EP1191095B1 - Verfahren zum Reinigen von Gegenständen und Reinigungsflüssigkeit - Google Patents

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EP1191095B1
EP1191095B1 EP01128155A EP01128155A EP1191095B1 EP 1191095 B1 EP1191095 B1 EP 1191095B1 EP 01128155 A EP01128155 A EP 01128155A EP 01128155 A EP01128155 A EP 01128155A EP 1191095 B1 EP1191095 B1 EP 1191095B1
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EP
European Patent Office
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cleaning
liquid
active liquid
azeotropic
groups
Prior art date
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Revoked
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EP01128155A
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English (en)
French (fr)
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EP1191095A2 (de
EP1191095A3 (de
Inventor
Oskar K. Wack
Martin Hanek
Karsten Lessmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Drok Wack Chemie GmbH
Original Assignee
Drok Wack Chemie GmbH
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Application filed by Drok Wack Chemie GmbH filed Critical Drok Wack Chemie GmbH
Priority to DE29724628U priority Critical patent/DE29724628U1/de
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Publication of EP1191095A3 publication Critical patent/EP1191095A3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3227—Ethers thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
    • B08B3/12—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration by sonic or ultrasonic vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5031—Azeotropic mixtures of non-halogenated solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B2230/00—Other cleaning aspects applicable to all B08B range
    • B08B2230/01—Cleaning with steam

Definitions

  • the present invention relates to a method for cleaning objects and Materials made of metal, glass, ceramics, plastic (s) or composites thereof or Textiles.
  • the invention further relates to a cleaning liquid
  • EP-A-47 55 96 A1 describes a cleaning method in which to be cleaned Items with a non-halogenated organic solvent, the one contains hydrogenated or dehydrogenated analogue of terpene, for example at 35 ° C in Be brought into contact.
  • the residue left on the cleaned items Solvent contamination is removed by the cleaned items at elevated Temperature with an aqueous medium and / or a low boiling solvent Be brought in contact with the solvent contamination as an azeotrope evaporating.
  • the invention has for its object to provide a cleaning method that under Achieving a good cleaning effect in environmentally friendly and the ones to be cleaned Objects can be carried out gently, in particular mixtures of inorganic and organic dirt can be removed efficiently at the same time can.
  • the invention is further based on the object of providing a cleaning liquid with which the method according to the invention can be carried out.
  • Azeotropic preparations which can be used according to the invention as cleaning-active liquids first have the advantage that their liquid phase due to the water content pigment and dirt with ionic components, such as salts, dissolves well if the azeotropic preparation used as a cleaning active liquid in the liquid state comes into contact with the objects to be cleaned.
  • the lipophilic groups containing Molecules of the at least one further component which are preferably per se at ambient conditions or is also a liquid at low treatment temperatures, ensure good fat-dissolving power of the azeotropic preparation.
  • the steam is not flammable because of its high water content is.
  • Protective measures in this regard for carrying out the inventive method Device used in the process are superfluous.
  • the flash point of the Vapor if such exists at all, is above that in such a cleaning process normally occurring temperatures, but at least above the boiling temperature the liquid and advantageously above about 200 ° C.
  • a temperature above 200 ° C Flash point is particularly advantageous because of the implementation protective measures to be taken in the cleaning process are less extensive than for Use of cleaning-active liquids with lower flash points.
  • the azeotropic Preparation can be done either on the objects to be cleaned or by lowering the Temperature are condensed to the liquid phase, so that complex measures to Protection of the atmosphere surrounding the device for carrying out the method, as they are required in conventional processes, can largely be avoided.
  • An additional advantage is that it is active as a cleaning agent Liquid used azeotropic preparation because of its extensive use Recondensation is hardly used. So a closed cycle can be created in which the azeotropic preparation used as a cleaning-active liquid does not have to be replenished or only in negligibly small amounts. This will additionally supported by the fact that the liquid used according to the invention as a cleaning-active liquid azeotropic preparation can be free of surfactants, which can be found in a filtration of the active cleaning liquid for dirt separation in conventional processes on the Remove filter surface and require re-sharpening for conventionally used solutions.
  • the method according to the invention also makes complexes Types of dirt such as dried-up body fluids or other everyday occurrences Contamination caused by rain or snow Dirt etc. reliably removed from the objects to be cleaned.
  • the method according to the invention is not restricted to closed systems. It can for example in the form of an open steam jet cleaning.
  • the water content of the azeotrope from water and further component or components must be large enough that there is no flash point or the steam is not combustible.
  • the liquid and the vapor formed from it by heating must not be toxic or ozone-depleting, nor must it pose a water hazard if the preparation accidentally gets into the environment.
  • Water-soluble, homogeneous azeotrope-forming components or water-insoluble, heterogeneous azeotrope-forming components are suitable.
  • the objects to be cleaned at least once with a vapor of the azeotropic Preparation contact and steam during the duration of the contact allow the azeotropic preparation to condense on the objects to be cleaned.
  • the objects to be cleaned can be used once or several times the liquid azeotropic preparation is brought into contact, for example by immersion, Spraying, sprinkling or comparable, known per se from the prior art Liquid loading procedure. Then you can clean them Objects with the azeotropic preparation in the form of their vapor once or also be brought into contact several times.
  • the azeotropic vapor condenses regularly Preparation on the objects to be cleaned and tears off residues the contaminants removed with the objects to be cleaned.
  • the procedure be carried out in such a way that the cleaning objects at least once, but preferably several times, with one Contact vapor of the azeotropic preparation.
  • the steam also condenses here for the duration of the contact on the objects to be cleaned and thereby removes the Impurities.
  • an azeotropic preparation in the form of a mixture from water and at least one further component with molecules with hydrophilic and lipophilic groups are used, the further component (s) and the water in the phase transition liquid phase / vapor phase form an azeotrope and the azeotrope Azeotropic with miscibility gap at a temperature between 0 ° C and the temperature of the Phase transition is liquid phase / vapor phase at normal pressure. It was surprising found that azeotropes with mixture gaps have particularly advantageous cleaning properties exhibit. An azeotrope with a miscibility gap is particularly preferred a temperature in the range of 20 ° C and 110 ° C at normal pressure.
  • At normal pressure is understood to mean an atmospheric pressure (approximately 1 atm; approximately 10 5 Pa).
  • azeotropic preparations which act as cleaning-active liquid in the inventive methods can be used at low temperatures of for example 20 to 25 ° C are clear.
  • the components are complete resolved into each other.
  • the separated at elevated temperature existing phases can be carried out by suitable process steps, preferably for example by sonication with ultrasound, by intensive agitation when pumping around or stirring etc., into a milky looking emulsion.
  • This emulsion has discontinuous Droplets of the organic component (s) in a continuous aqueous Phase on.
  • the emulsion has excellent fat-dissolving power due to its content on organic components (with molecules with lipophilic groups), but dissolves due to the continuous water phase also water-soluble, e.g. ionic, impurities, for example salts. If the temperature of the azeotropic preparation is further increased this goes into the vapor phase, in which the components in the special, for the respective azeotropic typical composition.
  • organic components are the most homogeneous Form azeotropes with water, for use as organic components in the azeotropic preparations preferred for performing the method according to the present Invention can be used.
  • the invention is not based on the preferred azeotropes Connections limited.
  • the organic components of the azeotropic preparations that are in the the method according to the present invention can be chosen from organic compounds belonging to the groups alcohols, glycols, amines, ethers, Glycol ethers, esters, ketones and amino alcohols as well as N-heterocycles or organic acids belong.
  • R 1 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sec-butyl, i-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-octyl, furfuryl-2, tetrahydrofuryl-2, hydroxy, methoxy, ethoxy and propoxy.
  • organic components that are used alone or in groups of several mentioned compounds together in azeotropic preparations of the cleaning active Liquid that can be used are selected from propylene glycol ether; dipropylene glycol monomethyl ether; Dipropylene glycol mono-n-propyl ether; tripropylene; 3-methoxy-3-methylbutanol; furfuryl alcohol; tetrahydrofurfuryl; 1-aminobutanol-2; monoisopropanolamine; 2-amino-2-methylpropanol-1; 2-amino-2-methyl propanediol-1,3; 3- (aminomethyl) pyridine; Ethanolamine; furfuryl; methyl; isopropyl; aminoacetaldehyde; 4-aminomorpholine; 1-methylimidazole; 1,2-dimethylimidazole; 1-vinylimidazole; 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO); 1,5-
  • the cleaning-active At least one liquid for the process according to the invention is not self-evaporating cleaning booster. This should preferably be distill with the azeotropic preparation.
  • cleaning evaporators which do not evaporate independently are known to the person skilled in the art from the prior art and therefore require no further listing at this point.
  • the cleaning-active liquid has at least one Add corrosion protection additive.
  • Add corrosion protection additives are particularly advantageous if objects made of non-ferrous metals or light metals are to be cleaned.
  • aluminum parts can be cleaned excellently with an azeotropic preparation, which includes 1-methylimidazole. This acts as an inhibitor.
  • Cleaning parts out Copper can also advantageously with azeotropes comprising 1-methylimidazole Preparations are carried out. This lightens the surface.
  • the above compound can also other corrosion protection additives and inhibitors are added, as known to the person skilled in the art from the prior art are.
  • the organic component is preferably a compound that is selected is from the group dipropylene glycol monomethyl ether; Dipropylene glycol mono-n-propyl ether; tripropylene; 3-methoxy-3-methylbutanoi; furfuryl alcohol; tetrahydrofurfuryl; 1-aminobutanol-2; furfuryl; Methyl lactate and isopropyl lactate.
  • Azeotropic preparations are water and an organic component in relative terms Amounts of (100 - x)% by weight: x% by weight.
  • X is in the range of 0 ⁇ x 35 35, preferably in the range 3 ⁇ x alloy 25, particularly preferably in the range 4 ⁇ x ⁇ 15.
  • the mixing ratio of water is set and the further component (s) in the azeotropic preparation essentially on the Ratio present in the vapor coming from the liquid azeotropic preparation arises when heated.
  • the invention comprises Process for cleaning objects the step that one as cleaning-active Liquid uses an azeotropic preparation of water and two organic components.
  • An azeotropic preparation is particularly preferred as the cleaning-active liquid from water, dipropylene glycol mono-n-propyl ether and another organic component used.
  • azeotropic preparation used as a cleaning active liquid be included, for example at least one which is not self-evaporating, particularly preferred with the azeotropic preparation of distilling cleaning boosters as such is known from the prior art and has already been mentioned above, and / or at least one (with particular preference distilling with the azeotropic preparation) corrosion protection additive or corrosion protection inhibitor, as it also as such or such is known from the prior art and has already been mentioned above.
  • DABCO octane
  • the organic compounds mentioned can be used alone or in combination with one another be used.
  • a further organic component from the Group used acetic acid, hydroxyacetic acid, formic acid and butyric acid can be used alone or in combination with one another or with others, for example the organic components mentioned above can be used.
  • the cleaning active is used Liquid an azeotropic preparation of water, a glycol ether (preferred Dipropylenglykolmono-n-propylether) and another organic component in relative amounts of 90% by weight: (10 - y)% by weight y% by weight, where y is in the range of 0 ⁇ y 5 5, particularly preferably in the range from 0 ⁇ y 2 2.
  • a device in which the method according to the invention can be carried out is shown in the attached figure shows schematically: a storage tank 2 with a separation chamber 4 and an overflow chamber 6 is connected via a feed pump 8 and a heating device 10 a cleaning device 12 connected.
  • a line leads from the bottom of the cleaning device 12 to a filter device 16.
  • the filter device 16 is connected via a line with a feed pump 18 to the top the separation chamber 4 connected.
  • Another line leads from the filter device 16 via a vacuum pump 20 through a condenser 22 and a cooler 24 back to Separation chamber 4.
  • a line leads from the overflow chamber 6 via a feed pump 26 through a Heat exchanger 28 into a distillation device 30 and from there into the cleaning device 12 or back to the storage tank 2.
  • a feed line 32 leads to loading the storage tank 2 with cleaning-active Liquid.
  • the storage tank 2 further contains a device, not shown for removing sludge that settles in the separation chamber 4.
  • a ventilation line leads into the normally tightly sealed cleaning device 12 34th
  • Embodiment first a liquid cleaning, in which the feed pump 8 is put into operation and cleaning-active liquid, which may be in the heating device 10 can be tempered, the cleaning device 12 is supplied.
  • the Cleaning device 12 is an immersion bath of the rotating items to be cleaned and / or spraying the items to be cleaned with liquid.
  • the liquid is pumped through the feed pump 18 withdrawn from the cleaning device 12 through the filter device 16 and the separation chamber 4 fed.
  • the filter device 16 predominantly settles inorganic dirt that is drawn off. In the separation chamber 4 settles mainly greasy dirt, which is also removed.
  • liquid cleaning stage described by way of example is followed by rinsing under the same conditions with active cleaning liquid from the tank 6.
  • a steam cleaning stage or steam rinsing stage in which the feed pump 26 is put into operation so that the cleaning-active liquid in the distillation device 30 heated and converted into steam. Due to the azeotropic character the vapor used in the azeotropic preparation used as a cleaning active liquid a predetermined content of water and the further component or the others Components.
  • the liquid azeotropic preparation is preferably already made of it Components put together, as does the content of the corresponding components in the vapor phase.
  • the steam arrives in the cleaning device 12 in intensive contact with the material to be cleaned, taking at least part of the steam condensed.
  • the condensate is removed by means of the feed pump 18 after flowing through the filter device 16 fed to the deposition chamber.
  • Convection drying advantageously follows steam cleaning or steam rinsing or vacuum drying.
  • 12 steam is sucked off by means of the vacuum pump 20, whereby in the cleaning device 12 forming condensate flows through the filter device 16.
  • the one with the condensate is mixed with steam after flowing through the condenser 22 and Cooler 24 is supplied to the storage tank 2 as liquid again.
  • the separation chamber 4 is on the ventilation line 34 ventilated, and the cleaned good can be removed.
  • the objects to be treated are in a much better condition after the treatment than after treatment in a conventional process, i.e. using more common organic solvent for the cleaning steps under identical conditions.
  • organic dirt including Lipophilic or oil-like or fat-like substances is removed, but also all inorganic dirt, especially inorganic salts from sweat, color pigments etc.
  • the treated objects have no unpleasant smell and show an excellent appearance.
  • azeotropic preparations with a miscibility gap are surprising good and conventional preparations clearly superior cleaning behavior.
  • azeotropic preparations with a miscibility gap in the case of the use of azeotropic preparations with a miscibility gap, in the case of Treatment in the liquid phase of the objects to be cleaned according to the invention with an azeotropic preparation brought into contact, which is in a state in which the components of the azeotropic preparation are present in separate or at least partially separate phases.
  • the liquid azeotropes present in the phase separation state Preparations treated with ultrasound or pumped intensively or stirred, see above that a milky emulsion of the azeotropic preparation forms. This emulsion dissolves not only good fatty or oily components, but also ionic or salt-like impurities.
  • the azeotropic preparation - as described above - is heated, and a steam is produced in which the components are present in the proportions, which are determined by the characteristic azeotropic properties.
  • the steam condenses at least in part on the objects to be cleaned, and it turns the same milky emulsion like in the liquid phase. In this case too it will be excellent Fat and salt dissolving power observed.
  • the latter embodiment of the method is particularly advantageous for cleaning metal parts.
  • azeotropes with a gap between lapping and polishing pastes from metal parts.
  • an azeotropic preparation mixed with acidic additives used as a cleaning active liquid used as a cleaning active liquid. The cleaning is done in the above Single-chamber system and can be carried out continuously or in a batch process.
  • SMD Survace Mount Devices
  • SMD Survace Mount Devices
  • the adhesive is usually applied using dispenser systems or templates, before the circuit boards are attached. Misprinted / dispensed items can be cleaned Printed circuit boards or stencils.
  • azeotropic preparations achieve cleaning results that those with significantly exceed conventional solvents such as butyl acetate or isopropanol. moreover are protective measures (e.g. against explosions in the case of those who are at risk Solvents) superfluous.
  • the Cleaning takes place by spraying, spray rinsing and drying the objects to be cleaned preferably in the immersion process with ultrasound (cleaning stage), rinsing with or without Ultrasound (rinsing stage) and drying. Cleaning is preferred at one temperature performed in the range of 40 to 60 ° C, but is not on this temperature range limited. Especially when treating the objects to be cleaned in the cleaning stage with the steam of the azeotropic preparation, the temperature can be significantly higher, for example are also above 100 ° C.
  • Azeotropic preparations are particularly preferred for cleaning processes used according to Table I below.
  • Ratios of organic components O.K.
  • water the boiling points of each azeotropic preparation as well as the temperatures at which to be cleaned
  • Objects with the respective azeotropic preparation are treated as examples can.
  • the invention is not limited to the specified conditions Components and treatment temperatures limited.
  • azeotropes with a mixture gap three-component mixtures of water, dipropylene glycol mono-n-propyl ether and amine compounds or N-heterocyclic compounds or organic acids according to Table II below are particularly preferably used according to the invention.
  • An exemplary, but not restrictive composition of the azeotropes is as follows: water (90% by weight), dipropylene glycol mono-n-propyl ether (10 - y% by weight), y% by weight of the compounds given in Table II.
  • Component (OK) OK water ratio No. 1 8.9: 91.1 99.2 60 No. 2 7.9: 92.1 99.1 60 No.
  • Table II also shows the boiling point (° C) of water, dipropylene glycol mono-n-propyl ether and the specified compounds formed azeotropic preparation.
  • the drum of the cleaning device 12 described above was also cleaned Material loaded.
  • the material consisting of textiles was in the first step under Liquid cleaning conditions treated with azeotropic preparations at elevated temperatures.
  • the azeotropic preparations and the respective treatment temperatures are in of Table I above.
  • the material was azeotroped while moving in the warm Preparation immersed.
  • the warm azeotropic preparation was in a closed Circulated from the drum of the cleaning device 12 through a filter device 16 and the separation chamber 4 fed.
  • the filter device 16 predominantly settled inorganic dirt (salts) that has been removed.
  • In the deposition chamber 14 mainly fatty dirt settled, which was also removed.
  • the first treatment step was followed by a second treatment step, which is also under Liquid treatment conditions was performed.
  • Fresh azeotropic preparation (composition: see table I; in each run had the azeotropic preparation of the second Treatment step same composition as that of the first step) was the Drum of the cleaning device 12 fed at an elevated temperature.
  • the material was in a second closed circuit from the drum of the cleaning device 12 fed to the separating chamber 4 via a filter device 16.
  • the deposition of inorganic and organic substances was carried out in the same way as in the first treatment step.
  • the second treatment step was followed by a third treatment step, in which the one to be treated Material was treated with the steam of the respective azeotropic preparation.
  • the Azeotropic preparation was made after passing the feed pump into a distiller transferred to the vapor phase.
  • the steam was in intimate contact with the person to be treated Material brought into the drum of the cleaning device 12.
  • the liquid out the cleaning step after the condensation was removed from the drum and after passing through the filter device 16 to separate the organic substances Separation chamber 4 fed where organic contaminants have been separated.
  • the drum was evacuated, for example to 10 -2 bar, and the remaining steam was drawn off in the same manner as described above.
  • the warm treated material released the water and the organic component of the azeotropic preparation in vacuo so that it was dry after 10 minutes of vacuum treatment.
  • the material to be treated was in much better condition than that of the conventional material Had been treated wisely. Both inorganic and organic contaminants were completely removed. The material had no unpleasant smell and an excellent appearance. It could be ironed or pressed with good results become.
  • the third step (steam treatment) is not absolutely necessary after liquid cleaning; the same results as described above were obtained even without the steam treatment achieved. It is also possible to follow the steps of the treatment of the cleaning material with liquid azeotropic preparation through treatment steps to be completely or partially replaced with vaporous azeotropic preparation. This one too The same cleaning results were achieved with the procedure.
  • Misprinted printed circuit boards or stencils from SMD production were used with a Three-component mixture of water, dipropylene glycol mono-n-propyl ether or one Treated amine compound or N-heterocyclic compound or organic acids, as can be seen, for example, from Table II.
  • the three-component mixtures that as active cleaning liquids were used, consisted of 90 wt .-% of water, too (10 - y)% by weight of dipropylene glycol mono-n-propyl ether and y% by weight of one of the Compounds listed in Table II. The cleaning was done by spraying.
  • the circuit boards or stencils were used to remove SMD adhesive in the table II specified boiling temperatures with the liquid azeotropic preparations below Use of ultrasound treated (however, ultrasound is not essential to achieve good cleaning results required).
  • the azeotropic preparations were in the form of a milky emulsion that became almost clear when ultrasound was applied. There was one complete removal of the adhesive without protective devices, for example for protection before explosions, had to be provided in the system.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Gegenständen und Materialien aus Metall, Glas, Keramik, Kunststoff(en) oder Verbundstoffen hieraus oder Textilien. Die Erfindung betrifft weiter eine Reinigungsflüssigkeit
Reinigungsverfahren, bei denen ein durch Erwärmen einer reinigungsaktiven Flüssigkeit hergestellter Dampf mit den zu reinigenden Gegenständen in Berührung gebracht wird, finden Anwendung bei der Reinigung unterschiedlichster Gegenstände wie metallischer Gegenstände, industriell gefertigter Gegenstände, wie gedruckter Leiterplatten, Kleidungsstücke usw. von unerwünschten Verunreinigungen wie Fetten, Läpp- und Polierpasten, Lötpasten, Klebern, Mischungen aus anorganischem (beispielsweise salzartigem) und organischem (beispielsweise aus Fettrückständen bestehendem) Schmutz usw.. Typischerweise wurden bis vor kurzem für derartige Reinigungsaufgaben chlorierte Kohlenwasserstoffe eingesetzt. Diese sind inzwischen wegen ihres Mangels an Umweltverträglichkeit, insbesondere wegen ihres Ozon-Abbaupotentials, ihrer Kanzerogenität und ihrer toxischen Wirkung verboten oder zumindest nur noch unter sehr strengen Auflagen einsetzbar. Ein Vorteil der Verwendung chlorierter Kohlenwasserstoffe lag darin, daß sie bei üblicherweise auftretenden Temperaturen keinen Flammpunkt haben. Wegen der obigen Nachteile wurden sie ersetzt durch andere Kohlenwasserstoffe oder Lösungsmittel wie Polypropylenglykolether, Alkohole, Aceton usw.. Diese haben einen Flammpunkt im Bereich normalerweise auftretender Temperaturen und sind somit entzündungsgefährdet. Weiter weisen sie einen Nachteil dahingehend auf, daß sie Pigmentschmutz oder Schmutz mit ionischen Salzen kaum entfernen, da diese Lösungsmittel Pigmente bzw. Salze aufgrund von deren ionischem Charakter nur sehr schlecht lösen.
In der EP-A-47 55 96 A1 ist ein Reinigungsverfahren beschrieben, bei dem zu reinigende Gegenstände mit einem nicht halogenierten organischen Lösungsmittel, das ein hydrogeniertes oder dehydrogeniertes Analog von Terpen enthält, beispielsweise bei 35°C in Berührung gebracht werden. Die auf den gereinigten Gegenständen zurückbleibende Losungsmittelverunreinigung wird entfernt, indem die gereinigten Gegenstände bei erhöhter Temperatur mit einem wässrigen Medium und/oder einem niedrig siedenden Lösungsmittel in Berührung gebracht werden, wobei die Lösungsmittelverunreinigung als ein Azeotrop abdampft.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Reinigungsverfahren zu schaffen, das unter Erzielung einer guten Reinigungswirkung in umweltverträglicher und die zu reinigenden Gegenstände schonender Weise durchführbar ist, wobei insbesondere Mischungen aus anorganischem und organischem Schmutz gleichzeitig in effizienter Weise beseitigt werden können.
Der Erfindung liegt weiter die Aufgabe zugrunde, eine Reinigungsflüssigkeit zu schaffen, mit der das erfindungsgemäße Verfahren durchführbar ist.
Die erstgenannte Aufgabe wird mit einem Verfahren mit Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Ausbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens finden sich in den Patentansprüchen 2 bis 6.
Die zweitgenannte Aufgabe wird mit den Merkmalen des Anspruchs 7 gelöst Die Ansprüche 8 bis 12 kennzeichnen vorteilhafte weitere Merkmale der erfindungsgemäßen Reinigungsflüssigkeit.
Erfindungsgemäß als reinigungsaktive Flüssigkeiten verwendbare azeotrope Zubereitungen haben zunächst den Vorteil, daß ihre flüssige Phase wegen des Wasseranteils Pigmentschmutz und Schmutz mit ionischen Komponenten, beispielsweise Salzen, gut löst, wenn die als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendete azeotrope Zubereitung in flüssigem Zustand mit den zu reinigenden Gegenständen in Berührung kommt. Die lipophile Gruppen enthaltenden Moleküle der wenigstens einen weiteren Komponente, die vorzugsweise an sich bei Umgebungsbedingungen oder bei niedrigen Behandlungstemperaturen ebenfalls eine Flüssigkeit ist, sorgen für gutes Fettlösevermögen der azeotropen Zubereitung.
Wenn die als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendete azeotrope Zubereitung erwärmt wird, gehen wegen ihres azeotropen Charakters (wegen der Definition von "Azeotrop": siehe Römpps Chemie Lexikon, 9. Auflage (1989), Seite 323) sowohl Wasser als auch die weitere(n) Komponente(n) in einer dem speziellen Azeotrop entsprechenden Zusammensetzung in die Dampfphase über. Bei Kontakt zwischen dem Dampf der azeotropen Zubereitung und den zu reinigenden Gegenständen erfolgt eine zuverlässige Reinigung und "Spülung" aller durch den Reinigungsvorgang entfernten Verschmutzungen der zu reinigenden Gegenstände.
Besonders vorteilhaft ist, daß der Dampf wegen seines hohen Wassergehalts nicht brennbar ist. Diesbezügliche Schutzmaßnahmen in einer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Einsatz kommenden Vorrichtung sind überflüssig. Der Flammpunkt der Dampfes, sofern ein solcher überhaupt existiert, liegt oberhalb der bei einem derartigen Reinigungsverfahren normalerweise auftretenden Temperaturen, zumindest jedoch über der Siedetemperatur der Flüssigkeit und vorteilhafterweise über etwa 200 °C. Ein über 200 °C liegender Flammpunkt ist deswegen von besonderem Vorteil, weil die bei der Durchführung des Reinigungsverfahrens zu treffenden Schutzmaßnahmen weniger umfangreich sind als bei Verwendung von reinigungsaktiven Flüssigkeiten mit niedrigeren Flammpunkten. Die azeotrope Zubereitung kann entweder an den zu reinigenden Gegenständen oder durch Absenken der Temperatur zur flüssigen Phase kondensiert werden, so daß aufwendige Maßnahmen zum Schutz der die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens umgebenenden Atmosphäre, wie sie bei herkömmlichen Verfahren erforderlich sind, weitestgehend unterbleiben können.
Ein zusätzlicher Vorteil liegt darin, daß die als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendete azeotrope Zubereitung wegen ihrer weitestgehenden Rückkondensation kaum verbraucht wird. Es kann also ein geschlossener Kreislauf geschaffen werden, bei dem die als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendete azeotrope Zubereitung gar nicht oder nur in vernachlässigbar geringen Mengen aufgefüllt werden muß. Dies wird zusätzlich dadurch unterstützt, daß die erfindungsgemäß als reinigungsaktive Flüssigkeit eingesetzte azeotrope Zubereitung frei von Tensiden sein kann, die sich bei einer Filtration der reinigungsaktiven Flüssigkeit zur Schmutzabscheidung in herkömmlichen Verfahren auf der Filteroberfläche absetzen und bei konventionell verwendeten Lösungen ein Nachschärfen erfordern.
Überraschenderweise werden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch komplexe Schmutzarten wie eingetrocknete Körperflüssigkeiten oder andere, im Alltagsgebrauch auftretende Verschmutzungen, durch Niederschlag von Regen oder Schnee entstandener Schmutz usw. zuverlässig von den zu reinigenden Gegenständen beseitigt.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf geschlossene Systeme beschränkt. Es kann beispielsweise auch in Form einer offenen Dampfstrahlreinigung durchgeführt werden.
Bei der Auswahl der erfindungsgemäßen, als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendeten azeotropen Zubereitungen bzw. der darin enthaltenen weiteren Komponente(n) mit Molekülen mit hydrophilen (z.B. -OH, -NH2, -C-O-C-, -C(=O)-C-, -C(=O)-O usw.) Gruppen und lipophilen (z.B. CH2-Ketten oder C1- bis C12-Alkyl- usw.) Gruppen stehen neben der guten Reinigungskraft folgende Kriterien im Vordergrund: Der Wassergehalt des Azeotrops aus Wasser und weiterer Komponente bzw. weiteren Komponenten muß so groß sein, daß kein Flammpunkt vorhanden ist bzw. der Dampf nicht brennbar ist. Die Flüssigkeit und der daraus durch Erhitzen gebildete Dampf dürfen weder toxisch sein noch ein Ozon-Abbaupotential haben, noch dürfen sie eine Wassergefährdung auslösen, wenn die Zubereitung versehentlich in die Umgebung gelangt. Es sind wasserlösliche, homogene Azeotrope bildende Komponenten oder auch wasserunlösliche, heterogene Azeotrope bildende Komponenten geeignet.
In einer Ausführungsform umfaßt ein Verfahren zum Rcinigen von Gegenständen die Schritte, daß man
  • eine azeotrope Zubereitung aus Wasser und wenigstens einer Komponente mit Molekülen mit hydrophilen und lipophilen Gruppen in einem Gewichtsverhältnis (Komponente(n) mit hydrophilen und lipophilen Gruppen) : Wasser von 0,05 bis 99,95 : 99,95 bis 0,05 bildet;
  • die zu reinigenden Gegenstände wenigstens einmal mit der azeotropen Zubereitung in Kontakt bringt und die flüssige azeotrope Zubereitung einschließlich damit entfernter Verunreinigungen von den zu reinigenden Gegenständen ablaufen läßt;
  • Reste der azeotropen Zubereitung auf bzw. in den zu reinigenden Gegenständen durch Verdampfen entfernt; und
  • den Dampf der azeotropen Zubereitung kondensiert und die durch Kondensation zurückgewonnene azeotrope Zubereitung für einen erneuten Reinigungsschritt verwendet.
Dabei entspricht es einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens, die zu reinigenden Gegenstände wenigstens einmal mit einem Dampf der azeotropen Zubereitung in Kontakt zu bringen und während der Dauer des Kontakts den Dampf der azeotropen Zubereitung an den zu reinigenden Gegenständen kondensieren zu lassen. Beispielsweise können die zu reinigenden Gegenstände zuerst einmal oder mehrere Male mit der flüssigen azeotropen Zubereitung in Kontakt gebracht werden, beispielsweise durch Eintauchen, Besprühen, Berieseln oder vergleichbare, an sich aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren des Beaufschlagens mit einer Flüssigkeit. Danach können die zu reinigenden Gegenstände mit der azeotropen Zubereitung in Form ihres Dampfes einmal oder auch mehrmals in Kontakt gebracht werden. Dabei kondensiert regelmäßig der Dampf der azeotropen Zubereitung an den zu reinigenden Gegenständen und reißt bei Ablaufen Reste von den zu reinigenden Gegenständen entfernten Verunreinigungen mit. Alternativ dazu kann jedoch das Verfahren in der Weise durchgeführt werden, daß man die zu reinigenden Gegenstände gleich wenigstens einmal, bevorzugt jedoch mehrmals, mit einem Dampf der azeotropen Zubereitung in Kontakt bringt. Auch dabei kondensiert der Dampf während der Dauer des Kontakts an den zu reinigenden Gegenständen und entfernt dabei die Verunreinigungen.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird eine azeotrope Zubereitung aus Wasser und wenigstens einer Komponente mit Molekülen mit hydrophilen und lipophilen Gruppen verwendet, in der das Gewichtsverhältnis (Komponente(n) mit hydrophilen und lipophilen Gruppen) : Wasser im Bereich von 1,0 bis 35,0 : 99,0 bis 65,0 liegt, noch mehr bevorzugt im Bereich von 4,0 bis 15,0 : 96,0 bis 85,0 liegt.
Es entspricht einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß man als reinigungsaktive Flüssigkeit eine azeotrope Zubereitung in Form einer Mischung aus Wasser und wenigstens einer weiteren Komponente mit Molekülen mit hydrophilen und lipophilen Gruppen verwendet, wobei die weitere(n) Komponente(n) und das Wasser beim Phasenübergang flüssige Phase/Dampfphase ein Azeotrop bilden und das Azeotrop ein Azeotrop mit Mischungslücke bei einer Temperatur zwischen 0 °C und der Temperatur des Phasenübergangs flüssige Phase/Dampfphase bei Normaldruck ist. Überraschend wurde nämlich gefunden, daß Azeotrope mit Mischungslücken besonders vorteilhafte Reinigungseigenschaften aufweisen. Besonders bevorzugt wird ein Azeotrop mit einer Mischungslücke bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C und 110 °C bei Normaldruck verwendet.
Unter dem Term "bei Normaldruck" wird in der Beschreibung und in den Patentansprüchen ein Atmosphärendruck (etwa 1 atm; etwa 105 Pa) verstanden.
Ohne an dieser Stelle auf eine theoretische Deutung der Erfindung festgelegt zu werden, wurde gefunden, daß azeotrope Zubereitungen, die als reinigungsaktive Flüssigkeit in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, bei niedrigen Temperaturen von beispielsweise 20 bis 25 °C klar sind. Mit anderen Worten: Die Komponenten sind vollständig ineinander gelöst. Bei jeder Temperatur stellen sich definierte Verhältnisse der Zusammensetzung der Komponenten in der Mischphase ein. Die bei erhöhter Temperatur getrennt vorliegenden Phasen lassen sich durch geeignete Verfahrensschritte, bevorzugt beispielsweise durch Beschallen mit Ultraschall, durch intensives Bewegen beim Umpumpen oder Durchrühren usw., in eine milchig aussehende Emulsion überführen. Diese Emulsion weist diskontinuierliche Tröpfchen der organischen Komponente(n) in einer kontinuierlichen wäßrigen Phase auf. Die Emulsion weist ein ausgezeichnetes Fettlösevermögen aufgrund ihres Gehalts an organischen Komponenten (mit Molekülen mit lipophilen Gruppen) auf, löst jedoch aufgrund der kontinuierlichen Wasserphase auch wasserlösliche, z.B. ionische, Verunreinigungen, beispielsweise Salze. Bei weiterer Erhöhung der Temperatur der azeotropen Zubereitung geht diese in die Dampfphase über, in der die Komponenten in der speziellen, für das jeweilige Azeotrop typischen Zusammensetzung vorliegen.
Im Hinblick auf die oben genannten Kriterien sind einige organische Komponenten, die homogene Azeotrope mit Wasser bilden, zum Einsatz als organische Komponenten in den azeotropen Zubereitungen bevorzugt, die zur Durchführung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Wie für Fachleute in diesem technischen Bereich leicht erkennbar, ist die Erfindung jedoch nicht auf die bevorzugten, Azeotrope bildenden Verbindungen beschränkt.
Die bevorzugten Verbindungen können am besten durch die folgende allgemeine Formel beschrieben werden R1 - [X]n - R3 worin
  • R1 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für H; geradkettige oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte C1- bis C18- Alkylgruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; gesättigte oder ungesättigte cyclische C1- bis C8- Alkylgruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; Hydroxy; C1- bis C8- Alkoxy; Amino, worin ein oder beide Wasserstoff(e) durch C1- bis C8- Alkylgruppen ersetzt sein können; und
  • X steht für -O-; -C(=O)-; -C(=O)-O-; -NH-; -NR1-; -N(-OH)-; geradkettige oder verzweigte -(C1- bis C8-)Alkylengruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; und n für ganze Zahlen von 1, 2, 3, etc. steht.
Mit anderen Worten: Die organischen Komponenten der azeotropen Zubereitungen, die im dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, können gewählt werden aus organischen Verbindungen, die zu den Gruppen Alkohole, Glykole, Amine, Ether, Glykolether, Ester, Ketone und Aminoalkohole sowie N-Heterocyclen oder organischen Säuren gehören.
In einer besonders bevorzugten Verfahrensweise werden Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel als organische Komponente(n) der azeotropen Zubereitung oder als weitere organische Komponente(n) verwendet, in denen R1 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für gesättigte oder ungesättigte C1- bis C12-Akylgruppen, noch mehr bevorzugt für gesättigte oder ungesättigte C1- bis C8-Alkylgruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppe(n) durch -O- ersetzt sein können, für Hydroxy, für C1- bis C8-Alkoxy und für unsubstituierte oder mit Alkylgruppen substituierte Aminogruppen; und/oder X steht für -O-; -C(=O)-; -C(=O)-O-; -NH-; -NR1-; -N(-OH)-; -OCH(R2)-CH2- (worin R2 für H oder Methyl steht); und n für 1 oder 2 steht.
Spezielle Beispiele der durch R1 und R3 wiedergegebenen Gruppen sind Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, Furfuryl-2, Tetrahydrofuryl-2, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy und Propoxy. Spezielle Beispiele der durch X wiedergegebenen Gruppen sind -O-; -C(=O)-; -C(=O)-O-; -NH-; -NR1-; -N(-OH)-; Ethylenoxy und Propylenoxy.
Noch mehr bevorzugte Verfahren gemäß der Erfindung nutzen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel als organische Komponente(n) der azeotropen Zubereitungen oder als weitere organische Komponente(n), die gewählt sind aus der Gruppe
  • (C1- bis C12-Alkyl) - C(=O)-O - (C1- bis C12-Alkyl);
  • (C1- bis C12-Alkyl) - O - (C1- bis C12-Alkyl);
  • (C1- bis C12-Alkyl) - C(=O) - (C1- bis C12-Alkyl);
  • (C1- bis C12-Alkyl) - [N - (H oder C1- bis C12-Alkyl) (H oder C1- bis C12-Alkyl)];
  • HO-(CH2)1,2,...,etc. - [NH2 oder NH(C1- bis C12-Alkyl) oder N(C1- bis C12-Alkyl)2];
  • H - [O - CH(H oder CH3) - CH2]1,2, ... etc. - OH; und
  • (H oder C1- bis C12-Alkyl) - [O - CH(H oder CH3) - CH2]1, 2,... etc. - [OH oder O(C1bis C12-Alkyl)].
Spezielle Beispiele organischer Komponenten, die allein oder in Gruppen von mehreren der genannten Verbindungen gemeinsam in azeotropen Zubereitungen der reinigungsaktiven Flüssigkeit verwendet werden können, sind gewählt aus Propylenglykolether; Dipropylenglykolmonomethylether; Dipropylenglykolmono-n-propylether; Tripropylenglykolmonomethylether; 3-Methoxy-3-methylbutanol; Furfurylalkohol; Tetrahydrofurfurylalkohol; 1-Aminobutanol-2; Monoisopropanolamin; 2-Amino-2-methylpropanol-1; 2-Amino-2-methylpropandiol-1,3; 3-(Aminomethyl-)pyridin; Ethanolamin; Furfurylamin; Methyllactat; Isopropyllactat; Aminoacetaldehyddimethylacetal; 4-Aminomorpholin; 1-Methylimidazol; 1,2-Dimethylimidazol; 1-Vinylimidazol; 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan(DABCO); 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en; und 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en.
Es entspricht einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform, daß man der reinigungsaktiven Flüssigkeit für das erfindungsgemäße Verfahren wenigstens einen nicht selbständig verdampfenden Reinigungsverstärker zusetzt. Diese(r) sollte(n) bevorzugterweise mit der azeotropen Zubereitung destillieren. Derartige nicht selbständig verdampfende Reinigungsverstärker sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt und bedürfen daher an dieser Stelle keiner weiteren Aufzählung.
Ebenfalls bevorzugt ist es erfindungsgemäß, der reinigungsaktiven Flüssigkeit wenigstens ein Korrosionsschutz-Additiv zuzusetzen. Diese(s) sollte(n) bevorzugterweise mit der azeotropen Zubereitung destillieren. Derartige Korrosionsschutz-Additive sind besonders vorteilhaft, wenn Gegenstände aus Buntmetallen oder Leichtmetallen gereinigt werden sollen. Beispielsweise lassen sich Aluminiumteile hervorragend mit einer azeotropen Zubereitung reinigen, die 1-Methylimidazol umfaßt. Dieses fungiert als Inhibitor. Die Reinigung von Teilen aus Kupfer kann ebenfalls in vorteilhafter Weise mit 1-Methylimidazol umfassenden azeotropen Zubereitungen durchgeführt werden. Dabei wird eine Aufhellung der Oberfläche erzielt. Anstelle der vorstehend genannten Verbindung können auch andere Korrosionsschutz-Additive und -Inhibitoren zugesetzt werden, wie sie dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt sind.
Besonders bevorzugt, da zu exzellenten Reinigungsergebnissen führend, sind Verfahren zur Reinigung von Gegenständen gemäß der Erfindung, in denen man als reinigsungsaktive Flüssigkeit eine azeotrope Zubereitung aus Wasser und einer organischen Komponente verwendet. Bevorzugt ist die organische Komponente in diesem Fall eine Verbindung, die gewählt ist aus der Gruppe Dipropylenglykolmonomethylether; Dipropylenglykolmono-n-propylether; Tripropylenglykolmonomethylether; 3-Methoxy-3-methylbutanoi; Furfurylalkohol; Tetrahydrofurfurylalkohol; 1-Aminobutanol-2; Furfurylamin; Methyllactat und Isopropyllactat.
Die genannten Verbindungen gehören zu folgenden Gruppen von Verbindungen der allgemeinen Formel R1 - [X]n - R3
  • (A) Glykolether:
    • organische Komponente Nr. 1: Dipropylenglykolmonomethylether R1 = CH3; R3 = OH; X = OCH2-CH(CH3)-; n = 2;
    • organische Komponente Nr. 2: Tripropylenglykolmonomethylether R1 = CH3; R3 = OH; X = OCH2-CH(CH3)-; n = 3;
    • organische Komponente Nr. 3: 3-Methoxy-3-methylbutanol R1 = CH3; X = O-C(CH3)2-(CH2)2-; n = 1;
    • orgaische Komponente Nr. 4: Dipropylenglykol-n-propylether R1 = n-C3H7; R3 = OH; X = OCH2-CH(CH3)-; n = 2;
  • (B) Alkohole:
    • organische Komponente Nr. 5: Furfurylalkohol R1 = Furfuryl-2; X = O; R3 = H; n = 1;
    • organische Komponente Nr. 5: Tetrahydrofurfurylalkohol R1 = Tetrahydrofurfuryl-2; X = O; R3 = H; n = 1;
  • (C) Amine:
    • organische Komponente Nr. 7: 1-Aminobutanol-2 R1 = OH; X = sec-Butyl; R3 = NH2; n = 1;
    • organische Komponente Nr. 8: Furfurylamin R1 = Furfuryl-2; X = -NH-; R3 = H; n = 1;
    • organische Komponente Nr. 11: 2-Amino-2-methylpropanol-1 R1 = CH3; X = CH3 - C - CH2OH; R3 = -NH2; n = 1;
    • organische Komponente Nr. 12: 2-Amino-2-methylpropandiol-1,3 R1 = HOCH2-; X = CH3 - C - CH2OH; R3 = -NH2; n = 1;
  • (D) Ester:
    • organische Komponente Nr. 9: Methyllactat R1 = Hydroxyethyl; X = C(=O)O-; R3 = CH3; n = 1;
    • organische Komponente Nr. 10: Isopropyllactat R1 = Hydroxyethyl; X = C(=O)O-; R3 = i-C3H7; n = 1;
    • In derartigen in dem erfindungsgemäßen Verfahren als reinigungsaktive Flüssigkeit zu verwendenden azeotropen Zubereitungen sind Wasser und eine organische Komponente in relativen Mengen von (100 - x) Gew.-% : x Gew.-% zugegen. Darin liegt x im Bereich von 0 < x ≤ 35, bevorzugt im Bereich 3 ≤ x ≤ 25, besonders bevorzugt im Bereich 4 ≤ x ≤ 15.
    In einem weiteren bevorzugten Verfahren stellt man das Mischungsverhältnis von Wasser und der/den weiteren Komponente(n) in der azeotropen Zubereitung im wesentlichen auf das Verhältnis ein, das in dem Dampf zugegen ist, der aus der flüssigen azeotropen Zubereitung bei Erhitzen entsteht.
    Gemäß einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren zum Reinigen von Gegenständen den Schritt, daß man als reinigungsaktive Flüssigkeit eine azeotrope Zubereitung aus Wasser und zwei organischen Komponenten verwendet. Besonders bevorzugt wird als reinigungsaktive Flüssigkeit eine azeotrope Zubereitung aus Wasser, Dipropylenglykolmono-n-propylether und einer weiteren organischen Komponente verwendet. Selbstverständlich können auch bei dieser Ausführungsform weitere Komponenten in der als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendeten azeotropen Zubereitung enthalten sein, beispielsweise wenigstens ein nicht selbständig verdampfender, besonders bevorzugt mit der azeotropen Zubereitung destillierender Reinigungsverstärker, wie er als solcher aus dem Stand der Technik bekannt ist und bereits oben angesprochen wurde, und/oder wenigstens ein (besonders bevorzugt mit der azeotropen Zubereitung destillierendes) Korrosionsschutz-Additiv bzw. Korrosionsschutz-Inhibitor, wie es/er ebenfalls als solches bzw. solcher aus dem Stand der Technik bekannt ist und oben bereits angesprochen wurde.
    Gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform verwendet man besonders bevorzugt als weitere organische Komponente eine Verbindung aus der Gruppe 1-Aminobutanol-2; Monoisopropanolamin; 2-Amino-2-methylpropanol-1; 2-Amino-2-methylpropandiol-1,3; 3-(Aminomethyl-) pyridin; Ethanolamin; Aminoacetaldehyddimethylacetal; 4-Aminomorpholin; 1-Methylimidazol; 1,2-Dimethylimidazol; 1-Vinylimidazol; 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO); 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en; und 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en.
    Die genannten organischen Verbindungen können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.
    Ebenfalls besonders bevorzugt ist, daß man eine weitere organische Komponente aus der Gruppe Essigsäure, Hydroxyessigsäure, Ameisensäure und Buttersäure verwendet. Auch die genannten Säuren können allein oder in Kombination miteinander oder mit anderen, beispielsweise den vorstehend genannten, organischen Komponenten verwendet werden.
    Gemäß der vorstehend beschriebenen bevorzugten Ausführungsform verwendet man als reinigungsaktive Flüssigkeit eine azeotrope Zubereitung aus Wasser, einem Glykolether (bevorzugt Dipropylenglykolmono-n-propylether) und einer weiteren organischen Komponente in relativen Mengen von 90 Gew.-% : (10 - y) Gew.-% y Gew.-%, worin y im Bereich von 0 < y ≤ 5 liegt, besonders bevorzugt im Bereich von 0 < y ≤ 2.
    Eine Vorrichtung, in der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt werden kann, ist in der beigefügten Figur schematisch dargestellt: Ein Vorratstank 2 mit einer Abscheidekammer 4 und einer Überlaufkammer 6 ist über eine Speisepumpe 8 und eine Heizvorrichtung 10 an eine Reinigungsvorrichtung 12 angeschlossen. Das Innere der in ihrem Aufbau an sich bekannten Reinigungsvorrichtung, welche Reinigungsdüsen, einen umlaufenden Korb usw. enthalten kann, ist im in der Figur dargestellten Beispiel an ein Druckausgleichsgefäß 14 angeschlossen, das jedoch nicht funktionswesentlich ist.
    Vom Boden der Reinigungsvorrichtung 12 führt eine Leitung zu einer Filtervorrichtung 16. Die Filtervorrichtung 16 ist über eine Leitung mit einer Förderpumpe 18 an die Oberseite der Abscheidekammer 4 angeschlossen. Eine weitere Leitung führt von der Filtervorrichtung 16 über eine Vakuumpumpe 20 durch einen Kondensator 22 und einen Kühler 24 zurück zur Abscheidekammer 4.
    Weiter führt von der Überlaufkammer 6 eine Leitung über eine Förderpumpe 26 durch einen Wärmetauscher 28 in eine Destillationsvorrichtung 30 und von dort in die Reinigungsvorrichtung 12 oder zurück in den Vorratstank 2.
    In den Vorratstank 2 führt eine Speiseleitung 32 zum Beschicken des Vorratstanks 2 mit reinigungsaktiver Flüssigkeit. Der Vorratstank 2 enthält weiter eine nicht dargestellte Vorrichtung zum Abziehen von Schlamm, der sich in der Abscheidekammer 4 absetzt.
    In die normalerweise dicht verschlossene Reinigungsvorrichtung 12 führt eine Belüftungsleitung 34.
    Der Aufbau der einzelnen Bauelemente der beschriebenen Reinigungsvorrichtung 12 sowie (eine nicht dargestellte) elektrische Ansteuerung der einzelnen Baugruppen sind an sich bekannt und werden daher nicht näher beschrieben.
    Die Funktion der beschriebenen Vorrichtung ist die folgende: Nach Beschicken der Reinigungsvorrichtung 12 mit zu reinigendem Gut erfolgt in einer beispielhaften, jedoch nicht beschränkenden Ausführungsform zunächst eine Flüssigkeitsreinigung, bei der die Speisepumpe 8 in Betrieb gesetzt ist und reinigungsaktive Flüssigkeit, die in der Heizvorrichtung 10 gegebenenfalls temperiert werden kann, der Reinigungsvorrichtung 12 zugeführt wird. In der Reinigungsvorrichtung 12 erfolgt ein Tauchbad des umlaufenden Reinigungsgutes und/oder ein Besprühen des Reinigungsgutes mit Flüssigkeit. Die Flüssigkeit wird mittels der Förderpumpe 18 aus der Reinigungsvorrichtung 12 durch die Filtervorrichtung 16 hindurch abgezogen und der Abscheidekammer 4 zugeführt. In der Filtervorrichtung 16 setzt sich vorwiegend anorganischer Schmutz ab, der abgezogen wird. In der Abscheidekammer 4 setzt sich vorwiegend fetthaltiger Schmutz ab, der ebenfalls abgezogen wird.
    Der beispielhaft beschriebenen Flüssig-Reinigungsstufe folgt eine Spülung unter gleichen Bedingungen mit reinigungsaktiver Flüssigkeit aus dem Tank 6.
    Anschließend erfolgt eine Dampfreinigungsstufe bzw. Dampfspülungsstufe, bei der die Speisepumpe 26 in Betrieb gesetzt wird, so daß die reinigungsaktive Flüssigkeit in der Destilliervorrichtung 30 erhitzt und in Dampf umgewandelt wird. Infolge des azeotropen Charakters der als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendeten azeotropen Zubereitung weist dieser Dampf einen vorbestimmten Gehalt an Wasser und der weiteren Komponente bzw. den weiteren Komponenten auf. Bevorzugterweise ist bereits die flüssige azeotrope Zubereitung so aus ihren Komponenten zusammengesetzt, wie dies auch dem Gehalt der entsprechenden Komponenten in der Dampfphase entspricht. Der Dampf gelangt in der Reinigungsvorrichtung 12 in intensiven Kontakt mit dem zu reinigenden Gut, wobei zumindest ein Teil des Dampfes kondensiert. Das Kondensat wird mittels der Förderpumpe 18 nach Durchströmen der Filtervorrichtung 16 der Abscheidekammer zugeführt.
    Wenn der Dampf aus der Destilliervorrichtung 30 über den Kondensator 22 und den Kühler 24 in den Vorratstank 6 zurückgeleitet wird, kann dadurch die Flüssigkeit aufbereitet werden.
    An die Dampfreinigung bzw. Dampfspülung schließt sich vorteilhafterweise eine Umlufttrocknung oder Vakuumtrocknung an. Dabei wird innerhalb der Reinigungsvorrichtung 12 befindlicher Dampf mittels der Vakuumpumpe 20 abgesaugt, wobei sich in der Reinigungsvorrichtung 12 bildendes Kondensat durch die Filtervorrichtung 16 hindurchströmt. Der mit dem Kondensat vermischt Dampf wird nach Durchströmen des Kondensators 22 und des Kühlers 24 als Flüssigkeit dem Vorratstank 2 erneut zugeführt.
    Nach Abschluß der Vakuumtrocknung wird die Abscheidekammer 4 über die Belüftungsleitung 34 belüftet, und das gereinigte Gut kann entnommen werden.
    In einer alternativen Ausführungsform, die ebenfalls zu vorteilhaften Ergebnissen führt, werden die zu behandelnden Gegenstände in der Reinigungsvorrichtung 12 mit der als reinigungsaktive Flüssigkeit verwendeten azeotropen Zubereitung besprüht. Dies geschieht in der Weise, daß sich die zu reinigenden Gegenstände mit der Flüssigkeit vollsaugen. Die anschließenden Verfahrensschritte sind im wesentlichen die gleichen, wie sie oben beschrieben wurden.
    Die zu behandelnden Gegenstände sind nach der Behandlung in einem deutlich besseren Zustand als nach Behandlung in einem herkömmlichen Verfahren, d.h. unter Verwendung üblicher organischer Lösungsmittel für die Reinigungsschritte unter identischen Bedingungen. Insbesondere wurde überraschend festgestellt, daß nicht nur aller organischer Schmutz einschließlich lipophiler bzw. ölartiger oder fettartiger Substanzen entfernt wird, sondern auch der gesamte anorganische Schmutz, insbesondere anorganische Salze aus Schweiß, Farbpigmente usw.. Die behandelten Gegenstände haben keinen unangenehmen Geruch und zeigen ein hervorragendes Aussehen.
    Wie bereits oben ausgeführt, zeigen azeotrope Zubereitungen mit Mischungslücke ein überraschend gutes und herkömmlichen Zubereitungen deutlich überlegenes Reinigungsverhalten.
    Im Falle der Verwendung azeotroper Zubereitungen mit Mischungslücke werden im Fall der Behandlung in der flüssigen Phase die zu reinigenden Gegenstände erfindungsgemäß mit einer azeotropen Zubereitung in Kontakt gebracht, die sich in einem Zustand befindet, in dem die Komponenten der azeotropen Zubereitung in getrennten oder zumindest teilweise getrennten Phasen vorliegen. Beispielsweise werden die im Zustand der Phasentrennung vorliegenden flüssigen azeotropen Zubereitungen mit Ultraschall behandelt oder intensiv umgepumpt oder gerührt, so daß sich eine milchige Emulsion der azeotropen Zubereitung bildet. Diese Emulsion löst nicht nur fettartige bzw. ölige Komponenten gut, sondern auch ionische bzw. salzartige Verunreinigungen.
    Im Fall der Behandlung der zu reinigenden Gegenstände mit der azeotropen Zubereitung in der Dampfphase wird die azeotrope Zubereitung - wie vorstehend beschrieben - erhitzt, und es wird ein Dampf hergestellt, in dem die Komponenten in den Mengenverhältnissen vorliegen, die durch die charakteristischen Azeotrop-Eigenschaften bestimmt sind. Der Dampf kondensiert zumindest teilweise an den zu reinigenden Gegenständen, und es stellt sich dieselbe milchige Emulsion ein wie in der flüssigen Phase. Auch in diesem Fall wird ein ausgezeichnetes Fett- und Salz-Lösevermögen beobachtet.
    Bei Erhöhung der Temperatur der azeotropen Zubereitung bis zum Phasenübergang flüssige Phase/Dampfphase gehen die Komponenten in der dem Azeotrop entsprechenden Mengenverhältnis in die Dampfphase über, und die azeotrope Zubereitung läßt sich problemlos destillativ aufbereiten.
    Besonders vorteilhaft ist die letztgenannte Ausführungsform des Verfahrens für die Reinigung von Metallteilen. So lassen sich beispielsweise bei Verwendung von Azeotropen mit Mischungslücke Läpp- und Polierpasten hervorragend von Metallteilen entfernen. Dafür wird beispielsweise eine mit sauren Additiven versetzte azeotrope Zubereitung als reinigungsaktive Flüssigkeit eingesetzt. Die Reinigung erfolgt in der oben beschriebenen Ein-Kammer-Anlage und kann kontinuierlich oder im Batch-Verfahren erfolgen.
    Ebenfalls überraschend gut lassen sich von elektronischen Bauteilen SMD-Kleber (SMD = Survace Mount Devices) entfernen, wie sie in der Fertigung von SMD-Teilen bei doppelseitiger Bestückung verwendet werden, damit sich die Komponenten während des Lötvorgangs nicht lösen. Der Kleber wird üblicherweise über Dispenser-Systeme oder Schablonen aufgebracht, bevor die Leiterplatten befestigt werden. Gereinigt werden können fehlbedruckte/dispenste Leiterplatten bzw. Schablonen. Überraschend lassen sich mit den erfindungsgemäß verwendeten azeotropen Zubereitungen Reinigungsergebnisse erzielen, die diejenigen mit herkömmlichen Lösungsmitteln wie Butylacetat oder Isopropanol deutlich übertreffen. Zudem sind Schutzvorkehrungen (beispielsweise gegen Explosionen bei entsprechend gefährdeten Lösungsmitteln) überflüssig.
    In gleicher Weise lassen sich beim Löten überschüssig aufgebrachten Lötpasten in einfacher und umweltfreundlicher Weise von fehlbedruckten Platten und Schablonen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung der genannten azeotropen Zubereitungen entfernen. Ebenfalls möglich ist die Entfernung von Flußmittel-Rückständen nach dem Löten. Die Reinigung erfolgt durch Sprühen, Sprühspülen und Trocknen der zu reinigenden Gegenstände bevorzugt im Tauchverfahren mit Ultraschall (Reinigungsstufe), Spülen mit oder ohne Ultraschall (Spülstufe) und Trocknung. Die Reinigung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 60 °C durchgeführt, ist jedoch nicht auf diesen Temperaturbereich beschränkt. Insbesondere bei Behandlung der zu reinigenden Gegenstände in der Reinigungsstufe mit dem Dampf der azeotropen Zubereitung kann die Temperatur deutlich höher, beispielsweise auch über 100 °C liegen.
    Besonders bevorzugt werden für Reinigungsverfahren azeotrope Zubereitungen gemäß der nachfolgenden Tabelle I verwendet. In dieser Tabelle sind auch die bevorzugten Verhältnisse organischer Komponenten (O.K.) : Wasser, die Siedepunkte der jeweiligen azeotropen Zubereitung sowie die Temperaturen angegeben, bei denen zu reinigende Gegenstände mit der jeweiligen azeotropen Zubereitung beispielhaft behandelt werden können. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die angegebenen Verhältnisse der Komponenten und Behandlungstemperaturen beschränkt.
    Im Falle der Verwendung von Azeotropen mit Mischunglücke werden erfindungsgemäß besonders bevorzugt Drei-Komponenten-Gemische aus Wasser, Dipropylenglykolmono-n-propylether und Aminverbindungen bzw. N-heterocyclischen Verbindungen oder organischen Säuren gemäß der nachfolgenden Tabelle II verwendet. Eine beispielhafte, nicht jedoch beschränkende Zusammensetzung der Azeotrope ist wie folgt: Wasser (90 Gew.-%), Dipropylenglykolmono-n-propylether (10 - y Gew.-%), y Gew-% der in Tabelle II angegebenen Verbindungen.
    Azeotrop-Zubereitung Siede- punkt (°C) Behandl.- Temp. (°C)
    Organ. Komponente (O.K.) Verhältnis O.K. : Wasser
    No. 1 8.9 : 91.1 99.2 60
    No. 2 7.9 : 92.1 99.1 60
    No. 3 11 : 89 99 - 101 65
    No. 4 10 : 90 100 65
    No. 5 20 : 80 98.5 60
    No. 6 10.5 : 89.5 102 65
    No. 7 4.7 : 95.3 102 65
    No. 8 30.9 : 69.1 100 60
    No. 9 20 : 80 99.5 60
    No. 10 34 : 76 98 60
    No. 11 5 : 95 98 65
    No. 12 6,5 : 93,5 101 60
    Organische Komponente y (Gew.-%) Siedetemperatur (°C)
    1-Aminobutanol-2 0,3 101
    Monoisopropanolamin 0,8 100
    2-Amino-2-methyl-propanol-1 1,3 102
    2-Amino-2-methyl-propandiol-1,3 1,5 101
    3-(Aminomethyl-) pyridin 0,16 101
    Ethanolamin 0,3 104
    Aminoacetaldehyd-dimethylacetal 2,4 101
    3,4
    4,2
    4-Aminomorpholin 0,4 101
    1-Methylimidazol 0,1 101
    1,2-Dimethylimidazol 0,1 100 - 102
    1-Vinylimidazol 0,3 101
    DABCO 0,03 101 - 103
    0,08
    0,1
    1,5-Diazabicyclo-[4.3.0]non-5-en 0,02 100 - 103
    1,8-Diazabicyclo-[5.4.0]undec-7-en 0,02 101 - 103
    Essigsäure (80 %ig) 1,5 100 - 101
    Hydroxyessigsäure 0,5 100 - 101
    Ameisensäure 1,5 100 - 101
    Buttersäure 1,2 100 - 101
    In Tabelle II findet sich auch der Siedepunkt (°C) der aus Wasser, Dipropylenglykolmono-n-propylether und den angegebenen Verbindungen gebildeten azeotropen Zubereitung.
    Im Folgenden werden zwei Beispiele erläutert, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein.
    Beispiel 1
    Die Trommel der oben beschriebenen Reinigungsvorrichtung 12 wurde mit zu reinigendem Material beschickt. Das aus Textilien bestehende Material wurde im ersten Schritt unter Flüssig-Reinigungsbedingungen mit azeotropen Zubereitungen bei erhöhten Temperaturen behandelt. Die azeotropen Zubereitungen und die jeweiligen Behandlungstemperaturen sind in der obigen Tabelle I angegeben. Das Material wurde unter Bewegen in die warme azeotrope Zubereitung eingetaucht. Die warme azeotrope Zubereitung wurde in einem geschlossenen Kreislauf von der Trommel der Reinigungsvorrichtung 12 über eine Filtervorrichtung 16 geführt und der Abscheidekammer 4 zugeführt. In der Filtervorrichtung 16 setzte sich vorwiegend anorganischer Schmutz (Salze) ab, der abgezogen wurde. In der Abscheidekammer 14 setzte sich vorwiegend fetthaltiger Schmutz ab, der ebenfalls abgezogen wurde.
    Dem ersten Behandlungsschritt folgte ein zweiter Behandlungsschritt, der ebenfalls unter Flüssig-Behandlungsbedingungen durchgeführt wurde. Frische azeotrope Zubereitung (Zusammensetzung: siehe Tabelle I; in jedem Lauf hatte die azeotrope Zubereitung des zweiten Behandlungsschritts dieselbe Zusammensetzung wie diejenige des ersten Schritts) wurde der Trommel der Reinigungsvorrichtung 12 bei erhöhter Temperatur zugeführt. Das Material wurde in einem zweiten geschlossenen Kreislauf von der Trommel der Reinigungsvorrichtung 12 über eine Filtervorrichtung 16 der Abscheidekammer 4 zugeführt. Die Abscheidung von anorganischen und organischen Substanzen erfolgte in gleicher Weise wie im ersten Behandlungsschritt.
    Dem zweiten Behandlungsschritt folgte ein dritter Behandlungsschritt, bei dem das zu behandelnde Material mit dem Dampf der jeweiligen azeotropen Zubereitung behandelt wurde. Diese hatte die für das jeweilige Azeotrop typische Zusammensetzung (siehe Tabelle I). Die azeotrope Zubereitung wurde nach Passieren der Zufuhrpumpe in eine Destillationsvorrichtung in die Dampfphase überführt. Der Dampf wurde in innigen Kontakt mit dem zu behandelnden Material in der Trommel der Reinigungsvorrichtung 12 gebracht. Zum Zeitpunkt des Kontakts mit dem Material wurde ein Teil des Dampfs kondensiert. Die Flüssigkeit aus dem nach den Kondensation erfolgenden Reinigungsschritt wurde aus der Trommel entfernt und nach Passieren der Filtervorrichtung 16 zum Abtrennen der organischen Substanzen der Abscheidekammer 4 zugeleitet, wo organische Verunreinigungen abgetrennt wurden. Der Dampf, der nicht bereits in der Trommel der Reinigungsvorrichtung 12 kondensiert war, wurde aus der Trommel abgezogen, kondensiert und (nach gegebenenfalls stattfindender Filtration) dem Vorratstanks 2 für die weitere Verwendung zugeführt.
    Nach Abziehen des Dampfs der azeotropen Zubereitung wurde die Trommel evakuiert, beispielsweise auf 10-2 bar, und der restliche Dampf wurde in derselben Weise wie oben beschrieben abgezogen. Das warme behandelte Material setzte das Wasser und die organische Komponente der azeotropen Zubereitung im Vakuum frei, so daß es nach 10 Minuten der Vakuumbehandlung trocken war.
    Das zu behandelnde Material war in viel besserem Zustand als solches Material, das in herkömmlicher Weise behandelt worden war. Sowohl anorganische als auch organische Verschmutzungen waren vollständig entfernt. Das Material hatte keinen unangenehmen Geruch und ein hervorragendes Aussehen. Es konnte mit gutem Ergebnis gebügelt bzw. gepreßt werden.
    Der dritte Schritt (Dampfbehandlung) ist nach Flüssigreinigung nicht zwingend erforderlich; es wurden gleich gute Ergebnisse wie vorstehend beschrieben auch ohne die Dampfbehandlung erzielt. Ebenfalls ist es möglich, die Schritte der Behandlung des zu reinigenden Materials mit flüssiger azeotroper Zubereitung durch Schritte der Behandlung mit dampfförmiger azeotroper Zubereitung ganz oder teilweise zu ersetzen. Auch bei dieser Verfahrensweise wurden gleich gute Reinigungsergebnisse erzielt.
    Beispiel 2
    Fehlbedruckte Leiterplatten bzw. Schablonen aus der SMD-Fertigung wurden mit einem Drei-Komponenten-Gemisch aus Wasser, Dipropylenglykolmono-n-propylether bzw. einer Aminverbindung bzw. N-heterocyclischen Verbindung bzw. organischen Säuren behandelt, wie es beispielhaft aus Tabelle II ersichtlich ist. Die Drei-Komponenten-Gemische, die als reinigungsaktive Flüssigkeiten verwendet wurden, bestanden zu 90 Gew.-% aus Wasser, zu (10 - y) Gew.-% aus Dipropylenglykolmono-n-propylether und zu y Gew.-% aus einer der in Tabelle II aufgeführten Verbindungen. Die Reinigung erfolgte im Sprühverfahren.
    Die Leiterplatten bzw. Schablonen wurden zur Entfernung von SMD-Kleber bei den in Tabelle II angegebenen Siedetemperaturen mit den flüssigen azeotropen Zubereitungen unter Anwendung von Ultraschall behandelt (Ultraschall ist jedoch nicht zwingend zur Erzielung guter Reinigungsergebnisse erforderlich). Die azeotropen Zubereitungen lagen in Form einer milchigen Emulsion vor, die bei Aufbringen von Ultraschall fast klar wurde. Es erfolgte eine restlose Entfernung der Kleber, ohne daß Schutzvorrichtungen, beispielsweise zum Schutz vor Explosionen, in der Anlage vorgesehen werden mußten.
    Die Reinigungsergebnisse waren erheblich besser als bei Anwendung herkömmlicher Lösungsmittel wie Butylacetat oder Isopropanol. Zusätzlich muß bei letzteren aus Arbeitssicherheitsgründen ein Schutz der Anlage gegen Explosionen zwingend vorgesehen werden.

    Claims (12)

    1. Verfahren zum Reinigen eines Gegenstandes mit einer reinigungsaktiven Flüssigkeit, die mehr als 65 Gew.-% Wasser und wenigstens eine organische Komponente enthält, welche beim Mischen mit Wasser bei der Flüssigreinigung herrschenden Temperatur eine Mischungslücke bildet.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Berührung zwischen dem zu reinigenden Gegenstand und der reinigungsaktiven Flüssigkeit unter Einwirkung von Ultraschall erfolgt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Komponente derart gewählt ist, daß die Mischungslücke beim Erwärmen der reinigungsaktiven Flüssigkeit auftritt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Verfahrensschritt, bei dem der Dampf der reinigungsaktiven Flüssigkeit an dem zu reinigenden Gegenstand kondensiert.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Komponente derart gewählt ist, daß die reinigungsaktive Flüssigkeit ein Azeotrop bildet.
    6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die reinigungsaktive Flüssigkeit eine ihrem Dampf entsprechende Zusammensetzung hat.
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die reinigungsaktive Flüssigkeit in einem einen Filter enthaltenden Verdampfungs-Kondensations-Kreislauf geführt wird.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel eine organische Komponente der allgemeinen Formel R1 - [X]n - R3 verwendet wird, worin
      R1 und R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für H.; geradkettige oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte C1- bis C18 Alkylgruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; gesättigte oder ungesättigte cyclische C1- bis C8- Alkylgruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; Hydroxy; C1- bis C8- Alkoxy; Amino, worin ein oder beide Wasserstoff(e) durch C1- bis C8- Alkylgruppen ersetzt sein können; und
      X steht für -O-; -C(=O)-; -C(=O)-O-; -NH-; -NR'-; -N(OH)-; geradkettige oder verzweigte -(C'- bis C8-Alkylengruppen, in denen eine oder mehrere nicht benachbarte -CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können; und n für ganze Zahlen von 1, 2, 3, etc. steht.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt der reinigungsaktiven Flüssigkeit > 75 Gew.-%, bevorzugt > 85 Gew.-% beträgt.
    10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die reinigungsaktive Flüssigkeit einen nicht selbständig verdampfenden Reinigungsverstärker und/oder ein Korrosionsschutz-Additiv enthält.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die reinigungsaktive Flüssigkeit neben einem Glykolether, bevorzugt Dipropylenglykolmono-n-propylether, eine weitere organische Komponente enthält.
    12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Flüssigreinigung herrschende Temperatur im Bereich von 40 bis 60 °C liegt.
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