EP1036113A1 - Polymerblend enthaltend polyolefine - Google Patents

Polymerblend enthaltend polyolefine

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Publication number
EP1036113A1
EP1036113A1 EP98962367A EP98962367A EP1036113A1 EP 1036113 A1 EP1036113 A1 EP 1036113A1 EP 98962367 A EP98962367 A EP 98962367A EP 98962367 A EP98962367 A EP 98962367A EP 1036113 A1 EP1036113 A1 EP 1036113A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
aliphatic
weight
acid
parts
aromatic polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98962367A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf Timmermann
Michael Voigt
Wolfgang Schulz-Schlitte
Georg Schwinn
Markus Hamulski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Nordenia Technologies GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Nordenia Technologies GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Nordenia Technologies GmbH filed Critical Bayer AG
Publication of EP1036113A1 publication Critical patent/EP1036113A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • blends of aliphatic or partially aromatic polyesters, thermoplastic aliphatic or partially aromatic polyester urethanes, aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates, aliphatic polyester amides and / or polyether ester amides with polyolefins, optionally modified polyolefins and optionally fillers and reinforcing materials have very high water vapor permeability .
  • the films made from the blends according to the invention also have the property of being able to be drawn out very thinly, in contrast to pure filled polyolefin films.
  • the invention relates to mixtures 1) 5 to 95, preferably 10 to 80, in particular 15 to 60 parts by weight of at least one polymer selected from the group of aliphatic or partially aromatic polyesters, thermoplastic aliphatic or partially aromatic polyester urethanes, aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates, aliphatic or partially aromatic polyester amides and / or polyether ester amides,
  • the polymers according to component 1) are selected from at least one polymer from the group of aliphatic or partially aromatic polyesters, thermoplastic aliphatic or partially aromatic polyester urethanes, aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates, aliphatic or partially aromatic polyester amides and polyether ester amides.
  • aromatic acids preferably make up no more than 80, in particular 50,% by weight, based on all acids;
  • aliphatic or partially aromatic polyester urethanes C) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C 10 -, preferably C2-Cö-dialcohols such as ethanediol, propanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably with C 5 - or C 6 -cycloaliphatic ring, such as cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or small amounts of branched bifunctional ones Alcohols, preferably C 3 -C 2 alkyldiols, such as neopentyl glyco
  • aromatic acids preferably make up no more than 80, in particular 50,% by weight, based on all acids;
  • cycloaliphatic alcohols e.g. Ethanediol, hexanediol, butanediol, cyclohexane-dimethanol, and / or optionally additionally with linear and / or branched and / or cycloaliphatic bifunctional and / or higher functional amines and / or amino alcohols with preferably 2 to 12
  • C atoms in the alkyl chain e.g. Ethylenediamine or aminoethanol, and / or optionally further modified amines or alcohols such as, for example, ethylenediaminoethanesulfonic acid, as the free acid or as a salt,
  • ester portion C) and / or D) preferably at least 40, in particular
  • Dialcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols on monomeric or oligomeric polyols Base
  • G from acid and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ⁇ -caprolactone or dilactide,
  • aromatic acids preferably making up no more than 50% by weight, based on all acids
  • ester fraction F) and / or G) is preferably at least 40, in particular 70,% by weight, based on the sum of F), G) and H);
  • aliphatic or partially aromatic polyester amides or polyether ester amides I) aliphatic bifunctional alcohols, preferably linear C 2 to C, 0 -, preferably C2-C6-dialcohols such as ethanediol, propanediol, butanediol, hexanediol, more preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 C -Atoms, such as cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely branched instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 10,000, preferably up to 8,000, in particular up to 5,000, and / or optionally small amounts bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 12 alkyldiols,
  • aromatic acids preferably make up no more than 80, in particular 50% by weight, based on all acids
  • L) an amide portion of aliphatic and / or cycloaliphatic bifunctional and / or optionally small amounts of branched bifunctional Amines are preferred, linear aliphatic di-C 2 to C 0 -alkylamines, and in addition, if appropriate, small amounts of higher-functional amines, among the amines preferably hexamethylenediamine, isophoronediamine and particularly preferably hexamethylenediamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably With 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain or C 5 or C 6 ring in the case of cycloaliphatic acids, preferably adipic acid, and / or possibly small amounts of branched bifunctional and / or optionally aromatic bifunctional acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid , Naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids, preferably with 2 to 10 carbon atoms, or
  • the ester fraction I) and / or K) is preferably at least 30% by weight, based on the sum of I), K), L) and M), preferably the weight fraction of the ester structures is 30 to 80% by weight, the fraction of the amide structures is 70 to 20% by weight.
  • Hydroxyl- or acid-terminated polyesters with molecular weights (weight average) of 300 to 10,000 can also be used as the ester-forming component.
  • All acids can also be used in the form of derivatives such as acid chlorides or esters, both as monomeric and as oligomeric esters.
  • Particularly preferred are polyether ester amides which have a statistical arrangement of the ester and amide segments and where the alcohol component consists of monomeric and oligomeric diols and the content of oligomeric diol, based on the total content of the alcohol component in general 10 to 99, preferably 15 is up to 80 mol%.
  • the polyether ester amides are composed in particular of the following monomers:
  • Oligomeric polyols consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols. random or block-like polyglycols from mixtures of ethylene oxide or propylene oxide, or polytetrahydrofurans with molecular weights (weight average) between 100 and 10,000 and
  • monomeric diols preferably C 2 -C j 2-alkyl diols, especially diols C 2 -C 6 alkyl, for example, of ethylene glycol, 1, 4-butanediol, 1,3-propanediol, 1, 6-hexanediol,
  • Dicarboxylic acids preferably C2-C12, particularly preferably C2-Cg-alkyldicarboxylic acids, for example oxalic acid, succinic acid, adipic acid, also in the form of their respective ethers (methyl, ethyl, etc.)
  • Amino alcohols with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain for example ethanolamine, propanolamine
  • cyclic lactams with 5 to 12, preferably 6 to 11, carbon atoms, such as ⁇ -caprolactam or laurolactam etc.
  • ⁇ -aminocarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain such as aminocaproic acid etc.
  • both hydroxyl- or acid-terminated polyesters with molecular weights between 300 and 10,000 can be used as the ester-forming component.
  • the proportion of ether and ester fractions in the polymer is generally 5 to 85% by weight, based on the total polymer.
  • the polyether ester amides according to the invention generally have an average molecular weight (Mw determined after gel chromatography in cresol against
  • Standard polystyrene from 10,000 to 300,000, preferably from 15,000 to 150,000, in particular from 15,000 to 100,000.
  • polyester amides or polyether ester amides can be carried out either by the "polyamide method” by stoichiometric mixing of the starting components, if appropriate with addition of water and subsequent removal of water from the reaction mixture, or by the "polyester method” by stoichiometric mixing of the starting components and An excess of diol is added with esterification of the acid groups and subsequent transesterification or transamidation of these esters.
  • polyamide method by stoichiometric mixing of the starting components, if appropriate with addition of water and subsequent removal of water from the reaction mixture
  • polyester method by stoichiometric mixing of the starting components and An excess of diol is added with esterification of the acid groups and subsequent transesterification or transamidation of these esters.
  • the polycondensation can also be accelerated by using known catalysts. Both the well-known phosphorus compounds that the
  • Polyamide synthesis accelerate as well as acidic or organometallic catalysts for the esterification as well as combinations of the two are possible to accelerate the polycondensation.
  • polycondensation to polyesteramides can be influenced by the use of lysine, lysine derivatives or other amidically branching products such as, for example, aminoethylaminoethanol, which both accelerate the condensation and lead to branched products (see, for example, DE-3 831 709).
  • polyester, polyester carbonates and polyester urethanes are generally known or is carried out analogously by known processes (cf. for example EP-A-304 787, WO 95/12629, WO 93/13154, EP-A-682 054. EP-A -593,975).
  • polyesters, polyester urethanes, polyester carbonates, polyester amides and polyether ester amides according to the invention can furthermore contain 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to
  • branching agents e.g. trifunctional alcohols such as trimethylolpropane or glycerol, tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, trifunctional carboxylic acids such as citric acid.
  • the polymers mentioned as component 1) generally have a molecular weight of at least 10,000 g / mol, preferably 10,000 to 100,000, in particular 15,000 to 60,000 g / mol and generally have a statistical distribution of the starting materials in the polymer. In the case of a typical polymer structure, possibly from C) and D) and from E), a completely statistical distribution of the monomer units is not always to be expected.
  • Polyolefins suitable according to the invention are polymers of aliphatically unsaturated
  • Hydrocarbons such as ethylene, propylene, butylene or iso- butylene, which are obtained by customary processes, for example radical polymerization or else via metallocene catalysis.
  • the polyolefins generally have average weight-average molecular weights M w (measured by gel chromatography methods) of 5,000 to 3,000,000.
  • Both high-pressure polyolefin and low-pressure polyolefin, for example LDPE, LLDPE, MDPE, can be used.
  • polystyrene resins are generally known and described, for example, in Ullmann's Encyclopedia of industrial chemistry, Vol. A21, pp. 487-577, 5th compl. rev. ed. 1992, VCH Verlag, Weinheim.
  • Modified polyolefins are polyolefins which are obtained either by grafting the above-mentioned polyolefins or by copolymerizing the monomers mentioned in component 2), preferably ethylene and / or propylene, with other monomers, preferably vinyl monomers, with reactive groups, for example anhydride, amino or acid -, Epoxy, ester, keto groups or salts of carboxylic acids are available.
  • Suitable copolymerizable monomers are preferably acrylic acid and its alkyl esters of mono- and / or di-C j ⁇ -C -, C 2 -C 6 alkanols and preferably maleic anhydride.
  • modified polyolefins used in the present invention are preferably constructed as follows:
  • Acrylic acid or methacrylic acid or mixtures of such esters d) 0 to 45% by weight of an olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acid, for example maleic anhydride, which can also be partially or completely in the form of a salt and / or a functional derivative of such an acid,
  • an olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acid for example maleic anhydride, which can also be partially or completely in the form of a salt and / or a functional derivative of such an acid
  • a monomer containing epoxy groups e.g. Glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate
  • a vinyl ester e.g. Vinyl acetate or its saponified products (vinyl alcohols)
  • At least one of components b, c, d, e and f is contained.
  • ethylene-acrylic acid (t-alkyl) esters ethylene glycidyl acrylate (or allyl glycidyl ether) -acrylic acid (t-alkyl) esters, ethylene-acrylic acid (ester) -maleic anhydride or ethylene-maleic acid are particularly preferred - anhydride.
  • the molecular weight (weight average) of the modified polyolefins is generally 5,000 to 3,000,000, preferably 10,000 to 1,000,000 (measured by gel chromatography methods).
  • modified polyolefins are known or can be prepared by known methods (e.g. EP-A-77 415).
  • inorganic materials are used as fillers and reinforcing materials. These are fibrous reinforcing materials such as glass and carbon fibers, and mineral fillers, e.g. talc, mica, chalk, kaolin, wollastonite, Gypsum, quartz, dolomite, silicates. Mineral fillers, in particular chalk, are preferred.
  • the fillers and reinforcing materials can also be surface-treated.
  • Glass fibers generally have a fiber diameter between 8 and 14 ⁇ m and can be used as continuous fibers or as cut or ground glass fibers, the fibers being able to be equipped with a suitable sizing system and an adhesion promoter or adhesion promoter system based on silane.
  • the mixtures according to the invention can furthermore contain customary additives such as UV stabilizers, antioxidants, pigments, dyes, nucleating agents, crystallization accelerators or retarders, flow aids, lubricants, mold release agents, flame retardants.
  • customary additives such as UV stabilizers, antioxidants, pigments, dyes, nucleating agents, crystallization accelerators or retarders, flow aids, lubricants, mold release agents, flame retardants.
  • the mixtures according to the invention and optionally other additives can be prepared by mixing the respective constituents in a known manner and at conventional temperatures, e.g. at 150 ° C to 300 ° C, in conventional units such as internal kneaders, extruders, twin-screw extruders, melt compounded or melt extruded.
  • the mixture according to the invention can be used in injection molding, as a fiber or film or in the non-woven sector (spun-bond or melt-blown).
  • the films can be used alone or as a composite component in conjunction with other nonwovens, woven fabrics, knitted fabrics or other films.
  • Preferred areas of application are: hygiene area (eg diapers, sanitary napkins, incontinence diapers for adults), packaging in general, clothing, eg also in the medical field, construction, eg roofing membranes.
  • the subsequent processing on a blown film line produces white colored films with a thickness of 10 ⁇ m.
  • the water permeability of these films according to the DIN standard according to the Mocon method is 770 g / m 2 * d.
  • the subsequent processing on a blown film line produces white colored films with a thickness of 8 ⁇ m.
  • Lupolen an LLDPE from BASF and 5% by weight of an ethylene-acrylic acid ester copolymer (Lucalen®, from BASF, Ludwigshafen, Germany) compounded with a twin-screw extruder (ZSK) at 180 ° C.
  • the blend can be granulated easily.
  • the subsequent processing on a blown film line produces white colored films with a thickness of 10 ⁇ m.
  • the water vapor permeability of these films is 9230 g / m 2 * d according to the DIN standard using the Mocon method.

Abstract

Mischungen enthaltend (1) 5 bis 95 Gew.-Teile an mindestens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe der aliphatischen oder teilaromitischen Polyestern, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden und/oder Polyetheresteramiden, (2) 5 bis 70 Gew.-Teile Polyolefine, (3) 0 bis 25 Gew.-Teile modifizierte Polyolefine und (4) 0 bis 80 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe.

Description

Polymerblend enthaltend Polyolefine
Es besteht ein zunehmendes Interesse an Materialien mit einem hohen Tragekomfort, d.h. an Materialien, die eine erhöhte Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen. Diese erhöhte Wasserdampfdurchlässigkeit ist in vielen Anwendungsbereichen wie Kleidung, Hygienebereich (z.B. Windeln) aber auch im Baubereich in der Anwendung Dachunterspannbahnen eine notwendige Eigenschaft, um eine hohe Funktionstüchtigkeit zu erreichen.
Hohe Wasserdampfdurchlässigkeiten von verschiedenen Materialien z.B. Gore-Tex® (speziell gereckte Polytetrafluorethylenfolien der Fa. Gore Ind.) oder Sympatex® (ali- phatisch-aromatische Polyetherester der Fa. Akzo) (s. Römpps Chemie-Lexikon, Bd. 6, S. 5000, Thieme Verlag Stuttgart, 9. Auflage 1992). Beide Materialien weisen den Nachteil spezieller Herstellmethoden auf, zudem sind die Rohstoffe wirtschaftlich sehr teuer.
Es bestand nun die Aufgabe, hohe Wasserdampfdurchlässigkeiten mit Materialien zu erreichen, die einfach herstellbar sind und in den verschiedenen Anwendungen die notwendigen mechanischen Eigenschaften aufweisen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Blends aus aliphatischen oder teilaromatischen Polyestem, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, ali- phatischen Polyesteramiden und/oder Polyetheresteramiden mit Polyolefinen, gegebenenfalls modifizierten Polyolefinen sowie gegebenenfalls Füll- und Verstärkungsstoffen, sehr hohe Wasserdampfdurchlässigkeiten aufweisen. Die Folien aus den erfindungsgemäßen Blends weisen weiterhin die Eigenschaft auf, sich im Gegensatz zu reinen gefüllten Polyolefinfolien sehr dünn ausziehen zu lassen.
Gegenstand der Erfindung sind Mischungen enthaltend 1) 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 60 Gew.-Teile an mindestens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe der aliphatischen oder teilaromatischen Polyestem, thermoplastischen aliphatischen oder teilaroma- tischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden und/oder Polyetheresteramiden,
2) 5 bis 70, vorzugsweise 7 bis 60, insbesondere 10 bis 50 Gew.-Teile Poly- olefine,
3) 0 bis 25, vorzugsweise 0 bis 20, insbesondere 0 bis 15 Gew.-Teile modifizierte Polyolefine und
4) 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 70, insbesondere 5 bis 60 Gew.-Teile Füll- und
Verstärkungsstoffe,
wobei die Summe aus 1), 2), 3) und 4) 100 ergibt.
Komponente 1)
Die Polymere gemäß Komponente 1) sind ausgewählt aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe der aliphatischen oder teilaromatischen Polyester, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethane, aliphatischen oder aliphatisch- aromatischen Polyestercarbonate, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramide und Polyetheresteramide.
Die folgenden Polymere sind geeignet:
Aliphatische oder teilaromatische Polyester aus A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-, vorzugsweise C2-Cö-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Propandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandi- methanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 8000, bevorzugt bis 4000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-C,2-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyl- glykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldi- carbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy- valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Capro- lacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus A und B,
wobei die aromatischen Säuren vorzugsweise nicht mehr als 80, insbesondere 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen;
aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus C) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-, vorzugsweise C2-Cö-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Propandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder C6-cycloaliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Co- polymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C]2-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyl- glykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C,2-Alkylpolyolen, wie beispielsweise 1,2,3- Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Iso- phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
D) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus C und D,
wobei die aromatischen Säuren vorzugsweise nicht mehr als 80, insbesondere 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen;
E) aus dem Reaktionsprodukt von C und/oder D mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls höherfunk- tionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw. 5 bis 8 C- Atomen im Falle von cycloaliphatischen Isocyanaten, z.B. Tetramethylendi- isocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C]2-
Alkyldi- oder -polyole bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Alkoholen, z.B. Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexan- dimethanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunk- tionellen Aminen und / oder Aminoalkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12
C-Atomen in der Alkylkette, z.B. Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie beispielsweise Ethylendiaminoethansulfonsäure, als freie Säure oder als Salz,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) vorzugsweise mindestens 40, insbesondere
75 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus C), D) und E), beträgt;
aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
F) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-
Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis
Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 8000, bevorzugt bis 4000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätz- lieh gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bi unktionellen Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/ oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
G) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε- Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus F und G,
wobei die aromatischen Säuren vorzugsweise nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, be- zogen auf alle Säuren, ausmachen,
H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevorzugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird oder einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder aliphatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
der Esteranteil F) und/oder G) vorzugsweise mindestens 40, insbesondere 70 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt;
aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide bzw. Polyetheresteramide aus I) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C,0-, vorzugsweise C2-C6-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Propandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 10.000, bevorzugt bis 8000, insbesondere bis 5000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alko- holen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkylpolyole, wie beispielsweise 1,2,3-Propan- triol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
K) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis
12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε- Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus I) und K),
wobei die aromatischen Säuren vorzugsweise nicht mehr als 80, insbesondere 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,
L) einem Amidanteil aus aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Aminen, bevorzugt sind lineare aliphatische Di-C2 bis C,0-alkylamine, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, unter den Aminen bevorzugt Hexamethylendiamin, Isophorondiamin und besonders bevorzugt Hexamethylendiamin, sowie aus linearen und/oder cyclo- aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und/oder ggf. geringen Mengen verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurinlactam, ε-Caprolactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil, wobei
der Esteranteil I) und/oder K) vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) beträgt, vorzugsweise der Gewichtsanteil der Esterstrukturen 30 bis 80 Gew.-%, der Anteil der Amidstrukturen 70 bis 20 Gew.-% beträgt.
Hydroxyl- oder säureterminierte Polyester mit Molekulargewichten (Gewichtsmittel) von 300 bis 10.000 können ebenfalls als esterbildende Komponente eingesetzt werden.
Alle Säuren können auch in Form von Derivaten wie beispielsweise Säurechloride oder Ester, sowohl als monomere als auch als oligomere Ester, eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Polyetheresteramide, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus mono- meren und oligomeren Diolen besteht und der Gehalt an oligomerem Diol, bezogen auf den Gesamtgehalt der Alkoholkomponente im allgemeinen 10 bis 99, vorzugs- weise 15 bis 80 Mol-% beträgt.
Die Polyetheresteramide sind insbesondere aufgebaut aus den folgenden Monomeren:
Oligomere Polyole bestehend aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen. statistisch oder blockartig aufgebauten Polyglykolen aus Mischungen aus Ethylen- oxid oder Propylenoxid, oder Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten (Gewichtsmittel) zwischen 100 und 10.000 und
monomere Diole, vorzugsweise C2-Cj2-Alkyl-Diole, insbesondere C2-C6-Alkyl- diole, beispielsweise Ethylengykol, 1 ,4-Butandiol, 1,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol,
und mindestens einem Monomer ausgewählt aus der Gruppe der
Dicarbonsäuren, vorzugsweise C2-C12-, besonders bevorzugt C2-Cg-Alkyldicarbon- säuren, beispielsweise Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, auch in Form ihrer jeweiligen Ether (Methyl-, Ethyl- usw.)
C2-Cj 2-Alkylhydroxycarbonsäuren und Lactone wie Caprolacton u.a.
Aminoalkohole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, beispielsweise Ethanolamin, Propanolamin
cyclische Lactame mit 5 bis 12, bevorzugt 6 bis 11, C-Atomen, wie ε-Caprolactam oder Laurinlactam usw. ω-Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette wie Amino- capronsäure usw.
Mischungen (1 :1 Salze) aus C2-Cι2-Alkyldicarbonsäuren, beispielsweise Adipin- säure, Bernsteinsäure und C2-Cj2-Alkyldiaminen, beispielsweise Hexamethylendiamin, Diaminobutan.
Ebenso können sowohl hydroxyl- oder säureterminierte Polyester mit Molekulargewichten zwischen 300 und 10.000 als esterbildende Komponente eingesetzt werden.
Der Anteil der Ether- und Esteranteile im Polymer beträgt im allgemeinen 5 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide haben im allgemeinen ein mittleres Molekulargewicht (Mw ermittelt nach Gelchromatographie im Kresol gegen
Standard Polystyrol) von 10.000 bis 300.000, vorzugsweise von 15.000 bis 150.000, insbesondere von 15.000 bis 100.000.
Die Synthese der erfindungsgemäßen Polyesteramide bzw. Polyetheresteramide kann sowohl nach der "Polyamid-Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und anschließendes Entfernen von Wasser aus dem Reaktionsgemisch als auch nach der "Polyester- Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten sowie Zugabe eines Überschusses an Diol mit Veresterung der Säuregruppen und nach- folgender Umesterung bzw. Umamidierung dieser Ester erfolgen. In diesem zweiten
Fall wird neben Wasser auch der Überschuß an Diol wieder abdestilliert. Bevorzugt ist die Synthese nach der beschriebenen „Polyester-Methode".
Die Polykondensation kann weiterhin durch den Einsatz von bekannten Kataly- satoren beschleunigt werden. Sowohl die bekannten Phosphorverbindungen, die die
Polyamidsynthese beschleunigen als auch saure oder metallorganische Katalysatoren für die Veresterung wie auch Kombinationen aus den beiden sind zur Beschleunigung der Polykondensation möglich.
Weiterhin kann die Polykondensation zu Polyesteramiden durch die Verwendung von Lysin, Lysinderivaten oder andere amidisch verzweigende Produkte wie beispielsweise Aminoethylaminoethanol beeinflußt werden, die sowohl die Kondensation beschleunigen als auch zu verzweigten Produkten führen (siehe beispielsweise DE-3 831 709).
Die Herstellung von Polyestem, Polyestercarbonaten und Polyesterurethanen ist allgemein bekannt bzw. wird nach bekannten Verfahren analog durchgeführt (vgl. z.B. EP-A-304 787, WO 95/12629, WO 93/13154, EP-A-682 054. EP-A-593 975).
Die erfindungsgemäßen Polyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate, Polyester- amide und Polyetheresteramide können weiterhin 0,1 bis 5 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis
1 Gew.% an Verzweigern enthalten (vgl. auch Beschreibung der Polymere). Diese Verzweiger können z.B. trifunktionelle Alkohole wie Trimethylolpropan oder Gly- cerin, tetrafunktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, trifunktionelle Carbonsäuren wie Citronensäure sein.
Die als Komponente 1) genannten Polymere haben in der Regel ein Molgewicht von mindestens 10.000 g/mol, vorzugsweise 10.000 bis 100.000, insbesondere 15.000 bis 60.000 g/mol und besitzen im allgemeinen eine statistische Verteilung der Ausgangsstoffe im Polymeren. Bei polyurethantypischem Polymeraufbau, gegebenenfalls aus C) und D) sowie aus E) ist eine vollständig statistische Verteilung der Monomerbausteine nicht immer zu erwarten.
Komponente 2)
Erfindungsgemäß geeignete Polyolefine sind Polymere von aliphatisch ungesättigten
Kohlenwasserstoffen, wie beispielsweise Ethylen, Propylen, Butylen oder Iso- butylen, die nach üblichen Verfahren, z.B. Radikalpolymerisation oder auch über Metallocen-Katalyse erhalten werden. Die Polyolefine haben in der Regel mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte Mw (gemessen nach gelchromatografischen Methoden) von 5000 bis 3.000.000. Es ist sowohl Hochdruckpolyolefin als auch Niederdruckpolyolefin, z.B. LDPE, LLDPE, MDPE, einsetzbar.
Die Polyolefine sind allgemein bekannt und beispielsweise beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of industrial chemistry, Vol. A21, S. 487-577, 5. compl. rev. ed. 1992, VCH Verlag, Weinheim.
Komponente 3)
Modifizierte Polyolefine sind Polyolefine, die entweder durch Pfropfung von den o.g. Polyolefinen oder durch Copolymerisation der bei Komponente 2) genannten Monomeren, vorzugsweise Ethylen und/oder Propylen, mit anderen Monomeren, vorzugsweise Vinylmonomeren, mit reaktiven Gruppen, z.B. Anhydrid-, Amino-, Säure-, Epoxid-, Ester-, Ketogruppen oder Salzen von Carbonsäuren erhältlich sind. Als copolymerisierbare Monomere sind bevorzugt Acrylsäure und deren Alkylester von Mono- und/oder Di-Cj-C^-, vorzugsweise C2-C6-alkanolen sowie Maleinsäure- anhydrid.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten modifizierten Polyolefine sind bevorzugt wie folgt aufgebaut:
a) 40 bis 99,9, vorzugsweise 88 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 8 C-Atomen,
b) 0 bis 50 Gew.-% eines Diens,
c) 0 bis 45 Gew.-% eines primären oder sekundären der
Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Mischungen derartiger Ester, d) 0 bis 45 Gew.-% einer olefinisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, z.B. Maleinsäureanhydrid, die auch teilweise oder vollständig als Salz vorliegen kann und/oder einem funktioneilen Derivat einer solchen Säure,
e) 0 bis 40 Gew.% eines Epoxigruppen enthaltenden Monomeren, z.B. Glycidyl- methacrylat oder Glycidylacrylat,
f) 0 bis 75 Gew.-% eines Vinylesters z.B. Vinylacetat oder deren verseifte Pro- dukte (Vinylalkohole)
wobei mindestens eine der Komponenten b, c, d, e und f enthalten ist.
Besonders bevorzugt sind gepfropfte oder copolymerisierte-Ethylen-Acrylsäure-(t- Alkyl)-ester, Ethylen-Glycidylacrylat (oder Allylglycidether)-Acrylsäure-(t-Alkyl)- ester, Ethylen-Acrylsäure-(ester)-Maleinsäureanhydrid oder Ethylen-Maleinsäure- anhydrid.
Das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) der modifizierten Polyolefine beträgt im all- gemeinen 5.000 bis 3.000.000, vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000 (gemessen nach gelchromatografischen Methoden).
Die modifizierten Polyolefine sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (z.B. EP-A-77 415).
Komponente 4)
Als Füll- und Verstärkungsstoffe werden im allgemeinen anorganische Materialien eingesetzt. Dies sind faserige Verstärkungsstoffe wie Glas- und Kohlenstoffasern, und mineralische Füllstoffe, z.B. Talkum, Glimmer, Kreide, Kaolin, Wollastonit, Gips, Quarz, Dolomit, Silikate. Bevorzugt sind mineralische Füllstoffe, insbesondere Kreide.
Die Füll- und Verstärkungsstoffe können auch oberflächenbehandelt sein.
Glasfasern haben im allgemeinen einen Faserdurchmesser zwischen 8 und 14 μm und können als Endlosfasern oder als geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt werden, wobei die Fasern mit einem geeigneten Schlichtesystem und einem Haftvermittler bzw. Haftvermittlersystem auf Silanbasis ausgerüstet sein können.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können weiterhin übliche Additive wie UV- Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente, Farbstoffe, Nukleiermittel, Kristallisationsbeschleuniger bzw. -verzögerer, Fließhilfsmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen und gegebenenfalls weitere Additive können hergestellt werden, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise mischt und bei üblichen Temperaturen, z.B. bei 150°C bis 300°C, in üblichen Aggregaten wie Innenknetem, Extrudern, Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert werden.
Die erfindungsgemäße Mischung kann im Spritzguß, als Faser oder Folie oder im Non-woven-Bereich (spun-bond oder melt-blown) eingesetzt werden.
Vorzugsweise erfolgt die Anwendung als Folie. Die Folien können alleine oder als Verbundkomponente in Verbindung mit anderen Nonwoven, Geweben, Gewirken oder anderen Filmen verwendet werden. Bevorzugte Anwendungsgebiete sind: Hygienebereich (z.B. Windeln, Damenbinden, Inkontinenzwindeln für Erwachsene), Veφackung allgemein, Bekleidung, z.B. auch im medizinischen Bereich, Bau, z.B. Dachunterspannbahnen.
Beispiele
Beispiel 1
40 Gew.-% eines Polyesteramids aus Adipinsäure, Butandiol und Caprolactam mit einem Ester/Amidverhältnis von 40/60, statistisch copolykondensiert (mit einer relativen Lösungsviskosität von 2,5, gemessen an einer 1 gew.-%igen Lösung in meta-Kresol bei 20°C) werden mit 40 Gew.-% einer feinteiligen Kreide der Fa. Omya (Köln, Deutschland (Hydrocarb 95 T))und 20 Gew.-% Lupolen® ein LDPE der Fa. BASF (Ludwigshafen, Deutschland) auf einem Zweiwellenextruder
(ZSK) bei 170°C compoundiert. Der Blend läßt sich problemlos granulieren.
Die anschließende Verarbeitung auf einer Blasfolienanlage bringt weiß eingefärbte Folien mit einer Dicke von 10 μm. Die Wasserdurchlässigkeit dieser Folien nach DIN-Norm gemäß Methode nach Mocon beträgt 770 g/m2*d.
Beispiel 2
30 Gew.-% eines Polyetheresteramids aus AH-Salz, Adipinsäure, Diethylenglykol und Polyethylenglykol 400 mit einem Ester/Amidverhältnis von 70/30 werden mit
40 Gew.-% einer feinteiligen Kreide der Fa. Omya (Köln, Deutschland (Hydrocarb 95 T)) und 30 Gew.-% Lupolen®, ein LLDPE der Fa. BASF, Ludwigshafen, Deutschland, auf einem Zweiwellenextruder (ZSK) bei 180°C compoundiert. Der Blend läßt sich problemlos granulieren.
Die anschließende Verarbeitung auf einer Blasfolienanlage bringt weiß eingefärbte Folien mit einer Dicke von 8 μm.
Die Wasserdampfdurchlässigkeit dieser Folien beträgt nach DIN-Norm gemäß Methode nach Mocon 1030 g/m2*d. Herstellung des Polyetheresteramids in Beispiel 2:
710 g AH-Salz, 253 g Adipinsäure, 184 g Diethylenglykol und 1380 g Polyethylenglykol 400 werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator zusammengegeben und unter Stickstoff mit 240°C erhitzt. Nach dem Abdestillieren von Wasser wird der Druck stufenweise bis auf 1 mbar abgesenkt. Nach 3 h Polykondensa- tionszeit erhält man ein farbloses hochmolekulares Material (relative Viskosität von 3,2 gemessen in 1 gew.-%iger Lösung in m-Kresol bei 25°C) mit einem Schmelzpunkt von 186°C.
Beispiel 3
35 Gew.-% eines Polyetheresteramids aus AH-Salz, Adipinsäure, Diethylenglykol und Polyethylenglykol 1000 mit einem Ester/Amidverhältnis von 60/40 werden mit 30 Gew.-% der obengenannten feinteiligen Kreide der Fa. Omya, 30 Gew.-%
Lupolen, ein LLDPE der Fa. BASF und 5 Gew.-% eines Ethylen-Acrylsäureester- Copolymeren (Lucalen®, Fa. BASF, Ludwigshafen, Deutschland) mit einem Zweiwellenextruder (ZSK) bei 180°C compoundiert. Der Blend läßt sich problemlos granulieren.
Die anschließende Verarbeitung auf einer Blasfolienanlage bringt weiß eingefärbte Folien mit einer Dicke von 10 μm. Die Wasserdampfdurchlässigkeit dieser Folien beträgt nach DIN-Norm gemäß Methode nach Mocon 9230 g/m2*d.

Claims

Patentansprüche
1. Mischungen enthaltend
1) 5 bis 95 Gew.-Teile an mindestens einem Polymer ausgewählt aus der
Gruppe der aliphatischen oder teilaromatischen Polyestem, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden und/oder Polyether- esteramiden,
2) 5 bis 70 Gew.-Teile Polyolefine,
3) 0 bis 25 Gew.-Teile modifizierte Polyolefine und
4) 0 bis 80 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1 enthaltend Additive, ausgewählt aus mindestens einem aus der Gruppe von UV-Stabilisatoren, Antioxidantien, Pig- mente, Farbstoffe, Nukleiermittel, Kristallisationsbeschleuniger bzw. -verzögerer, Fließhilfsmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel.
3. Verwendung der Mischungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Spritzgußartikeln, Fasern, Folien, Non-woven-Material.
4. Verwendung gemäß Anspruch 3 im Hygienebereich, als Veφackungs- material, im Bekleidungsbereich oder im Baubereich.
5. Formköφer oder Formteile hergestellt aus Mischungen gemäß Anspruch 1 und 2.
6. Spritzgußartikel, Fasern, Folien, Non-woven-Material, Veφackungsmaterial, hergestellt aus Mischungen gemäß Anspruch 1 und 2.
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