EP0808354A1 - Verdickende wässrige reinigungsmittel für harte oberflächen - Google Patents

Verdickende wässrige reinigungsmittel für harte oberflächen

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EP0808354A1
EP0808354A1 EP96902949A EP96902949A EP0808354A1 EP 0808354 A1 EP0808354 A1 EP 0808354A1 EP 96902949 A EP96902949 A EP 96902949A EP 96902949 A EP96902949 A EP 96902949A EP 0808354 A1 EP0808354 A1 EP 0808354A1
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EP
European Patent Office
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cleaning agent
water
ether
agent according
alkyl
Prior art date
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EP96902949A
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English (en)
French (fr)
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EP0808354B1 (de
Inventor
Dimitrios Ouzounis
Wolfgang Nierhaus
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Ecolab GmbH and Co OHG
Original Assignee
Henkel Ecolab GmbH and Co KG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the invention is in the field of cleaning hard surfaces in industrial, social or municipal areas, such as surface cleaning in the food industry, in canteen kitchens, swimming pools, warehouses, etc. It relates to a cleaning agent which thickens when mixed with water that after manual application or after application with spray or foam devices, the contact time with vertical or inclined surfaces is extended, which increases the cleaning effect. After the intended exposure time, it can be rinsed off with water.
  • EP-B-265 979 discloses thickening premixes for the production of thickened aqueous single-phase cleaning agents which consist of 0.1 to 10% by weight of a surfactant, which can be, for example, a tertiary amine oxide, and 0.01 to 3% by weight .-% of an organic anionic sulfonate exist.
  • a surfactant which can be, for example, a tertiary amine oxide, and 0.01 to 3% by weight .-% of an organic anionic sulfonate exist.
  • EP-A-595 590 teaches aqueous concentrates which, when diluted with water, give a viscous cleaning solution and which contain tertiary amine oxides, anionic surfactants based on sulfate or sulfonate, hydrophobically modified polymeric surfactants, diluents such as, for example, lower alcohols or lower alkyl ethers and alkalis contain.
  • EP-A-314 232 discloses aqueous mixtures whose viscosity increases on dilution with water and which contain, for example, an amine oxide, an anionic surfactant, water-non-surfactant compounds and water.
  • a cleaning agent for hard surfaces is known from WO 86/05199, which contains a combination of an alkyl polyglycoside with, for example, tertiary alkyl inoxides.
  • This cleaning agent contains no water-soluble organic solvent based on alcohol or glycol ether, and it has no thickening properties when diluted with water.
  • EP-A-75 996 discloses a detergent composition for textile washing which contains 1 to 90% of an alkyl polysaccharide, 1 to 90% of a nonionic surfactant, for example a tertiary amine oxide, 0 to 90% by weight of a detergent builder and 0.01 to 2 % of an anionic optical brightener contains.
  • This agent also contains no organic solvent and shows no thickening properties, which would also be rather disadvantageous in textile washing.
  • the invention has for its object to provide a new low-viscosity cleaning concentrate, the viscosity of which increases when diluted with water.
  • the invention relates to aqueous detergents which are thickenable by adding water and which contain: a) 0.5 to 10% by weight of one or more tertiary amine oxides of the general formula (I)
  • R 1 is a saturated or mono- to tri-unsaturated alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and R 2 and R ⁇ independently of one another are methyl, ethyl, propyl radicals or their hydroxide derivatives, b) 0.5 to 10% by weight % of one or more alkyl polyglycosides of the general formula (II)
  • R ⁇ is a monovalent saturated or unsaturated alkyl or hydroxyalkyl or aryl radical having 6 to 30 C atoms
  • R5 is a divalent hydrocarbon radical having 2 to 4 C atoms
  • y is a number between 0 and 12
  • Z is a sugar radical 5 or 6 carbon atoms
  • x represent a number between 1 and 10
  • WO 86/05199 lists usable amine oxides of the general formula (I). Examples of this are lauryldimethylamine oxide, myristyldimethylamine oxide or those amine oxides in which R * is a mixture of saturated or mono- or polyunsaturated alkyl radicals, as are present in the fats of natural origin and can be obtained therefrom. Amine oxides in which R * stands for an alkyl group mixture of fatty chemical origin are preferred in the context of the present invention. Those amine oxides in which the substituents R 2 and R ⁇ are 2-hydroxyethyl radicals are particularly preferred. Examples of such amine oxides are bis (2-hydroxyethyl) cocosamine oxide, bis (2-hydroxyethyl) tallow amine oxide and
  • Alkyl polyglycosides represent a newer nonionic class of surfactants, the alkyl groups of which originate from native fats, oils or alcohols made from petrochemicals and the sugar residues of which come from hydrolytically split polysaccharides.
  • the alkyl polyglycosides are etherification products of fatty alcohols of oleochemical or petrochemical origin with mono- or oligosaccharides, and the sugar residues can additionally be alkoxylated with the fatty alcohols prior to etherification. This gives alkyl polyglycosides of the general formula (II), which are described, for example, in WO 86/05199.
  • alkyl polyglycosides are in the As a rule, no molecularly uniform products, but represent alkyl ethers of mixtures of mono- and different oligosaccharides.
  • preference is given to those alkyl polyglycosides, also referred to as APG for short, which are based on non-ethoxylated sugars, in which case y in the general formula (II) 0 means.
  • a glucose residue is preferably used as the sugar residue Z, which is present as a single glucose unit or as an oligoglucose unit with up to about 5 glucose groups.
  • the alkyl radical R 4 is preferably a saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 16 carbon atoms, preferably having 8 to 10 carbon atoms, or mixtures thereof.
  • Suitable solvents of group c) are generally monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvent is preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol - ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, propylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, l-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxy
  • the concentrations of the components essential to the invention are preferably chosen such that the weight ratio of components a): b): c) is in the range from 3: (1 to 5): (1 to 10).
  • the cleaning agent according to the invention can contain further components, for example alkalis, chelate complexing agents, builder substances, further anionic and / or nonionic surfactants, enzymes, preservatives, dyes and / or perfumes.
  • alkalis examples include sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate and sodium or potassium licates.
  • Suitable chelating agents are, for example, alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or of nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polyaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polyaleates and polysulfonates.
  • Low molecular weight hydroxycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid or gluconic acid are also suitable.
  • Suitable complexing agents can also be selected from organophosphonates such as, for example, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and l-phosphonobutane-l, 2,4 -tricarboxylic acid.
  • organophosphonates such as, for example, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and l-phosphonobutane-l, 2,4 -tricarboxylic acid.
  • the complexing agents mentioned above, in particular the polycarboxylates, can also be used because of their builder properties.
  • builders are important components in detergents and cleaning agents, cf. for example, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A8 (1987) SS 350 to 357. They have at least one of the tasks: alkalizing the cleaning agent, binding water hardness and dispersing dirt.
  • Known builders that can be used in the context of the present invention are monomeric or oligomeric phosphates such as, for example, monophosphates, pyrophosphates, triphosphates and cyclic or polymeric metaphosphates.
  • Organic builder substances can preferably be selected from the polymers and copolymers of acrylic acid, ⁇ -hydroxyacrylic acid, maleic acid and allyl alcohol. Poly (tetramethylene-l, 2-dicarboxylates) and poly (4-methoxytetramethylene-l, 2-dicarboxylates) can also be used.
  • the inorganic and organic builders mentioned are used in the form of their water-soluble salts, in particular their sodium or potassium salts.
  • anionic or nonionic surfactants which can additionally be used in the formulation according to the invention are: alkyl sulfates and sulfonates and alkylbenzenesulfonates of oleochemical or petrochemical origin and alkoxylation products of fatty alcohols or fatty amines.
  • the alkoxylates can be de-capped with alkyl groups, for example with butyl groups, and can be present as fatty alcohol or fatty amine oligoglycol ethers. In this way, the foaming behavior of the cleaners according to the invention can be checked.
  • the invention further relates to the use of the cleaning agent according to the invention, which as such is a concentrate and is diluted with water for use, for cleaning hard surfaces, for example unpainted, lacquered or enameled metal surfaces or surfaces made of plastics or ceramics such as tiles.
  • the cleaning agent is especially designed for cleaning large areas, such as those found in the food and beverage industry, in canteen kitchens, warehouses, slaughterhouses, swimming pools or similar facilities.
  • the invention is used Cleaning agent diluted with water by a factor between about 10 and about 50, ie the agent is used in an application concentration in the range from about 2 to about 10% by weight. With this dilution with water, the viscosity of the cleaning agent increases at least approximately by a factor of 2, preferably by a factor of 5 to more than 10. This achieves the purpose according to the invention that the agent is easily pumpable as a concentrate during dilution however, its viscosity increases to the application concentration and thus adheres longer to the surfaces to be cleaned.
  • Mixing with water is preferably carried out using a mixing nozzle to which the cleaning agent and the water are fed separately in the desired ratio.
  • the cleaning agent mixed with water in the nozzle is sprayed onto the surfaces to be cleaned or foamed by an additional air supply to the mixing nozzle.
  • the desired increase in viscosity occurs during application.
  • the detergent diluted with water can be washed off the cleaned surfaces with water.
  • the cleaning agent can be mixed with water in a mixing container, after which the thickened solution can, for example, be applied manually to the surfaces to be cleaned, which is done, for example, by means of a cloth, a sponge, a brush, a spray bottle or a roller can.
  • This method of application is particularly suitable for small-scale use, for example in the household sector.
  • the thickened detergent mixed with water can be used, for example, as a manual detergent, as a floor cleaner, as an all-purpose cleaner, as a bathroom cleaner, as an oven cleaner and for similar purposes.
  • Bubble baths can be used for shower and hand wash gels and the like.
  • Table 1 contains a selection of formulations according to the invention and of comparison formulations.
  • Table 2 shows the viscosities of the compositions in their original composition and after dilution with water by a factor of 10 and a factor of 20, ie. H. as 10% and 5% aqueous preparations. The viscosity measurements were carried out at a sample temperature of 20 ° C. using a Brookfield digital viscometer, model LVTDV-II, using spindle No. 1 (LV series code number 61) with a spindle rotation of 30 revolutions / minute.
  • Table 2 makes it clear that only the formulations according to the invention which contain at least the 3 main components a), b) and c) have a low viscosity as such and thicken significantly when mixed with water.
  • the comparative formulations on the other hand, have high viscosities that impair pumpability and become much thinner when diluted with water.

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Description

"Verdickende wäßrige Reinigungsmittel für harte Oberflächen"
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Reinigung von harten Ober¬ flächen im industriellen, sozialen oder kommunalen Bereich wie beispielsweise der Flächenreinigung in der Lebensmittelindustrie, in Großküchen, Schwimmbädern, Lagerhallen usw. Sie betrifft ein Reinigungsmittel, das sich beim Vermischen mit Wasser verdickt, so daß sich nach manuellem Auftragen oder nach Applikation mit Sprüh¬ oder Schaumgeräten die Kontaktzeit mit senkrechten oder schrägen Oberflächen verlängert, wodurch die Reinigungswirkung verstärkt wird. Nach der beabsichtigten Einwirkungszeit kann es mit Wasser abgespült werden.
Von besonderem Interesse sind dünnflüssige und damit leicht pump¬ bare Reinigerkonzentrate, deren Viskosität sich beim Verdünnen mit Wasser auf die Anwendungskonzentration erhöht, wobei es besonders wünschenswert ist, daß sich zusätzlich eine Fließgrenze aufbaut. Hierdurch wird es möglich, das dünnflüssige Konzentrat unmittelbar vor dem Auftragen auf die zu reinigenden Flächen mit Wasser zu verdünnen und hierdurch eine verdickte Reinigerlösung zu erzeugen, die gut auf schrägen oder senkrechten Oberflächen haftet. Vorzugs¬ weise erfolgt dieses Vermischen in einer Mischdüse, aus der man die verdickende Reinigungslösung auf die zu behandelnden Flächen in Form eines Filmes oder eines Schaumes aufträgt.
Aus der EP-B-265 979 sind Verdickungsvormischungen zur Herstellung von verdickten wäßrigen einphasigen Reinigungsmitteln bekannt, die aus 0,1 bis 10 Gew.-% eines Tensids, das beispielsweise ein terti¬ äres Aminoxid sein kann, und 0,01 bis 3 Gew.-% eines organischen anionischen Sulfonats bestehen. EP-A-595 590 lehrt wäßrige Konzen¬ trate, die beim Verdünnen mit Wasser eine viskose Reinigungslösung ergeben und die tertiäre Aminoxide, anionische Tenside auf Sulfat¬ oder Sulfonatbasis, hydrophob modifizierte Polymertenside, Verdün¬ nungsmittel wie beispielsweise niedere Alkohole oder niedere Alkylether und Alkalien enthalten. EP-A-314 232 offenbart wäßrige Mischungen, deren Viskosität sich beim Verdünnen mit Wasser erhöht und die beispielsweise ein Aminoxid, ein anionisches Tensid, in Wasser ionisierbare nichttensidische Verbindungen sowie Wasser enthalten.
Aus der WO 86/05199 ist ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, das eine Kombination eines Alkylpolyglykosids mit bei¬ spielsweise tertiären Alkyla inoxiden enthält. Dieses Reinigungs¬ mittel enthält kein wasserlösliches organisches Lösungsmittel auf Alkohol- oder Glycoletherbasis, und es hat keine verdickende Ei¬ genschaften beim Verdünnen mit Wasser. EP-A-75 996 offenbart eine WaschmittelZusammensetzung für die Textilwäsche, die 1 bis 90 % eines Alkylpolysaccharids, 1 bis 90 % eines nichtionischen Tensids, beispielsweise eines tertiären A inoxids, 0 bis 90 Gew.-% eines Waschmittelbuilders und 0,01 bis 2 % eines anionischen optischen Aufhellers enthält. Dieses Mittel enthält ebenfalls kein orga¬ nisches Lösungsmittel und zeigt keine verdickenden Eigenschaften, die bei der Textilwäsche auch eher nachteilig wären. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues niedrigviskoses Reinigungskonzentrat zur Verfügung zu stellen, dessen Viskosität sich beim Verdünnen mit Wasser erhöht.
Die Erfindung betrifft durch Wasserzugabe verdickbare, a inoxidhaltige wäßrige Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten: a) 0,5 bis 10 Gew.-% eines oder mehrere tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel (I)
Rl
I
R2 - N - 0 (I)
I
R3
wobei R1 eine gesättigte oder ein- bis dreifach ungesättigte Alkylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen und R2 und R^ unabhängig voneinander Methyl-, Ethyl-, Propylreste oder deren Hydroxyde- rivate bedeuten, b) 0,5 bis 10 Gew-% eines oder mehrere Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II)
wobei R^ ein 6 bis 30 C-Atome aufweisender einwertiger gesät¬ tigter oder ungesättigter Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder ein Arylrest, R5 ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 C-Atomen, y eine Zahl zwischen 0 und 12, Z ein Zuckerrest mit 5 oder 6 C-Atomen und x eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, c) 1 bis 15 Gew.-% eines oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe der ein- oder mehrwer¬ tigen Alkohole, der Glykolether und der Alkanolamine und als Rest Wasser oder eine wäßrige Lösung weiterer Hilfs- und Wirk¬ stoffe.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendeten Einzel- ko ponenten sind als Bestandteile von Reinigern und Reinigerkon¬ zentraten bekannt. Beispielsweise werden in der WO 86/05199 ein¬ setzbare Aminoxide der allgemeinen Formel (I) aufgeführt. Beispiele hierfür sind Lauryldimethylaminoxid, Myristyldimethylaminoxid oder solche Aminoxide, bei denen R* für ein Gemisch von gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten Alkylresten steht, wie sie in den Fetten natürlichen Ursprungs vorliegen und hieraus gewonnen werden können. Aminoxide, bei denen R* für ein Alkylgruppengemisch fett¬ chemischen Ursprungs steht, sind im Rahmen der vorliegenden Erfin¬ dung bevorzugt. Besonders bevorzugt sind diejenigen Aminoxide, bei denen die Substituenten R2 und R^ 2-Hydroxyethylreste bedeuten. Beispiele solcher Aminoxide sind Bis(2-hydroxyethyl)cocosaminoxid, Bis(2-hydroxyethyl)talgaminoxid und
Bis(2-hydroxyethyl)stearylaminoxid.
Alkylpolyglykoside stellen eine neuere nichtionische Tensidklasse dar, deren Alkylgruppen aus nativen Fetten, Ölen oder petroche isch hergestellten Alkoholen und deren Zuckerreste aus hydrolytisch gespaltenen Polysacchariden stammen. Die Alkylpolyglykoside stellen Veretherungsprodukte von Fettalkoholen fettchemischen oder petro- chemisehen Ursprungs mit Mono- oder Oligosacchariden dar, wobei die Zuckerreste vor der Veretherung mit den Fettalkoholen zusätzlich alkoxyliert werden können. Man erhält hierdurch Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II), die beispielsweise in der WO 86/05199 näher beschrieben sind. Technische Alkylpolyglykoside sind in der Regel keine molekular einheitlichen Produkte, sondern stellen Alkylether von Gemischen aus Mono- und unterschiedlichen Oligosacchariden dar. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden solche Alkylpolyglykoside, kurz auch als APG bezeichnet, bevorzugt, die auf nichtethoxylierten Zuckern beruhen, bei denen also y in der allgemeinen Formel (II) = 0 bedeutet. Als Zuckerrest Z wird vor¬ zugsweise ein Glucoserest verwendet, der als einzelne Glucoseein- heit oder als Oligoglucoseeinheit mit bis zu etwa 5 Glucosegruppen vorliegt. Der Alkylrest R4 steht vorzugsweise für einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise mit 8 bis 10 C-Atomen, oder Gemischen hiervon.
Als Lösungsmittel der Gruppe c) kommen allgemein ein- oder mehr¬ wertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether in Betracht, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise wird das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykol- mono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykol- ethylether, Propylenglykolmethyl-, ethyl- oder -propylether, Di- propylenglykolmethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, l-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxy- butanol, Propylenglykol-t-butylether und Mono-, Di- und Triethanolamin sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Vorzugsweise wählt man die Konzentrationen der erfindungswesent¬ lichen Komponenten derart, daß das Gewichtsverhältnis der Kompo¬ nenten a) : b) : c) im Bereich von 3 : (1 bis 5) : (1 bis 10) liegt. Je nach beabsichtigtem Anwendungszweck kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weitere Komponenten enthalten, beispielsweise Al¬ kalien, Chelatkomplexbildner, Buildersubstanzen, weitere anionische und/oder nichtionische Tenside, Enzyme, Konservierungsmittel, Farbstoffe und/oder Parfüme.
Als Alkalien kommen beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat sowie Natrium- oder Kaliums licate in Betracht. Geeignete Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Alka- limetallsalze von Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder von Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polyacrylate, Poly aleate und Polysulfonate. Weiterhin sind niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren wie Citronen- säure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Gluconsäure geeignet. Geignete Komplexbildner können weiterhin ausgewählt sein aus Organophospho- naten wie beispielsweise l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure, Ami- notri(methylenphosphonsäure), Hexamethylendiamintetra(methylen- phosphonsäure), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie l-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure.
Die vorstehend genannten Komplexbildner, insbesondere die Polycarboxylate, können auch wegen ihrer Builder-Eigenschaften eingesetzt werden. Builder stellen neben den Tensiden wichtige Komponenten in Wasch- und Reinigungsmitteln dar, vgl. beispiels¬ weise Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A8 (1987) SS 350 bis 357. Sie haben zumindest eine der Auf¬ gaben: Alkalisierung des Reinigungsmittels, Binden von Wasserhärte und Schmutzdispergierung. Bekannte und im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbare Builder sind monomere oder oligomere Phos¬ phate wie beispielsweise Monophosphate, Pyrophosphate, Triphosphate und cyclische oder poly ere Metaphosphate. Weitere Gruppen anorga¬ nischer Buildersubstanzen umfassen Carbonate, Hydrogencarbonate, Borate und Silicate, vorzugsweise solche mit einem Molverhältnis Siθ2 : M2O (M = Alkalimetall) im Bereich von 0,5 bis etwa 4, ins¬ besondere von etwa 1,0 bis etwa 2,4. Organische Buildersubstanzen können vorzugsweise ausgewählt werden aus den Polymeren und Copolymeren von Acrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure und Allylalkohol. Weiterhin sind Poly(tetramethylen-l,2-dicarboxylate) und Poly(4-methoxytetramethylen-l,2-dicarboxylate) einsetzbar. Die genannten anorganischen und organischen Builder werden in Form ih¬ rer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihrer Natrium- oder Kali¬ umsalze, eingesetzt.
Als weitere anionische oder nichtionische Tenside, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Formulierung zusätzlich verwendet werden können, sind beispielsweise zu nennen: Alkylsulfate und -sulfonate sowie Alkylbenzolsulfonate fettchemischen oder petrochemisehen Ur¬ sprungs sowie Alkoxylierungsprodukte von Fettalkoholen oder Fett- aminen. Dabei können die Alkoxylate mit Alkylgruppen, beispiels¬ weise mit Butylgruppen, entgruppenverschlossen sein und als Fett¬ alkohol- oder Fettaminoligoglykolether vorliegen. Hierdurch läßt sich das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Reiniger kontrol¬ lieren.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des erfindungsge¬ mäßen Reinigungsmittels, das als solches ein Konzentrat darstellt und zur Anwendung mit Wasser verdünnt wird, zum Reinigen von harten Oberflächen, beispielsweise unlackierte, lackierte oder ema llierte Metalloberflächen oder Oberflächen aus Kunststoffen oder Keramik wie beispielsweise Fliesen. Das Reinigungsmittel ist insbesondere zur Reinigung großer Flächen konzipiert, wie sie beispielsweise in der Nahrungsmittel- und Getränkeindustrie, in Großküchen, Lager¬ hallen, Schlachthöfen, Schwimmbädern oder ähnlichen Einrichtungen angetroffen werden. Zur Anwendung wird das erfindungsgemäße Reinigungsmittel mit Wasser um einen Faktor zwischen etwa 10 und etwa 50 verdünnt, d. h. das Mittel wird in einer Anwendungskonzen¬ tration im Bereich von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-% eingesetzt. Bei dieser Verdünnung mit Wasser erhöht sich die Viskosität des Reini¬ gungsmittels mindestens etwa um einen Faktor 2, vorzugsweise um einen Faktor 5 bis mehr als 10. Hierdurch wird der erfindungsgemäße Zweck erreicht, daß das Mittel als Konzentrat zwar leicht pumpbar ist, bei der Verdünnung auf Anwendungskonzentration jedoch seine Viskosität erhöht und damit auf den zu reinigenden Flächen länger haftet.
Das Vermischen mit Wasser erfolgt vorzugsweise unter Verwendung einer Mischdüse, der das Reinigungsmittel und das Wasser im er¬ wünschten Mengenverhältnis getrennt zugeführt werden. Das in der Düse mit Wasser vermischte Reinigungsmittel wird auf die zu reini¬ genden Flächen aufgesprüht oder durch zusätzliche Luftzufuhr zu der Mischdüse aufgeschäumt. Während des Auftragens tritt die erwünschte Vikositätserhöhung ein. Nach Ende der Einwirkungszeit kann das mit Wasser verdünnte Reinigungsmittel von den gereinigten Flächen mit Wasser abgewaschen werden.
Alternativ kann das Vermischen des Reinigungsmittels mit Wasser in einem Mischbehälter erfolgen, wonach die verdickte Lösung bei¬ spielsweise manuell auf die zu reinigenden Flächen aufgetragen werden kann, was beispielsweise mittels eines Tuchs, eines Schwamms, eines Pinsels, einer Sprühflasche oder einer Rolle er¬ folgen kann. Diese Auftragsweise eignet sich insbesondere für die kleinflächige Anwendung beispielsweise im Haushaltsbereich. Hier kann das mit Wasser vermischte, verdickte Reinigungsmittel bei¬ spielsweise eingesetzt werden als manuelles Spülmittel, als Fußbo¬ denreiniger, als Allzweckreiniger, als Badreiniger, als Backofen¬ reiniger und für ähnliche Zwecke. Es kann jedoch auch als Basis für Schaumbäder, für Dusch- und Handwaschgele und ähnliches Verwendung finden.
Die Tabelle 1 enthält eine Auswahl erfindungsgemäßer Formulierungen und von Vergleichsformulierungen. Tabelle 2 zeigt die Viskositäten der Mittel in ihrer ursprünglichen Zusammensetzung und nach Ver¬ dünnen mit Wasser um einen Faktor 10 und einen Faktor 20, d. h. als 10 %ige und 5 %ige wäßrige Zubereitungen. Dabei erfolgten die Vis¬ kositätsmessungen bei einer Probentemperatur von 20 °C mit einem Brookfield-Digitalviskosimeter, Modell LVTDV-II unter Verwendung der Spindel Nr. 1 (LV-Serie Codierzahl 61) mit einer Spindeldrehung von 30 Umdrehungen/Minute.
Die Tabelle 2 macht deutlich, daß nur die erfindungsgemäßen Formu¬ lierungen, die mindestens die 3 Hauptkomponenten a), b) und c) enthalten, als solche eine geringe Viskosität aufweisen und beim Versetzen mit Wasser deutlich eindicken. Die Vergleichsfomulierungen weisen dagegen als solche hohe Viskositäten auf, die die Pumpbarkeit beeinträchtigen, und werden beim Verdünnen mit Wasser deutlich dünnflüssiger.
Tabelle 1 (Zusammensetzung in Gew.-%)
Einsatzstoffe Vgl.l Vgl.2 Vgl.3 Vgl.4 Vgl.5 Beisp.l Beisp.2 Beisp.3 Beisp.4 Beisp.5 Beisp.6
A* 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
B* 5 3 4 4 4 4 4
C* 4
Butyldiglykol 2 2 2 i-Propanol 8 8 2 2 2
Ethanol 8 8
Triethanola in
Natronlauge 50 % 15
VE-Wasser 94 89 92 86 86 83 88 86 71 82 86
Tabelle 1 Fortsetzung
Einsatzstoffe Beisp.7 Beisp.8 Beisp.9 Beisp.lO
A* 20 20 1 20
B* 13 13 0,6 1
C*
Butyldiglykol i-Propanol 10 0,5 10
Ethanol
Triethanolamin 10
Natronlauge 50 %
VE-Wasser 57 57 87,9 69
A* Bis(2-hydroxyethyl)talgfettamin-N-oxid (50 %ige Lösung)
B* Cβ/Cio-Alkylglucosid (70 %ige Lösung)
C* Dipropylenglykolmonomethylether
Tabelle 2
dynamische Viskosität nach Brookfield in mPas
Vgl.l Vgl.2 Vgl.3 Vgl.4 Vgl.5 Beisp.l Beisp.2 Beisp.3 Beisp.4 Beisp.5 Beisp.6
Konzentrat 1300 125 5380 133 4730 5 5 5 3 9 3
10 %ig in Wasser 33 32 51 71 63 42 64 71 39 63 35
5 %ig in Wasser 68 8 40 69 53 13 12 51 4 14 9
Tabel le 2 (Fortsetzung)
dynamische Viskosität nach Brookfield in mPas
Beisp.7 Beisp.8 Beisp.9 Beisp.lO
Konzentrat 11,8 86 78 25
10 %ig in Wasser 22,5 110 130 154 u>
5 %ig in Wasser 76,8 130 12 83

Claims

Patentansprüche
1. Durch Wasserzugabe verdickbare, aminoxidhaltige wäßrige Reini¬ gungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten:
a) 0,5 bis 10 Gew.-% eines oder mehrere tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel (I)
Rl
I
R2 - N - 0 (I)
I R3
wobei Rl eine gesättigte oder ein- bis dreifach ungesättigte Alkylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen und R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl-, Ethyl-, Propylreste oder deren Hydroxyderivate bedeuten,
b) 0,5 bis 10 Gew-% eines oder mehrere Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II)
R 4_o-( R 5-o) y (z) x (")
wobei R^ ein 6 bis 30 C-Atome aufweisender einwertiger ge¬ sättigter oder ungesättigter Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder ein Arylrest, R^ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 C-Atomen, y eine Zahl zwischen 0 und 12, Z ein Zuk- kerrest mit 5 oder 6 C-Atomen und x eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, 15
c) 1 bis 15 Gew.-% eines oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe der ein- oder mehr¬ wertigen Alkohole, der Glykolether und der Alkanolamine
und als Rest Wasser oder eine wäßrige Lösung weiterer Hilfs¬ und Wirkstoffe.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponente a) und/oder die Komponente b) in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% enthalten.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich¬ net, daß es ein Aminoxid der allgemeinen Formel (I) enthält, bei dem R* für einen gesättigten oder einfach ungesättigten Alkylrest mit 14 bis 18 C-Atomen und/oder R2 und R3 für 2- Hydroxyethylreste stehen.
4. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkylpolyglykosid der allgemeinen Formel (II) enthält, bei dem R4 für einen gesät¬ tigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen und Z für einen Glucoserest stehen, y * 0 ist und x eine Zahl im Be¬ reich 1 bis 5 bedeutet.
5. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel ausgewählt ist aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Ethylenglykol ethylether, Ethylenglykol- ethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-bu- tylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethyl- ether, Propylenglykolmethyl-, ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, l-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Me- thyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether und Mono-, Di- und Triethanolamin sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
6. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Kom¬ ponenten a) zu b) zu c) im Bereich 3 : (1 bis 5) : (1 bis 10) liegt.
7. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Alkalien, Chelatkomplexbildner, Buildersubstanzen, weitere anionische und/oder nichtionische Tenside, Enzyme, Konservierungsmittel, Farbstoffe und/oder Parfüme enthält.
8. Verwendung des Reinigungsmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 zum Reinigen von harten Oberflächen, wobei das Reinigungsmittel vor dem Auftragen auf die Oberflächen mit Wasser um einen Faktor zwischen 10 und 50 verdünnt wird.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reinigungsmittel in einer Mischdüse mit Wasser vermischt und mit oder ohne Luftzufuhr auf die zu reinigenden Oberflächen aufträgt.
10. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reinigungsmittel mit Wasser vermischt und manuell auf die zu behandelnden Oberflächen aufträgt.
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