EP1025195A1 - Verfahren zur herstellung von duftperlen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von duftperlen

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Publication number
EP1025195A1
EP1025195A1 EP98955452A EP98955452A EP1025195A1 EP 1025195 A1 EP1025195 A1 EP 1025195A1 EP 98955452 A EP98955452 A EP 98955452A EP 98955452 A EP98955452 A EP 98955452A EP 1025195 A1 EP1025195 A1 EP 1025195A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
fragrance
oil
perfume
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP98955452A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kathleen Paatz
Wolfgang Lahn
Wilfried Rähse
Kathrin Schnepp-Hentrich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1025195A1 publication Critical patent/EP1025195A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay

Definitions

  • the present invention relates to the production of fragrance moldings, in particular fragrance pearls, which can be incorporated into detergents and cleaning agents and textile treatment and post-treatment agents and which have a fragrance-enhancing effect on the treated textiles.
  • the invention further relates to detergents and cleaning agents which contain the moldings produced according to the invention and the use of the moldings produced according to the invention for fragrancing washing liquors.
  • the detergents and post-treatment agents serve to give the washing or rinsing solution itself, but also the textile goods treated with the washing or rinsing solution, a pleasant fragrance to lend.
  • the fragrance of detergents, cleaning agents and post-treatment agents is also an important aspect of the aesthetic product impression and an important point in the consumer decision for or against a specific product.
  • the perfume can either be incorporated directly into the agents or added to the washing or rinsing solution in an additional step.
  • the first way specifies a certain product characteristic, while the second way, the consumer can individually decide on "his" fragrance from the different fragrance options on offer, comparable to choosing an eau de toilette or an aftershave.
  • DE 41 33 862 discloses tablets which contain carrier materials, fragrances and, if appropriate, others in Detergents and cleaning agents contain the usual ingredients, with sorbitol and additionally 20 to 70% by weight of a carbonate and acid bubbling system being used as the carrier material.
  • These tablets which can be added, for example, to the rinse and fabric softener in a household washing machine, contain about 3 to 15, preferably 5 to 10,% by weight of fragrance. Due to the high disintegrant content of the tablets, they are sensitive to air humidity and must be stored appropriately protected.
  • DE 39 11 363 discloses a method for producing a washing or rinsing liquor enriched with fragrance and a fragrance addition agent used for this purpose.
  • the addition agents which are in the form of capsules or tablets, contain the fragrance together with an emulsifier in liquid form (capsules) or bound to fillers and carriers (tablets), sodium aluminum silicates or cyclodextrins being mentioned as carriers.
  • the fragrance content of the capsules or tablets is at least 1 g, the volume of the compositions being over 1 cm 3 . Tablets or capsules with more than 2.5 g of fragrance and a volume of at least 5 cm are preferred.
  • Such tablets or capsules must be provided with a gastight and watertight covering layer in order to protect the ingredients. Further details on the production and the physical properties of suitable tablets are not contained in this publication.
  • Particulate additives for scenting washing liquors and for use in detergents and cleaning agents and processes for their preparation are described in international patent applications WO97 / 29176 and WO97 / 29177 (Procter & Gamble). According to the teaching of these documents, porous carrier materials (e.g. sucrose in a mixture with zeolite X) are mixed with perfume and finally coated with a coating material (carbohydrates) and brought to the desired particle size distribution.
  • a coating material carbohydrates
  • the older German patent application 197 35 783.0 (Henkel) describes high-dose perfume moldings which contain carrier material (s), 20 to 50% by weight of fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in detergents and cleaning agents, the Moldings after deduction of the amount of fragrance consist of at least 50% by weight of their weight of fatty acids and fatty acid salts.
  • These perfume moldings are suitable for scenting detergents and cleaning agents as well as for scenting textiles in a washing machine.
  • a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine is described in DE 195 30 999 (Henkel).
  • a fragrance-containing molded body which is produced by irradiation with microwaves, is used in the rinse cycle of a washing machine.
  • the production of the preferably spherical shaped bodies with diameters above 3 mm and bulk weights of up to 1100 g / 1 is achieved by filling a mixture of predominantly water-soluble carriers, hydrated substances, optional surfactants and perfume into suitable shapes and with With the help of microwave radiation sinters.
  • the fragrance contents of the shaped bodies are between 8 and 40% by weight, starches, silicas, silicates and disilicates, phosphates, zeolites, alkali salts of polycarboxylic acids, oxidation products of polyglucosans and polyaspartic acids are used as carriers.
  • One of the essential requirements of the molding production process described in this document is that in the mixture, which is produced with the aid of Microwave radiation is sintered into shaped bodies, at least partially bound water is present, ie some of the starting materials are in hydrated form.
  • the object of the present invention was to provide a process for the production of fragrance moldings and in particular fragrance pearls which contain up to 15% by weight of fragrance and yet do not have to be provided with a gas-tight and waterproof wrapping layer or packaging during storage protect the ingredients or prevent the loss of fragrance during storage.
  • the invention accordingly relates to a process for the production of perfume moldings, in particular fragrance pearls with bulk densities above 700 g / 1, a solid and essentially water-free premix comprising a) 65 to 95% by weight of carrier (s), b) 0 to 10% by weight of excipient (s) and c) 5 to 25% by weight of perfume are subjected to granulation or press agglomeration.
  • “essentially water-free” is understood to mean a state in which the content of liquid water, ie water not present in the form of hydrated water and / or constitutional water, is below 2% by weight, preferably below 1% by weight. and in particular even less than 0.5% by weight, based in each case on the premix.
  • water can essentially only be in chemically and / or physically bound form or as a constituent of the raw materials or compounds present as a solid, but not as
  • the premix advantageously has a total water content of not more than 15% by weight, which means that this water is not chemically and / or physically bound in liquid free form is present, and it is particularly preferred that the content of water not bound to zeolite and / or silicates in the solid premix is not is more than 10% by weight and in particular not more than 7% by weight.
  • the carriers have the task of absorbing the mostly liquid components of the perfume without the particles sticking together. Only through the action of the mixing tools during the granulation or higher shear forces during the pessagglomeration is a homogeneous plasticized mixture obtained, where appropriate by the addition of auxiliary substance (s), in which the perfume is incorporated into the carrier in finely divided form. This procedure has clear advantages over the conventional application of perfume to porous carriers, as will be described in more detail later.
  • Preferred carriers are selected from the group of surfactants, surfactant compounds, di- and polysaccharides, silicates, zeolites, carbonates, sulfates and citrates and are used in amounts between 65 and 95% by weight, preferably from 70 to 90% by weight based on the weight of the molded article used.
  • anionic surfactant compounds or anionic surfactants are used as carrier materials in amounts of 65 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, in each case based on the weight of the shaped body formed.
  • anionic surfactant compounds are alkylbenzenesulfonate (ABS) compounds on silicate or zeolite supports with ABS contents of, for example, 10, 15, 20 or 30% by weight, fatty alcohol sulfate (FAS) compounds on silicate, zeolite or sodium sulfate.
  • anionic surfactants based on sodium carbonate / sodium silicate with anionic surfactant contents above 40% by weight.
  • the pure anionic surfactants can also be used as carriers in the context of the present invention, provided they are solid and their use is not prohibited because of possible hygroscopicity. Soaps in particular are preferred as purely anio-surfactant carriers, since on the one hand they can remain solid up to high temperatures and on the other hand they do not cause any problems with regard to undesired water absorption. All salts of fatty acids are used as soaps in the carrier materials for the moldings according to the invention.
  • the salts of fatty acids with an odd number of carbon atoms can also be used, for example the salts of undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.
  • the carrier substance (s) one or more substances from the group of the sodium salts of saturated or unsaturated C 8 - 2 fatty acids, preferably from saturated or unsaturated C ⁇ 2 - ⁇ 8 fatty acids and in particular saturated or unsaturated Ci 6 -Fatty acids, in amounts of 75 to 95 wt .-%, preferably from 80 to 90 wt .-%, each based on the weight of the resulting molded body.
  • the carriers normally used in detergents and cleaning agents are also suitable as carriers in the context of the present invention.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is used.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P for example, a co-crystal of zeolites A and X, the VEGOBOND ® AX (commercial product of Condea Augusta SpA).
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture.
  • zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 2 -C 8 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 2 - C ⁇ 4 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable carriers are also layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O x + ⁇ ' yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 ⁇ 5 ' y H 2 O are preferred.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which are delayed release and have secondary washing properties.
  • the release delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also if a release delay compared to conventional water glasses, are described for example in the German patent application DE-A-44 00 024.
  • Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • Suitable carrier materials are layered silicates of natural and synthetic origin.
  • Layered silicates of this type are known, for example, from patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405.
  • Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here.
  • Suitable layered silicates which belong to the group of water-swellable smectites, are, for example, montmorrilonite, hectorite or saponite.
  • small amounts of iron can be incorporated into the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas.
  • the layered silicates can contain hydrogen, alkali, alkaline earth ions, in particular Na + and Ca 2+ , due to their ion-exchanging properties.
  • the amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition or the type of processing.
  • Useful sheet silicates are known, for example, from US-A-3,966,629, EP-A-0 026 529 and EP-A-0 028 432. Layered silicates which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions after an alkali treatment are preferably used.
  • Usable organic carriers are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of a Acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of detergents or cleaning agents.
  • Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular. If they are used in the premix according to the invention and are not subsequently added, these acids are preferably used in anhydrous form.
  • the premix can contain auxiliaries which improve the cohesion of the carrier particles which have been mixed with the perfume and, under the process conditions of granulation or press agglomeration, enclose the solid particles in such a way by the auxiliaries and then bond them to one another in such a way that the finished products are almost exactly from them
  • auxiliaries which improve the cohesion of the carrier particles which have been mixed with the perfume
  • the auxiliaries under the process conditions of granulation or press agglomeration, enclose the solid particles in such a way by the auxiliaries and then bond them to one another in such a way that the finished products are almost exactly from them
  • Many small individual particles are built up, which are held together by the auxiliary substances, which take on the function of a preferably thin partition between these individual particles.
  • auxiliaries on the one hand facilitate the plastification of the premix under the process conditions of granulation or press agglomeration, and on the other hand they develop disintegration-promoting properties when the fragrance moldings dissolve, without the moldings sticking together during transport or storage.
  • Suitable auxiliaries are those from the group of polyethylene glycols
  • Fatty alcohol ethoxylates and fatty acid alkoxylates which are used in preferred processes in amounts of 0 to 10% by weight, preferably 2 to 9% by weight and in particular 5 to 7
  • % By weight, based in each case on the weight of the shaped body formed, can be used.
  • the optional fatty acid alkoxylates can be generalized
  • Suitable fatty alcohol alkoxylates satisfy the formula II:
  • R 3 is selected from Cg-is-alkyl or alkenyl
  • the corresponding auxiliaries can be obtained by ethoxylation or propoxy inhibition of fatty acids or fatty alcohols easy to produce in a manner known per se, technical mixtures of the individual species being preferred for economic reasons.
  • PEG polyethylene glycols
  • the degree of polymerization n can vary from about 5 to> 100,000, corresponding to molecular weights from 200 to 5,000,000 gmol "1.
  • the products with molecular weights below 25,000 gmol " 1 are referred to as the actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products in the Literature is often referred to as polyethylene oxides (short: PEOX).
  • the polyethylene glycols preferably used can have a linear or branched structure, linear polyethylene glycols being preferred in particular.
  • the particularly preferred polyethylene glycols include those with relative molecular weights between 2000 and 12000, advantageously around 4000, polyethylene glycols with relative molecular weights below 3500 and above 5000 especially in combination with polyethylene glycols with a relative molecular weight around 4000 can be used and such combinations advantageously to more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, with polyethylene glycols have a relative molecular mass between 3500 and 5000.
  • polyethylene glycols can also be used as binders, which are in liquid form at room temperature and a pressure of 1 bar; Here we are mainly talking about polyethylene glycol with a relative molecular mass of 200, 400 and 600.
  • a method is preferred in which one or more substances from the group of polyethylene glycols with molecular weights between 2 and 15 kgmol "1 , preferably between 4 and 10 k gmol " 1 , in amounts of 0 to 10 wt .-%, preferably from 2 to 9 wt .-% and in particular from 5 to 7 wt .-%, each based on the weight of the resulting molded body, are used.
  • fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate,
  • DMBCA Dimethylbenzylcarbinylacetate
  • phenylethyl acetate benzyl acetate
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan, the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citms, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel sage oil, chamomile oil, clove oil, Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citms, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • muscatel sage oil chamomile oil, clove oil, Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroli
  • the premix is compressed and plasticized under pressure and under the action of shear forces, homogenized in the process and then discharged from the apparatus in a shaping manner.
  • the most technically significant press agglomeration processes are extension, roller compacting, pelleting and tableting.
  • preferred press agglomeration processes are extrusion, roller compacting and pelleting.
  • the premix is preferably fed continuously to a planetary roller extrader or a 2-shaft extrader or 2-screw extrader with co-rotating or counter-rotating screw guide, the housing and the extrader pelletizing head of which are heated to the predetermined extrusion temperature can.
  • the premix Under the shear action of the extruder screws, the premix is compressed, plasticized, extruded in the form of fine strands through the perforated die plate in the extruder head and finally, under pressure, which is preferably at least 25 bar, but can also be lower at extremely high throughputs depending on the apparatus used the extrudate is preferably reduced to approximately spherical to cylindrical granules by means of a rotating knives.
  • the hole diameter of the perforated nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granulate dimension. It succeeds in this embodiment the production of granules of an essentially uniformly predeterminable particle size, it being possible for the absolute particle sizes to be adapted to the intended use. In general, particle diameters up to at most 0.8 cm are preferred. Important embodiments provide for the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range from 0.5 to 5 mm and in particular in the range from approximately 0.8 to 3 mm. In an important embodiment, the length / diameter ratio of the chopped-off primary granules is in the range from about 1: 1 to about 3: 1.
  • edges present on the raw text data are rounded off so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained.
  • small amounts of dry powder for example zeolite powder such as zeolite NaA powder, can also be used in this step. This shape can be done in standard rounding machines. Care should be taken to ensure that only small amounts of fine grain are produced in this stage. In the context of the present invention, drying of the resulting extra data is unnecessary, since the process according to the invention is essentially water-free, that is to say without the addition of free, non-bound water.
  • extrusions can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press or in the Bextrader.
  • the method according to the invention is carried out by means of roller compaction.
  • the fragrance-containing solid and essentially water-free premix is metered in between two smooth rollers or with depressions of a defined shape and rolled out between the two rollers under pressure to form a leaf-shaped compact, the so-called Schülpe.
  • the rollers exert a high line pressure on the premix and can be additionally heated or cooled as required.
  • smooth rollers smooth, unstructured cuff belts are obtained, while by using structured rollers, correspondingly structured coulters can be produced, in which, for example, certain shapes of the later perfume moldings can be specified.
  • the Schülpenband is subsequently broken into smaller pieces by a knocking-off and crushing process and can be processed in this way to granulate grains, which can be further tempered by further known surface treatment processes, in particular in an approximately spherical shape.
  • the method according to the invention is carried out by means of pelleting.
  • the fragrance-containing solid and essentially water-free premix is applied to a perforated surface and pressed through the holes by means of a draining body with plasticization.
  • the premix is compressed under plastic pressure, plasticized, pressed through a perforated surface by means of a rotating roller in the form of fine strands and finally comminuted to granulate particles using a knock-off device.
  • the most varied configurations of the drape roller and perforated die are conceivable here. So find it for example flat perforated plates as well as concave or convex ring matrices through which the material is pressed by means of one or more rollers.
  • the press rolls can also be conical in the plate devices, in the ring-shaped devices dies and press roll (s) can have the same or opposite direction of rotation.
  • An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German laid-open specification DE 38 16 842 (Schlüter GmbH).
  • the ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die penetrated by press channels and at least one press roller which is operatively connected to its inner surface and which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge.
  • the ring die and the press roller can be driven in the same direction, which means that a reduced shear stress and thus a lower temperature increase in the premix can be achieved.
  • the perfume moldings produced according to the invention can additionally be subsequently sprayed with perfume.
  • the conventional fragrance variant, i.e. powdering and spraying with perfume can be carried out on the fragrance moldings produced according to the invention.
  • At least 30% by weight, preferably at least 40% by weight and in particular at least 50% by weight of the total perfume contained in the molded body is advantageously introduced into the compositions by the production process according to the invention, ie into the granules or press agglomerates, while the remaining 70% by weight, preferably 60% by weight and in particular 50% by weight of the total perfume contained in the composition is sprayed or otherwise applied onto the granules or press agglomerates, which can optionally be surface-treated.
  • the principle described above can of course also be reversed by incorporating the more volatile fragrances into the granules or press agglomerates and spraying the less volatile, adherent fragrances onto the compositions. In this way, the loss of the more volatile fragrances from the packaging during storage and transport is minimized, while the fragrance characteristic of the agents is determined by the more adhesive perfumes.
  • the general description of the perfumes which can be used generally represented the different substance classes of fragrances. In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, the molar mass also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound .
  • odoriferous substances have molecular weights of up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and more are an exception. Due to the different volatility of odoriferous substances, the smell of a perfume or fragrance composed of several odoriferous substances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “heart or middle note” (middle note or body) and “base note” (end note or dry out).
  • Non-stick odoriferous substances that can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, anise oil, amica flower oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champagne flower oil, noble fir oil, noble pine cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, geranium oil, spruce oil, spruce oil, oil spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil, spruce oil
  • fragrances of natural or synthetic origin can also be used in the context of the present invention as adhesive fragrances or fragrance mixtures, that is to say fragrances.
  • These compounds include the compounds mentioned below and mixtures of these: ambrettolide, ⁇ -amyl cinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anis alcohol, anisole, anthranilic acid methyl ester, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, benzoic acid ethyl ester, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate benzylate, benzyl benzoate , Bomylacetate, ⁇ -bromostyrene, n-decylaldehyde, n-dodecylaldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, famesol,
  • Methylanthranilic acid methyl ester p-methylacetophenone, methylchavicol, p-methylquinoline, methyl-ß-naphthyl ketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, methyl-n-nonyl ketone, muskon, ß-naphthol ethyl ether, ß-naphthol methyl ether, nerol, n-nonylbenzene alcohol n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, ß-phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, phenylacetic acid, pulegon, safrole, salicylic acid isoamyl ester, salicylic acid methyl ester, salicylic acid hexyl ester,
  • Cyclohexyl salicylic acid Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, ⁇ -undelactone, Vanilin, Veratramaldehyde, Cinnamaldehyde, Zimatalkohol, Cinnamic acid, Cinnamic acid ethyl ester, Cinnamic acid benzyl ester.
  • the more volatile odoriferous substances include, in particular, the lower-boiling odoriferous substances, natural or synthetic, which are used alone or in mixtures can be used.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyisothiocyanates (alkyl mustards), butanedione, limonene, linalool, linaylacetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinylacetate, citral, citronellal.
  • further ingredients can be obtained in minor amounts from 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and in particular 1 to 2% by weight, in each case on the premix.
  • These substances can be used to dye the fragrance pearls or to give them technical advantages.
  • detergent ingredients can also be added, the usual incorporation of which entails process engineering disadvantages.
  • substances such as optical brighteners, phosphonates, color transfer inhibitors, etc., which are usually used in small quantities, are subsequently added.
  • shaped perfume articles, in particular fragrance pearls are produced which contain further active substances and can thus be introduced as a fragrance and active compound in detergents and cleaning agents.
  • an additional process step is saved in the production of detergents and cleaning agents.
  • the present invention provides for the use of fragrance moldings, in particular fragrance pearls, with bulk densities above 700 g / l; prepared by the process according to the invention by granulation or press agglomeration of a solid and essentially water-free premix consisting of a) 65 to 95% by weight of excipient (s), b) 0 to 10% by weight of excipient (s) and c) 5 to 25 % By weight of perfume, for scenting detergents and cleaning agents.
  • the present invention therefore relates to detergents or cleaning agents, the fragrance molded articles produced in accordance with the invention, in particular fragrance pearls, in amounts of more than 0.5% by weight, preferably more than 1% by weight and in particular more than 2 wt .-%, each based on the detergent or cleaning agent.
  • fragrance moldings produced in accordance with the invention in particular fragrance pearls
  • fragrance molded articles in particular fragrance pearls, detergents and cleaning agents which consist of at least two compounds can be produced, the fragrance molded articles, fragrance pearls in particular are one of these compounds.
  • the constituents of the detergents and cleaning agents which are not or not sufficiently present in the fragrance moldings are mixed in the form of one or more compounds with the fragrance moldings, in particular fragrance pearls.
  • a further embodiment of the invention therefore relates to detergents or cleaning agents which are produced by mixing at least two compounds, at least one compound consisting of perfume moldings, in particular fragrance pearls, with bulk densities above 700 g / l, which are obtained by granulation or press agglomeration of a solid and essentially water-free premix consisting of 65 to 95% by weight of carrier (s), 0 to 10% by weight of auxiliary (s), 5 to 25% by weight of perfume and 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5 wt .-% and in particular 1 to 2 wt .-% of one or more substances from the grape of dyes, optical brighteners, complexing agents, color transfer inhibitors, enzymes and soil-release polymers.
  • a further preferred embodiment of the present invention is a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine by adding fragrance-containing moldings, in particular fragrance beads, in the rinse cycle, moldings with bulk densities above 700 g / l; prepared by the process according to the invention by granulation or press agglomeration of a solid and essentially water-free premix consisting of a) 65 to 95% by weight of excipient (s), b) 0 to 10% by weight of excipient (s) and c) 5 to 25 % By weight of perfume are added to the washing or rinsing cycle of a machine washing process for wet laundry.
  • a free-flowing premix was produced by mixing the formulation components mentioned below in a Lödige mixer, which was compressed and plasticized in an extrader.
  • composition of the spray granules (surfactant compounds produced by spray drying)
  • Spray granules 2 30.00% by weight Na-Cg-i-alkylbenzenesulfonate 4.25% by weight sodium carbonate 53.73% by weight sodium silicate, module 2.4 0.85% by weight salts from solution 11.17% water by weight
  • Spray granulate 3 10.00 wt .-% Na C 9 - ⁇ 3 alkyl benzene sulfonate 1.65 wt .-% C ö -is fatty alcohol + 5 EO 58.75 wt .-% of zeolite 4A 4.50 wt %
  • the free-flowing premix had a bulk density of approx. 400 g / l after leaving the mixer and was placed in a twin-screw extrader from Lihotzky and plasticized and extruded under pressure.
  • the plasticized premix left the extrader at a pressure of 85 bar through a perforated plate with outlet bores of 0.5, 0.7, 0.85 and 1.2 mm in diameter.
  • the extruded strands were chopped to a length / diameter ratio of approx. 1 with a rotating chopper and rounded in a Marume ⁇ zer. After the fine particles ( ⁇ 0.4 mm) and the coarse particles (> 2.0 mm) had been sieved, the extradates had the physical properties listed in Table 2.
  • fragrance pearls DUP 1 to DUP 6 produced according to the invention were compared with extrudates of similar composition, in which the perfume oils in question were sprayed onto the extruded and milled particles which had been powdered with finely divided zeolite in a conventional manner.
  • the composition of the perfume oils used in the individual fragrance pearls is given in Table 3.
  • the fragrance of the product as well as of treated textiles (cotton) was assessed as a subjective scent by perfumers.
  • the numerical values in the evaluation table (Table 4) indicate the number of perfumers who rated the respective products or the textiles treated with the respective agent as “more fragrant”. Because a different number of perfumers was present in the different smell tests , the values in the "Perfumers" columns do not always add up to the same value.
  • the first block of the first column (product) should therefore be read in such a way that 4 out of 5 perfumers rated the extradates produced according to the invention as more fragrant.
  • the results of the smell tests are summarized in Table 4.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Duftstoff-Formköpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/l, wobei man ein festes und im wesentlichen wasserfreies Vorgemisch aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm einer Granulation oder Pressagglomeration unterwirft. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemässen Duftstoff-Formkörper zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln, Wasch- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäss hergestellten Formkörper enthalten, sowie ein Verfahren zur Beduftung von Textilien in einer Waschmaschine.

Description

„"Verfahren zur Herstellung von Duftperlen'
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, die in Wasch- und Reinigungsmittel sowie Textilbehandlungs- und -nachbehandlungsmittel eingearbeitet werden können und die auf den behandelten Textilien einen duftverstärkenden Effekt bewirken. Weiter betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper enthalten und die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Formkörper zur Beduftung von Waschflotten.
Bei der Textilwäsche, -behandlung und -nachbehandlung ist es heute üblich, den Waschmitteln und Nachbehandlungsmitteln geringe Mengen an Parfüm zuzumischen, die dazu dienen, der Wasch- oder Spüllauge selbst, aber auch dem mit der Wasch- oder Spüllauge behandelten Textilgut einen angenehmen Duft zu verleihen. Die Beduftung von Wasch- und Reinigungs- sowie Nachbehandlungsmitteln ist weiterhin neben Farbe und Aussehen ein wichtiger Aspekt des ästhetischen Produkteindrucks und ein wichtiger Punkt bei der Verbraucherentscheidung für oder gegen ein bestimmtes Produkt. Zur Beduftung kann das Parfüm entweder direkt in die Mittel eingearbeitet werden oder in einem zusätzlichen Schritt der Wasch- oder Spüllauge zugeführt werden. Der erste Weg legt eine bestimmte Produktcharakteristik fest, beim zweiten Weg kann der Verbraucher über unterschiedliche angebotene Duftvarianten über „seinen" Duft individuell entscheiden, vergleichbar der Wahl eines Eau de Toilettes oder eines Rasierwassers.
Duftstoff-Formkörper und Verfahren zur Beduftung von Wasch- und Spüllaugen sind dementsprechend im Stand der Technik breit beschrieben. So offenbart die DE 41 33 862 (Henkel) Tabletten, die Trägermaterialien, Duftstoffe und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe enthalten, wobei als Trägermaterial Sorbit und zusätzlich 20 bis 70 Gew.-% eines Sprudelsystems aus Carbonat und Säure eingesetzt werden. Diese Tabletten, die beispielsweise dem Nach- und Weichspülgang bei der Textilwäsche in einer Haushaltswaschmaschine zugesetzt werden können, enthalten dabei ca. 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Duftstoff. Bedingt durch den hohen Sprengmittelgehalt der Tabletten, sind diese empfindlich gegen Luftfeuchtigkeit und müssen entsprechend geschützt gelagert werden.
Aus der DE 39 11 363 (Baron Freytag von Loringhoven) ist ein Verfahren zur Herstellung einer mit Duftstoff angereicherten Wasch- oder Spüllauge und ein zu diesem Zweck dienendes Duftstoffzugabemittel bekannt. Die Zugabemittel, die in Form von Kapseln oder Tabletten vorliegen, enthalten den Duftstoff zusammen mit einem Emulgator in flüssiger Form (Kapseln) oder an Füll- und Trägerstoffe gebunden (Tabletten), wobei als Trägerstoffe Natrium-Aluminium-Silikate oder Cyclodextrine genannt werden. Der Duftstoffgehalt der Kapseln oder Tabletten liegt bei mindestens 1 g, wobei das Volumen der Mittel über 1 cm3 liegt. Bevorzugt sind Tabletten oder Kapseln mit mehr als 2,5 g Duftstoff und einem Volumen von mindestens 5 cm . Bei der Lagerung müssen derartige Tabletten oder Kapseln mit einer gas- und wasserdichten Umhüllungsschicht versehen werden, um die Inhaltsstoffe zu schützen. Weitergehende Einzelheiten über die Herstellung und die physikalischen Eigenschaften geeigneter Tabletten sind in dieser Druckschrift nicht enthalten.
Die internationale Anmeldung WO 94/25563 (Henkel-Ecolab) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von wasch- und reinigungsaktiven Formköpern unter Anwendung der Mikrowellentechnik, das ohne Hochdruckverpressung arbeitet. Die auf diese Weise hergestellten Formkörper zeichnen sich durch eine extrem hohe Lösegeschwindigkeit bzw. Zerfallsgeschwindigkeit bei gleichzeitiger Bruchfestigkeit aus, ohne daß ein Sprengmittel notwendig ist. Gleichzeitig sind sie lagerstabil und können ohne zusätzliche Vorkehrungen aufbewahrt werden. Es können auf diese Weise auch Formkörper hergestellt werden, die einen für Wasch- und Reinigungsmittel üblichen Gehalt an Parfümölen zwischen 1 und 3 Gew.-% aufweisen. Parfümöle sind in der Regel leicht flüchtig und könnten daher bereits unter Einwirkung der Mikrowellenbestrahlung verdampfen. Sollen höhere Anteile an leicht flüchtigen flüssigen Substanzen eingesetzt werden, wird daher ein Zweikomponentensystem, bestehend aus einer mit der Mikrowellentechnik hergestellten Komponente und einer die empfindlichen flüssigen Substanzen enthaltenden Komponenten beschrieben.
Teilchenförmige Additive zur Beduftung von Waschflotten und zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind in den internationalen Patentanmeldungen WO97/29176 und WO97/29177 (Procter & Gamble) beschrieben. Nach der Lehre dieser Schriften werden poröse Trägermaterialien (z.B. Sucrose im Gemisch mit Zeolith X) mit Parfüm versetzt und schließlich mit einem coating-Material (Carbohydrate) überzogen und auf die gewünschte Teilchengrößeverteilung gebracht.
Die ältere deutsche Patentanmeldung 197 35 783.0 (Henkel) beschreibt hochdosierte Duftstoff-Formkörper, die Trägermaterial(ien), 20 bis 50 Gew.-% Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe enthalten, wobei die Formkörper nach Abzug der Duftstoffmenge zu mindestens 50 Gew.- % ihres Gewichts aus Fettsäuren und fettsauren Salzen bestehen. Diese Duftstoff- Formkörper eignen sich sowohl zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln als auch zur Beduftung von Textilien in einer Waschmaschine.
Ein Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine wird in der DE 195 30 999 (Henkel) beschrieben. In diesem Verfahren wird ein duftstoffhaltiger Formkörper, der durch Bestrahlung mit Mikrowellen hergestellt wird, im Klarspülgang einer Waschmaschine verwendet. Die Herstellung der vorzugsweise kugelförmigen Formkörper mit Durchmessern oberhalb von 3 mm und Schüttgewichten bis zu 1100 g/1 gelingt nach der Lehre dieser Schrift dadurch, daß man ein Gemisch aus überwiegend wasserlöslichen Trägerstoffen, hydratisierten Substanzen, optional Tensiden und Parfüm in geeignete Formen füllt und mit Hilfe von Mikrowellenstrahlung sintert. Die Duftstoffgehalte der Formkörper liegen zwischen 8 und 40 Gew.-%, als Trägerstoffe finden Stärken, Kieselsäuren, Silikate und Disilikate, Phosphate, Zeolithe, Alkalisalze von Polycarbonsäuren, Oxidationsprodukte von Polyglucosanen sowie Polyasparginsäuren Verwendung. Eine als wesentlich bezeichnete Voraussetzung des in dieser Schrift beschriebenen Formkörper-Herstellungsverfahrens ist, daß im Gemisch, das mit Hilfe der Mikrowellenstrahlung zu Formkörpern gesintert wird, zumindest teilweise gebundenes Wasser vorliegt, d.h. ein Teil der Ausgangsstoffe in hydratisierter Form vorliegt.
Die im Stand der Technik genannten Lösungsvorschläge benötigen entweder zusätzliche Sperr- bzw. Hüllschichten, um das Parfüm auf dem Träger zu fixieren, oder sind nicht gleichermaßen zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln und zum direkten Einsatz als alleiniges Duftmittel, beispielsweise für den Klarspülgang in einer Waschmaschine geeignet. Zusätzlich können dem Stand der Technik über duftverstärkende Effekte auf den behandelten Textilien keine Angaben entnommen werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von Duftstoff- Formkörpern und insbesondere Duftperlen bereitzustellen, die bis zu 15 Gew.-% Duftstoff enthalten und dennoch bei der Lagerung nicht mit einer gas- und wasserdichten Umhüllungsschicht oder Verpackung versehen werden müssen, um die Inhaltsstoffe zu schützen oder den Verlust von Duftstoff bei der Lagerung zu verhindern. Zusätzlich war es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Duftstoff-Angebotsform bereitzustellen, die sowohl als Compound in übliche Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden kann, als auch direkt zur individuellen Duftwahl in häuslichen Waschverfahren eingesetzt werden kann und auf den behandelten Textilien einen duftverstärkenden Eindruck bewirkt.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Duftstoff- Formkörpern, insbesondere Duftperlen mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/1, wobei ein festes und im wesentlichen wasserfreies Vorgemisch aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm einer Granulation oder Preßagglomeration unterworfen wird. Dabei ist im Rahmen dieser Erfindung unter „im wesentlichen wasserfrei" ein Zustand zu verstehen, bei dem der Gehalt an flüssigem, d.h. nicht in Form von Hydratwasser und/oder Konstitutionswasser vorliegendem Wasser unter 2 Gew.-%, vorzugsweise unter 1 Gew.-% und insbesondere sogar unter 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Vorgemisch, liegt. Wasser kann dementsprechend im wesentlichen nur in chemisch und/oder physikalisch gebundener Form bzw. als Bestandteil der als Feststoff vorliegenden Rohstoffe bzw. Compounds, aber nicht als Flüssigkeit, Lösung oder Dispersion in das Verfahren zur Herstellung des Vorgemisches eingebracht werden. Vorteilhafterweise weist das Vorgemisch insgesamt einen Wassergehalt von nicht mehr als 15 Gew.-% auf, wobei dieses Wasser also nicht in flüssiger freier Form, sondern chemisch und/oder physikalisch gebunden vorliegt, und es insbesondere bevorzugt ist, daß der Gehalt an nicht an Zeolith und/oder an Silikaten gebundenem Wasser im festen Vorgemisch nicht mehr als 10 Gew.- % und insbesondere nicht mehr als 7 Gew.-% beträgt.
Die Trägerstoffe haben die Aufgabe, die zumeist flüssigen Komponenten des Parfüms aufzunehmen, ohne daß die Teilchen untereinander verkleben. Erst durch die Einwirkung der Mischwerkzeuge bei der Granulation oder höherer Scherkräfte bei der Peßagglomeration wird -gegebenenfalls durch den Zusatz von Hilfsstoff(en)- ein homogenes plastifiziertes Gemisch erhalten, bei dem das Parfüm fein verteilt in den Träger eingearbeitet wird. Diese Verfahrensweise hat gegenüber dem herkömmlichen Auftragen von Parfüm auf poröse Trägerstoffe deutliche Vorteile, wie später noch näher beschrieben wird.
Bevorzugte Trägerstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Di- und Polysaccharide, Silikate, Zeolithe, Carbonate, Sulfate und Citrate und werden in Mengen zwischen 65 und 95 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt.
Als tensidische Trägerstoffe können sämtliche bei Temperaturen bis 40°C festen Tenside bzw. Tensidcompounds eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter dem Begriff „Tensidcompound" eine tensidhaltige Zubereitung verstanden, die neben üblichen Trägermaterialien und Hilfsstoffen mindestens 20 Gew.-% eines anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensids, bezogen auf das Tensidcompound, enthält. Die in Tensidcompounds üblichen Trägerstoffe können dabei vorzugsweise identisch mit den vorgenannten Trägerstoffen, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sein, es können aber auch andere als die oben genannten Trägerstoffe als Träger in den Tensidcompounds enthalten sein.
In bevorzugten Verfahren werden ein oder mehrere Aniontensidcompounds oder Aniontenside, insbesondere Seifen, in Mengen von 65 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, als Trägermaterialien eingesetzt. Beispiele für Aniontensidcompounds sind dabei Alkylbenzolsulfonat(ABS)-Compounds auf Silikat- oder Zeolith-Trägern mit ABS- Gehalten von beispielsweise 10, 15, 20 oder 30 Gew.-%, Fettalkoholsulfat(FAS)- Compoundsauf Silikat-, Zeolith- oder Natriumsulfat-Trägem mit Aktivsubstanzgehalten von beispielsweise 50-70, 80 oder 90 Gew.-% sowie aniontensidhaltige Compounds auf Basis Natriumcarbonat/Natriumsilikat mit Aniontensidgehalten oberhalb von 40 Gew.-%. Auch die reinen Aniontenside können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Trägerstoffe eingesetzt werden, sofern sie fest sind und sich ihr Einsatz nicht wegen eventueller Hygroskopizität verbietet. Insbesondere Seifen sind dabei als rein- aniotensidische Trägerstoffe bevorzugt, da sie einerseits bis zu hohen Temperaturen fest bleiben können und andererseits keine Probleme hinsichtlich einer unerwünschten Wasseraufnahme verursachen. Als Seifen finden in den Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen Formkörper sämtliche Salze von Fettsäuren Verwendung. Während prinzipiell beispielsweise Aluminium-, Erdalkali- und Alkalimetallsalze der Fettsäuren eingesetzt werden können, sind Formkörper bevorzugt, in denen die Alkalimetall und aus diesen wiederum bevorzugt die Natriumsalze der Fettsäuren enthalten sind. Als Fettsäuren, deren Salze als Trägemiaterial eingesetzt werden können, sind sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren geeignet. Die Fettsäuren können gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur „reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen, beispielsweise Palmkern-, Kokos-, Erdnuß- oder Rüböl bzw. Rindertalg, gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind. So lassen sich in den Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen hochdosierten Duftstoff-Formkörper beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische der Salze folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und ß- Eläosterainsäure, Gadoleinsäure Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Salze der Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C- Atomen einsetzbar, beispielsweise die Salze von Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure. In besonders bevorzugten Verfahren werden als Trägerstoff(e) ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Natriumsalze von gesättigten oder ungesättigten C8-2 -Fettsäuren, vorzugsweise von gesättigten oder ungesättigten Cι2-ι8-Fettsäuren und insbesondere von gesättigten oder ungesättigten Ci6-Fettsäuren, in Mengen von 75 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 80 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt.
Weitere geeignete Trägerstoffe sind sind beispielsweise Di- und Polysaccharide, wobei von Saccharose und Maltose über Oligosaccharide bis hin zu den „klassischen" Polysacchariden wie Cellulose und Stärke sowie deren Derivaten eine breite Palette an Stoffen eingesetzt werden kann. Unter den Stoffen aus dieser Untergruppen sind wiederum die Stärken besonders bevorzugt.
Auch die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Trägerstoffe wie Silikate und Zeolithe sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Trägerstoffe geeignet. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) eingesetzt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Co-Kristallisat aus den Zeolithen A und X, der Vegobond® AX (Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.). Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Ten- siden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Cι2-Cι8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgmppen, Cι2-Cι4-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgmppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Geeignete Trägerstoffe sind auch schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixO x+ι ' yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2θ5 ' y H2O bevorzugt.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögemng gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche eben- falls eine Löseverzögemng gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Geeignete Trägermaterialien sind weiterhin Schichtsilikate natürlichen und synthetischen Urspmngs. Derartige Schichtsilikate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE- B-23 34 899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Stmkturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite.
Geeignete Schichtsilikate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind beispielsweise Montmorrilonit, Hectorit oder Saponit. Zusätzlich können in das Kristallgitter der Schichtsilikate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Femer können die Schichtsilikate aufgmnd ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkali-Ionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Brauchbare Schichtsilikate sind beispielsweise aus US-A-3,966,629, EP-A-0 026 529 und EP-A-0 028 432 bekannt. Vorzugsweise werden Schichtsilikate verwendet, die aufgmnd einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Calciumionen und stark färbenden Eisenionen sind.
Brauchbare organische Trägerstoffe sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Eigenschaft als Trägersubstanz typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Vorzugsweise werden diese Säuren, wenn sie im erfindungsgemäßen Vorgemisch eingesetzt und nicht nachträglich zugemischt werden, wasserfrei eingesetzt.
Gegebenenfalls kann das Vorgemisch Hilfsstoffe enthalten, welche den Zusammenhalt der Trägerteilchen, die mit dem Parfüm vermischt wurden, verbessern und unter den Verfahrensbedingungen der Granulation oder Preßagglomeration die festen Teilchen derart von den Hilfsstoffen umschlossen und anschließend miteinander verkleben, daß die fertiggestellten Endprodukte nahezu genau aus diesen vielen kleinen Einzelteilchen aufgebaut sind, welche durch den Hilfsstoffe, der die Aufgabe einer vorzugsweisen dünnen Trennwand zwischen diesen Einzelteilchen übernimmt, zusammengehalten werden.
Diese Hilfsstoffe erleichtem einerseits die Plastifϊzierung des Vorgemischs unter den Verfahrensbedingungen der Granulation oder Preßagglomeration, andererseits entfalten sie bei der Auflösung der Duftstoff-Formkörper desintegrationsfördemde Eigenschaften, ohne daß die Formkörper bei Transport oder Lagemng miteinander verkleben.
Geeignete Hilfsstoffe sind solche aus der Gmppe der Polyethylenglycole, der
Fettalkoholethoxylate und Fettsäurealkoxylate, die in bevorzugten Verfahren in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 9 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 7
Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
Die optional einzusetzenden Fettsäurealkoxylate lassen sich dabei durch die allgemeine
Formel I beschreiben:
R -COO-(CH2-CH-O)k-H (I),
R2 in der R ausgewählt ist aus C -ι7-Alkyl- oder -Alkenyl, R~= -H oder -CH3 und k = 2 bis 10. Geeignete Fettalkoholalkoxylate genügen der Formel II:
R3-O-(CH2-CH-O)ι-H (II),
R4
in der R3 ausgewählt ist aus Cg-is-Alkyl- oder -Alkenyl, R4= -H oder -CH3 und 1 = 2 bis 10. In beiden Fällen lassen sich die entsprechenden Hilfsstoffe durch Ethoxylierang oder Propoxyhemng von Fettsäuren bzw. Fettalkoholen in an sich bekannter Weise leicht herstellen, wobei technische Gemische der einzelnen Spezies aus ökonomischen Gründen bevorzugt sind.
Weitere geeignete Hilfsstoffe sind Polyethylenglycole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel III beschrieben werden können:
H-(O-CH2-CH2)n-OH (III),
in der der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol"1, variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 gmol" 1 werden dabei als eigentliche Polyethylenglycole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Stmktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind.
Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 2000 und 12000, vorteilhafterweise um 4000, wobei Polyethylenglykole mit relativen Molekülmassen unterhalb 3500 und oberhalb 5000 insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 eingesetzt werden können und derartige Kombinationen vorteilhafterweise zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Polyethylenglykole, Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 3500 und 5000 aufweisen. Als Bindemittel können jedoch auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Dmck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 200, 400 und 600 die Rede.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren bevorzugt, in dem als Hilfsstoffe ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole mit Molmassen zwischen 2 und 15 kgmol"1, vorzugsweise zwischen 4 und 10 k gmol"1, in Mengen von 0 bis 10 Gew.- %, vorzugsweise von 2 bis 9 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im erfindungsgemäßen Verfahren einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat,
Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan , zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, <χ- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citms-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Das im wesentlichen wasserfreie Vorgemisch wird nach dem Zusammengeben der einzelnen Bestandteile einer Granulation oder Preßagglomeration unterworfen. Bei der Granulation wird das Vorgemisch durch die umlaufenden Mischwerkzeuge verdichtet und homogenisiert und zu Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, granuliert. Die Granulation des im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs liefert dabei Duftperlen mit einem breiteren Kornspektrum (Grob- und Feinanteile), weshalb die Verfahrensvariante der Preßagglomeration gegenüber der Granulation bevorzugt ist.
Bei dem Verfahren der Preßagglomeration wird das Vorgemisch unter Dmck und unter Einwirkung von Scherkräften verdichtet und plastifiziert, dabei homogenisiert und anschließend formgebend aus den Apparaten ausgetragen. Die technisch bedeutsamsten Preßagglomerationsverfahren sind die Extmsion, die Walzenkompaktierang, die Pelletierang und das Tablettieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierang und die Pelletierang.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei das Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem Planetwalzenextrader oder einem 2-Wellen-Extrader bzw. 2- Schnecken-Extrader mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführang zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extrader-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extradier- temperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der Extraderschnecken wird das Vorgemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei extrem hohen Durchsätzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkömem verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführangsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Im allgemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. Wichtige Ausführangsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mm vor. Das Länge/Durchmesser- Verhältnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 :1 bis etwa 3:1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextmdat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkörner erhalten werden können. Falls gewünscht können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten erfolgen. Dabei ist darauf zu achten, daß in dieser Stufe nur geringe Mengen an Feinkornanteil entstehen. Eine Trocknung der entstehenden Extradate erübrigt sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung, da das Verfahren erfindungsgemäß im wesentlichen wasserfrei, also ohne die Zugabe von freiem, nicht-gebundenem Wasser erfolgt.
Alternativ können Extrasionen V erpressungen auch in Niedrigdrackextrudern, in der Kahl- Presse oder im Bextrader durchgeführt werden.
Ebenso wie im Extrasionsverfahren ist es auch in den anderen Herstellungsverfahren bevorzugt, die entstandenen Primärgranulate/Kompaktate einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen, insbesondere einer Verrandung zuzuführen, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige (perlenförmige) Kömer erhalten werden können.
Dadurch, daß das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlichen wasserfrei - d.h. mit Ausnahme von Wassergehalten („Verunreinigungen") der eingesetzten festen Rohstoffe wasserfrei - durchgeführt wird, wird ein ökologisch wertvolles Verfahren bereitgestellt, da durch den Verzicht auf einen nachfolgenden Trocknungschritt nicht nur Energie gespart wird sondern auch Emissionen, wie sie überwiegend bei herkömmlichen Trocknungsarten auftreten, vermieden werden können. Darüber hinaus ermöglicht der Verzicht auf nachfolgende Trocknungsschritte erst die Einarbeitung der Duftstoffe in das Vorgemisch und somit die Herstellung der erfmdungsgemäßen Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Walzenkompaktierung durchgeführt. Hierbei wird das duftstoffhaltige feste und im wesentlichen wasserfreie Vorgemisch gezielt zwischen zwei glatte oder mit Vertiefungen von definierter Form versehene Walzen eindosiert und zwischen den beiden Walzen unter Dmck zu einem blattförmigen Kompaktat, der sogenannten Schülpe, ausgewalzt. Die Walzen üben auf das Vorgemisch einen hohen Liniendmck aus und können je nach Bedarf zusätzlich geheizt bzw. gekühlt werden. Bei der Verwendung von Glattwalzen erhält man glatte, unstrakturierte Schülpenbänder, während durch die Verwendung sturkturierter Walzen entsprechend strukturierte Schülpen erzeugt werden können, in denen beispielsweise bestimmte Formen der späteren Duftstoff-Formkörper vorgegeben werden können. Das Schülpenband wird nachfolgend durch eine Abschlag- und Zerkleinemngsvorgang in kleinere Stücke gebrochen und kann auf diese Weise zu Granulatkömem verarbeitet werden, die durch weitere an sich bekannte Oberflächen-behandlungsverfahren weiter vergütet, insbesondere in annähernd kugelförmige Gestalt gebracht werden können.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfmdungsgemäße Verfahren mittels einer Pelletierung durchgeführt. Hierbei wird das duftstoffhaltige feste und im wesentlichen wasserfreie Vorgemisch auf eine perforierte Fläche aufgebracht und mittels eines drackgebenden Körpers unter Plastifizierung durch die Löcher gedrückt. Bei üblichen Ausführangsformen von Pelltpressen wird das Vorgemisch unter Dmck verdichtet, plastifiziert, mittels einer rotierenden Walze in Form feiner Stränge durch eine perforierte Fläche gedrückt und schließlich mit einer Abschlagvorrichtung zu Granulatkömem zerkleinert. Hierbei sind die unterschiedlichsten Ausgestaltungen von Drackwalze und perforierter Matrize denkbar. So finden beispielsweise flache perforierte Teller ebenso Anwendung wie konkave oder konvexe Ringmatrizen, durch die das Material mittels einer oder mehrerer Drackwalzen hindurchgepreßt wird. Die Preßrollen können bei den Tellergeräten auch konisch geformt sein, in den ringförmigen Geräten können Matrizen und Preßrolle(n) gleichläufigen oder gegenläufigen Drehsinn besitzen. Ein zur Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens geeigneter Apparat wird beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 16 842 (Schlüter GmbH) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarte Ringmatrizenpresse besteht aus einer rotierenden, von Preßkanälen durchsetzten Ringmatrize und wenigstens einer mit deren Innenfläche in Wirkverbindung stehenden Preßrolle, die das dem Matrizenraum zugeführte Material durch die Preßkanäle in einen Materialaustrag preßt. Hierbei sind Ringmatrize und Preßrolle gleichsinnig antreibbar, wodurch eine verringerte Scherbelastung und damit geringere Temperaturerhöhung des Vorgemischs realisierbar ist. Selbstverständlich kann aber auch bei der Pelletierang mit heiz- oder kühlbaren Walzen gearbeitet werden, um eine gewünschte Temperatur des Vorgemischs einzustellen.
Ein weiteres Preßagglomerationsverfahren, das erfmdungegemäß eingesetzt werden kann, ist die Tablettierang. Aufgrand der Größe der hergestellten Formkörper kann es bei der Tablettierang sinnvoll sein, zusätzlich zum Bindemittel übliche Desintegrationshilfsmittel, beispielsweise Cellulose und ihre Derivate oder quervernetztes PVP zuzusetzen, die die Desintegration der Preßlinge in der Waschflotte erleichtem.
Die erfindungsgemäß hergestellten Duftstoff-Formkörper können zusätzlich noch nachträglich mit Parfüm bedüst werden. Auch die herkömmliche Beduftungsvariante, d.h. die Abpuderang und Bedüsung mit Parfüm, läßt sich bei den erfindungsgemäß hergestellten Duftstoff-Formkörpern durchführen.
Vorteilhafterweise werden bei den erfindungsgemäß hergestelltenen Duftstoff- Formkörpern mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% des insgesamt im Formkörper enthaltenen Parfüms über das erfindungsgemäße Herstellverfahren in die Mittel eingebracht, d.h. in die Granulate bzw. Preßagglomerate eingearbeitet, während die restlichen 70 Gew.-%, vorzugsweise 60 Gew.-% und insbesondere 50 Gew.-% des insgesamt im Mittel enthaltenen Parfüms auf die Granulate bzw. Preßagglomerate, die gegebenenfalls oberflächenbehandelt sein können, aufgesprüht oder anders aufgebracht werden.
Durch die Aufteilung des Gesamt-Parfümgehaltes der Mittel in Parfüm, welches in den Granulaten bzw. Preßagglomeraten enthalten ist und Parfüm, das an den Granulaten bzw. Preßagglomeraten haftet, läßt sich eine Vielzahl von Produktcharakteristiken realisieren, die erst durch das erfindungsgemäße Verfahren möglich werden. So ist es beispielsweise denkbar und möglich, den Gesamt-Parfümgehalt der Mittel in zwei Portionen x und y aufzuteilen, wobei der Anteil x aus haftfesten, d.h. weniger flüchtigen und der Anteil y aus leichter flüchtigen Parfümölen besteht.
Es sind nun Wasch- oder Reinigungsmittel herstellbar, in denen der Anteil des Parfüms, der über die Granulate bzw. Preßagglomerate in die Mittel eingebracht wird, hauptsächlich aus haftfesten Riechstoffen zusammengesetzt ist. Auf diese Weise können haftfeste Riechstoffe, die die behandelten Gegenstände, insbesondere Textilien, beduften sollen, im Produkt „festgehalten" werden und ihre Wirkung dadurch hauptsächlich auf der behandelten Wäsche entfalten. Demgegenüber tragen die leichter flüchtigen Riechstoffe zu einer intensiveren Beduftung der Mittel an sich bei. Auf diese Weise ist es auch möglich, Wasch- und Reinigungsmittel herzustellen, die als Mittel einen Gemch aufweisen, der sich vom Geruch der behandelten Gegenstände unterscheidet. Der Kreativität von Parfümeuren sind dabei kaum Grenzen gesetzt, da über die Wahl der Riechstoffe einerseits und über die Wahl der Einarbeitungsmethode in die Mittel andererseits nahezu grenzenlose Möglichkeiten existieren, die Mittel und über die Mittel die mit ihnen behandelten Gegenstände zu beduften.
Das oben beschriebene Prinzip läßt sich selbstverständlich auch umkehren, indem die leichter flüchtigen Riechstoffe in die Granulate bzw. Preßagglomerate inkorporiert und die schwerer flüchtigen, haftfesten Riechstoffe auf die Mittel aufgesprüht werden. Auf diese Weise wird der Verlust der leichter flüchtigen Riechstoffe aus der Verpackung bei Lagerung und Transport minimiert, während die Duftcharakteristik der Mittel von den haftfesteren Parfümen bestimmt wird. Die allgemeine Beschreibung der einsetzbaren Parfüme (siehe oben) stellte allgemein die unterschiedlichen Substanzklassen von Riechstoffen dar. Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Gerachseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Gerachswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Gerachsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riehestoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Die oben beschriebene Ausführangsform der vorliegenden Erfindung, in der die leichter flüchtigen Riechstoffe bzw. Duftstoffe in das Preßagglomerat inkorporiert werden, ist eine solche Methode zur Riechstoffixierang. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Gerachseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Amikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskömeröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Stemanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Bomeol, Bomylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Famesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Mefhyl-n-amylketon,
Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl- ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n- nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß- Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester,
Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratramaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Uspmng, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und - propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
In das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich zusätzlich zu den genannten Bestandteilen des im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs weitere Inhaltsstoffe in untergeordneten Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Vorgemisch, einbringen. Diese Stoffe können dazu dienen, die Duftperlen anzufärben oder ihnen anwendungstechnische Vorteile zu verleihen. Es können aber auch Waschmittelinhaltsstoffe zugegeben werden, deren übliche Einarbeitung verfahrenstechnische Nachteile mit sich bringt. So werden üblicherweise in geringen Mengen eingesetzte Stoffe wie optische Aufheller, Phosphonate, Farbübetragungsinhibitoren etc. nachträglich zugemischt. Durch die Einbringung dieser Stoffe in das erfindungsgemäße Verfahren werden Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen hergestellt, die weitere Wirksubstanzen enthalten und so als Duft- und Wirkcompound in Wasch- und Reinigungsmittel eingebracht werden können. Darüber hinaus wird auf diese Weise bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln ein zusätzlicher Verfahrensschritt eingespart.
In weiteren Ausführangsformen sieht die vorliegende Erfindung die Verwendung von Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/1; hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm, zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln vor.
In einer weiteren Ausführangsform betrifft die vorliegende Erfindung daher Wasch- oder Reinigungsmittel, die erfmdungemäß hergestellte Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, in Mengen von mehr als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 1 Gew.-% und insbesondere mehr als 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, enthalten.
Die erfindungsgemäß hergestellten Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, können in übliche Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden und dienen dann gemäß oben genannter Verwendung zur Beduftung dieser Mittel. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäß hergestellten Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, separat als Bestandteil eines „Baukasten"-Systems anzubieten, bei dem der Verbraucher ein parfümfreies Basiswaschmittel erwirbt und verschiedene Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, zumischen kann, um so je nach Art der behandelten Wäsche unter den verschiedensten Duftvarianten auswählen zu können.
Nutzt man die oben beschriebene Möglichkeit, untergeordnete Mengen weiterer Stoffe in das Vorgemisch einzuarbeiten, so kann man mit Hilfe der erfindungsgemäß hergestellten Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, Wasch- und Reinigungsmittel herstellen, die aus mindestens zwei Compounds bestehen, wobei die Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen eines dieser Compounds sind. Dabei werden die Bestandteile der Wasch- und Reinigungsmittel, die nicht oder nicht in ausreichender Menge in den Duftstoff-Formkörpern enthalten sind, in Form eines oder mehrerer Compounds mit den Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, vermischt. Eine weitere Ausführangsform der Erfindung betrifft daher Wasch- oder Reinigungsmittel, die durch Vermischen von mindestens zwei Compounds hergestellt werden, wobei mindestens ein Compound aus Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb 700 g/1 besteht, die durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en), 5 bis 25 Gew.-% Parfüm sowie 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% eines oder mehrerer Stoffe aus der Grappe der Farbstoffe, optischen Aufheller, Komplexbildner, Farbübertragunsinhibitoren, Enzyme und soil-release-Polymere, besteht. Eine weitere bevorzugte Ausführangsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe von duftstoffhaltigen Formkörpem, insbesondere Duftperlen, im Spülgang, wobei Formkörper mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/1; hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm, in den Wasch- oder Spülgang eines maschinellen Waschverfahrens zur nassen Wäsche gegeben werden.
Beispiele:
Durch Vermischen der nachfolgend genannten Rezepturbestandteile in einem Lödige- Mischer wurde ein rieselfähiges Vorgemisch hergestellt, das in einem Extrader verdichtet und plastifiziert wurde.
Tabelle 1: Duftperlen- Vorgemisch (Zusammensetzung in Gew.-%)
Zusammensetzung der Sprühgranulate (durch Sprühtrocknung hergestellte Tensidcompounds)
Sprühgranulat 1 : 26,17 Ge .-% Na-C9-ι 3-Alkylbenzolsulfonat 4,00 Gew.-% Natriumcarbonat 55,63 Gew.-% Zeolith 4A 0,70 Gew.-% Salze aus Lösung 13,00 Gew.-% Wasser 0,50 Gew.-% Natriumhydroxid
Sprühgranulat 2: 30,00 Gew.-% Na-Cg-i -Alkylbenzolsulfonat 4,25 Gew.-% Natriumcarbonat 53,73 Gew.-% Natriumsilikat, Modul 2,4 0,85 Gew.-% Salze aus Lösung 11,17 Gew.-% Wasser
Sprühgranulat 3 : 10,00 Gew.-% Na-C9-ι 3-Alkylbenzolsulfonat 1,65 Gew.-% Ciö-is-Fettalkohol + 5 EO 58,75 Gew.-% Zeolith 4A 4,50 Gew.-% Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Na-Salz l,00 Gew.-% 1 -Hydroxyethan- 1 , 1 -diphosphonsäure (HEDP) 3,00 Gew.-% Natriumsulfat 0,85 Gew.-% Natriumhydroxid 5,00 Gew.-% optische Aufheller 0,50 Gew.-% Salze aus Lösung 14,75 Gew.-% Wasser
Das gut rieselfähige Vorgemisch wies nach dem Verlassen des Mischers ein Schüttgewicht von ca. 400 g/1 auf und wurde in einen Zweiwellenextrader der Fa. Lihotzky gegeben und unter Druck plastifiziert und extradiert.
Das plastifizierte Vorgemisch verließ den Extrader bei einem Druck von 85 bar durch eine Lochplatte mit Austrittsbohrungen von 0,5 bzw. 0,7 bzw. 0,85 bzw. 1,2 mm Durchmesser. Die extradierten Stränge wurden mit einem rotierenden Abschlagmesser auf ein Länge/Durchmesser-Verhältnis von ca. 1 abgeschlagen und in einem Marumeπzer verrundet. Nach dem Absieben der Feinanteile (< 0,4 mm) und der Grobanteile (> 2,0 mm) wiesen die Extradate die in Tabelle 2 genannten physikalischen Eigenschaften auf.
Tabelle 2: Physikalische Eigenschaften der Duftperlen
Die erfindungsgemäß hergestellten Duftperlen DUP 1 bis DUP 6 wurden mit analog zusammengesetzten Extrudaten verglichen, bei denen die betreffenden Parfümöle in üblicher Verfahrensweise auf die extradierten und vermndeten Partikel, die mit feinteiligem Zeolith abgepudert waren, aufgesprüht wurde.
Um die erfindungsgemäße Variante der Aufteilung der Duftstoffe zu demonstrieren, wurde weiterhin ein Extradat hergestellt, das einen Teil des Parfüms enthielt und darüber hinaus mit dem Rest des Parfüms besprüht wurde. Dieses Mittel wurde mit einem Vergleichsextradat verglichen, bei dem die Gesamtmenge des Parfüms via Bedüsung aufgebracht wurde.
Die Zusammensetzung der Parfümöle, die in den einzelnen Duftperlen verwendet wurden, ist in Tabelle 3 angegeben. Die Beduftung des Produkts sowie von behandelten Textilien (Baumwolle) wurde als subjektiver Gerachseindrack von Parfümeuren beurteilt. Hierbei geben die Zahlenwerte in der Bewertungstabelle (Tabelle 4) die Anzahl der Parfümeure an, die die jeweiligen Produkte bzw. die mit dem jeweiligen Mittel behandelten Textilien als „stärker duftend" eingestuft haben. Da in den unterschiedlichen Riechtests eine verschiedene Zahl von Parfümeuren anwesend war, addieren sich die Werte in den Spalten „Parfümeure" nicht immer auf den gleichen Wert. Der erste Block der ersten Spalte (Produkt) ist folglich so zu lesen, daß von 5 Parfümeuren 4 die erfindungsgemäß hergestellten Extradate als stärker duftend bewertet haben. Die Ergebnisse der Riechtests sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Tabelle 3: Zusammensetzung der Parfümöle [Gew.-%]:
Tabelle 4: Duftverstärkung (Präferenz der Intensität)
In einer weiteren Testreihe wurden jeweils zwei Produkte über Duftperlen beduftet, während ein drittes auf herkömmliche Weise über das Aufsprühen der gleichen Menge Parfüm beduftet wurde. Die Proben wurden dabei durch sechs verschiedene Parfümeure bewertet, wobei diese eine Rangfolge mit der Wertung 1 („duftet am besten") bis 3 („schlechtest duftendes Produkt") vornahmen. Die Ergebnisse dieses Drei-Produkte-Tests zeigen die Tabellen 5 und 6, in denen die Werte in der jeweils vorletzten Spalte die Summe aus den sechs Einzelwerten darstellen. Diese Spalte stellt somit die gemittelte Rangfolge über die Bewertungen der sechs Parfümeure dar, wobei im Gegensatz zu den oben angegebenen Tabellen die kleineren Zahlen die besseren Duftergebnisse charakterisieren (ranking) Die letzte Spalte zeigt die gemittelte Plazierung. Tabelle 5: Duftverstärkung auf feuchter Wäsche (Präferenz der Intensität)
Tabelle 6: Duftverstärkung auf trockener Wäsche (Präferenz der Intensität)

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/1, dadurch gekennzeichnet, daß ein festes und im wesentlichen wasserfreies Vorgemisch aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm einer Granulation oder Preßagglomeration unterworfen wird.
2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste und im wesentlichen wasserfreie Vorgemisch einer Preßagglomeration, vorzugsweise einer Extrasion, einer Wakzenkompaktierang oder einer Pelletierang unterworfen wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch insgesamt einen Wassergehalt von nicht mehr als 15 Gew.-% aufweist, wobei dieses Wasser nicht in freier Form vorliegt und vorzugsweise der Gehalt an nicht an Zeolith und/oder Silikaten gebundenem Wasser nicht mehr als 10 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 7 Gew.-% beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff(e) ein oder mehrere Stoffe aus der Grappe der Tenside, Tensidcompounds, Di- und Polysaccharide, Silikate, Zeolithe, Carbonate, Sulfate und Citrate in Mengen von 65 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bsi 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff(e) ein oder mehrere Aniontensidcompounds oder Aniontenside, insbesondere Seifen, in Mengen von 75 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 80 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff(e) ein oder mehrere Stoffe aus der Grappe der Natriumsalze von gesättigten oder ungesättigten C8-2 -Fettsäuren, vorzugsweise von gesättigten oder ungesättigten Cι2-ι8-Fettsäuren und insbesondere von gesättigten oder ungesättigten Ci6-Fettsäuren, in Mengen von 75 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 80 bis 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsstoff(e) ein oder mehrere Stoffe aus der Grappe der Polyethylenglycole, der Fettalkoholalkoxylate und der Fettsäurealkoxylate in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 9 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsstoff(e) ein oder mehrere Stoffe aus der Grappe der Polyethylenglycole mit Molmassen zwischen 2 und 15 kgmol"1, vorzugsweise zwischen 4 und 10 kgmol"1, in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 9 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, eingesetzt werden.
9. Verwendung von Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb von 700 g/1, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 8 durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in Mengen von mehr als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 1 Gew.-% und insbesondere mehr als 2 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel, hergestellt durch Vermischen von mindestens zwei Compounds, wobei mindestens ein Compound, aus Duftstoff-Formkörpern, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb 700 g/1 besteht, die durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en), c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm sowie d) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% eines oder mehrerer Stoffe aus der Grappe der Farbstoffe, optischen Aufheller, Komplexbildner, Farbübertragunsinhibitoren, Enzyme und soil-release-Polymere besteht.
12. Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe von Duftstoff-Formkörpern im Spülgang, dadurch gekennzeichnet, daß Duftstoff-Formkörper, insbesondere Duftperlen, mit Schüttgewichten oberhalb 700 g/1, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 8 durch Granulation oder Preßagglomeration eines festen und im wesentlichen wasserfreien Vorgemischs aus a) 65 bis 95 Gew.-% Trägerstoff(en), b) 0 bis 10 Gew.-% Hilfsstoff(en) sowie c) 5 bis 25 Gew.-% Parfüm, in den Wasch- oder Spülgang eines maschinellen Waschverfahrens zur nassen Wäsche gegeben werden.
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