EP0901533B1 - Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes Download PDF

Info

Publication number
EP0901533B1
EP0901533B1 EP98903942A EP98903942A EP0901533B1 EP 0901533 B1 EP0901533 B1 EP 0901533B1 EP 98903942 A EP98903942 A EP 98903942A EP 98903942 A EP98903942 A EP 98903942A EP 0901533 B1 EP0901533 B1 EP 0901533B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
nmmo
fiber composite
solution
aqueous
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP98903942A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0901533A1 (de
Inventor
Hartmut Rüf
Heinrich Firgo
Siegfried Ambrosch
Christian Schlossnikl
Raimund Jurkovic
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lenzing AG
Original Assignee
Lenzing AG
Chemiefaser Lenzing AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lenzing AG, Chemiefaser Lenzing AG filed Critical Lenzing AG
Publication of EP0901533A1 publication Critical patent/EP0901533A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0901533B1 publication Critical patent/EP0901533B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/425—Cellulose series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D04H1/645—Impregnation followed by a solidification process
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/388—Amine oxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/10—Processes in which the treating agent is dissolved or dispersed in organic solvents; Processes for the recovery of organic solvents thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic

Definitions

  • the present invention relates to a method for Production of a consolidated fiber composite, which contains cellulosic fibers. If the cellulose in the Crystal structure cellulose II is present by contacting the Fiber composite with an aqueous solution of N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) at elevated temperature and subsequent washing of the fiber composite solidifies the Verbund achieved if defined conditions are met.
  • NMMO N-methylmorpholine-N-oxide
  • fiber composite denote any type of fabric, fleece or scrim.
  • NMMO N-methylmorpholine-N-oxide
  • Tertiary amine oxides have long been an alternative Known solvents for cellulose. From U.S. Patent 2,179,181 is known, for example, that tertiary amine oxides to dissolve high quality chemical pulp without derivatization assets and that from these solutions by precipitation Cellulosic shaped bodies such as fibers can be obtained. In U.S. Patents 3,447,939, 3,447,956 and 3,508,941 are others Process for the production of cellulosic solutions described cyclic amine oxides being the preferred solvent be used. All of these processes use cellulose physically dissolved at elevated temperature.
  • EP-A-0 356 419 by the applicant describes a method described, preferably in a thin film treatment apparatus is carried out in which a suspension of crushed pulp in an aqueous tertiary amine oxide, spread out in the form of a thin layer, over a Heating surface is transported, the surface of this thin layer is exposed to a vacuum. While transporting water is evaporated from the suspension over the heating surface and the cellulose can be brought into solution so that from the Thin film treatment apparatus a spinnable Cellulose solution is discharged.
  • a method and an apparatus for spinning Cellulose solutions are e.g. from WO 93/19230 by the applicant known.
  • the spinning solution becomes warm spun and the filaments obtained are in a precipitation bath introduced to precipitate the cellulose contained, the Filaments are cooled down before being placed in the precipitation bath. Cooling is done immediately after molding and consists preferably in a horizontal blowing of the cellulosic molded body with air.
  • German patent specification No. 902 427 describes this Solidifying a fleece made of cellulose fibers using a Lye bath containing 5 to 15% NaOH. With the lye bath the cellulose fibers are swollen, causing a Consolidation takes place.
  • WO 95/07386 by the applicant describes a method for Manufacture of paper known in which an aqueous Suspension of crushed cellulosic material treated mechanically and then one Sheet formation is subjected to the suspension contains tertiary amine oxide. This procedure allows the Manufacture of high strength paper.
  • One method is to solidify a fibrous material known from US-A-3,447,956.
  • the consolidation will made by the fibrous material with an amine oxide soaked and heated to a temperature at which the Amine oxide can solidify the fibrous material.
  • a fibrous Materials become fabrics and nonwovens, which are natural cellulosic fibers, e.g. Pulp, cotton, linen, but also synthetic fibers, e.g. Rayon (viscose fibers) involve, proposed.
  • NMMO will be there apparently as a monohydrate in molten or liquid form or in solution with a volatile, evaporable Solvent used.
  • fiber composites which with a cellulosic coating, impregnation or wrapping are provided. These fiber composites are manufactured by the fiber composite with a solution of cellulose in one aqueous NMMO is coated on one side, after which the layer is coagulated in a water bath.
  • the invention has for its object a method of to provide the type mentioned at the beginning, in which a Fiber composite without complex evaporation of a volatile Solvent or without the need to Use NMMO monohydrate or by evaporation produce, can be solidified.
  • the process according to the invention for producing a consolidated fiber composite which contains cellulosic fibers, the cellulose being present in the cellulose II crystal structure, by contacting the fiber composite with an aqueous solution of N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) at elevated temperature and then washing the Fiber composite, is characterized in that the contacting is carried out so that the relationship -947 + 0.30xlog (10) t + 0.046xT - 3.53xC + 645xlog (10) C in which t is the time in minutes that the fiber composite is contacted with the aqueous NMMO solution, T is the temperature of the aqueous NMMO solution in ° C, and C is the concentration of the NMMO in mass%, based on the aqueous NMMO Solution means a number in the range from 0.30 and 1.70, preferably in the range from 0.5 to 1.5, and particularly preferably in the range from 0.8 to 1.2, with the proviso that the temperature T is less than 130 ° C and the concentration C
  • the invention is based on the knowledge that for solidification a network, e.g. a fleece, made of cellulose fibers apparently the three parameters mentioned, i.e. the concentration the NMMO solution, its temperature and the impregnation time, are essential and sufficient and that they also go beyond must be chosen so that the above relationship is satisfied becomes. However, if these parameters are chosen so that the Relationship is less than 0.30, none can Solidification of the bond can be achieved. Will the On the other hand, parameters are chosen so that the relationship is one If the value is higher than 1.70, the fiber composite will dissolve observed in the NMMO solution.
  • the temperature T is preferred in the process according to the invention less than 100 ° C.
  • a special embodiment of the invention is characterized in that the fiber composite is pressed before washing.
  • the pressing can on simple way e.g. be made so that the fleece is guided between two rollers that put pressure on the Exercise fiber composite.
  • the parameters to be set according to the invention namely the concentration of the respective NMMO solution (in% by mass NMMO, based on the total mass of the solution), its temperature (in ° C.) and the impregnation time (in Minutes) were chosen as indicated in Table 1 below. All of the examples meet the relationship given above. The value resulting from the parameters is also given in the table. E.g.
  • Examples 1 to 15 are in accordance with the invention, since they deal with the NMMO concentration, the temperature and the impregnation time resulting values from the above relationship in range specified according to the invention. All fleeces proved after the treatment according to the invention as solidified.

Landscapes

  • Textile Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines verfestigten Faserverbundes, welcher cellulosische Fasern enthält. Wenn die Cellulose in der Kristallstruktur Cellulose II vorliegt, wird durch Kontaktieren des Faserverbundes mit einer wässerigen Lösung von N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO) bei erhöhter Temperatur und anschließendem Waschen des Faserverbundes eine verfestigung des Verbundes erzielt, wenn definierte Bedingungen eingehalten werden.
Für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung und der vorliegenden Patentansprüche soll der Ausdruck "Faserverbund" jegliche Art von Gewebe, Vlies oder Gelege bezeichnen.
Als Alternative zum Viskoseverfahren wurden in den letzten Jahren eine Reihe von Verfahren beschrieben, bei denen Cellulose ohne Bildung eines Derivats in einem organischen Lösungsmittel, einer Kombination eines organischen Lösungsmittels mit einem anorganischen Salz oder in wässerigen Salzlösungen gelöst wird. Cellulosefasern, die aus solchen Lösungen hergestellt werden, erhielten von der BISFA (The International Bureau for the Standardisation of man made Fibres) den Gattungsnamen Lyocell zugeteilt. Als Lyocell wird von der BISFA eine Cellulosefaser definiert, die durch ein Spinnverfahren aus einem organischen Lösungsmittel erhalten wird. Unter "organisches Lösungsmittel" wird von der BISFA ein Gemisch aus einer organischen Chemikalie und Wasser verstanden.
Bis heute hat sich jedoch nur ein einziges Verfahren zur Herstellung einer cellulosefaser der Gattung Lyocell bis zur industriellen Realisierung durchgesetzt, und zwar das Aminoxidverfahren. Bei diesem Verfahren wird als Lösungsmittel bevorzugt N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO) verwendet. Für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung wird für den Begriff "tertiäre Aminoxide" stellvertretend die Abkürzung "NMMO" verwendet, wobei NMMO noch zusätzlich für das heute vorzugsweise verwendete N-Methylmorpholin-N-oxid steht.
Tertiäre Aminoxide sind schon seit langem als alternative Lösungsmittel für Cellulose bekannt. Aus der US-PS 2,179,181 ist beispielsweise bekannt, daß tertiäre Aminoxide hochwertigen Chemiezellstoff ohne Derivatisierung zu lösen vermögen und daß aus diesen Lösungen durch Fällung cellulosische Formkörper wie Fasern gewonnen werden können. In den US-PSen 3,447,939, 3,447,956 und 3,508,941 werden weitere Verfahren zur Herstellung cellulosischer Lösungen beschrieben, wobei als Lösungsmittel bevorzugt cyclische Aminoxide eingesetzt werden. Bei allen diesen Verfahren wird Cellulose bei erhöhter Temperatur physikalisch gelöst.
In der EP-A - 0 356 419 der Anmelderin wird ein Verfahren beschrieben, das vorzugsweise in einem Dünnschichtbehandlungsapparat durchgeführt wird, in welchem eine Suspension des zerkleinerten Zellstoffs in einem wäßrigen tertiären Aminoxid, in Form einer dünnen Schicht ausgebreitet, über eine Heizfläche transportiert wird, wobei die Oberfläche dieser dünnen Schicht einem Vakuum ausgesetzt wird. Beim Transport der Suspension über die Heizfläche wird Wasser abgedampft und die Cellulose kann in Lösung gebracht werden, sodaß aus dem Dünnschichtbehandlungsapparat eine verspinnbare Celluloselösung ausgetragen wird.
Ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Verspinnen von Celluloselösungen sind z.B. aus der WO 93/19230 der Anmelderin bekannt. Dabei wird die Spinnlösung in warmem Zustand versponnen und werden die erhaltenen Filamente in ein Fällbad eingebracht, um die enthaltene Cellulose zu fällen, wobei die Filamente vor dem Einbringen in das Fällbad abgekühlt werden. Die Kühlung wird unmittelbar nach dem Formen vorgenommen und besteht vorzugsweise in einem horizontalen Anblasen des cellulosischen Formkörpers mit Luft.
Die deutsche Patentschrift Nr. 902 427 beschreibt das Verfestigen eines Vlieses aus Cellulosefasern mittels eines Laugebades, welches 5 bis 15% NaOH enthält. Mit dem Laugebad werden die Cellulosefasern angequollen, wodurch eine Verfestigung stattfindet.
Aus der WO 95/07386 der Anmelderin ist ein Verfahren zur Herstellung von Papier bekannt, bei welchem eine wässerige Suspension von zerkleinertem cellulosischem Material mechanisch behandelt und anschließend einem Blattbildungsvorgang unterzogen wird, wobei die Suspension ein tertiäres Aminoxid enthält. Dieses Verfahren gestattet die Herstellung von Papier hoher Festigkeit.
Ein Verfahren zum Verfestigen eines faserigen Materials ist aus der US-A - 3,447,956 bekannt. Die Verfestigung wird vorgenommen, indem das faserige Material mit einem Aminoxid getränkt und auf eine Temperatur erhitzt wird, bei welcher das Aminoxid das faserige Material verfestigen kann. Als faseriges Material werden Gewebe und Nonwovens, welche natürliche cellulosische Fasern, wie z.B. Zellstoff, Baumwolle, Leinen, aber auch synthetische Fasern, wie z.B. Rayon (Viskosefasern) beinhalten, vorgeschlagen. Insbesondere bervorzugt ist die Behandlung von Papier mit dem Aminoxid. NMMO wird dabei offenbar als Monohydrat in geschmolzener bzw. flüssiger Form oder in Lösung mit einem flüchtigen, eindampfbaren Lösungsmittel eingesetzt.
Aus der WO 96/37653 sind Faserverbunde bekannt, die mit einer cellulosischen Beschichtung, Imprägnierung oder Umhüllung versehen sind. Diese Faserverbunde werden hergestellt, indem der Faserverbund mit einer Lösung von Cellulose in einem wäßrigen NMMO einseitig beschichtet wird, wonach die Schicht in einem Wasserbad koaguliert wird.
Die US-A - 4,196,282 beschreibt das Dreikomponentensystem NMMO/H2O/Cellulose und das sogenannte "Lösefenster", also jene Bedingungen, unter denen sich die Cellulose im wäßrigen NMMO auflöst.
Ferner ist bekannt, daß Cellulosefasern mit NMMO gequollen werden können (Chancy et al., "Swelling and Dissolution of Cellulose in Amine Oxide/Water Systems"; J.App.Pol.Sci: Appl.Pol.Symp. 37, 239-259 (1983)).
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren der eingangs erwähnten Art bereitzustellen, bei welchem ein Faserverbund ohne aufwendiges Eindampfen eines flüchtigen Lösungsmittels bzw. ohne die Notwendigkeit, ein NMMO-Monohydrat einzusetzen bzw. durch Eindampfen herzustellen, verfestigt werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines verfestigten Faserverbundes, welcher cellulosische Fasern enthält, wobei die Cellulose in der Kristallstruktur Cellulose II vorliegt, durch Kontaktieren des Faserverbundes mit einer wässerigen Lösung von N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO) bei erhöhter Temperatur und anschließendem Waschen des Faserverbundes, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Kontaktieren so ausgeführt wird, daß die Beziehung -947 + 0,30xlog(10)t + 0,046xT - 3,53xC + 645xlog(10)C in welcher t die Zeit in Minuten bedeutet, die der Faserverbund mit der wässerigen NMMO-Lösung kontaktiert wird, T die Temperatur der wässerigen NMMO-Lösung in °C bedeutet, und C die Konzentration des NMMO in Masse-%, bezogen auf die wässerige NMMO-Lösung, bedeutet, eine Zahl im Bereich von 0,30 und 1,70, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1,5, und besonders bevorzugt im Bereich von 0,8 bis 1,2, ergibt,
mit der Maßgabe, daß die Temperatur T kleiner als 130°C ist und die Konzentration C im Bereich von 70 bis 84 Masse-% liegt.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß zur Verfestigung eines Verbundes, z.B. eines Vlieses, aus Cellulosefasern offenbar die drei genannten Parameter, also die Konzentration der NMMO-Lösung, ihre Temperatur und die Imprägnierzeit, wesentlich und ausreichend sind und daß sie darüberhinaus noch so gewählt werden müssen, daß die obige Beziehung erfüllt wird. Werden diese Parameter hingegen so gewählt, daß die Beziehung einen kleineren Wert als 0,30 ergibt, so kann keine Verfestigung des Verbundes erzielt werden. Werden die Parameter andererseits so gewählt, daß die Beziehung einen Wert über 1,70 ergibt, so wird ein Auflösen des Faserverbundes in der NMMO-Lösung beobachtet.
Im erfindungsgemäßen Verfahren ist die Temperatur T bevorzugt kleiner als 100°C.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß der Faserverbund vor dem Waschen verpreßt wird. Das Verpressen kann auf einfache Weise z.B. so vorgenommen werden, daß das Vlies zwischen zwei Walzen geführt wird, die einen Druck auf den Faserverbund ausüben.
Im erfindungsgemäßen Verfahren hat sich der Einsatz eines Faserverbundes besonders bewährt, dessen Fasern zumindest teilweise nach dem Aminoxidverfahren oder dem Viskoseverfahren hergestellt wurden.
Mit den nachfolgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher beschrieben.
Allgemeine Arbeitsvorschrift
Schwach genadelte Viskosefaservliese mit einer Größe von jeweils 12 x 16 cm und einem Flächengewicht von etwa 70 g/cm2 wurden zwischen zwei Sieben in eine wäßrige NMMO-Lösung getaucht und Imprägnieren gelassen, wonach die imprägnierten Vliese mittels einer Laborpresse verpreßt wurden (Preßdruck: 3 bar; entsprechend einem Liniendruck von 12,6 N/mm bei einer Vliesbreite von 12 cm). Anschließend wurden die verpreßten Vliese 15 Minuten mit Leitungswasser gewaschen.
Beispiele
Gemäß obiger allgemeiner Arbeitsvorschrift wurden mehrere Versuche durchgeführt, wobei die erfindungsgemäß einzustellenden Parameter, nämlich die Konzentration der jeweiligen NMMO-Lösung (in Masse-% NMMO, bezogen auf die Gesamtmasse der Lösung), ihre Temperatur (in °C) und die Imprägnierzeit (in Minuten) so gewählt wurden, wie sie in der folgenden Tabelle 1 angegeben sind. Sämtliche Beispiele erfüllen die oben angegebene Beziehung. Der sich mit den Parametern ergebende Wert ist ebenfalls in der Tabelle angegeben.
Bsp. NMMO-Konzentration Temperatur Zeit Wert
1 84,0 80 0,08 0,95
2 82,0 80 0,08 1,30
3 82,0 70 0,17 0,94
4 80,6 70 0,50 1,20
5 80,6 80 0,08 1,42
6 80,6 80 0,50 1,66
7 78,2 70 1,00 1,29
8 76,2 70 0,50 1,00
9 76,2 80 0,17 1,32
10 73,9 70 4,00 0,81
11 74,2 80 0,50 1,07
12 74,2 90 0,17 1,39
13 71,9 90 2,00 1,02
14 71,9 100 0,17 1,16
15 70,0 100 0,50 0,49
Die Beispiele 1 bis 15 sind erfindungsgemäß, da die sich mit der NMMO-Konzentration, der Temperatur und der Imprägnierzeit ergebenden Werte aus der oben genannten Beziehung im erfindungsgemäß angegebenen Bereich liegen. Sämtliche Vliese erwiesen sich nach der erfindungsgemäßen Behandlung als verfestigt.
Ähnlich gute Ergebnisse konnten mit einem Faservlies erhalten werden, welches aus Fasern bestand, die nach dem Aminoxidverfahren hergestellt worden waren.
Vergleichsbeispiele
Zum Vergleich wurden gemäß der allgemeinen Arbeitsvorschrift weitere Versuche durchgeführt, wobei jedoch die Parameter so gewählt wurden, daß die Beziehung nicht erfüllt wurde. Diese Beispiele sind in der Tabelle 2 angegeben.
Bsp. NMMO-Konzentration Temperatur Zeit Wert
16 82,0 90 0,17 1,86
17 80,6 80 1,00 1,75
18 80,6 90 0,08 1,88
19 78,2 80 2,00 1,84
20 78,2 90 0,08 1,88
21 76,2 90 0,50 1,92
22 76,2 100 0,08 2,14
23 74,2 100 0,08 1,75
24 72,2 70 4,00 0,29
25 72,2 120 4,00 2,59
26 70,0 80 12,0 -0,10
27 70,0 90 2,00 0,21
28 70,0 100 0,08 0,25
Im Fall der Beispiele 16 bis 23 und 25, deren Parameter einen Wert von größer als 1,70 ergeben, löste sich das Vlies in der NMMO-Lösung auf.
Im Fall der Beispiele 24 und 26 bis 28, deren Parameter einen Wert von kleiner als 0,30 ergeben, konnte keine Vliesverfestigung erzielt werden.

Claims (7)

  1. Verfahren zur Herstellung eines verfestigten Faserverbundes, welcher cellulosische Fasern enthält, wobei die Cellulose in der Kristallstruktur cellulose II vorliegt, durch Kontaktieren des Faserverbundes mit einer wässerigen Lösung von N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO) bei erhöhter Temperatur und anschließendem Waschen des Faserverbundes
    und wobei
    das Kontaktieren so ausgeführt wird, daß die Beziehung -947 + 0,30xlog(10)t + 0,046xT - 3,53xC + 645xlog(10)C in welcher t die Zeit in Minuten bedeutet, die der Faserverbund mit der wässerigen NMMO-Lösung kontaktiert wird, T die Temperatur der wässerigen NMMO-Lösung in °C bedeutet, und C die Konzentration des NMMO in Masse-%, bezogen auf die wässerige NMMO-Lösung, bedeutet, eine Zahl im Bereich von 0,30 und 1,70 ergibt,
    mit der Maßgabe, daß die Temperatur T kleiner als 130°C ist und die Konzentration C im Bereich von 70 bis 84 Masse-% liegt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Parameter t, T und C so gewählt werden, daß die Beziehung eine Zahl im Bereich von 0,5 bis 1,5 ergibt.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Parameter t, T und C so gewählt werden, daß die Beziehung eine Zahl im Bereich von 0,8 bis 1,2 ergibt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur T kleiner als 100°C ist.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Faserverbund vor dem Waschen verpreßt wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verfestigung ein Faserverbund eingesetzt wird, dessen Fasern zumindest teilweise nach dem Aminoxidverfahren hergestellt wurden.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verfestigung ein Faserverbund eingesetzt wird, dessen Fasern zumindest teilweise nach dem Viskoseverfahren hergestellt wurden.
EP98903942A 1997-02-25 1998-02-25 Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes Expired - Lifetime EP0901533B1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT31997 1997-02-25
AT0031997A AT404368B (de) 1997-02-25 1997-02-25 Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes
AT319/97 1997-02-25
PCT/AT1998/000040 WO1998038373A1 (de) 1997-02-25 1998-02-25 Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0901533A1 EP0901533A1 (de) 1999-03-17
EP0901533B1 true EP0901533B1 (de) 2000-09-13

Family

ID=3487424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP98903942A Expired - Lifetime EP0901533B1 (de) 1997-02-25 1998-02-25 Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0901533B1 (de)
JP (1) JP2000509771A (de)
CN (1) CN1105798C (de)
AT (2) AT404368B (de)
AU (1) AU727252B2 (de)
BR (1) BR9805914A (de)
CA (1) CA2251728A1 (de)
DE (1) DE59800265D1 (de)
ES (1) ES2152745T3 (de)
ID (1) ID20258A (de)
NO (1) NO310205B1 (de)
WO (1) WO1998038373A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202015102564U1 (de) 2015-05-19 2015-08-13 W. Pelz Gmbh & Co. Kg Oraltabakpackung

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009028306B4 (de) * 2009-08-06 2011-04-21 Tpr Fiberdur Gmbh & Co. Kg Doppelrohr
EP2363108B1 (de) 2010-03-02 2017-08-30 Neubourg Skin Care GmbH & Co. KG Schaumformulierungen enthaltend mindestens ein Triterpenoid
CN105728565A (zh) * 2016-04-22 2016-07-06 安徽联盟模具工业股份有限公司 转动翻板式无压痕模具

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE902427C (de) * 1948-10-12 1955-04-04 Dr Otto Eisenhut Verfahren zur Herstellung fester, waschbarer, gewebeaehnlicher, verfilzter Stoffe aus Cellulosefasern ohne Spinnen und Weben
US3447956A (en) * 1966-09-02 1969-06-03 Eastman Kodak Co Process for strengthening swellable fibrous material with an amine oxide and the resulting material
AT401072B (de) * 1993-09-06 1996-06-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung von papier
JP3488302B2 (ja) * 1995-01-31 2004-01-19 ユニチカ株式会社 セルロース繊維布帛の風合加工方法
JP3445865B2 (ja) * 1995-04-06 2003-09-08 花王株式会社 セルロース系繊維改質法
EP0827557A1 (de) * 1995-05-22 1998-03-11 Akzo Nobel N.V. Mit einer cellulosischen beschichtung, imprägnierung oder umhüllung versehene formkörper

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202015102564U1 (de) 2015-05-19 2015-08-13 W. Pelz Gmbh & Co. Kg Oraltabakpackung

Also Published As

Publication number Publication date
ES2152745T3 (es) 2001-02-01
CN1105798C (zh) 2003-04-16
JP2000509771A (ja) 2000-08-02
NO984883D0 (no) 1998-10-20
AT404368B (de) 1998-11-25
CN1224474A (zh) 1999-07-28
NO310205B1 (no) 2001-06-05
WO1998038373A1 (de) 1998-09-03
AU727252B2 (en) 2000-12-07
ATA31997A (de) 1998-03-15
ID20258A (id) 1998-11-12
BR9805914A (pt) 1999-08-24
DE59800265D1 (de) 2000-10-19
CA2251728A1 (en) 1998-09-03
AU6200198A (en) 1998-09-18
EP0901533A1 (de) 1999-03-17
NO984883L (no) 1998-10-20
ATE196329T1 (de) 2000-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0490870B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Celluloseformkörpern
DE3027033C2 (de)
EP0726973B1 (de) Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers
EP0659219B1 (de) Cellulosefaser
DE69208850T2 (de) Leitender Fliessstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0178292B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamaten
EP0783601A1 (de) Cellulosefaser
EP0943027A1 (de) Verfahren zur behandlung von cellulosischen formkörpern
EP0797696B1 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern
EP0792393B1 (de) Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers
EP0647281A1 (de) Verfahren zur herstellung von cellulosefasern mit verringerter fibrillierneigung
EP0901533B1 (de) Verfahren zur herstellung eines verfestigten faserverbundes
EP0726974B1 (de) Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
DE2732152C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Filmen oder Membranen aus Celluloselösungen
EP1463858B1 (de) Verfahren zur behandlung von cellulosischen formkörpern
US6042890A (en) Process for producing a strengthened fiber assembly
AT402828B (de) Modifizierte viskosefasern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT405532B (de) Cellulosische mikrofaser
EP0783602B1 (de) Cellulosefaser
DE848795C (de) Verfahren zur Herstellung von Flockeffekten auf Geweben
DE19501290A1 (de) Formkörper aus regenerierter Cellulose
DE1040493B (de) Verfahren zum Herstellen nicht gewebter flaechenhafter Textilgebilde
DE2164385A1 (de) Verfahren zum behandeln von fasermaterialien zum zugaenglichmachen dieser materialien gegenueber nachfolgenden textilverfahren mit waessrigen medien
DD232737A5 (de) Verfahren zur herstellung von zellulosecarbamatfasern oder-filmen
MXPA98008895A (en) Method for producing a reinforced fiber composite

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19981026

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19990624

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 19990709

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 196329

Country of ref document: AT

Date of ref document: 20000915

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 59800265

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20001019

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: GERMAN

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A.

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20001213

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20001213

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20001215

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20001211

ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2152745

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010225

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010228

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010228

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

BERE Be: lapsed

Owner name: LENZING A.G.

Effective date: 20010228

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020228

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020228

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20040120

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Payment date: 20040126

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050225

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050225

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20170217

Year of fee payment: 20

Ref country code: FI

Payment date: 20170213

Year of fee payment: 20

Ref country code: FR

Payment date: 20170217

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20170216

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20170216

Year of fee payment: 20

Ref country code: NL

Payment date: 20170216

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20170213

Year of fee payment: 20

Ref country code: IT

Payment date: 20170221

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 59800265

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MK

Effective date: 20180224

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20180224

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20180224

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20200721

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20180226