EP0938540A2 - Gewerbliches waschverfahren unter einsatz von schmutzablösevermögendem polymer - Google Patents

Gewerbliches waschverfahren unter einsatz von schmutzablösevermögendem polymer

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Publication number
EP0938540A2
EP0938540A2 EP97950089A EP97950089A EP0938540A2 EP 0938540 A2 EP0938540 A2 EP 0938540A2 EP 97950089 A EP97950089 A EP 97950089A EP 97950089 A EP97950089 A EP 97950089A EP 0938540 A2 EP0938540 A2 EP 0938540A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dirt
acid
polymer
weight
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97950089A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Chris Schleinig
Edgar Köppelmann
Thomas Merz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab GmbH and Co OHG
Original Assignee
Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ecolab GmbH and Co KG filed Critical Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Publication of EP0938540A2 publication Critical patent/EP0938540A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/44—Multi-step processes

Definitions

  • the invention relates to a washing process for commercial use, in which a dirt-releasing polymer is used in a separate pretreatment step.
  • detergents In addition to the ingredients that are indispensable for the washing process, such as surfactants and builder materials, detergents generally contain other ingredients, which can be summarized under the term washing aids and which include such different active ingredient groups as foam regulators, graying inhibitors, bleaching agents, bleach activators and color transfer inhibitors.
  • auxiliary substances also include substances which impart dirt-repellent properties to the laundry fiber and which, if present during the washing process, support the dirt-removing ability of the other detergent components.
  • soil release agents are often referred to as "soil release” actives or because of their ability to make the treated surface, for example the fiber, dirt repellent, "soil repellents".
  • copolyesters which contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Soil-removing copolyesters of the type mentioned and their use in detergents have been known for a long time.
  • German Offenlegungsschrift DT 16 17 141 describes a washing process using polyethylene terephthalate-polyoxyethylene glycol copolymers.
  • German laid-open specification DT 22 00 911 relates to detergents which contain nonionic surfactant and a copolymer of polyoxyethylene glycol and polyethylene terephthalate.
  • German laid-open specification DT 22 53 063 lists acidic textile finishing agents which contain a copolymer of a dibasic carboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene polyglycol and, if appropriate, an alkylene or cycloalkylene glycol.
  • European patent EP 066 944 relates to textile treatment agents which contain a copolyester of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid in certain molar ratios.
  • European or European patent EP 185 427 discloses methyl or ethyl end-capped polyesters with ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units and detergents which contain such a soil release polymer.
  • European patent EP 241 984 relates to polyesters which, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, also contain substituted ethylene units and glycerol units. From the European patent EP 241 985 polyesters are known which, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, contain 1, 2-propylene, 1,2-butylene and / or 3-methoxy-1, 2-propylene groups and glycine units and are combined with Ci until C 4 alkyl groups are end group-capped.
  • European patent EP 253 567 relates to soil-release polymers with a molecular weight of 900 to 9000 made of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, the polyethylene glycol units having molecular weights of 300 to 3000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate 0.6 to Is 0.95.
  • European patent application EP 272 033 discloses polyesters with poly-propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units which are at least partially capped by C 1-4 alkyl or acyl radicals.
  • European patent EP 274 907 describes sulfoethyl end group-capped terephthalate-containing soil release polyesters.
  • German patent DE 28 46 984 discloses certain hydrophilic polyurethanes and copolyesters with recurring alkoyl terephthalate and polyalkoyl terephthalate units as well their mixtures as anti-dirt-effective detergent ingredients.
  • the German patent DE 26 13 791 describes detergents which contain 0.1 to 3% by weight of dirt-releasing alkyl cellulose ethers, hydroxyalkyl cellulose ethers or hydroxyalkyl alkyl cellulose ethers.
  • the invention accordingly relates to the use of dirt-releasing properties - the polymer in the soaking or pre-washing step of commercial washing processes.
  • the commercial washing process differs from household laundry, inter alia, in that different types of textiles and differently soiled textiles are produced, but largely uniform mass washing occurs within the material to be washed at the same time, which allows a washing technique that is specially tailored to the respective cleaning task.
  • there is a greater demand for efficient cleaning processes in commercial laundering than in household laundry since extremely soiled laundry, for example oil and pigment-contaminated work clothing, can be produced.
  • washing lines which consist of a number of washing chambers arranged one behind the other or only a single washing chamber, which is separated by partition walls into several sections or chambers, are generally superior to this discontinuous process because of the normally higher throughput of laundry.
  • Such car washes can work in a bath-changing manner or with stationary baths.
  • Continuously operated car washes generally work according to the countercurrent method, with fresh water and dirty laundry being fed to the washing process at opposite ends of the car wash and moving more or less in opposite directions through the car wash.
  • Fresh water freed from hardness ions enters the washing area, which the laundry passes through as the last area within about 1 to 10 minutes. from which a part is transported to the rinse area.
  • Another part of the water coming from the rinsing area is often used, together with the water accumulating in the pressing area of the car wash, for the first step of the washing process, for wetting the dry dirty laundry and for washing it into the first bath of the car wash.
  • the dirty laundry is prewashed at usually 35 - 45 ° C and automatically transported on after a predetermined time.
  • the prewash step can also be carried out in several successive units.
  • the process water normally leaves the car wash at the end of the prewash area.
  • the laundry enters the rinse area, which usually consists of several units, often more than ten.
  • the temperature in the rinse units is usually higher than that in the prewash area.
  • the rinse aid is usually not added in the first, but in one of the middle units.
  • bleaching agents such as hydrogen peroxide or peracetic acid is common in this area.
  • the laundry is automatically transported to the next unit in accordance with freely programmable cycle times.
  • organic African acids to the aqueous rinsing solution the neutralization ("acidification") of the laundry, which is essential because of the use of soft water in connection with the alkaline cleaning baths of the final washing step.
  • the modification according to the invention of these known processes for the commercial washing of laundry essentially consists in treating the textiles to be washed before the final washing step, that is to say in the soaking or prewash phase, with the soiling-free polymer in the presence of water. Treatment times of 5 minutes to 60 minutes, in particular 10 minutes to 40 minutes, at temperatures of 30 ° C to 90 ° C, in particular 30 ° C to 60 ° C, are usually completely sufficient. Amounts of dirt-releasing polymer of 0.1 g to 100 g, preferably 1 g to 20 g and in particular 1 g to 10 g, in each case per kg of dry laundry, are normally used.
  • the liquor ratio that is to say the ratio of the weight of dry laundry to be washed to the amount of water containing dirt-releasing polymer, is preferably in the range from 1: 3 to 1:30, in particular 1: 5 to 1:10.
  • Suitable dirt-releasing polymers for the purposes of the invention are, in particular, copolyesters from dicarboxylic acids, for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid, diols, for example ethylene glycol or propylene glycol, and polydiols, for example polyethylene glycol or polypropylene glycol, and nonionic hydroxyalkyl cellulose ethers, for example hydroxypropyl cellulose.
  • dicarboxylic acids for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid
  • diols for example ethylene glycol or propylene glycol
  • polydiols for example polyethylene glycol or polypropylene glycol
  • nonionic hydroxyalkyl cellulose ethers for example hydroxypropyl cellulose.
  • Suitable dirt-releasing polyesters are known from the documents cited above and from German patent applications DE 44 17 686 and DE 195 02 181 and are commercially available, for example, under the names Sokalan® from BASF or Velvetol® 25 IC from Rhönen-Poulenc.
  • the preferred stain-resistant polyesters include those compounds which are formally accessible by esterification of two monomer parts, the first monomer being a dicarboxylic acid HOOC-Ph-COOH and the second monomer being a diol HO- (CHR 3 -) a OH, which is also used as a polymer Diol
  • H- (O- (CHR 3 -) a ) b OH can be present.
  • Ph denotes an o-, m- or p-phenylene radical which has 1 to 4 substituents selected from alkyl radicals with 1 to 22 C- Atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups and their mixtures
  • R 3 can be hydrogen, an alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms and their mixtures
  • a is a number from 2 to 6 and b is a number from 1 to 300.
  • the molar ratio of monomer diol units to polymer diol units is preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 10: 1 to 1:10.
  • the degree of polymerization b in the polymer diol units is preferably in the range from 4 to 200, in particular from 12 to 140.
  • the molecular weight or the average molecular weight or the maximum of the molecular weight distribution of preferred dirt-releasing polyesters is in the range from 250 to 100,000, in particular from 500 to 50,000
  • the acid on which the radical Ph is based is preferably selected from terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, mellitic acid, the isomers of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid and mixtures thereof. If their acid groups are not part of the ester bonds in the polymer, they are preferably in salt form, in particular as an alkali or ammonium salt. Among them, the sodium and potassium salts are particularly preferred.
  • alkylene and alkenylene dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid.
  • the preferred diols HO- (CHR -) a OH include those in which R is hydrogen and a is a number from 2 to 6, and those in which a is 2 and R 3 under hydrogen and the alkyl radicals with 1 to 10, in particular 1 to 3 carbon atoms is selected.
  • R is hydrogen and a is a number from 2 to 6
  • a is 2 and R 3 under hydrogen and the alkyl radicals with 1 to 10, in particular 1 to 3 carbon atoms is selected.
  • those of the formula HO-CH 2 -CHR 3 -OH, in which R 3 has the meaning given above are particularly preferred.
  • diol components are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,2-decanediol, 1,2- Dodecanediol and neopentyl glycol.
  • Particularly preferred among the polymeric diols is polyethylene glycol with an average molecular weight in the range from 1000 to 6000.
  • the polyesters composed as described above can also be end group-closed, alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms and esters of monocarboxylic acids being suitable as end groups.
  • the end groups bonded via ester bonds can be based on alkyl, alkenyl and aryl monocarboxylic acids having 5 to 32 C atoms, in particular 5 to 18 C atoms. These include valeric acid, caproic acid, oenanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecenoic acid, lauric acid, lauroleic acid, tridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleolic acid, oleol acid , Arachic acid, gadoleic acid, arachidonic acid, behenic acid, erucic acid, brassidic acid, clupanodonic acid, lignoceric acid, cerotinic acid
  • the end groups can also be based on hydroxymonocarboxylic acids having 5 to 22 carbon atoms, which include, for example, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, ricinoleic acid, their hydrogenation product hydroxystearic acid and o-, m- and p-hydroxybenzoic acid.
  • the hydroxymonocarboxylic acids can in turn be connected to one another via their hydroxyl group and their carboxyl group and can therefore be present several times in an end group.
  • the number of hydroxymonocarboxylic acid units per end group is preferably in the range from 1 to 50, in particular from 1 to 10.
  • polymers of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate are used, in which the polyethylene glycol units have molecular weights of 750 to 5000 and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 50:50 to 90:10.
  • the nonionic hydroxyalkyl cellulose ethers which can be used as dirt-free polymers in the context of the invention include, in particular, hydroxyethyl, hydroxypropyl and or hydroxybutyl celluloses which can additionally carry alkyl ether groups, in particular methyl, ethyl and / or propyl groups.
  • Their content of hydroxyalkoxy groups is preferably in the range from 1% by weight to 20% by weight, in particular from 2% by weight to 15% by weight and particularly preferably from 5% by weight to 10% by weight, each based on nonionic hydroxyalkyl cellulose ether.
  • nonionic hydroxyalkyl cellulose ethers are noticeably less effective than nonionic cellulose ethers.
  • the preferred nonionic cellulose ethers include alkyl-hydroxylalkyl celluloses, for example methyl-hydroxyethyl cellulose, methyl-hydroxypropyl cellulose, methyl-hydroxybutyl cellulose, ethyl-hydroxyethyl cellulose, ethyl-hydroxypropyl cellulose and / or ethyl-hydroxybutyl cellulose.
  • non-ionic cellulose ether in a preferred embodiment of the invention, can be in the form of, for example, a solid mixture of the cellulose ether with up to about 10% by weight of sodium chloride and about 6% by weight to 8% by weight of water, without this being negative Has an impact on the improvement of fat washability.
  • the dirt-releasing polymer can contain, alone or as part of a soaking or prewashing agent, which contains all other ingredients customary in such agents, including nonionic surfactants, enzymes, phosphates and silicates and polymeric polycarboxylates can be used.
  • the laundry is subjected to the washing process, preferably without rinsing out beforehand, in an analogous application of or based on the conventional methods mentioned above.
  • test fabrics were then dried and their cleanliness or freedom from stains was assessed by a test panel of 5 people.
  • the following rating system was used:
  • Soiling / fabric A used engine oil on polyester

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Abstract

Die Reinigungsleistung bei Waschverfahren im gewerblichen Bereich sollte verbessert werden. Dies gelang im wesentlichen durch die Verwendung eines schmutzablösevermögenden Polymers, insbesondere eines Polyesters oder eines bestimmten Celluloseethers, im Einweich- oder Vorwaschschritt des Waschverfahrens.

Description

Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schrnutzablösevermöεendem Polvmer
Die Erfindung betrifft ein Waschverfahren für den gewerblichen Bereich, bei dem man in einem separaten Vorbehandlungsschritt ein schmutzablόsevermögendes Polymer einsetzt.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und die, falls während des Waschvorgangs anwesend, das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. Gleiches gilt sinngemäß auch für Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Derartige schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel der Faser, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil- Repellents" bezeichnet. Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicar- bonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt.
So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DT 16 17 141 ein Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenglykol-Copolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephthalat enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 22 53 063 sind saure Texfilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Polymere mit Molgewicht 15 000 bis 50 000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 1000 bis 10 000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 2:1 bis 6:1 beträgt, können gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 24 258 in Waschmitteln eingesetzt werden. Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylen- glykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmitel, die derartiges Soil-release-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthal- säureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 241 985 sind Polyester bekannt, die neben Oxyethylen- Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1 ,2-Propylen-, 1,2-Butylen- und/oder 3-Methoxy- 1 ,2-propylengruppen sowie Glyceineinheiten enthalten und mit Ci- bis C4-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind. Die europäische Patentschrift EP 253 567 betrifft Soil- release-Polymere mit einer Molmasse von 900 bis 9000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 300 bis 3000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 0,6 bis 0,95 beträgt. Aus der europäischen Patentanmeldung EP 272 033 sind zumindest anteilig durch C^-Alkyl- oder Acylreste endgruppenverschlossene Polyester mit Poly-propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten bekannt. Das europäische Patent EP 274 907 beschreibt sulfoethyl-endgruppenverschlossene terephtha- lathaltige Soil-release-Polyester. In der europäischen Patentanmeldung EP 357 280 werden durch Sulfonierung ungesättigter Endgruppen Soil-release-Polyester mit Terephthalat-, Alkylenglykol- und Poly-C2- -Glykol-Einheiten hergestellt. Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol- Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln ist in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 beschrieben. Die deutsche Patentschrift DE 28 46 984 offenbart bestimmte hydrophile Polyurethane und Copolyester mit wiederkehrenden Alkoylterephthalat- und Polyalkoylterephthalateinheiten sowie deren Gemische als Anti-Schmutz-wirksame Waschrnittelinhaltsstoffe. In der deutschen Patentschrift DE 26 13 791 werden Waschmittel beschrieben, die 0,1 bis 3 Gew.-% schmutzablösende Alkylcelluloseether, Hydroxyalkylcelluloseether oder Hydroxyalkyl- alkylcelluloseether enthalten.
Die genannten Druckschriften betreffen allerdings Waschmittel für den Einsatz zum Waschen im Haushalt. Die dafür typischen Bedingungen, insbesondere Einwirkzeiten der Waschflotte auf die zu reinigende Wäsche in der Größenordnung von mindestens 30 Minuten und die relativ niedrige Alkalität der Waschflotte von in der Regel deutlich unter pH 10, weichen erheblich von denjenigen in der gewerblichen Wäscherei ab. Hier beträgt die gesamte Durchlaufzeit der Wäsche durch die Waschstraße mit den Behandlungsschritten Netzen, Vorwaschen, Klarwaschen, Spülen und gegebenenfalls Neutralisieren nur etwa 20 bis 40 Minuten, wobei auf den eigentlichen Waschvorgang in der Klarwaschzone nur wenige Minuten entfallen. Außerdem ist zu bedenken, daß in gewerblichen Wäschereien normalerweise wesentlich stärker verschmutzte Wäsche anfällt als im Haushaltsbereich. Um unter diesen Umständen ein befriedigendes Waschergebnis zu erhalten, arbeitet man in der gewerblichen Wäscherei mit im Vergleich zum Waschen im Haushalt deutlich höheren pH-Werten. Als weiterer Unterschied zum Haushaltswaschmittel ist zu erwähnen, daß Waschmittel für den gewerblichen Bereich oft weder Bleichmittel noch Bleichaktivator enthalten, da die Bleiche beziehungsweise Desinfektion im Rahmen des gewerblichen Waschverfahrens als separater Behandlungsschritt, normalerweise in einem der letzten Zonen vor Verlassen der Waschstraße, ausgeführt werden kann.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/24657 ist ein hochalkalisches Waschmittel zum Einsatz in der gewerblichen Wäscherei bekannt, das obengenanntes Soil-release-Polymer enthält und bei der Anwendung in der Klarwäsche von gewerblichen Waschverfahren zur signifikanten Verbesserung der Reinigungsleistung führt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Reinigungsleistung in der gewerblichen Wäscherei noch deutlich verbesert werden kann, wenn man das schmutzablösevermögende Polymer, zusätzlich zum Einsatz oder anstatt des Einsatzes im eigentlichen Waschmittel, in einem separaten Vorbehandlungsschritt einsetzt. Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung von schmutzablösevermögen- dem Polymer im Einweich- oder Vorwaschschritt gewerblicher Waschverfahren.
Die allgemeinen Grundlagen der üblichen gewerblichen Waschverfahren sollen im Folgenden kurz beschrieben werden. Für eine ausführliche Übersicht sei beispielsweise auf die Veröffentlichung von H. Krüßmann und H.G. Hloch, "Waschverfahren in der Gewerblichen Wäscherei", Tenside Surfactants Detergents 24 (1987), 341 - 349, und die dort zitierte Literatur verwiesen.
Die gewerblichen Waschverfahren unterscheiden sich von der Haushaltswäsche unter anderem darin, daß zwar verschiedene Arten von Textilien und verschiedenartig verschmutzte Textilien anfallen, aber innerhalb des gleichzeitig zur Wäsche anstehenden Materials normalerweise weitgehend einheitliche Massenwäsche auftritt, was eine auf die jeweilige Reinigungsaufgabe speziell abgestimmte Waschtechnik erlaubt. Allerdings stellt sich in der gewerblichen Wäscherei in höherem Ausmaß als bei der Haushaltswäsche die Forderung nach leistungsfähigen Reinigungsverfahren, da extrem verschmutzte Wäsche, zum Beispiel öl- und pigmentverschmutzte Berufskleidung, anfallen kann.
Um den Waschmittelverbrauch möglichst niedrig zu halten, wird in der gewerblichen Wäscherei fast ausschließlich mit von Härteionen befreitem Wasser gewaschen.
Während die Haushaltswäsche fast ausschließlich in laugenwechselnden Trommelwaschmaschinen durchgeführt wird, existieren in gewerblichen Wäschereien verschiedene übliche Verfahren. So läßt sich das haushaltsübliche Waschverfahren mit laugenwechselnden Waschschleudermaschinen auch auf den gewerblichen Bereich übertragen. In diesen Waschschleudermaschinen wird die Wäsche in einer Trommel nacheinander verschiedenen Wasch- und Spülbedingungen ausgesetzt, wobei die benutzte Flotte die Trommel nach Beendigung der jeweiligen Waschphase verläßt. Man unterscheidet die Einzelschritte Einweichen, Vorwäsche, Klarwäsche, Spülen sowie Schleudern oder Pressen. Diesem diskontinuierlichen Verfahren sind in der Regel sogenannte Waschstraßen, die aus mehreren hintereinandergesetzten Waschkammern oder nur einer einzigen Waschkammer, die durch Trennwände in mehrere Sektionen oder Kammern getrennt ist, bestehen, wegen des normalerweise höheren Wäschedurchsatzes überlegen. Hier finden die einzelnen Waschschritte in verschiedenen Zonen der Maschine statt, durch die die Wäsche taktweise hindurchgeführt wird. Derartige Waschstraßen können nach badwechselnder Weise oder mit stationären Bädern arbeiten. Kontinuierlich betriebene Waschstraßen arbeiten in der Regel nach dem Gegenstromverfahren, wobei Frischwasser und Schmutzwäsche an entgegengesetzten Enden der Waschstraße dem Waschprozeß zugeführt werden und sich mehr oder weniger gegenläufig durch die Waschstraße bewegen. Hier tritt von Härteionen befreites Frischwasser in den Spülbereich, den die Wäsche als letzten Bereich innerhalb von etwa 1 bis 10 Minuten durchläuft, ein. aus dem ein Teil in den Klarwaschbereich befördert wird. Ein weiterer Teil des aus dem Spülbereich stammenden Wassers wird häufig, zusammen mit dem im Preßbereich der Waschstraße anfallenden Wasser, für den ersten Schritt des Waschverfahrens, das Netzen der trockenen Schmutzwäsche und das Einspülen in das erste Bad der Waschstraße, verwendet. Nach automatischer Zugabe eines oder mehrerer Waschmittel wird die Schmutzwäsche bei üblicherweise 35 - 45 °C vorgewaschen und nach einer vorgegebenen Zeit automatisch weitertransportiert. Der Vorwaschschritt kann auch in mehreren aufeinanderfolgenden Einheiten ausgeführt werden. Das Brauchwasser verläßt die Waschstraße normalerweise am Ende des Vorwaschbereichs. Die Wäsche tritt nach Verlassen des Vorwaschbereichs in den Klarwaschbereich ein, der in der Regel aus mehreren Einheiten, oft mehr als zehn, besteht. Die Temperatur in den Klarwascheinheiten liegt in der Regel über derjenigen im Vorwaschbereich. Wegen der Überlagerung von taktweisem Mitstrom, der aus dem Wäschetransport herrührt, mit dem Gegenstrom des Wasserflusses und den daraus resultierenden komplizierten Konzentrationsverhältnissen wird das Klarwaschmittel in der Regel nicht in der ersten, sondern in einer der mittleren Einheiten zugegeben. Üblich ist in diesem Bereich die Zugabe von Bleichmitteln wie zum Beispiel Wasserstoffperoxid oder Peressigsäure. Auch in diesem Bereich wird die Wäsche nach üblicherweise frei programmierbaren Taktzeiten automatisch in die jeweils nächste Einheit weitertransportiert. Im Rahmen des abschließenden Spülens erfolgt gewöhnlich durch automatisch dosierten Zusatz von orga- nischen Säuren zur wäßrigen Spüllösung die Neutralisation ("Absäuerung") der Wäsche, die wegen der Verwendung von Weichwasser im Zusammenhang mit den alkalischen Reinigungsbädern des Klarwaschschritts unabdingbar ist.
Die erfindungsgemäße Modifikation dieser bekannten Verfahren zum gewerblichen Waschen von Wäsche besteht im wesentlichen darin, die zu waschenden Textilien vor dem Klarwaschschritt, das heißt in der Einweich- oder Vorwaschphase, mit dem schmutzablosevermogenden Polymer in Gegenwart von Wasser zu behandeln. Behandlungszeiten von 5 Minuten bis 60 Minuten, insbesondere 10 Minuten bis 40 Minuten, bei Temperaturen von 30 °C bis 90 °C, insbesondere 30 °C bis 60 °C, sind normalerweise völig ausreichend. Dabei kommen normalerweise Mengen an schmutzablösevermögendem Polymer von 0,1 g bis 100 g, vorzugsweise 1 g bis 20 g und insbesondere l g bis 10 g, jeweils pro kg Trockenwäsche, zum Einsatz. Das Flottenverhältnis, das heißt das Verhältnis des Gewichts an zu waschender Trockenwäsche zur Menge an schmutzablösevermögendes Polymer enthaltendem Wasser, liegt vorzugsweise im Bereich von 1:3 bis 1:30, insbesondere 1 :5 bis 1 :10.
Geeignete schmutzablösevermögende Polymere im Sinne der Erfindung sind insbesondere Copolyester aus Dicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Phthalsäure oder Tere- phthalsäure, Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, sowie nichtionische Hydroxy- alkylcelluloseether, beispielsweise Hydroxypropylcellulose.
Geeignete schmutzablösevermögende Polyester sind aus den vorstehend zitierten Dokumenten sowie aus den deutschen Patentanmeldungen DE 44 17 686 und DE 195 02 181 bekannt und beispielsweise unter den Bezeichnungen Sokalan® der BASF oder Velvetol® 25 IC der Rhöne-Poulenc im Handel erhältlich. Zu den bevorzugten schmutzablosevermogenden Polyestern gehören solche Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile, zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR3-)aOH, das auch als polymeres Diol
H-(O-(CHR3-)a)bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p- Phenylenrest, der 1 bis 4 Substiruenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 22 C- Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R3 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen herstellbaren Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O-(CHR3 -)aO- als auch Poly- merdioleinheiten -(O-(CHR3-)a)bO- vor. Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100:1 bis 1:100, insbesondere 10:1 bis 1 :10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbesondere von 12 bis 140. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester liegt im Bereich von 250 bis 100 000, insbesondere von 500 bis 50 000. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Sulfoterephtalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammoniumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Gewünschtenfalls können statt des Monomers HOOC-Ph- COOH, ausschließlich oder insbesondere in Anteilen von nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, andere Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablosevermogenden Polyester enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR -)aOH gehören solche, in denen R Wasserstoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R3 unter Wasserstoff und den Alkylresten mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR3-OH, in der R3 die obengenannte Bedeutung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1 -Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1,5-PentanrJtpl, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000 bis 6000. Gewünschtenfalls können die wie oben beschrieben zusammengestzten Polyester auch endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C- Atomen und Ester von Monocarbonsäuren in Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrundeliegen. Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petrose- laidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den Endgruppen können auch Hydroxymo- nocarbonsäuren mit 5 bis 22 C-Atomen zugrundeliegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungsprodukt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure gehören. Die Hydroxymo- nocarbonsäuren können ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisierungsgrad, im Bereich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat eingesetzt, in denen die Polyethylenglykol- Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt.
Zu den als schmutzablosevermogenden Polymeren im Sinne der Erfindung brauchbaren nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseethern gehören insbesondere Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und oder Hydroxybutylcellulosen, die zusätzlich Alkylethergruppen, insbesondere Methyl-, Ethyl- und/oder Propylgruppen, tragen können. Vorzugsweise liegt ihr Gehalt an Hydroxyalkoxygruppen im Bereich von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether. Falls zusätzliche Alkoxygruppen vorhanden sind, beträgt deren Gehalt vorzugsweise 15 Gew.- % bis 30 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether. Anionische Celluloseether, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose, weisen gegenüber den nichtionischen Celluloseethem eine merklich geringere Wirksamkeit auf. Zu den bevorzugten nichtionischen Celluloseethem gehören Alkyl-hydroxylalkylcellulosen, beispielsweise Methyl-hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxypropylcellulose, Methyl-hydroxybutylcellulose, Ethyl- hydroxyethylcellulose, Ethyl-hydroxypropylcellulose und/oder Ethyl- hydroxybutylcellulose.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Kombinationen aus obengenannten Estern mit obengenannten nichtionischen Celluloseethem eingesetzt, wobei deren Mengenverhältnis vorzugsweise im Bereich von 1 :1 bis 1 :10, insbesondere im Bereich von 1 :1 bis 1 :5 liegt. Falls als schmutzablösevermögendes Polymer nichtionischer Celluloseether eingesetzt wird, kann dieser in Form eines beispielsweise festen Gemisches aus dem Celluloseether mit bis zu etwa 10 Gew.-% Natriumchlorid und etwa 6 Gew.-% bis 8 Gew.-% Wasser vorliegen, ohne daß dies negative Auswirkungen auf die Verbesserung der Fettauswaschbarkeit hat.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung wie auch des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das schmutzablösevermögende Polymer allein oder als Bestandteil eines Einweich- oder Vorwaschmittels, das alle sonstigen in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe, zu denen beispielsweise nichtionische Tenside, Enzyme, Phosphate und Silikate sowie polymere Polycarboxylate gehören, enthalten kann, eingesetzt werden.
Im Anschluß an die erfmdungsgemäße Behandlung mit dem schmutzablosevermogenden Polymer wird die Wäsche, vorzugsweise ohne vorheriges Ausspülen, in analoger Anwendung der beziehungsweise in Anlehnung an die obengenannten üblichen Verfahren dem Waschprozeß unterworfen. Beispiele
In einer Frista®-Apparatur wurden die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Gewebe mit einer l :l-Mischung aus Methylhydroxypropylcellulose und einem Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat (Velvetol®, Hersteller Rhöne- Poulenc) vorbehandelt (30 Minuten, 30 °C, kein Ausspülen) behandelt (Einsatzmenge 3 g pro kg Trockenwäsche), anschließend mit den in Tabelle 1 angegebenen Anschmutzungen versehen und in einer Waschmaschine vom Typ E-Lux® mit einem üblichen Waschmittel (Silex perfect® gewaschen (5 Minuten 30 °C, 15 Minuten 60 °C; Wasserhärte 0 °dH) und getrocknet. Anschließend begann der Zyklus von neuem, wobei die Anschmutzung jeweils auf die selbe Stelle erfolgte, um einen mehrfachen Gebrauch zu simulieren. Alle Textilien wurden 6 mal gewaschen (Verfahren I).
In einer Abwandlung dieses Vorgehens wurde die Vorbehandlung nicht nach jeder, sondern nur nach jeder 3. Wäsche vorgenommen (Verfahren II).
Zum Vergleich wurde auf die Vorbehandlung mit dem schmutzablosevermogenden Polymer ganz verzichtet (Verfahren III).
Die Testgewebe wurden anschließend getrocknet und ihre Sauberkeit beziehungsweise Fleckfreiheit wurde durch ein Testpanel von 5 Personen bewertet. Dabei wurde das folgende Bewertungssystem zugrundegelegt:
0 = restlose Fleckentfernung
1 = leichte Rückstände
2 = deutlich sichtbare Rückstände
3 = fast wie Ausgangswert
Die Mittelwerte aus den Einzelbewertungen sind in Tabelle 1 angegeben. Man erkennt, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren (Verfahren I und Verfahren II) signifikant bessere Reinigungsergebnisse erzielt werden als bei Waschverfahren des Standes der Technik (Verfahren III). Vergleichbare Ergebnisse wurden erzielt, wenn man statt der Mischung aus Methylhydroxypropylcellulose und einem Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat letzteres als alleinigen schmutzablosevermogenden Wirkstoff einsetzte.
Tabelle 1 : Bewertung der Waschleistung
Anschmutzung/Gewebe: A gebrauchtes Motoröl an Polyester
B gebrauchtes Motoröl an Baumwolle
C gebrauchtes Motoröl an Baumwolle/Polyester-Mischgewebe
D Mischung aus Staub/Hautfett-Paste mit Motoröl an Polyester
E Mischung aus Staub/Hautfett-Paste mit Motoröl an Baumwolle
F Mischung aus Staub/Hautfett-Paste mit Motoröl an Baumwolle/Polyester-Mischgewebe

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von schmutzablösevermögendem Polymer im Einweich- oder Vor- waschschritt gewerblicher Waschverfahren.
2. Verwendung nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablösevermögende Polymer ein Copolyester aus Dicarbonsäure, Diol und Polydiol und/oder ein nichtionischer Hydroxyalkylelluloseether ist.
3. Verwendung nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablösevermögende Polymer ein nichtionischer Hydroxyalkylcelluloseether ist, ausgewählt aus der Gruppe der Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und/oder Hydroxybutylcellulosen, die zusätzlich Alkylethergruppen, insbesondere Methyl-, Ethyl- und/oder Propylgruppen, tragen können.
4. Verwendung nach Ansprach 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Polymer der Gehalt an Hydroxyalkoxygrappen im Bereich von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 10 Gew.- %, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether, liegt.
5. Verwendung nach Ansprach 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Polymer zusätzlich Alkoxygrappen vorhanden sind und deren Gehalt 15 Gew.-% bis 30 Gew.- %, insbesondere 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether, beträgt.
6. Verwendung nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablösevermögende Polymer Methyl-hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxypropylcellulose, Methyl-hydroxybutylcellulose, Ethyl-hydroxyethylcellulose, Ethyl-hydroxypropyl- cellulose und/oder Ethyl-hydroxybutylcellulose ist.
7. Verwendung nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablösevermögende Polymer ein Polyester aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat ist, in dem die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt.
8. Verfahren zum gewerblichen Waschen von Wäsche, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu waschenden Textilien vor dem Klarwaschschritt mit einem schmutzablosevermogenden Polymer in Gegenwart von Wasser behandelt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungszeit 5 Minuten bis 60 Minuten, insbesondere 10 Minuten bis 40 Minuten beträgt.
10. Verfahren nach Ansprach 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit dem schmutzablosevermogenden Polymer bei Temperaturen im Bereich von 30 °C bis 90 °C, insbesondere 30 °C bis 60 °C durcriführt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man Mengen an schmutzablösevermögendem Polymer von 0,1 g bis 100 g, insbesondere 1 g bis 10 g, jeweils pro kg Trockenwäsche, einsetzt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Flottenverhältnis im Bereich von 1:3 bis 1:30, insbesondere 1:5 bis 1:10 liegt.
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