EP0919644B1 - Verfahren zur Herstellung eines metallischen Verbundbands - Google Patents

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EP0919644B1 EP98121473A EP98121473A EP0919644B1 EP 0919644 B1 EP0919644 B1 EP 0919644B1 EP 98121473 A EP98121473 A EP 98121473A EP 98121473 A EP98121473 A EP 98121473A EP 0919644 B1 EP0919644 B1 EP 0919644B1
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Definitions

  • the invention relates to a method for producing a with a tin-silver alloy coated composite tape for the production of electrical contact components.
  • Tin-silver is a very good contact material. He is characterized above all by his low electrical resistance, its hardness and its abrasion resistance.
  • US-A-5 514 261 discloses in this context a way to galvanize a silver-tin alloy deposit from a cyanide-free bath.
  • the bath is made using silver as a nitrate or diamine complex, tin as a soluble tin (II) or tin (IV) compound and mercaptoalkane carboxylic acids and sulfonic acids. From this bathroom layers of silver-tin alloys with a silver content of about Separate 20% by weight to 99% by weight.
  • the silver content of a coating produced in this way is relatively high. Layers with a lower silver content cannot be achieved. Furthermore, the electroplated layer fine-celled with a slight micro-roughness. The layer is brittle and only tolerates low bending stresses.
  • the invention is based on the object Process to demonstrate which is the production of a high quality tin-silver coating on an electrically conductive base material.
  • the base material is then coated in a first coating step made of tin or a tin alloy.
  • a silver layer is deposited thereon.
  • the resulting diffusion processes create a tin-silver alloy layer. This points towards the initially heterogeneous one Layers improved properties.
  • the coating has a high electrical Conductivity and very good mechanical properties. It is abrasion resistant and hard. The thermal conductivity is also high.
  • the coating ensures effective corrosion protection and forms at the same time a soldering aid. This is particularly the case with electrical or electronic components advantageous.
  • the tin layer can be melted and the silver layer galvanically be applied, as provided for in claim 2. Furthermore, both the tin layer and the silver layer are applied galvanically (claim 3).
  • a Another advantageous procedure according to claim 4 is the tin layer in the hot-dip process and then the silver layer by sputtering, the so-called sputtering. It is also possible apply both the tin layer and the silver layer by sputtering (Claim 5).
  • a composite tape can be produced, which is high mechanical and physical requirements for the manufacture of electrical Contact components are sufficient.
  • the tin-silver alloy coating can also the temperature resistance under operating conditions compared to a conventional one Tin or tin-lead coating can be improved: the composite tape is easy to process by punching, cutting, bending or deep drawing. Also has it has high strength with good spring properties.
  • the electrical Conductivity is high and solder wettability is good.
  • the coating applied is even in structure and thickness. Furthermore, it is non-porous. Thanks to the tin-silver alloy coating the base material is reliable against oxidation and Corrosion protected.
  • heat treatment in particular as diffusion annealing, can be provided be (claim 6).
  • the heat treatment ensures a reliable one Compensation for possible differences in concentration in the layer structure of the applied coating.
  • the heat treatment is preferably carried out of the composite tape in a continuous process with a temperature between 140 ° C and 180 ° C.
  • Chemical passivation can be used to protect against tarnishing before the heat treatment the surface using conventional inhibitors.
  • heat treatment can also be carried out on the tinned starting strip become.
  • a temperature range between 140 is also advantageous here and 180 ° C to look at.
  • the silver coating is applied in a further manufacturing step.
  • tin layer applied in the first coating step there is also tin proven a tin alloy with portions of lead.
  • the tin layer becomes molten
  • a tin alloy has also proven advantageous, the 0.1 to 10% by weight of at least one of the elements from the group silver, Aluminum, silicon, copper, magnesium, iron, nickel, manganese, zinc, zirconium, Contains antimony, rhodium, palladium and platinum.
  • the rest is made of tin including unavoidable impurities and low deoxidation and processing additives.
  • a cobalt-containing tin alloy with a cobalt content can also be used between 0.001 to 5.0% by weight. Furthermore, this tin alloy can be 0.1 to 10% by weight bismuth and / or 0.1 to 10% by weight indium may be added.
  • cobalt leads to the formation of a fine-grained, uniform intermetallic Funded phase between base material and coating. Further the overall layer hardness is increased while the bendability is improved. Furthermore the shear strength can be improved and the elastic modulus reduced. bismuth and indium lead to an additional increase in hardness through mixed crystal hardening.
  • the invention enables the production of one in its mechanical and physical Properties of high quality coating made of a tin-silver alloy the initial volume.
  • the tin layer in a thickness between 0.5 microns and 10.0 microns applied, preferably between 0.8 ⁇ m and 3.0 ⁇ m.
  • the subsequent silver layer has a thickness between 0.1 ⁇ m and 3.5 ⁇ m, preferably between 0.2 ⁇ m and 1.0 ⁇ m. This heterogeneous layers then homogenize by diffusion into a tin-silver alloy layer.
  • the composite tape according to the invention is therefore particularly good for the production of electrical contact components suitable, which bending and shear stresses are exposed, for example from electrical plug or clamp connectors.
  • electrical plug or clamp connectors Such Connectors can be inserted and removed several times without the contact resistance changes significantly.
  • composite material produced according to the invention can also be used for production of electromechanical and electro-optical components or semiconductor components and the like are used.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines mit einer Zinn-Silber-Legierung beschichteten Verbundbands zur Fertigung von elektrischen Kontaktbauteilen.
Zinn-Silber ist ein sehr guter Kontaktwerkstoff. Er zeichnet sich vor allem durch seinen geringen elektrischen Widerstand, seine Härte und seine Abriebfestigkeit aus.
Die Möglichkeiten, einen elektrisch leitfähigen Basiswerkstoff galvanisch mit einer Zinn-Silber-Legierung zu überziehen, sind jedoch begrenzt. Die US-A-5 514 261 offenbart in diesem Zusammenhang einen Weg, eine Silber-Zinn-Legierung galvanisch aus einem cyanidfreien Bad abzuscheiden. Das Bad wird unter Verwendung von Silber als Nitrat oder Diammin-Komplex, Zinn als lösliche Zinn(II)- oder Zinn(IV)-Verbindung und Mercaptoalkancarbonsäuren und -sulfonsäuren zubereitet. Aus diesem Bad lassen sich Schichten aus Silber-Zinn-Legierungen mit einem Silbergehalt von etwa 20 Gew.% bis 99 Gew.% abscheiden.
Der Silberanteil einer auf diese Weise hergestellten Beschichtung ist relativ hoch. Schichten mit geringeren Silberanteilen können nicht erzielt werden. Ferner ist die galvanisch erzeugte Schicht feinzellig mit einer leichten Mikrorauhigkeit. Die Schicht ist spröde und verträgt nur geringe Biegebeanspruchungen.
Der Erfindung liegt ausgehend vom Stand der Technik die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren aufzuzeigen, welches die Herstellung einer qualitativ hochwertigen Zinn-Silber-Beschichtung auf einem elektrisch leitfähigen Basiswerkstoff ermöglicht.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht nach der Erfindung in den Merkmalen des Anspruchs 1
Danach wird der Basiswerkstoff in einem ersten Beschichtungsschritt mit einer Beschichtung aus Zinn oder einer Zinnlegierung versehen. In einem zweiten Beschichtungsschritt wird hierauf eine Silberschicht abgeschieden.
Durch die sich einstellenden Diffusionsvorgänge entsteht eine Zinn-Silber-Legierungsschicht. Diese weist gegenüber den zunächst heterogen aufgebrachten Schichten verbesserte Eigenschaften auf. Die Beschichtung besitzt eine hohe elektrische Leitfähigkeit und sehr gute mechanische Eigenschaften. Sie ist abriebfest und hart. Auch die Wärmeleitfähigkeit ist hoch.
Die Beschichtung sichert einen wirksamen Korrosionsschutz und bildet gleichzeitig eine Löthilfe. Dies ist insbesondere bei elektrischen oder elektronischen Komponenten von Vorteil.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen 2 bis 8.
Als Basiswerkstoff können grundsätzlich alle für elektrotechnische Anwendungen übliche Metalle und Metalllegierungen mit guter elektrischer Leitfähigkeit eingesetzt werden, wobei Kupfer und Kupferlegierungen besonders bevorzugt sind (Anspruch 8). Kupferwerkstoffe zeichnen sich durch ihre hohe elektrische Leitfähigkeit aus. Zum Schutz gegen Korrosion und Verschleiß sowie zur Erhöhung der Oberflächenhärte ist es üblich, den Kupferwerkstoff mit einem metallischen Überzug zu versehen. In diesem Zusammenhang zählt es zum Stand der Technik, ein Band aus einem Kupferwerkstoff entweder galvanisch mit Zinn zu beschichten oder auf ein Kupferband in einem Schmelzbad Zinn oder eine Zinn-Blei-Legierung aufzubringen.
Neben Kupfer ist aber auch die Verwendung von Zinnbronze, Messing oder niedrig legierten Kupferlegierungen, beispielsweise CuFe2, als Basiswerkstoff möglich.
Die Zinnschicht kann auf schmelzflüssigem Wege und die Silberschicht galvanisch aufgebracht werden, wie dies Anspruch 2 vorsieht. Ferner können sowohl die Zinnschicht als auch die Silberschicht galvanisch aufgebracht werden (Anspruch 3). Eine weitere vorteilhafte Vorgehensweise besteht nach Anspruch 4 darin, die Zinnschicht im Schmelztauchverfahren und die Silberschicht anschließend durch Kathodenzerstäubung, dem sogenannten Sputtern, aufzubringen. Möglich ist es desweiteren, sowohl die Zinnschicht als auch die Silberschicht durch Sputtern aufzutragen (Anspruch 5).
Speziell durch die Kombination der schmelzflüssigen Verzinnung (Feuerverzinnung) des Ausgangsbands in einer Schichtdicke von 0,5 µm bis 10,0 µm und anschließender galvanischer Nachversilberung mit einer Dicke der aufgebrachten Silberschicht zwischen 0,1 µm bis 3,5 µm kann ein Verbundband hergestellt werden, welches hohen mechanischen und physikalischen Anforderungen zur Fertigung von elektrischen Kontaktbauteilen genügt. Durch die Zinn-Silber-Legierungsbeschichtung kann auch die Temperaturbeständigkeit unter Betriebsbedingungen im Vergleich zu einer herkömmlichen Zinn- oder Zinn-Blei-Beschichtung verbessert werden: Das Verbundband ist gut verarbeitbar durch Stanzen, Schneiden, Biegen oder Tiefziehen. Ferner verfügt es über eine hohe Festigkeit mit guten Federeigenschaften. Die elektrische Leitfähigkeit ist hoch und die Lotbenetzbarkeit gut. Der aufgebrachte Überzug ist gleichmäßig in Struktur und Dicke. Desweiteren ist er porenfrei. Durch die Zinn-Silber-Legierungsbeschichtung wird der Basiswerkstoff zuverlässig gegen Oxidation und Korrosion geschützt.
Zusätzlich kann eine Wärmebehandlung, insbesondere als Diffusionsglühung, vorgesehen werden (Anspruch 6). Die Wärmebehandlung gewährleistet einen zuverlässigen Ausgleich von möglicherweise noch vorhandenen Konzentrationsunterschieden im Schichtaufbau des aufgebrachten Überzugs. Vorzugsweise erfolgt die Wärmebehandlung des Verbundbands in einem Durchlaufprozeß mit einer Temperatur zwischen 140° C und 180° C.
Vor der Wärmebehandlung kann zum Schutz gegen Anlaufen eine chemische Passivierung der Oberfläche mittels üblicher Inhibitoren erfolgen.
Grundsätzlich kann auch eine Wärmebehandlung am verzinnten Ausgangsband vorgenommen werden. Als vorteilhaft ist auch hier ein Temperaturbereich zwischen 140 und 180° C anzusehen. Im Anschluß an die Wärmebehandlung des verzinnten Ausgangsbands wird in einem weiteren Fertigungsschritt die Silberbeschichtung aufgetragen.
Für die im ersten Beschichtungsschritt aufgetragene Zinnschicht hat sich neben Zinn eine Zinnlegierung mit Anteilen von Blei bewährt. Wird die Zinnschicht auf schmelzflüssigem Wege aufgebracht, hat sich ferner eine Zinnlegierung als vorteilhaft erwiesen, die 0,1 bis 10 Gew.% mindestens eines der Elemente aus der Gruppe Silber, Aluminium, Silizium, Kupfer, Magnesium, Eisen, Nickel, Mangan, Zink, Zirkonium, Antimon, Rhodium, Palladium und Platin enthält. Der Rest besteht aus Zinn einschließlich unvermeidbarer Verunreinigungen und geringer Desoxidations- und Verarbeitungszusätze.
Ferner kann eine kobalthaltige Zinnlegierung verwendet werden mit einem Kobaltanteil zwischen 0,001 bis 5,0 Gew.%. Desweiteren können dieser Zinnlegierung 0,1 bis 10 Gew.% Wismut und/oder 0,1 bis 10 Gew.% Indium zulegiert sein.
Durch einen Kobaltzusatz wird die Ausbildung einer feinkörnigen gleichmäßigen intermetallischen Phase zwischen Basiswerkstoff und Beschichtung gefördert. Ferner wird die Gesamtschichthärte bei Verbesserung der Biegbarkeit erhöht. Desweiteren kann die Scherfestigkeit verbessert und der Elastizitätsmodul verringert werden. Wismut und Indium führen zu einer zusätzlichen Härtesteigerung durch Mischkristallhärtung.
Die Erfindung ermöglicht die Herstellung eines in ihren mechanischen und physikalischen Eigenschaften hochwertigen Überzugs aus einer Zinn-Silber-Legierung auf dem Ausgangsband. Gemäß den Merkmalen des Anspruchs 7 wird die Zinnschicht in einer Dicke zwischen 0,5 µm und 10,0 µm aufgebracht, wobei sie vorzugsweise zwischen 0,8 µm und 3,0 µm liegt. Die nachfolgende Silberschicht weist eine Dicke zwischen 0,1 µm und 3,5 µm auf, vorzugsweise zwischen 0,2 µm und 1,0 µm. Diese heterogenen Schichten homogenisieren anschließend durch Diffusion zu einer Zinn-Silber-Legierungsschicht.
Das erfindungsgemäße Verbundband ist daher besonders gut für die Fertigung von elektrischen Kontaktbauteilen geeignet, welche Biege- und Scherbeanspruchungen ausgesetzt sind, beispielsweise von elektrischen Steck- oder Klemmverbindern. Solche Verbinder können mehrfach gesteckt und gelöst werden, ohne daß sich der Kontaktwiderstand nennenswert ändert.
Ferner kann das erfindungsgemäß hergestellte Verbundmaterial auch für die Fertigung von elektromechanischen und elektrooptischen Bauelementen oder Halbleiterbauelementen und ähnlichem Verwendung finden.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Herstellung eines metallischen Verbundbands für die Fertigung von elektrischen Kontaktbauteilen, bei welchem ein Ausgangsband aus einem elektrisch leitfähigen Basiswerkstoff zunächst mit einer Schicht aus Zinn oder einer Zinnlegierung versehen, hierauf eine Schicht aus Silber abgeschieden und anschließend das Verbundband einer Wärmebehandlung unterzogen wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnschicht schmelzflüssig und die Silberschicht galvanisch aufgebracht werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnschicht und die Silberschicht galvanisch aufgebracht werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnschicht schmelzflüssig und die Silberschicht durch Kathodenzerstäubung (Sputtern) aufgebracht werden.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnschicht und die Silberschicht durch Kathodenzerstäubung (Sputtem) aufgebracht werden.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verbundband einer Diffusionsglühung unterzogen wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnschicht in einer Dicke zwischen 0,5 µm und 10,0 µm und die Silberschicht in einer Dicke zwischen 0,1 µm und 3,5 µm aufgebracht werden.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Basiswerkstoff Kupfer oder eine Kupferlegierung verwendet wird.
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