EP1200549B1 - Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen - Google Patents

Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP1200549B1
EP1200549B1 EP00953091A EP00953091A EP1200549B1 EP 1200549 B1 EP1200549 B1 EP 1200549B1 EP 00953091 A EP00953091 A EP 00953091A EP 00953091 A EP00953091 A EP 00953091A EP 1200549 B1 EP1200549 B1 EP 1200549B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
abrasive
abrasive agent
glass
abrasives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP00953091A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1200549A1 (de
Inventor
Edgar Endlein
Mike Kosub
Marion Hackenthal
Alexandra Hary
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reckitt Benckiser NV
Original Assignee
Reckitt Benckiser NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reckitt Benckiser NV filed Critical Reckitt Benckiser NV
Publication of EP1200549A1 publication Critical patent/EP1200549A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1200549B1 publication Critical patent/EP1200549B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/18—Glass; Plastics

Definitions

  • the invention relates to a cleaning agent for glass-ceramic surfaces with a content of abrasive and a pH between 2 and 3.
  • Glass-ceramic materials are polycrystalline solids produced by ceramization, i. controlled devitrification, made of glasses. Glass-ceramic products are molded by glass technology and have after a heat treatment, the properties and processability of special ceramics, in particular a very high thermal shock resistance. This latter feature makes them particularly suitable for use in cooking hobs and dishes, for which they have been increasingly used in recent years.
  • a particular type of soiling involving proteins, starch and fat also includes limescale, especially in areas of high water hardness.
  • acidic detergents containing abrasive substances are usually used, for example toner mixtures of different particle sizes, as described, for example, in US Pat EP 0 388 629 A1 .
  • All commercially available cleaners for glass-ceramic surfaces contain as abrasives water-insoluble minerals with a typical Mohs hardness between 7 and 9. These abrasives are indeed very effective, but attack because of their hardness in many cases, the surfaces to be cleaned. This leads, especially in the case of glass ceramics, to unsightly, ie scratched, surfaces relatively quickly.
  • US-A-3,645,904 suggests the use of synthetic resin particles for skin cleansers.
  • the relatively soft polyolefins in particular polyethylene, polypropylene and polystyrene, are described.
  • the particles have a diameter between 74 and 420 microns and their content in the product is 3 to 15 wt .-%.
  • DE 16 69 094 D2 discloses detergent with 100 parts of liquid soap and 10 to 900 parts of polyethylene abrasive having a particle size of 10 to 1000 microns.
  • the compositions are described as being suitable for the cleaning of hands and mild cleaning of hard surfaces, especially painted metal.
  • JP (06) 033414 B2 discloses the use of from 5 to 30% by weight of organic abrasive having a particle size of from 10 to 500 microns in personal cleansers and to remove rust or carbon deposits on machines.
  • organic abrasive having a particle size of from 10 to 500 microns in personal cleansers and to remove rust or carbon deposits on machines.
  • abrasives described are, inter alia, polyurethanes and polyolefins. The minimum content of 5% abrasive is required by this reference for sufficient performance.
  • plastic abrasives mostly to allow a mild cleaning of sensitive surfaces.
  • EP 0 011 984 A1 discloses liquid alkaline detergents containing water insoluble polyvalent metal soaps to impart thixotropy and stability to the formulations.
  • milled polymeric materials such as ground polyurethane foam, are referred to as abrasives.
  • mineral abrasives are preferred.
  • EP 0 030 986 A1 discloses a liquid hand dishwashing detergent having a pH of 6 to 11 and comprising surfactants, builders and 3 to 20% abrasives having a Mohs hardness of 2 to 7 and a particle size of 1 to 150 ⁇ m. Both inorganic and plastic materials, eg, polystyrene and polyacrylates, are disclosed for the abrasive. However, there is no concrete example of the use of plastic abrasives.
  • EP 0 206 534 A1 discloses liquid alkaline detergents comprising a thickening system consisting of an inorganic colloid and an anionic fatty acid surfactant.
  • inorganic materials are disclosed as abrasives, but organic materials are also mentioned in passing.
  • EP 0 216 416 A2 discloses a liquid detergent containing from 1 to 50% by weight of water-soluble mild abrasive, both inorganic and organic materials being mentioned. When using organic materials, the preferred range is 5 to 15% by weight.
  • the preferred abrasive used alone in the examples is calcium carbonate.
  • EP 0 335 471 A1 discloses a creamy detergent with 10 to 60% by weight of an abrasive. Inorganic and organic abrasives are mentioned, with the use of the organic abrasive in particular being noted that this reduces the scratching of sensitive surfaces, for example made of plastic. However, the only abrasive that is evident in the examples is calcite.
  • WO97 / 47724 A1 discloses a liquid detergent in liquid crystal form comprising up to 20% by weight of an abrasive selected from the group consisting of hydrated silica, calcite and polyethylene particles having a particle size between 200 and 500 ⁇ m. No reasons are given for a selection of these abrasives.
  • plastic abrasives can be used when a milder scrubbing action is desired than with mineral abrasives, e.g. In order to protect sensitive surfaces, there is no evidence for the cleaning effect of such abrasives, especially in comparison with mineral abrasives. In addition, no acidic cleaning agent with a content of plastic abrasives is known.
  • the invention is therefore based on the object to provide a generic cleaning agent with improved cleaning effect.
  • this object is achieved by a generic cleaning agent in which the abrasive comprises particles of polyurethane having a particle size in a range of 100 to 1000 microns.
  • the abrasive agent is preferably 20 wt .-% or, more preferably, substantially entirely of organic material.
  • the invention provides that the abrasive agent in the cleaning agent according to the invention preferably with a content of 10 wt .-% or less, more preferably 5 wt .-% or less, is included.
  • the organic material is present in a particle size in a range of 100 to 200 microns.
  • the particle size of the organic material is preferably between 100 and 200 microns, but may also be smaller (down to 10 microns) or larger (up to 1000 microns).
  • organic polyurethane When used together with inorganic abrasives (the ratio in a corresponding mixture is not particularly critical, although it is preferably at least 20% by weight of organic material), these can be selected from the whole variety of mineral compounds used hitherto Abrasivstoff are selected, such as, for example, alumina, silica, sillitin, boehmite, hydrargillite, aluminum silicate, kaolinite, etc.
  • surfactants are surfactants.
  • nonionic surfactants such as the entire range of fatty alcohol ethoxylates or alkyl ethoxylates
  • amphoteric surfactants such as amidobetaines, betaines, alkylaminocarboxylates, iminodipropionates, etc .
  • anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, sulfosuccinates, etc .
  • cationic surfactants such as protonated alkylamines, ethoxylated alkylamines, etc.
  • acid or an acid mixture preferably selected from organic acids, such as, for example, citric acid, amidosulfuric acid, glycolic acid, lactic acid, etc.
  • the preferred pH for a generic cleaning agent is between 2 and 5, more preferably between 2 and third
  • solvents such as isopropyl alcohol, polyethylene glycol, N-methyl-2-pyrrolidone, etc .
  • Thickeners such as xanthan gum or modified organic silicates (eg Optigel WX ®);
  • Care additives such as polydimethylsiloxane (having a viscosity between 100 mPas and 12500 mPas), organo-modified silicones, amino-functionalized silicones, silicone quats, polyvinylpyrrolidones, etc .; Fragrances; dyes; Preservatives, etc.
  • the test method used for the cleaning effect of cleaning agents for glass-ceramic surfaces uses household-typical soiling and simulates splashes of food during their preparation.
  • the temperature of the glass-ceramic surface near the heated area is typically about 200 ° C.
  • the heated area itself, which reaches temperatures of up to 500 ° C, is usually not hit by splashes.
  • contamination that hits areas heated to these high temperatures immediately carbonises and is therefore not suitable for providing reproducible substrates for distinctive testing.
  • the glass ceramic surface (glass ceramic tiles 25x25 cm) is cleaned using an alkaline detergent (pH 10) and a hand dishwashing detergent.
  • the glass ceramic tiles used are soaked in a hot solution of hand dishwashing detergent solution and limestone remover for about 2 hours. This is followed by two cycles of cleaning in a laboratory dishwasher using a chlorine-containing dishwashing detergent and deionized water (duration of one cycle about 45 minutes).
  • the dirty area has the dimensions 25 x 10 cm.
  • the dirt is applied using a standard squeegee.
  • the soiled glass ceramic tile is subjected to a temperature of 200 ° C, the residence time in the oven varies depending on the soiling (gravy: 15 minutes, tomato puree: 12 minutes, canned milk: 7 minutes, lime spots / starch: 30 minutes) ,
  • an automatic wiper device for example from Erichsen, Hemer.
  • This automatic wiper works with a damp sponge, which is pressed with 300 g / 3600 mm 2 (sponge surface).
  • the automatic wiper wipes at a speed of 37 strokes per minute.
  • the experiment is carried out using a commercially available cleaning agent for glass-ceramic surfaces (A) and two different formulations of a cleaning agent (B and C) according to the invention.
  • the tiles are evaluated independently by at least 3 trained persons.
  • the tiles are rated on a scale from 0 (no cleaning effect) to 10 (completely clean).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen mit einem Gehalt an Abrasivmittel und einem pH-Wert zwischen 2 und 3.
  • Glaskeramische Werkstoffe sind polykristalline Festkörper, die durch Keramisierung, d.h. gesteuerte Entglasung, von Gläsern hergestellt werden. Glaskeramische Produkte werden nach glastechnischen Verfahren geformt und besitzen nach einer Wärmebehandlung die Eigenschaften und Verarbeitbarkeit spezieller Keramiken, insbesondere eine sehr hohe Temperaturwechselbeständigkeit. Diese letztere Eigenschaft macht sie besonders geeignet zur Verwendung für Kochfelder und Geschirr, wofür sie in den letzten Jahren in verstärktem Maße eingesetzt werden.
  • Insbesondere bei Kochfeldern aus Glaskeramik tritt eine besondere Art von Verschmutzung auf, die neben Proteinen, Stärke und Fett (z.B. Bratensauce, Tomatenpüree, Milch, Nudeln, Reis oder Kartoffeln) auch Kalkflecken umfaßt, insbesondere in Gegenden mit einem hohen Härtegrad des Wassers.
  • Um derartige Verschmutzungen zu beseitigen, werden üblicherweise saure Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Abrasivmitteln eingesetzt, beispielsweise Tonerdegemischen verschiedenen Teilchengrößen, wie z.B. beschrieben in EP 0 388 629 A1 . Sämtliche kommerziell erhältlichen Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen enthalten als Abrasivmittel wasserunlösliche Mineralien mit einer typischen Mohs-Härte zwischen 7 und 9. Diese Abrasivmittel sind zwar sehr wirkungsvoll, greifen aber aufgrund ihrer Härte in vielen Fällen die zu reinigenden Oberflächen an. Dies führt insbesondere bei Glaskeramik relativ schnell zu unansehnlichen, d.h. zerkratzten, Oberflächen.
  • Für Körperreinigungsmittel, insbesondere Handreinigungsmittel, ist die Verwendung von Kunststoffen als Abrasivmitteln bereits seit längerem bekannt, um eine mildere, hautfreundlichere Variante zu den stark scheuernden mineralischen Abrasivmitteln zur Verfügung zu stellen.
  • US-A-3,645,904 schlägt die Verwendung von Kunstharzteilchen für Hautreinigungsmittel vor. Unter anderem werden die relativ weichen Polyolefine, insbesondere Polyethylen, Polypropylen und Polystyrol, beschrieben. Die Teilchen haben einen Durchmesser zwischen 74 und 420 µm und ihr Gehalt im Produkt liegt bei 3 bis 15 Gew.-%.
  • DE 16 69 094 D2 offenbart Reinigungsmittel mit 100 Teilen Flüssigseife und 10 bis 900 Teilen Polyethylen-Abrasivmittel mit einer Teilchengröße von 10 bis 1000 µm. Die Zusammensetzungen werden als geeignet für die Reinigung von Händen und milde Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere lackiertem Metall, beschrieben.
  • JP(06)033414 B2 offenbart die Verwendung von 5 bis 30 Gew.-% organischem Abrasivmittel mit einer Teilchengröße von 10 bis 500 µm in Körperwaschmitteln sowie zur Entfernung von Rost oder Kohlenstoffablagerungen auf Maschinen. Unter den beschriebenen Abrasivmitteln finden sich u.a. Polyurethane und Polyolefine. Der minimale Gehalt von 5 % Abrasivmittel ist gemäß dieser Entgegenhaltung für eine ausreichende Leistung erforderlich.
  • Auch im Zusammenhang mit anderen Haushaltsreinigungsmitteln sind Abrasivmittel aus Kunststoff erwähnt, meist um eine milde Reinigung empfindlicher Oberflächen zu ermöglichen.
  • EP 0 011 984 A1 offenbart flüssige alkalische Reinigungsmittel, die wasserunlösliche mehrwertige Metallseifen enthalten, um den Formulierungen Thixotropie und Stabilität zu verleihen. Unter anderem werden gemahlene polymere Materialien, wie etwa vermahlener Polyurethanschaum, als Abrasivmittel genannt. Mineralische Abrasivstoffe sind jedoch bevorzugt.
  • EP 0 030 986 A1 offenbart ein flüssiges Handgeschirrspülmittel mit einem pH-Wert von 6 bis 11, das Tenside, Builder und 3 bis 20 % Abrasivmittel mit einer Mohs-Härte von 2 bis 7 und einer Teilchengröße von 1 bis 150 µm umfaßt. Es werden sowohl anorganische als auch Kunststoffmaterialien, z.B. Polystyrol und Polyacrylate, für das Abrasivmittel offenbart. Ein konkretes Beispiel für den Einsatz von Kunststoff-Abrasivmitteln findet sich jedoch nicht.
  • EP 0 206 534 A1 offenbart flüssige alkalische Reinigungsmittel, die ein Verdickungssystem umfassen, das aus einem anorganischen Kolloid und einem anionischen Fettsäuretensid besteht. Als Abrasivmittel werden insbesondere anorganische Materialien offenbart, organische Materialien aber auch am Rande erwähnt.
  • EP 0 216 416 A2 offenbart ein flüssiges Reinigungsmittel, das 1 bis 50 Gew.-% wasserlösliches mildes Abrasivmittel enthält, wobei sowohl anorganische als auch organische Materialien genannt sind. Bei Verwendung von organischen Materialien beträgt der bevorzugte Bereich 5 bis 15 Gew.-%. Das bevorzugte Abrasivmittel, das als einziges in den Beispielen belegt ist, ist Calciumcarbonat.
  • EP 0 335 471 A1 offenbart ein cremiges Reinigungsmittel mit 10 bis 60 Gew.-% eines Abrasivmittels. Es werden anorganische und organische Abrasivmittel genannt, wobei bei der Verwendung des organischen Abrasivmittels insbesondere darauf hingewiesen wird, daß dieses das Zerkratzen empfindlicher Oberflächen, z.B. aus Kunststoff, verringert. Das einzige Abrasivmittel, das in den Beispielen beleg ist, ist jedoch Calcit.
  • WO97/47724 A1 offenbart ein flüssiges Reinigungsmittel in Flüssigkristallform, das bis zu 20 Gew.-% eines Abrasivmittels umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hydratisiertem Silica, Calcit und Polyethylenteilchen mit einer Teilchengröße zwischen 200 und 500 µm besteht. Es werden keine Gründe für eine Auswahl dieser Abrasivmittel angegeben.
  • Obgleich es somit Hinweise im Stand der Technik gibt, daß Abrasivmittel aus Kunststoff eingesetzt werden können, wenn eine mildere Scheuerwirkung erwünscht ist als mit mineralischen Abrasivmitteln, z.B. um empfindliche Oberflächen zu schonen, gibt es keine Anhaltspunkte zur Reinigungswirkung derartiger Abrasivmittel, insbesondere im Vergleich mit mineralischen Abrasivmitteln. Darüberhinaus ist kein saures Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Abrasivmittel aus Kunststoff bekannt.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein gattungsgemäßes Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungswirkung zur Verfügung zu stellen.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein gattungsgemäßes Reinigungsmittel gelöst, bei dem das Abrasivmittel Teilchen aus Polyurethan mit einer Teilchengröße in einem Bereich von 100 bis 1000 µm umfaßt. Dabei besteht das Abrasivmittel bevorzugt zu 20 Gew.-% oder, besonders bevorzugt, im wesentlichen vollständig aus organischem Material.
  • Die Erfindung sieht vor, daß das Abrasivmittel im erfindungsgemäßen Reinigungsmittel bevorzugt mit einem Gehalt von 10 Gew.-% oder weniger, besonders bevorzugt 5 Gew.-% oder weniger, enthalten ist.
  • Bevorzugt liegt das organische Material in einer Teilchengröße in einem Bereich von 100 bis 200 µm vor.
  • Völlig überraschenderweise hat sich erwiesen, daß saure Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen, wie z.B. Glaskeramikkochfeldem, dann eine überlegene Reinigungswirkung zeigen, wenn das übliche mineralische Abrasivmittel teilweise oder vollständig durch Abrasivmittel aus Polyurethan ersetzt wird. Noch überraschender war, daß die Reinigungsleistung selbst bei einem niedrigen Gehalt an Abrasivmitteln von unter 10 Gew.-% im Vergleich mit handelsüblichen Reinigungsmitteln mit einem Gehalt an mineralischem Abrasivmittel von z.B. 26 Gew.-% eine überlegene Reinigungswirkung zeigte. Als zusätzlicher Vorteil ergab sich erwartungsgemäß ein stärkere Schonung der Oberflächen durch die geringere Härte und größere Teilchengröße des organischen Abrasivmittels.
  • Die Teilchengröße des organischen Materials liegt bevorzugt zwischen 100 und 200 µm, kann aber auch kleiner sein (bis hinunter zu 10 µm) oder größer (bis zu 1000 µm).
  • Wenn das organische Polyurethan zusammen mit anorganischen Abrasivmitteln verwendet wird (wobei das Verhältnis in einer entsprechenden Mischung nicht besonders kritisch ist, obgleich es bevorzugt bei einem Anteil von mindestens 20 Gew.-% organischem Material liegt), können diese aus der ganzen Vielfalt bisher verwendeter mineralischer Abrasivmittel ausgewählt werden, wie bspw. Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Sillitin, Boehmit, Hydrargillit, Aluminiumsilikat, Kaolinit etc.
  • Weitere wichtige funktionale Inhaltsstoffe des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels sind Tenside. Hierbei kommen im wesentlichen alle bekannten Tenside, die in einem sauren Medium eingesetzt werden können, in Betracht, d.h. nicht-ionische Tenside, wie bspw. der gesamte Bereich der Fettalkoholethoxylate oder Alkylethoxylate; amphotere Tenside, wie Amidobetaine, Betaine, Alkylaminocarboxylate, Iminodipropionate, etc.; und anionische Tenside, wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Sulfosuccinate, etc; und kationische Tenside, wie protonierte Alkylamine, ethoxylierte Alkylamine etc..
  • Ein weiterer wichtiger Inhaltsstoff ist Säure oder ein Säuregemisch, bevorzugt ausgewählt aus organischen Säuren, wie bspw. Zitronensäure, Amidoschwefelsäure, Glykolsäure, Milchsäure, etc.. Der bevorzugte pH-Wert für ein gattungsgemäßes Reinigungsmittel liegt zwischen 2 und 5, besonders bevorzugt zwischen 2 und 3.
  • Weitere Inhaltsstoffe, die im erfindungsgemäßen Reinigungsmittel vorgesehen sein können, sind Lösungsmittel wie Isopropylalkohol, Polyethylenglykol, N-Methyl-2-pyrrolidon, etc.; Verdickungsmittel, wie Xanthan-Gummi oder organische modifizierte Silikate (z.B. Optigel®WX); Pflegezusätze, wie Polydimethylsiloxan (mit einer Viskosität zwischen 100 mPas bis 12500 mPas), organomodifizierte Silikone, aminofunktionalisierte Silikone, Silikon-Quats, Polyvinylpyrrolidone, etc; Duftstoffe; Farbstoffe; Konservierungsmittel, etc.
  • Weitere Details der durchgeführten Untersuchungen ergeben sich aus dem nachfolgenden Beispiel.
    • Beispiel Testverfahren
  • Das eingesetzte Testverfahren für die Reinigungswirkung von Reinigungsmitteln für glaskeramische Oberflächen verwendet haushaltstypische Verschmutzungen und simuliert Spritzer von Nahrungsmitteln während deren Zubereitung. Die Temperatur der glaskeramischen Oberfläche in der Nähe des erhitzten Bereiches liegt typischerweise bei etwa 200°C. Der erhitzte Bereich selbst, der Temperaturen von bis zu 500°C erreicht, wird üblicherweise nicht von Spritzern getroffen. Verschmutzung, die die auf diese hohe Temperaturen erhitzten Bereiche trifft, carbonisiert jedoch sofort und ist daher nicht geeignet, um reproduzierbare Substrate für unterscheidungskräftige Tests zu liefern.
    • a. Vorbereitung der Bewertung a.1 Vorreinigung der Oberfläche
  • Zunächst wird die glaskeramische Oberfläche (Glaskeramikfliesen 25x25 cm) unter Verwendung eines alkalischen Reinigungsmittels (pH 10) und eines Handgeschirrspülmittels gesäubert. Die verwendeten Glaskeramikfliesen werden in einer heißen Lösung von Handgeschirrspülmittellösung und Kalksteinentferner für etwa 2 Stunden eingeweicht. Darauf folgen zwei Reinigungszyklen in einem Laborgeschirrspüler unter Verwendung von chlorhaltigem Geschirrspülmittel und entionisiertem Wasser (Dauer eines Zyklus etwa 45 Minuten).
    • a.2 Herstellung der Substrate
  • Der verschmutzte Bereich hat die Abmessungen 25 x 10 cm. Die Verschmutzung wird mit einem üblichen Rakel aufgebracht. Im vorgeheizten Ofen wird die verschmutzte glaskeramische Fliese einer Temperatur von 200°C unterworfen, wobei die Verweilzeit im Ofen in Abhängigkeit von der Verschmutzung variiert (Bratensauce: 15 min; Tomatenpüree: 12 min; Dosenmilch: 7 min; Kalkflecken/Stärke: 30 min).
    • b. Bewertung der Reinigungswirkung
  • Für die Reinigung wird eine automatische Wischvorrichtung verwendet, z.B. von der Firma Erichsen, Hemer. Diese automatische Wischvorrichtung arbeitet mit einem feuchten Schwamm, der mit 300 g/3600 mm2 (Schwammfläche) angedrückt wird. Der automatische Wischer wischt mit einer Geschwindigkeit von 37 Wischbewegungen pro Minute.
  • Das Experiment wird unter Verwendung eines handelsüblichen Reinigungsmittels für Glaskeramikoberflächen (A) sowie zwei unterschiedlichen Formulierungen eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels (B und C) durchgeführt.
  • In einem Vortest wird zunächst bestimmt, welche der drei Formulierungen die wirkungsvollste ist. Mit dieser Formulierung wird der Versuch solange durchgeführt, bis etwa 75 % der Verschmutzung entfernt sind. Die hierfür benötigte Zeit bestimmt die Versuchsdauer auch für die anderen Formulierungen. Jeder Testvorgang wird wenigstens 5-mal wiederholt.
  • Wenn die Experimente an einer Fliese abgeschlossen sind, werden diese mit Leitungswasser und anschließend mit entionisiertem Wasser abgespült, um Wasserflecken zu vermeiden. Die Fliesen werden zur Trocknung vertikal bei Raumtemperatur aufbewahrt.
  • Die Fliesen werden durch wenigstens 3 geschulte Personen unabhängig voneinander bewertet. Die Fliesen werden auf einer Skala von 0 (keine Reinigungswirkung) bis 10 (vollständig sauber) bewertet.
    • Formulierungen
  • A B C
    Alkylsulfonat 1,8 1,8 1,8
    Ethoxylierter Alkohol 3 3 3
    Amidoschwefelsäure 2 2 2
    Zitronensäure 0,25 0,25 0,25
    Silikonöl 2,5 2,5 2,5
    Verdickungsmittel (Xanthan) 0,5 0,5 0,5
    NaOH zur Einstellung auf pH 3
    Quartz - - 4
    Aluminiumoxid, 3 µm 26 - -
    Polyurethan, 200 µm - 5 5
    Andere (Duftstoff, Pigment, Konservierungsmittel) 0,46 0,46 0,46
    Wasser Rest
    • Testergebnisse
  • A B C
    Bratensauce 5 9 9
    Tomatenpüree 6 9 8
    Dosenmilch 3 8 8
    Kalk/Stärke 6 8 8
  • Die besten Ergebnisse ergeben sich - trotz des deutlich niedrigeren Gehalts an Abrasivmittel, als herkömmlicherweise bei mineralischem Abrasivmittel üblich ist - für das erfindungsgemäße Reinigungsmittel B, das völlig ohne mineralisches Abrasivmittel auskommt. Etwa gleichwertig sind die Ergebnisse mit einer Mischung aus Quartz und Polyurethan, während die Reinigungsergebnisse für das handelsübliche Reinigungsmittel mit Aluminiumoxid (3 µm) als Abrasivmittel - trotz des hohen Gehaltes von 26 Gew.-% - signifikant schlechter ausfallen.
  • Die in der vorstehenden Beschreibung sowie den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Claims (6)

  1. Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen mit einem Gehalt an Abrasivmittel und einem pH-Wert von zwischen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Abrasivmittel Teilchen aus Polyurethan mit einer Teilchengröße in einem Bereich von 100 bis 1.000 µm umfaßt.
  2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Abrasivmittel zu mindestens 20 Gew.-% aus organischem Material besteht.
  3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Abrasivmittel im wesentlichen vollständig aus organischem Material besteht.
  4. Reinigungsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Abrasivmittel mit einem Gehalt von 10 Gew.-% oder weniger enthalten ist.
  5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Abrasivmittel in einem Gehalt von 5 Gew.-% oder weniger enthalten ist.
  6. Reinigungsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material überwiegend in einer Teilchengröße in einem Bereich von 100 bis 200 µm vorliegt.
EP00953091A 1999-07-29 2000-07-26 Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen Expired - Lifetime EP1200549B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19935083 1999-07-29
DE19935083A DE19935083A1 (de) 1999-07-29 1999-07-29 Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen
PCT/EP2000/007157 WO2001009279A1 (de) 1999-07-29 2000-07-26 Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1200549A1 EP1200549A1 (de) 2002-05-02
EP1200549B1 true EP1200549B1 (de) 2009-11-04

Family

ID=7916123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00953091A Expired - Lifetime EP1200549B1 (de) 1999-07-29 2000-07-26 Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6759377B2 (de)
EP (1) EP1200549B1 (de)
AT (1) ATE447606T1 (de)
AU (1) AU6566300A (de)
BR (1) BR0012750B1 (de)
CA (1) CA2380491C (de)
DE (2) DE19935083A1 (de)
ES (1) ES2336072T3 (de)
MX (1) MXPA02000963A (de)
WO (1) WO2001009279A1 (de)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6440224B1 (en) * 1999-03-15 2002-08-27 Ecolab Inc. Hydrofluoric acid generating composition and method of treating surfaces
DE19935083A1 (de) * 1999-07-29 2001-02-08 Benckiser Nv Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen
EP1321514A1 (de) * 2001-12-21 2003-06-25 Maclean S.A. Flüssiges Reinigungsmittel mit Polyethylen-Abrasiv-Teilchen
GB2384243A (en) * 2002-01-17 2003-07-23 Reckitt Benckiser Inc Cleaners for hard surfaces
GB2385597B (en) 2002-02-21 2004-05-12 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
DE10237008A1 (de) * 2002-08-13 2004-03-04 Beiersdorf Ag Abrasive Reinigungszubereitungen
US7378382B2 (en) * 2004-05-05 2008-05-27 The Clorox Company Rheologically stabilized silicone dispersions comprising a polydimethylsiloxane mixture
SE0601157L (sv) * 2006-05-26 2007-10-16 Gs Dev Ab Diskmedelssammansättning för granuldiskmaskiner
US7860116B2 (en) * 2007-05-24 2010-12-28 Worldwide Packets, Inc. Processing packets of a virtual interface associated with tunnels
WO2010039574A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
WO2010039572A1 (en) 2008-09-30 2010-04-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2328998A1 (de) 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Flüssiges reinigungsmittel für feste oberflächen
GB0917109D0 (en) * 2009-09-30 2009-11-11 Reckitt Benckiser Inc Viscous acidic abrasive cleaning compositions
ES2444774T3 (es) 2009-12-22 2014-02-26 The Procter & Gamble Company Composición limpiadora y/o de lavado líquida
EP2516609B1 (de) 2009-12-22 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Flüssigreinigung und/oder reinigungszusammensetzung
WO2011133508A1 (en) * 2010-04-21 2011-10-27 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
CA2796947C (en) * 2010-04-21 2015-11-24 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
JP5702469B2 (ja) 2010-09-21 2015-04-15 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 液体洗浄組成物
EP2431451A1 (de) 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung mit Schleifpartikeln
US9353337B2 (en) 2010-09-21 2016-05-31 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
US20120321801A1 (en) * 2011-06-16 2012-12-20 Cordaro James F Cleaning composition for bonding preparation of aerospace materials
CN103717726A (zh) 2011-06-20 2014-04-09 宝洁公司 液体清洁和/或净化组合物
CN103608445B (zh) 2011-06-20 2016-04-27 宝洁公司 液体清洁和/或净化组合物
US8852643B2 (en) 2011-06-20 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
US20120321567A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-20 Denis Alfred Gonzales Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2537917A1 (de) 2011-06-20 2012-12-26 The Procter & Gamble Company Flüssige Reinigungsmittel mit Schleifpartikeln
ES2577147T3 (es) 2012-10-15 2016-07-13 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida con partículas abrasivas
EP2808380A1 (de) 2013-05-29 2014-12-03 The Procter & Gamble Company Flüssige Reinigungszusammensetzung mit Scheuermitteln

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645904A (en) * 1967-07-27 1972-02-29 Sugar Beet Products Co Skin cleaner
DE1669094B2 (de) * 1968-02-21 1976-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Reinigungsmittel
US4240919A (en) * 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
EP0030986A1 (de) * 1979-12-24 1981-07-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Scheuermittel und Komplexbildner enthaltende flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung
EP0104679B1 (de) * 1982-09-01 1989-08-09 Unilever N.V. Abrasive Agglomerate zur Verwendung in scheuernden Reinigungsmitteln
US4477438A (en) 1982-11-12 1984-10-16 Surgikos, Inc. Hydrogen peroxide composition
US4695394A (en) * 1984-04-20 1987-09-22 The Clorox Company Thickened aqueous cleanser
EP0216416A3 (de) * 1985-09-24 1988-06-01 The Procter & Gamble Company Flüssige, viskose, phasenstabile, ein Lösungsmittel enthaltendes Reinigungsmittel
US4921630A (en) * 1986-12-24 1990-05-01 Alcon Laboratories, Inc. Contact lens cleaning compositions containing an enzyme and a carboxy vinyl polymer
EP0286167A3 (de) * 1987-04-06 1989-08-30 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US4869842A (en) * 1988-03-31 1989-09-26 Colgate-Palmolive Co. Liquid abrasive cleansing composition containing grease-removal solvent
US4968447A (en) * 1988-08-11 1990-11-06 Gage Products Company Cleaning composition and method
DE3908971A1 (de) * 1989-03-18 1990-09-20 Benckiser Gmbh Joh A Scheuernd wirkendes reinigungsmittel
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
NZ333153A (en) * 1996-06-14 2000-07-28 Colgate Palmolive Co Liquid crystal compositions
US5703028A (en) * 1996-06-14 1997-12-30 Colgate-Palmolive Co Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
DE19935083A1 (de) * 1999-07-29 2001-02-08 Benckiser Nv Reinigungsmittel für glaskeramische Oberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19935083A1 (de) 2001-02-08
AU6566300A (en) 2001-02-19
CA2380491A1 (en) 2001-02-08
BR0012750A (pt) 2002-04-02
CA2380491C (en) 2008-09-30
ATE447606T1 (de) 2009-11-15
ES2336072T3 (es) 2010-04-08
US20020137647A1 (en) 2002-09-26
WO2001009279A1 (de) 2001-02-08
BR0012750B1 (pt) 2011-07-12
EP1200549A1 (de) 2002-05-02
US6759377B2 (en) 2004-07-06
MXPA02000963A (es) 2002-09-18
DE50015780D1 (de) 2009-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1200549B1 (de) Reinigungsmittel für glaskeramische oberflächen
AT393688B (de) Saures, fluessiges reinigungsmittel fuer keramikplatten und verfahren zu seiner herstellung
DE69710583T2 (de) Alkalisch wässerige reinigungszusammensetzungen für harte oberflächen
EP1572850B1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE69631549T2 (de) Keimtötende saure reinigungsmittel für harte oberflächen
EP3309243B1 (de) Reiniger für harte oberflächen
DE60220689T2 (de) Befeuchtetes wischtuch enthaltend polymere biguanidverbindungen für die behandelung von oberflächen
DE69707468T2 (de) Scheuermittel enthaltende verdickte flüssige reinigungsmittelzusammensetzung
EP0808354A1 (de) Verdickende wässrige reinigungsmittel für harte oberflächen
DE2331353B2 (de)
DE60218716T2 (de) Reinigungstuch
DE69819671T2 (de) Flüssige Reinigungszusammensetzungen und deren Verwendung
DE3908971A1 (de) Scheuernd wirkendes reinigungsmittel
EP1288285B1 (de) Wässriges Reinigungsmittel aus einem Naturprodukt
DE69620158T2 (de) Reinigungsmittel
DE68917763T2 (de) Flüssiges Reinigungsmittel.
EP1924678A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE60212978T2 (de) Antikesselsteinreinigungsmittel
DE69007774T2 (de) Verfahren zum Schützen von harten Oberflächen.
EP0281575B1 (de) Umweltfreundliches scheuer- und putzmittel
DE102008041790B4 (de) Verwendung von Aminoxidgruppen enthaltenden Maleinsäureanhydrid-Copolymeren zur Herstellung von Reinigungszusammensetzungen sowie entsprechende Reinigungszusammensetzungen
DE69612549T2 (de) Gesättigte dialkyl-kationtenside enthaltende reinigungsmittelzusammensetzung
DE3439872A1 (de) Klare fluessige detergenzzusammensetzung
EP1137749A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
DE4032126C2 (de) Wäßrige Reinigungsmittel für harte Oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020118

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040421

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040421

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: HARY, ALEXANDRA

Inventor name: HACKENTHAL, MARION

Inventor name: KOSUB, MIKE

Inventor name: ENDLEIN, EDGAR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: RECKITT BENCKISER N.V.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

REF Corresponds to:

Ref document number: 50015780

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20091217

Kind code of ref document: P

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2336072

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100304

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20100805

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100205

BERE Be: lapsed

Owner name: RECKITT BENCKISER N.V.

Effective date: 20100731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100731

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100731

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20091104

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100726

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20130726

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 16

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20150828

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140727

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20151126 AND 20151202

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 50015780

Country of ref document: DE

Owner name: RECKITT BENCKISER OVEN CLEANERS B.V., NL

Free format text: FORMER OWNER: RECKITT BENCKISER N.V., HOOFDDORP, NL

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Owner name: RECKITT BENCKISER N.V., NL

Effective date: 20160225

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 17

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20180612

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20180710

Year of fee payment: 19

Ref country code: IT

Payment date: 20180713

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20180725

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 50015780

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20190726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200201

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190726

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190726