbeitsgänge werden nacheinander, in zum Teil getrennten Bädern durchgeführt. Der aktuelle Entwicklungsstand wird z.B. durch Magerkurt, B.: "Aktuelle Gesichtspunkte und Stand der Technik im Bereich der Naßzurichtung und Zurichtung", in: Das Leder H.1, 1996, S. 7-14 und in "Bibliothek des Leders", Band 3, Faber, K., "Gerbmittel, Gerbung und Nachgerbung" (Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1984) und Band 4 Hollstein, M., "Entfetten, Fetten und Hydrophobieren bei der Lederherstellung" (Umschau Verlag, Frankfurt am Main 1987) beschrieben.
  • Um eine rationelle Arbeitsweise zu erreichen, hat es nicht an Versuchen gefehlt, einzelne oder alle Teilprozesse in einem Arbeitsgang zu vereinigen. So beschreibt z.B. Wachsmann, H. in: Das Leder, H.6, 1981, S. 109 - 112, eine Kompaktarbeitsweise, bei der alle Arbeitsgänge in einem Bad, allerdings noch zeitlich nacheinander mit einer Vielzahl verschiedener Produkte durchgeführt werden. Wachsmann weist gleichzeitig auf die dabei auftretenden Schwierigkeiten, nämlich die Verträglichkeit der eingesetzten Produkte, hin. Tatsächlich besteht das Hauptproblem darin, daß die für diese Teilprozesse erforderlichen Produkte untereinander nicht mischbar und bei der Herstellung anwendungsrelevanter Emulsionen nicht stabil sind und in ihre Bestandteile auftrennen oder gar eine gegenseitige Ausfällung bewirken. Auch durch die Anwendung üblicher Emulgatoren konnten bisher keine stabilen, flüssigen Zubereitungen, die auch stabile Emulsionen ergeben, hergestellt werden.
  • Die OS DE 196 53 549 sieht daher für ein derartiges Kompaktprodukt bevorzugt ein festes Mittel vor, d.h. die erforderlichen Komponenten müssen z.B. einer Sprühtrocknung unterzogen werden, um eine lagerstabile Form zu erreichen. Auf die Instabilität flüssiger Zubereitungen wird ausdrücklich hingewiesen. Auch bei der Herstellung einer mindestens achtfachen Verdünnung, so wie diese Zubereitungen üblicherweise zur Anwendung gelangen, entstehen keine stabilen Emulsionen, bei denen die Mizellen sowohl Gerbstoffals auch Fettungsmittelmoleküle enthalten. Dies ist nur vorübergehend durch Anwendung von Ultraschall zu erreichen. Eine Ultraschallbehandlung der kurz vor der Anwendung bereiteten Emulsionen ist aber aufwendig und steht den Anwendern dieser Produkte in der Regel nicht zur Verfügung.
  • Feste Produkte weisen aber einige gravierende Nachteile auf. Die Herstellung erfordert einen hohen Energieaufwand, der durch die Tatsache, daß nur gelöste, flüssige Produkte zur Anwendung gelangen können, d.h. daß alle Feststoffe vor oder während der Behandlung aufgelöst werden müssen, nicht gerechtfertigt erscheint. Handhabung und Dosierung erfordern höheren Aufwand. Dosiereinrichtungen für Pulverprodukte stehen in den Lederbetrieben in der Regel nicht zur Verfügung, so daß die erforderlichen großen Mengen per Hand dosiert werden müßten. Mit Dosieranlagen für Flüssigkeiten sind die Lederfabriken hingegen ausgestattet. Als Trägersubstanz werden Salze, wie z.B. Natriumsulfat, eingesetzt, die die Umwelt belasten, aber keine positive anwendungstechnische Wirkung besitzen. Es können im Gegenteil sogar negative Einflüsse auf das Leder ausgeübt werden. So ist es möglich, daß durch die hohe Salzkonzentration der wichtige Qualitätsparameter der auswaschbaren anorganischen Verbindungen (DIN 53307) überschritten wird, was wiederum zu Salzauschlägen auf dem Leder führen kann oder zusätzliche, wasserverbrauchende Waschprozesse erforderlich macht.
  • Es stellte sich daher die Aufgabe, ein Mittel zu finden, welches sowohl gerbende als auch fettende und den pH-Wert regulierende Eigenschaften aufweist und bei Raumtemperatur in flüssiger und lagerstabiler Form vorliegt. Bei der Verdünnung mit Wasser soll dabei eine stabile Emulsion entstehen, bei der die Mizellen sowohl Gerbstoff- als auch Fettungsmittelmoleküle enthalten. Das Mittel muß damit eine Kompaktarbeitsweise in der Naßzurichtung, d.h. mindestens die Arbeitsgänge Neutralisation, Nachgerbung und Fettung in einem Schritt ermöglichen. Das Mittel muß daher als Komponenten Fettungsmittel, Nachgerbstoffe und pH-Wert-regulierende Substanzen sowie gegebenenfalls auch noch weitere Zusätze enthalten.
  • Überraschend wurde nun gefunden, daß bei der Anwendung von Fettungsmitteln auf der Basis natürlicher oder synthetischer ungesättigter Fette, Öle oder Wachse, die vor einer weiteren chemischen Umsetzung einer oxidativen Behandlung unterzogen wurden, stabile, flüssige Mischungen mit Gerbstoffen und den pH-Wert regulierenden Substanzen erhalten werden, die beim weiteren Verdünnen mit Wasser völlig stabile Emulsionen bilden.
  • Das erfindungsgemäße flüssige, lager- und emulsionsstabile Mittel zur Naßzurichtung von Leder und Pelz, das die Arbeitsgänge der Neutralisation, Nachgerbung und Fettung einbadig in einem Behandlungsschritt ermöglicht, enthält als Komponenten Fettungsmittel auf Basis natürlicher oder synthetischer Fette, Öle oder Wachse, wobei die natürlichen oder synthetischen Fette, Öle oder Wachse vor einer weiteren chemischen Umsetzung einer oxidativen Behandlung unterzogen wurden, Nachgerbmittel und pH-Wert regulierende Stoffe sowie wahlweise weitere Komponenten.
  • Die erfindungsgemäße oxidative Behandlung der ungesättigten Fett-, Öl- und Wachs-Ausgangsstoffe muß derart vorgenommen werden, daß eine Jodzahlabnahme um mindestens 20 Einheiten, vorzugsweise jedoch um 30 - 40 Einheiten erfolgt. Dabei kann die Oxidation durch Einleitung von Luftsauerstoff bei Temperaturen zwischen 70 und 120 °C, oder durch geeignete Oxidationsmittel, wie z.B. Wasserstoffperoxid, erfolgen.
  • Im Anschluß an den Oxidationsprozeß erfolgt die weitere chemische Umsetzung zum Fettungsmittel auf bekannte Weise, z.B. durch Sulfierung, Sulfochlorierung, Phosphatierung, Ethoxylierung, Amidierung oder Darstellung der entsprechenden Sulfosuccinate, mit dem Ziel, die wasserunlöslichen Fette, Öle und Wachse wasseremulgierbar zu machen.
  • Basis für die Fettungsmittelkomponente stellen alle natürlichen oder synthetischen Fette, Öle und Wachse dar, die über ausreichend ungesättigte Bindungen verfügen, so daß sie einem Oxidationsprozeß zugänglich sind. Aus der großen Zahl möglicher Ausgangsstoffe seien beispielhaft für Fettungskomponenten natürlichen Ursprungs genannt: Fischöle, Rüböl, Sojaöl, Lecithin und viele andere. Fettungskomponenten synthetischen Ursprungs sind z.B. mehrfach ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit einer Kettenlänge > C12, ungesättigte Fettalkohole mit einer Kettenlänge > C12, ungesättigte Fettsäuren mit einer Kettenlänge > C12 oder Ester ungesättigter Fettsäuren.
  • Als Nachgerbstoffe kommen die bekannten pflanzlichen und synthetischen Gerbstoffe in Betracht. Bei pflanzlichen Gerbstoffen handelt es sich um Extrakte von Pflanzen oder Pflanzenteilen (z.B. Rinde, Früchte, Holz, Wurzeln), die Pyrogallol oder Brenzkatechin bzw. deren Derivate enthalten. Bei den synthetischen Gerbstoffen handelt es sich z.B. um Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit aromatischen Verbindungen, die gegebenenfalls auch in ihrer sulfonierten Form vorliegen können. Die Kondensationsprodukte können in Form der freien Sulfosäure oder deren Lithium-, Natrium-, Kalium- bzw. Ammoniumsalz weiterverarbeitet werden. Weiterhin kommen Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Stickstoffbasen wie z.B. Harnstoff, Melamin, Thioharnstoff und Dicyandiamid als Gerbstoffkomponente in Betracht. Zu den synthetischen Gerbstoffen sind weiterhin die Polymergerbstoffe zu rechnen, die wasserlösliche Polymere auf der Basis Acrylat, Polyurethan oder Polybutadien darstellen. Ferner kommen aldehydische Gerbstoffe wie z.B. Glutar-, Acet- und Propionaldehyd bzw. andere aliphatische Aldehyde, aber auch Aldehydcarbonsäuren wie z.B. Glyoxalsäure in Betracht. Eine ausführliche Darstellung und Beschreibung der in Betracht kommenden pflanzlichen und synthetischen Gerbstoffe erfolgt bei Kurt Faber "Gerbmittel, Gerbung und Nachgerbung" aus der Reihe "Bibliothek des Leders", Band 3 (Umschau Verlag, Frankfurt 1985).
  • Zu den pH-Wert-regulierenden Stoffen sind beispielhaft zu zählen: Erdalkalioxide, Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniumverbindungen sowie weitere basisch reagierende anorganische und organische Salze.
  • Als wahlweise weitere Komponenten sind Stoffe zu verstehen, die nicht zwangsläufig Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels sein müssen, im Einzelfall aber für die Formulierung notwendiger Bestandteil sein können. Dazu gehören z.B. Lösemittel wie Alkohole oder Kohlenwasserstoffe, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Stellmittel wie Harnstoff oder Kochsalz, Viskositätsregulatoren wie z.B. Mineralöle verschiedener Viskosität usw.
  • Das erfindungsgemäße Mittel enthält demgemäß die folgenden Bestandteile (in Gew.-%):
    a) Fettungsmittel 10 - 90%, vorzugsweise 20 - 80%
    b) Gerbstoff 10 - 90%, vorzugsweise 20 - 80%
    c) pH-Wert-regulierende Substanzen und gegebenenfalls 1 - 30%
    d) weitere Zusätze 0 - 30%
  • Die Komponenten werden durch Rühren, z.B. in einem Rührreaktor bei Temperaturen zwischen 20 und 90 °C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 60 °C, vermischt und homogenisiert. An die Auslegung der Rührwerke sind dabei keine besonderen Anforderungen gestellt. Es entstehen völlig lagerstabile, klare, flüssige Produkte. Die Lagerstabilität ist sowohl bei niedrigen Temperaturen, z.B. bis -30 °C, als auch bei hohen Temperaturen, z.B. bis 60 °C, gewährleistet.
  • Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels vereinfachen sich die Rezepturen für die Naßzurichtung des Leders erheblich. Nach einem Waschen des Leders, um Falzspäne und ev. Schmutz zu entfernen, wird den Ledern eine Wassermenge von 20 - 200%, vorzugsweise 50 bis 150%, (bezogen auf das Falzgewicht) und 5 - 30%, vorzugsweise 10 - 25%, des erfindungsgemäßen Mittels zugesetzt. In der Regel wird das erfindungsgemäße Mittel mit der vier- bis achtfachen Menge Wasser voremulgiert. Dabei entsteht eine völlig stabile, opake Emulsion, deren Mizellen sowohl Gerbstoff als auch Fettungsmittelmoleküle enthalten. Diese Emulsionen sind über lange Zeit stabil, ohne daß eine Trennung in die Komponenten erfolgt. Es ist aber auch eine direkte Dosierung ohne die vorherige Herstellung einer Emulsion möglich. Die Prozeßtemperaturen betragen 20 - 60 °C, vorzugsweise 30 - 50 °C.
  • Nach einer Behandlungszeit von 1 - 4 Std., vorzugsweise 2 - 3 Std., wird mit organischen Säuren ein pH-Wert von 3,5 - 3,8 eingestellt, und die Leder werden betriebsüblich fertiggestellt. Die Färbung der Leder kann entweder durch Zusatz von Farbstoff während des obengenannten Prozesses oder in einem anschließenden zusätzlichen Arbeitsgang erfolgen.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Mittel können praktisch alle Lederarten, wie z.B. Möbelleder, Autopolsterleder, Leder für die Schuhherstellung, Bekleidungsleder aber auch technische Leder hergestellt werden. Je nach Anforderung an das zu produzierende Leder kann die Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Mittels variiert werden. So ist z.B. für festere, standigere Lederarten ein höherer Gerbstoff- und ein geringerer Fettungsmittelanteil erforderlich. Für weiche Lederarten dominiert entsprechend der Fettungsmittelanteil. Auch die Art der in das Produkt eingehenden Komponenten hat natürlich Einfluß auf den Ledercharakter des resultierenden Leders. Solche Variationen der Zusammensetzung haben auf die Stabilitätseigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel und ihrer Emulsionen keinen negativen Einfluß.
  • Die Verwendung des erfindungsgemäßen flüssigen Mittels bietet für den Anwender eine Vielzahl von Vorteilen. Für die Naßzurichtung ist nur noch ein Produkt notwendig, welches im Tank gelagert und automatisch dosiert werden kann. Dies bietet sowohl logistische als auch kostenseitige Vorteile. Die sehr kurze Prozeßzeit stellt einen Kapazitätsgewinn dar und spart eventuelle Investitionskosten. Durch die simultane Prozeßführung werden deutliche Mengen Wasser und Abwasser eingespart, was sowohl einen Kosten- als auch einen ökologischen Vorteil darstellt.
  • Nachfolgend werden Herstellung und Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels an Hand von Beispielen näher erläutert.
    • Herstellungsbeispiel 1:
  • Komponente A (Fettungsmittel): Rüböl mit einer Jodzahl von 110 wird bei 90 °C mit Luftsauerstoff bis zu einer Jodzahl von 80 oxidiert. Nach Abschluß der Oxidation erfolgt eine Ethoxylierung mit 10 Mol Ethylenoxid und eine anschließende Sulfonierung bis zu einem Gehalt an organisch gebundenem SO3 von ca. 2,0 %.
  • Komponente B (Gerbmittel): Synthetischer Gerbstoff auf der Basis eines Kondensationsprodukts von Phenolsulfosäure, Phenol, Harnstoff und Formaldehyd mit einer Trockensubstanz von 50%.
    • Komponente C (pH-regulierendes Mittel): Natriumformiat, Monoethanolamin
  • Bei 60 °C werden in einem Rührreaktor 58 Teile der Komponente A, 30 Teile der Komponente B mit 10 Teilen Natriumformiat und 2 Teilen Triethanolamin versetzt und homogen verrührt. Durch Zusatz von entcarbonisiertem Wasser wird ein Wassergehalt von 40% eingestellt. Es entsteht ein goldgelbes öliges Produkt, welches in einem Temperaturbereich von -20 bis +50 °C völlig lagerstabil ist und beim Verdünnen mit Wasser völlig stabile feindisperse Emulsionen ergibt.
    • Herstellungsbeispiel 2:
  • Komponente A (Fettungsmittel): Fischöl mit einer Jodzahl von 130 wird in Verhältnis 1:1 mit Tallölfettsäuremethylester mit einer Jodzahl von 155 homogen vermischt und einer Oxidation mit Luftsauerstoff bei 110 °C unterzogen. Die Reaktion wird durchgeführt, bis eine Jodzahl der Mischung von 100 erreicht ist. Das Reaktionsprodukt wird anschließend einer Sulfonierung unterzogen und mit Triethanolamin neutralisiert. Das Produkt weist einen Gehalt an organisch gebundenem SO3 von 4,5% auf.
  • Komponente B (Gerbmittel): Ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd und Dihydroxydiphenylsulfon mit einer Trockensubstanz von 45% und ein Na-Polyacrylat mit einer mittleren Molmasse von 25000 g/mol und einer Trockensubstanz von 35% werden bei Raumtemperatur homogen vermischt.
    • Komponente C: (pH-regulierendes Mittel): Ammoniumacetat, Triethanolamin Komponente D: Harnstoff, Chloracetamid
  • In einem Rührreaktor werden bei 50 °C 35 Teile der Komponente A, 50 Teile der Komponente B, 5 Teile Ammoniumacetat, 0,5 Teile Triethanolamin, 9 Teile Harnstoff und 0,5 Teile Chloracetamid homogen vermischt und mit entcarbonisiertem Wasser auf einen Wassergehalt von 60% eingestellt. Der pH-Wert wird kontrolliert und gegebenenfalls mit Triethanolamin auf 7,8 bis 8,2 eingestellt. Es entsteht ein dunkelbraunes klares und lagerstabiles Produkt. Beim Verdünnen mit Wasser im Verhältnis 1:10 entsteht eine milchigopake, stabile Emulsion.
    • Anwendungsbeispiel 3:
  • Australische Schafpickelblößen wurden einer üblichen Chromgerbung unterzogen. Die so erhaltenen "wet blue" wurden auf 0,6 mm gefalzt und nach folgender Kompaktrezeptur, bei der Neutralisation, Gerbung und Fettung simultan in einem Bad erfolgen, unter Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels aus Beispiel 1 ausgerüstet. Das Mittel aus Beispiel 1 wurde vor der Anwendung mit der fünffachen Wassermenge bei einer Temperatur von 40 °C emulgiert. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.
    Arbeitsgang Mittel Menge Temp. Dauer pH
    Waschen Wasser 200% 30 °C 20 min 3,8
    Entflotten
    Neutralisation/ Wasser 150%
    Nachgerbung/ Mittel aus Beispiel 1 20% 40 °C 90 min 5,9
    Fettung 1:5 mit Wasser voremulgiert
    Färbung anionischer Farbstoff 3% 90 min
    Absäuern Ameisensäure 85% 1,5% 60 min 3,8
    Waschen Wasser 200% 30 °C 20 min
  • Die Leder wurden betriebsüblich fertiggestellt und waren weich, narbenfest und wiesen eine egale Färbung auf.
    • Anwendungsbeispiel 4:
  • Rind "wet blue" aus süddeutscher Rohware mit einer Falzstärke von 1,2 mm wurde nach folgender Rezeptur unter Anwendung des Mittels aus Beispiel 2 zu Möbelleder gearbeitet. Das Mittel aus Beispiel 2 wurde dabei ohne vorheriges Emulgieren direkt eingesetzt. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.
    Arbeitsgang Mittel Menge Temp. Dauer pH
    Waschen Wasser 200% 30 °C 20 min 3,9
    Entflotten
    Neutralisation/ Wasser 100%
    Nachgerbung/ Mittel aus Beispiel 2 19% 40 °C 90 min 6,2
    Fettung
    Färbung anionischer Farbstoff 4% 90 min
    Absäuern Ameisensäure 85% 2% 60 min 3,7
    Waschen Wasser 200% 30 °C 20 min
  • Die Leder wurden betriebsüblich fertiggestellt. Das Fertigleder zeichnete sich durch hohe Weichheit bei gleichzeitiger Narbenfestigkeit und feinem egalen Millkorn aus. Die Färbung war gleichmäßig in der Fläche und im Querschnitt.

Claims (5)

  1. Flüssige, lager- und emulsionsstabile Zusammensetzung zur Naßzurichtung von Leder und Pelz, das als Komponenten
    a) Fettungsmittel auf Basis natürlicher oder synthetischer ungesättigter Fette, Öle oder Wachse, wobei die natürlichen oder synthetischen ungesättigten Fette, Öle oder Wachse vor einer weiteren chemischen Umsetzung einer oxidativen Behandlung unterzogen wurden und
    b) Nachgerbmittel und
    c) pH-Wert-regulierende Stoffe
    sowie wahlweise weitere Komponenten enthält und wobei die Zusammensetzung die Arbeitsgänge der Neutralisation, der Nachgerbung und der Fettung einbadig in einem Behandlungsschritt ermöglicht.
  2. Zusammensetzung zur Naßzurichtung von Leder oder Pelz gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der oxidativen Behandlung die Jodzahl um mindestens 20 Einheiten reduziert wird und die oxidative Behandlung durch Luftsauerstoff oder andere geeignete Oxidationsmittel erfolgt.
  3. Zusammensetzung zur Naßzurichtung von Leder oder Pelz gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere chemische Umsetzung der oxidativ behandelten Fette, Öle und Wachse eine Sulfierung, Phosphatierung, Ethoxylierung, Amidierung und/oder eine Umsetzung zu Sulfosuccinaten oder eine Kombination dieser Verfahren darstellt.
  4. Zusammensetzung zur Naßzurichtung von Leder oder Pelz gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend
    a) 10 - 90 Gew.-% eines Fettungsmittels,
    b) 10 - 90 Gew.-% eines Nachgerbmittels,
    c) 1 - 10 Gew.-% einer den pH-Wert regulierenden Substanz und
    d) 0 - 30 Gew.-% weiterer Zusätze
  5. Verwendung der Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 4 in Form einer wässrigen Lösung oder Dispersion zur einbadigen Ausrüstung von Leder oder Pelz in einem Behandlungsschritt.
EP00940380A 2000-06-16 2000-06-16 Mittel zur ausrüstung von leder Expired - Lifetime EP1299565B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2000/005560 WO2001096613A1 (de) 2000-06-16 2000-06-16 Mittel zur ausrüstung von leder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1299565A1 EP1299565A1 (de) 2003-04-09
EP1299565B1 true EP1299565B1 (de) 2007-11-28

Family

ID=8163990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00940380A Expired - Lifetime EP1299565B1 (de) 2000-06-16 2000-06-16 Mittel zur ausrüstung von leder

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1299565B1 (de)
DE (1) DE50014822D1 (de)
ES (1) ES2296627T3 (de)
WO (1) WO2001096613A1 (de)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2056345A1 (de) * 1970-11-17 1972-05-18 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Nachgerbung und Fettung von Leder
DE3617691A1 (de) * 1986-05-26 1987-12-03 Henkel Kgaa Sulfitierte fettstoffe
DE19746445A1 (de) * 1997-10-21 1999-04-22 Tfl Ledertechnik Gmbh & Co Kg Mittel zur Herstellung von Leder

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001096613A1 (de) 2001-12-20
DE50014822D1 (de) 2008-01-10
EP1299565A1 (de) 2003-04-09
ES2296627T3 (es) 2008-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3800629A1 (de) Verfahren zum hydrophobieren von leder, pelzen und lederaustauschmaterialien
EP0800589B1 (de) Mittel und verfahren zur hydrophobierung von ledern und pelzen
DE69600890T2 (de) Mikroemulsionen von 3-Isothiazolonverbindungen
EP3555322B1 (de) Verfahren zur herstellung hydrophobierender lederbehandlungsmittel
EP1299565B1 (de) Mittel zur ausrüstung von leder
EP0907667B1 (de) Wässrige polymerdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der lederherstellung
WO2003023070A1 (de) Polyisobuten als austauschstoff für wollfett in fettungsmitteln für die ledererzeugung, die fettungsmittel, ihre verwendung und die erzeugten leder
DE19917736A1 (de) Mittel zur Ausrüstung von Leder
DE4142318C2 (de) Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen
EP0711842B1 (de) Ledergerbstoffe und Stellmittel für Farbstoffe
EP0564980B1 (de) Lederfettungsmittel
EP0026423B1 (de) Verfahren zur Fettung und Imprägnierung von Leder und Pelzen
DE3238180C1 (de) Verfahren zum Fetten von Leder und Pelzen
DE973930C (de) Fettungsmittel zur Herstellung weisser und hellfarbiger Leder sowie von Pelzfellen
AT220746B (de) Verfahren zur Herstellung eines selbstemulgierenden Nitrocelluloseproduktes
EP1621640B1 (de) Mittel zur hydrophobierenden Ausrüstung von Leder
EP0752011B1 (de) Verwendung von dimer- und/oder trimeraminpropionsäuren zur fettenden ausrüstung von leder
EP1597402B1 (de) Verfahren zur hydrophobierung von leder und pelzfellen
EP0497238B1 (de) Verfahren zum Färben von Leder
CH328759A (de) Verfahren zum Fetten von Leder
DE19942681B4 (de) Copolymer zur Behandlung von Leder und Pelzfellen
DE557203C (de) Verfahren zum Vorbehandeln und zum Gerben von tierischen Haeuten und Fellen
SU1507800A1 (ru) Состав дл жировани меховых шкур
DE2327868C3 (de) Fettungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE622262C (de) Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureestern aus Leinoel und aehnlichen trocknenden OElen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020119

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 20041222

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 50014822

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20080110

Kind code of ref document: P

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20080130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20071128

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080228

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2296627

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20071128

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20071128

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20080627

Year of fee payment: 9

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20080616

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080428

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20080624

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20071128

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20080530

Year of fee payment: 9

26N No opposition filed

Effective date: 20080829

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20080613

Year of fee payment: 9

BERE Be: lapsed

Owner name: ZSCHIMMER & SCHWARZ G.M.B.H. & CO KG CHEMISCHE FA

Effective date: 20080630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20080620

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080229

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080630

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080630

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20071128

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20090616

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20100226

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090616

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100101

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090616

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080616

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20090617

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090617

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090616