Relatório Descritivo da Patente de Invenção "AGENTE DELIMPEZA PARA SUPERFÍCIES CERÂMICAS VÍTREAS".
A invenção se refere a um agente de limpeza parasuperfícies cerâmicas vítreas contendo uma proporção deabrasivo e tendo um valor de pH inferior a 6.
Os materiais cerâmicos vítreos são sólidospolicristalinos produzidos por "ceramicação", isto é,desvitrificação controlada, de vidros. Os produtoscerâmicos vítreos são moldados por processos de tecnologia de vidro e, após tratamento térmico, possuem aspropriedades e a capacidade de processamento de cerâmicasespeciais, em particular uma capacidade muito alta desuportar flutuações de temperatura. Esta última propriedadeos torna particularmente adequados para as aplicações de parte lateral de fogão e de louça de barro, nas quais têmsido usados em um maior grau nos últimos anos.
Especialmente em aplicações de partes laterais defogões, a cerâmica vítrea é exposta a um tipo específico desujeira, que inclui, além de proteínas, amido e gordura (por exemplo, molho de cozimento, purê de tomate, leite,talharins, arroz ou batatas), manchas de cálcio,especialmente em regiões nas quais a água é particularmenteescassa.A abordagem usual para a remoção de manchas desse tipoé o uso de agentes de limpeza ácidos contendo abrasivos,tais como misturas de terra de argila de diferentestamanhos de partícula, como descrito, por exemplo, napatente européia EP 0 388 629 Al. Todos os agentes delimpeza comercialmente disponíveis para superfícies d©cerâmicas vítreas contêm abrasivos, na forma de mineraisinsolúveis em água com uma dureza Mohs típica entre 7 e 9.Embora muito efetivos, esses abrasivos atacam assuperfícies a serem limpas em muitos casos-, em virtude dpissuas. durezas. Isso provoca muito rapidamente a superfíciesriscadas de má aparência, especialmente no caso de cerâmicavítrea.
Os plásticos têm sido usados há muito como agentesabrasivos em agentes de limpeza corpóreos, especialmente emagentes de limpeza para as mãos, para proporcionar umaalternativa mais compatível com a pele, mais suave aoefeito de limpeza áspero dos abrasivos minerais.
O pedido de patente U.S.-A-3.645.904 propõe o uso departículas de resinas sintéticas para as preparações delimpeza de pele. Faz-se menção, entre outras coisas, depoliolefinas, que são relativamente macias, em particular,polietileno, polipropileno e poliestireno. As partículastêm um tamanho de diâmetro entre 74 e 420 μm e a modalidadeusada no produto é entre 3 e 15% em peso.
A patente DE 16 69 094 D2 descreve agentes de limpezacom 100 partes de sabão líquido e 10 a 900 partes de agenteabrasivo de polietileno, com um tamanho de partícula de 10a 1.000 μm. As composições são descritas como sendoadequadas para a limpeza das mãos e para a limpeza brandade superfícies duras, em particular metal laqueado.
A patente JP (06)033414B2 descreve o uso de 5 a 30% empeso de abrasivo orgânico, com um tamanho de partícula de10 a 500 μτη nas lavagens corpóreas e para remover ferrugemou depósitos de carbono do maquinário. Poliuretano epoliolefinas estão entre os outros abrasivos descritos. Oteor mínimo de abrasivo necessário para produzir uma açãoefetiva é 5% de acordo com esse documento da técnicaanterior.
Os abrasivos produzidos de plásticos são tambémmencionados em conjunto com os agentes de limpezadomésticos, usualmente para proporcionar uma ação delimpeza branda em superfícies sensíveis.
A patente EP 0 011 984 Al descreve agentes de limpezaalcalinos líquidos contendo sabões metálicos muitivalentesinsolúveis em água, como um meio de conferir qualidadestixotrópicas e estabilidade às formulações. Os materiaispoliméricos moídos, tal como espuma de poliuretano moída,são citados como abrasivos. No entanto, os abrasivosminerais são os preferidos.
A patente EP O 030 986 Al descreve um detergente delavagem líquido, com um valor de pH de 6 a 11 e contendotensoativos, reforçadores e de 3 a 20% de abrasivos com umadureza Mohs de 2 a 7, e um tamanho de partícula de 1 a 150μm. Ambos os materiais inorgânicos e plásticos, porexemplo, poliestireno e poliacrilatos, são descritos comoabrasivos. No entanto, nenhum exemplo específico é dadopara o uso de abrasivos plásticos.
A patente EP 0 206 534 Al descreve agentes de limpezaalcalinos líquidos, que incorporam um sistema deespessamento consistindo de um colóide inorgânico e umtensoativo de ácido graxo aniônico. Os materiaisinorgânicos são especificamente descritos como abrasivos,embora os materiais orgânicos sejam mencionados brevemente.
A patente EP 0 216 416 A2 descreve um agente delimpeza líquido contendo 1 a 50% em peso de um abrasivobrando solúvel em água, menção sendo feita a ambos osmateriais inorgânicos e orgânicos. Se usando materiaisorgânicos, a faixa preferida é de 5 a 15% em peso. 0abrasivo preferido e, de fato, o único documentado nosexemplos é carbonato de cálcio.A patente EP O 335 471 Al descreve um agente delimpeza cremoso contendo 10 a 60% em peso de um agenteabrasivo. Os abrasivos inorgânicos e orgânicos sãomencionados e, no caso de aplicações usando abrasivoorgânico, menção particular é feita do fato de que estasúltimas reduzem o riscamento em superfícies sensíveis, porexemplo, as feitas de plástico. 0 único abrasivo mencionadoe aquele documento nos exemplos, no entanto, é calcita.
0 pedido de patente internacional W097/47724A1descreve um agente de limpeza líquido em forma cristalinalíquida, que contém até 20% em peso de abrasivo selecionadodo grupo que consiste de partículas de sílica hidratada,calcita e polietileno, com um tamanho de partícula entre200 e 500 μm. Não são dadas quaisquer razões do porquê esseabrasivo deve ser selecionado.
Embora seja evidente do estado da técnica que osabrasivos feitos de plástico podem ser usados, se uma açãode limpeza mais branda do que aquela obtida com abrasivosminerais é desejada, por exemplo, para proteger superfíciessensíveis, não são dados quaisquer detalhes quanto aoefeito de limpeza dos abrasivos desse tipo, especialmenteem comparação com os abrasivos minerais. Além do mais,nenhum agente de limpeza ácido é conhecido que contenha umabrasivo feito de plástico.Consequentemente, o objetivo básico da invenção épropor um agente de limpeza do tipo genérico, com umaação de limpeza aperfeiçoada.
Esse objetivo é alcançado pela invenção, na forma deum agente de limpeza do tipo -genérico, no qual oagente abrasivo consiste de partículas de poliuretanocom tamanho de partículas de 100 a 1000 μm. Sendo esse ocaso, o abrasivo consiste, de preferência, de até 2 0% empeso ou, por preferência particular,substancialmente, inteiramente, de material orgânico.
Como especificado pela invenção, o teor deagente abrasivo no agente de limpeza proposto pelainvenção é, de preferência, 10% em peso ou menos,particularmente, 5% em peso ou menos.
Os polímeros orgânicos são poliuretanos.
De preferência, o material orgânico está presente emum tamanho de partícula dentro de uma faixa de 10 a 1.000μm, particularmente, 100 a 200 μm.
Ά invenção se refere adicionalmente ao uso deum material orgânico, sozinho ou em combinação com umcomposto mineral, como um abrasivo em um agente de limpezapara superfícies cerâmicas vítreas, para aperfeiçoar a açãode limpeza.Verificou-se como sendo totalmente surpreendente queos agentes de limpeza ácidos apresentam uma ação de limpezasuperior em superfícies cerâmicas vítreas, tais como aspartes laterais cerâmicas vítreas de fogões, por exemplo,se o abrasivo mineral usual é, parcial ou totalmente,substituído por um abrasivo feito de material orgânico. Foiainda mais surpreendente o desempenho de limpeza, supondoque, mesmo com um baixo teor de abrasivos inferior a 10% empeso, a ação de limpeza foi superior àquela dos agentes delimpeza comerciais usuais contendo abrasivos minerais emuma proporção de, por exemplo, 26% em peso. Como umavantagem adicional, como esperado, a dureza mais baixa e omaior tamanho de partícula do abrasivo orgânico provaramser muito mais brandos com as superfícies.
0 material orgânico, do qual o agente abrasivoconsiste, parcial ou inteiramente, pode ser variado emnatureza. São considerados, em particular, os polímerosorgânicos sintéticos, por exemplo, poliuretano,polietileno, polipropileno, policloreto de vinila,poliéster, poliestireno, resina ABS, resina de uréia,policarbonatos, poliamidas, resinas fenólicas e resinasepóxi. Desses, poliuretano e polietileno são osparticularmente preferidos. Além disso, no entanto, osmateriais orgânicos de origem natural podem serconsiderados, tais como cascas de arroz, sabugos de milhomoídos, cascas de noz moídas, etc. 0 tamanho de partículado material orgânico é, de preferência, entre 100 e 200 μm,mas pode ser também menor (abaixo de 10 μm) ou maior (acimade 1.000 μm) .
Se o material orgânico é usado em conjunto com osabrasivos inorgânicos (a relação nessa mistura não sendoparticularmente crítica, embora seja preferível usar umaproporção de pelo menos 20% em peso de material orgânico),podem ser selecionados de uma ampla gama de abrasivosminerais mencionados acima, tais como, óxido de alumínio,dióxido de silício, silitina, boehmita, hidralargita,silicato de alumínio, caulinita, etc.
Outros ingredientes funcionais importantes do agentede limpeza proposto pela invehção são os tensoativos..Desses, essencialmente todos os tensoativos conhecidos, quesão compatíveis com um meio ácido, podem ser considerados,isto é, tensoativos não iônicos, tal como toda a gama deetoxilatos de álcoois graxos ou etoxilatos de alquila, porexemplo; os tensoativos anfotéricos, tais como asamidobetaínas, as betaínas, os carboxilatos de alquilamino,os dipropionatos de imino, etc; os tensoativos aniônicos,tais como, sulfatos de alquila, sulfatos de éteresalquílicos, sulfossuccinatos, etc; e tensoativoscatiônicos, tais como, alquilaminas protonadas,alquilaminas etoxiladas, etc.
Outro ingrediente importante é um ácido ou uma misturade ácidos, selecionados, de preferência, de ácidosorgânicos, tais como ácido cítrico, ácido amido-sulfúrico,ácido glicólico, ácido láctico, etc. 0 valor de pHpreferido para um agente de limpeza genérico é entre 2 e 5,particularmente, entre 2 e 3.
Outros ingredientes que podem ser incorporados noagente de limpeza proposto pela invenção incluem solventes,tais como álcool isopropílico, polietileno glicol, N-metil-2-pirrolidona, etc; agentes de espessamento, tal como gomaxantana ou silicatos orgânicos modificados (por exemplo,0ptigel7WX); aditivos para melhorar o cuidado, tais como,polidimetil siloxano (com uma viscosidade entre 100 mPas e12.500 mPas), silicones modificados organicamente,silicones de funcionalidade amino, quartzo, polivinilpirrolidonas, etc; fragrâncias, corantes, preservativos,etc.
Outros detalhes dos testes, que foram conduzidos, sãoapresentados no exemplo abaixo.EXEMPLO
Método de teste
O método usado para testar a ação dos agentes delimpeza para as superfícies cerâmicas vítreas é baseado nomanchamento doméstico típico e no borrifo simulado degêneros alimentícios durante a preparação. A temperatura dasuperfície cerâmica vítrea nas vizinhanças da área aquecidaé, tipicamente, em torno de 200°C. A própria regiãoaquecida, que atinge temperaturas de até 500°C, não êusualmente exposta a salpico. No entanto, os borrifos queentram em contato com essas regiões aquecidas a altastemperaturas carbonizam imediatamente, e não são, portanto,adequados como um meio de proporcionar substratosreprodutíveis para testes significativos.
a. Preparação da avaliação
a.l Limpeza preliminar da superfície
Em primeiro lugar, a superfície cerâmica vítrea(ladrilhos de 25 χ 25 cm de cerâmica vítrea) é limpa usandoum agente de limpeza alcalino (pH 10) e um detergente delavagem líquido. Os ladrilhos de cerâmica vítrea usados sãoembebidos em uma solução quente de detergente de lavagemlíquido e de removedor de crosta por aproximadamente 2horas. Isso é seguido por dois ciclos de limpeza em umlavador de louça de laboratório, usando um agente delavagem de louça contendo cloro e água deionizada (duraçãode um ciclo de aproximadamente 45 minutos).
a.2 Produção do substrato
As dimensões da região suja são de 25 χ 10 cm. Asujeira é aplicada com uma lâmina usual. Os azulejos decerâmica vítrea sujos são expostos a uma temperatura de200°C em um forno preaquecido, o tempo de retenção no fornosendo variado, dependendo do tipo de sujeira (molho decozimento: 15 min; purê de tomate: 12 min; leite enlatado:7 min; crosta de cal / amido: 30 min).
b. Avaliação da ação de limpeza
Um esfregão automático é usado com a finalidade delimpeza, por exemplo, feito pela empresa Erichsen, Hemer.Esse esfregão automático opera com uma esponja úmidaaplicada a 300 g / 3.600 mm2 (superfície da esponja) . Oesfregão automático esfrega a uma velocidade de 37movimentos de esfrega por minuto.
O experimento é conduzido usando um agente de limpezacomercialmente disponível usual para superfícies cerâmicasvítreas (A), bem como duas formulações diferentes de umagente de limpeza, como proposto pela invenção (B) e (C).
Estabeleceu-se, inicialmente, em um teste preliminar,qual das três formulações é a mais efetiva. O teste écontinuado com essa formulação, até que aproximadamente 75%da sujeira tenha sido removida. 0 tempo necessário paraatingir isso também determina a duração do teste para asoutras formulações. Cada processo de teste é repetido pelomenos 5 vezes.
Quando os experimentos em um azulejo são terminados,este é enxaguado com água de torneira e depois com águadeionizada, para remover quaisquer pontos de água. Osazulejos são armazenados verticalmente à temperaturaambiente para secar.
Os azulejos são avaliados por pelo menos três pessoastreinadas, cada uma delas independente das outras. Osazulejos são marcados em uma escala de 0 (nenhuma ação delimpeza) a 10 (totalmente limpos).
FORMULAÇÕES
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RESULTADOS DOS TESTES
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O agente de limpeza B produziu os melhores resultadosdo teste, a despeito do teor significativamente mais baixode abrasivo do que o usado como padrão, no caso deabrasivos minerais, e é aquele que não contém quaisquerminerais abrasivos. Mais ou menos de igual valor são osresultados obtidos com uma mistura de quartzo epoliuretano, enquanto que os resultados de limpeza para oagente de limpeza usual contendo óxido de alumínio (3 μm)como um abrasivo são significativamente inferiores, adespeito da alta proporção de 26% em peso.
As características da invenção descrita nesterelatório descritivo, bem como nas reivindicações, podemser consideradas como essenciais na implementação dainvenção nas suas diferentes modalidades, sozinhas ou emcombinação.