EP0858000B1 - Fotografisches Basispapier mit goldfarbenem Druck auf der Rückseite - Google Patents

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EP0858000B1
EP0858000B1 EP19980101041 EP98101041A EP0858000B1 EP 0858000 B1 EP0858000 B1 EP 0858000B1 EP 19980101041 EP19980101041 EP 19980101041 EP 98101041 A EP98101041 A EP 98101041A EP 0858000 B1 EP0858000 B1 EP 0858000B1
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EP
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base paper
pigment
paper according
printing
polyvinyl alcohol
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Rolf Dr. Ebisch
Hans-Ulrich Berner
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the invention relates to a double-sided coated with a polyolefin resin base paper for photographic support with a gold glossy print (logo print) on the back of the base paper.
  • the back is the surface of the base paper facing the front of the image.
  • polystyrene resin As supports for photosensitive layers, especially for color photography, papers are usually used which are coated on their surfaces, i. Front and back, covered with polyolefin layers. A double-sided polyolefin coating protects the base paper against penetration of developing, fixing and washing baths.
  • the polyolefins may be polyethylenes such as LDPE, LLDPE, HDPE, polypropylene or mixtures of these components.
  • the back side of such a base paper is often printed with the usual gravure technique to mark them with different patterns or logos such as logos.
  • the inks required for the printing process must not have any photographic activity with regard to the later to be applied photosensitive emulsions. It is also important that, on the one hand, the colors on the Base paper and on the other hand, the polyolefin layer on the ink well adhere.
  • JP 02-154 252 it is known from JP 02-154 252 to print the reverse side of a polyethylene-coated photographic base paper with a special black printing ink with which a good adhesion of the printed areas to the polyethylene can be achieved.
  • the pigments used for conventional purposes in conventional intaglio printing are constructed entirely on bronze or aluminum bronze.
  • the use of these pigments is therefore out of the question for photographic papers, since the copper constituents contained in the bronze colors are photochemically active. Also in the cover by the polyolefin resin is to be feared that in the developing baths copper ions washed out and possibly photoactively effective.
  • JP 5061153 A discloses a photographic base paper which has printing with an interference pigment. This pigment is present in the printing ink in admixture with nitrocellulose and isopropanol / ethanol / ethyl acetate as the solvent.
  • the object is achieved by a two-sided polyolefin-coated photographic base paper with a printed on the back with printing ink shiny gold base paper, the ink contains an interference pigment and a water-soluble and / or a water-dispersible binder to obtain a shiny gold print, wherein the binder is selected from acrylate Copolymer, styrene / butadiene copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or a mixture of these polymers and the amount ratio pigment / binder in a range of 1: 1 to 8: 1.
  • the effect of the interference pigments is based on a selective reflection of light rays.
  • mica-based pigments modified mica particles
  • a core of mica platelets is provided with one or more metal oxide layers. This leads to the generation of an interference effect in visible light.
  • Particularly suitable for coating the mica particles is TiO 2 and / or Fe 2 O 3 . Depending on the type of coating or layer thickness desired color effects can be achieved.
  • the interference pigments can also be used in combination with translucent, conventional color pigments.
  • a pigment of particle size distribution of about 5 to 80 microns is particularly well suited.
  • polyvinyl alcohols are used.
  • Particularly suitable are polyvinyl alcohols with medium and low molecular weights.
  • the content of the pigments described above in the printing ink of the invention is between 10 and 30% by weight, in particular between 15 and 25% by weight, based on the aqueous coating composition.
  • the quantitative ratio of the pigment to the binder used is in the range from 1: 1 to 8: 1, but in particular in the range from 1.5: 1 to 4: 1.
  • the invention color may also contain other additives such as wetting agents.
  • both the adhesion of the printing ink to base paper and the polyolefin adhesion to the printing ink of the invention are excellent.
  • the readability of the printed by means of the ink according to the invention sign even after a possible coating the back of the polyethylene-coated base paper with others Functional layers such as antistatic layers or anticurl layers are not impaired, which is often the case when using conventional printing inks.
  • a photographic base paper with a weight per unit area of 130 g / m 2 was coated on the back side with the printing inks shown in the table in a single step in the extrusion coating in the extruder and then extrusion-coated with polyethylene.
  • LDPE low density polyethylene
  • HDPE high-density polyethylene
  • a photographic base paper having a basis weight of 160 g / m 2 was coated on the back with the printing inks shown in the table as in Example 1 and then extrusion-coated with polyethylene according to Example 1.
  • a photographic base paper was coated with a printing ink according to Example 1, wherein as a binder, a polyvinyl acetate (V1) and polyethylene glycol (V2) were used.
  • V1 polyvinyl acetate
  • V2 polyethylene glycol
  • the test is carried out with a breaking load measuring device from Lorentzen & Wettre.
  • samples of dimensions 15 ⁇ 200 mm are made from the base papers prepared according to Examples 1 to 14 and the polyethylene layer is peeled off from them.
  • the peel force is tested at a withdrawal speed of 70 mm / min and a deduction angle of 180 °.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein beidseitig mit einem Polyolefinharz beschichtetes Basispapier für fotografische Schichtträger mit einem goldfarbenen glänzenden Druck (Logo-Druck) auf der Rückseite des Rohpapiers.
  • Die Rückseite ist jeweils die Oberfläche des Basispapiers, die der später das Bild tragenden Vorderseite gegenüberliegt.
  • Als Träger für lichtempfindliche Schichten, insbesondere für die Farbfotografie, werden üblicherweise Papiere verwendet, die auf ihren Oberflächen, d.h. Vorderseite und Rückseite, mit Polyolefinschichten überzogen sind. Durch eine beidseitige Polyolefinbeschichtung ist das Basispapier gegen das Eindringen von Entwicklungs-, Fixier- und Wässerungsbädern geschützt. Die Polyolefine können Polyethylene sein wie LDPE, LLDPE, HDPE, Polypropylen oder Gemische dieser Komponenten.
  • Derartige fotografische Basispapiere sind vielfach beschrieben worden, beispielsweise in der DE 37 16 269 C2.
  • Die Rückseite eines solchen Basispapiers wird oft mit der üblichen Tiefdrucktechnik bedruckt, um diese mit verschiedenen Mustern oder Schriftzügen wie Logos zu kennzeichnen. Die für den Druckvorgang benötigten Farben dürfen keinerlei fotografische Aktivitäten hinsichtlich der später aufzutragenden lichtempfindlichen Emulsionen aufweisen. Außerdem ist es wichtig, daß einerseits die Farben auf dem Rohpapier und andererseits die Polyolefinschicht auf der Druckfarbe gut haften. So ist beispielsweise aus der JP 02-154 252 bekannt, die Rückseite eines polyethylenbeschichteten fotografischen Basispapiers mit einer speziellen schwarzen Druckfarbe zu bedrucken, mit der eine gute Haftung der bedruckten Stellen zum Polyethylen erreicht werden kann.
  • Als besonders schwierig erweist sich das Bedrucken der Rückseite mit einer goldfarbenen glänzenden Farbe. Die im konventionellen Tiefdruck für solche Zwecke eingesetzten Pigmente sind durchweg auf Bronze- bzw. Aluminium-Bronze aufgebaut. Der Einsatz dieser Pigmente kommt daher für fotografische Papiere nicht in Frage, da die in den Bronzefarben enthaltenen Kupferbestandteile fotochemisch aktiv sind. Auch bei der Abdeckung durch das Polyolefinharz ist zu befürchten, daß in den Entwicklungsbädern Kupferionen ausgewaschen und möglicherweise fotoaktiv wirksam werden.
  • Aus den genannten Gründen wurde bisher eine goldähnliche, auf der Basis von Gelbpigmenten aufgebaute Druckfarbe eingesetzt. Die mit solcher Farbe gedruckten Zeichen sind jedoch schlecht lesbar und der gewünschte Glanzeffekt ist nicht vorhanden.
  • Da die goldglänzende Druckfarbe aus sicherheitstechnischen und ökologischen Gründen auf wäßriger Basis aufgebaut werden sollte, stellt sich bei solchen wäßrigen Farben -neben dem Erreichen der geforderten Farb- und Glanzeigenschaften- deren gute Haftung auf dem Rohpapier sowie die Haftung der Polyolefinschicht auf der Druckfarbe als ein weiteres Problem dar.
  • Die JP 5061153 A offenbart ein fotografisches Basispapier, das einen Druck mit einem Interferenzpigment aufweist. Dieses Pigment liegt in der Druckfarbe im Gemisch mit Nitrocellulose und Isopropanol/Ethanol/Ethylacetat als Lösungsmittel vor.
  • Es ist Aufgabe der Erfindung, ein fotografisches Basispapier bereit zu stellen, dessen Rückseite mit einem glänzenden Golddruck versehen ist, welcher mit Hilfe einer auf Wasser basierenden goldfarbenen, glänzenden, keine fotochemischen Aktivitäten aufweisenden Farbe in einem üblichen Tiefdruckvorgang erzeugt wird und ausgezeichnete Haftungseigenschaften sowohl auf dem Rohpapier als auch zu der Polyolefinbeschichtung aufweist.
  • Die Aufgabe wird gelöst durch einbeidseitig polyolefinbeschichtetes fotografisches Basispapier mit einem auf der Rückseite mit Druckfarbe goldfarben glänzend bedruckten Rohpapier, wobei die Druckfarbe ein Interferenzpigment und ein wasserlösliches und/oder ein wasserdispergierbares Bindemittel zum Erhalt eines glänzenden Golddrucks enthält, worin das Bindemittel ausgewählt ist aus Acrylat-Copolymer, Styrol/Butadien-Copolymer, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder eine Mischung aus diesen Polymeren und das Mengenverhältnis Pigment/Bindemittel in einem Bereich von 1:1 bis 8:1 liegt.
  • Die Wirkung der Interferenzpigmente (Goldglanzpigmente, Metallglanzpigmente) beruht auf einer selektiven Reflexion von Lichtstrahlen.
  • Insbesondere geeignet sind auf Glimmer aufgebaute Pigmente (modifizierte Glimmerpartikeln), bei denen ein Kern aus Glimmerplättchen mit einer oder mehreren Metalloxid-Schichten versehen ist. Dies führt zur Erzeugung eines Interferenzeffekts im sichtbaren Licht. Für die Beschichtung der Glimmerpartikeln besonders geeignet ist TiO2 und/oder Fe2O3. Je nach Beschichtungstyp bzw. Schichtdicke können gewünschte Farbeffekte erreicht werden.
  • In der erfindungsgemäßen Druckfarbe können die Interferenz-pigmente auch in Kombination mit lasierenden, konventionellen Farbpigmenten eingesetzt werden.
  • Für besonders hohe Brillanz ist ein Pigment der Teilchengrößenverteilung von etwa 5 bis 80 µm besonders gut geeignet.
  • In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung werden Polyvinylalkohole eingesetzt. Als besonders gut geeignet erweisen sich Polyvinylalkohole mit mittleren und niedrigen Molmassen.
  • Der Gehalt der oben beschriebenen Pigmente in der erfindungsgemäßen Druckfarbe beträgt zwischen 10 bis 30 Gew.%, insbesondere zwischen 15 bis 25 Gew.%, bezogen auf die wäßrige Beschichtungsmasse. Das Mengenverhältnis des Pigments zum eingesetzten Bindemittel liegt im Bereich 1:1 bis 8:1, insbesondere jedoch im Bereich 1,5:1 bis 4:1.
  • Die Erfindungsfarbe kann auch weitere Zusatzstoffe wie Netzmittel enthalten.
  • Sowohl die Haftung der Druckfarbe auf Rohpapier, als auch die Polyolefinhaftung auf der erfindungsgemäßen Druckfarbe sind ausgezeichnet. Darüber hinaus ist die Lesbarkeit der mittels der erfindungsgemäßen Druckfarbe aufgedruckten Zeichen auch nach einer eventuellen Beschichtung der Rückseite des polyethylenbeschichteten Basispapiers mit weiteren Funktionsschichten wie Antistatikschichten oder Anticurl-Schichten nicht beeinträchtigt, was oft bei der Verwendung herkömmlicher Druckfarben der Fall ist.
  • Die vorliegende Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden.
    • Beispiele 1-6
  • Ein fotografisches Rohpapier mit einem Flächengewicht von 130 g/m2 wurde auf der Rückseite mit den in der Tabelle dargestellten Druckfarben in einem der Extrusionsbeschichtung im Extruder vorgeschalteten Arbeitsgang vollflächig gestrichen und anschließend mit Polyethylen extrusionsbeschichtet. Die Vorderseite des Rohpapiers wurde mit einer Mischung aus einem Polyethylen niederer Dichte (LDPE, d=0,923 g/cm3) und 15 Gew.% TiO2 und die Rückseite mit einer pigmentfreien Polyethylenmischung aus einem Polyethylen niederer Dichte (LDPE, d=0,915 g/cm3) und einem Polyethylen hoher Dichte (HDPE, d=0,959 g/cm3) beschichtet.
  • Bei den erzeugten Basispapieren wurde anschließend die zur Beurteilung der Haftung der Druckfarbe sowohl auf dem Polyethylen als auch auf dem Rohpapier notwendige Schälkraft gemessen.Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 1
    Bestandteile Zusammensetzung, Gew.%
    1 2 3 4 5 6
    Acrylat-Copolymer 12 - - - - -
    Styrol/Butadien-Copolymer - 12 - - - -
    Acrylat/Styrol/Acrylnitril/Butadien-Copolymer 12
    Polyvinylpyrrolidon - - 12 - - -
    Polyvinylalkohol Verseifungsgrad 86% - - - 12 - -
    Polyvinylalkohol, Verseifungsgrad 98% - - - - 8 -
    Pigment I 20 20 20 20 20 20
    C-Mischung(36%IPA, 24% Butanol, 40% H2O) 10 10 10 10 10 10
    Netzmittel, 1%ig in H2O/C2H5OH 5 5 5 5 5 5
    Wasser (demineralisiert) 53 53 53 53 57 53
    • Beispiele 7-14
  • Ein fotografisches Rohpapier mit einem Flächengewicht von 160 g/m2 wurde auf der Rückseite mit den in der Tabelle dargestellten Druckfarben wie in Beispiel 1 gestrichen und anschließend mit Polyethylen gemäß Beispiel 1 extrusionsbeschichtet.
  • Anschließend wurde bei den Basispapieren die Haftung der Druckfarbe sowohl auf dem Polyethylen als auch auf dem Rohpapier begutachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 2
    Bestandteile Zusammensetzung, Gew.%
    7 8 9 10 11 12 13 14
    Polyvinylalkohol I 8 8 8 - 8 8 10 -
    Polyvinylalkohol II - - - 5 - - - -
    Polyvinylalkohol III - - - - - - - 6,5
    Pigment I 30 20 15 20 - - 20 20
    Pigment II - - - - 20 - - -
    Pigment III - - - - - 20 - -
    C-Mischung (36%IPA, 24%Butanol, 40% H2O) 10 10 10 10 10 10 10 10
    Netzmittel 1%ig in H2O/C2H5OH 5 5 5 5 5 5 5 5
    Wasser (demineralisiert) 47 57 62 60 57 57 55 58,5
    Polyvinylalkohol I: Verseifungsgrad 98%,
    Molekulargewicht: 23 000 g/Mol
    Polyvinylalkohol II: Verseifungsgrad 98%,
    Molekulargewicht: 35 000 g/Mol
    Polyvinylalkohol III: Verseifungsgrad 97%,
    Molekulargewicht: 48 000 g/Mol
    Pigment I: Glimmerplättchen mit Anatas modifiziert, 5-20 µm
    Pigment II: Glimmerplättchen mit Fe-Oxid-Belegung, 10-40 µm
    Pigment III: Glimmerplättchen mit Anatas- und Fe-Oxidbelegung 10-60µm
    • Vergleichsbeispiele V1 und V2
  • Ein fotografisches Rohpapier wurde mit einer Druckfarbe gemäß Beispiel 1 gestrichen, wobei als Bindemittel ein Polyvinylacetat (V1) und Polyethylenglykol (V2) eingesetzt wurden.
    • Prüfung der Haftung
  • Die Prüfung wird mit einem Bruchlast-Meßgerät der Firma Lorentzen & Wettre durchgeführt. Hierzu werden aus den gemäß den Beispielen 1 bis 14 hergestellten Basispapieren Muster mit den Abmessungen 15 x 200 mm erstellt und von ihnen die Polyethylenschicht abgezogen. Die Schälkraft wird bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 70 mm/min und einem Abzugswinkel von 180° geprüft.
  • Als Vergleich wurde ein nur mit Polyethylen (ohne Druckfarbe) beschichtetes Basispapier herangezogen und an diesem ebenfalls die Haftung geprüft.
    Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt Tabelle 3 Prüfungsergebnisse
    Beispiel Haftung (N/15mm)
    1 1,30
    2 1,03
    3 0,99
    4 1,03
    5 1,15
    6 0,97
    7 1,11
    8 1,15
    9 1,40
    10 1,11
    11 1,17
    12 1,17
    13 1,40
    14 1,20
    V1 0,80
    V2 0,33
    Vergleich 1,00
    (Papier ohne Farbe)

Claims (8)

  1. Beidseitig polyolefinbeschichtetes fotografisches Basispapier mit einem auf der Rückseite mit Druckfarbe goldfarben glänzend bedruckten Rohpapier, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckfarbe ein Interferenzpigment und ein wasserlösliches und/oder ein wasserdispergierbares Bindemittel zum Erhalt eines glänzenden Golddrucks enthält, wobei das Bindemittel ausgewählt ist aus Acrylat-Copolymer, Styrol/Butadien-Copolymer, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder eine Mischung aus diesen Polymeren und das Mengenverhältnis Pigment/Bindemittel in einem Bereich von 1:1 bis 8:1 liegt.
  2. Basispapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Interferenzpigment auf ein Glimmer basierendes Pigment ist, bei dem die Glimmerplättchen mit einem anorganischen Oxid beschichtet sind.
  3. Basispapier nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung der Glimmerpartikeln mit TiO2 und/oder Fe2O3 erfolgt.
  4. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Interferenzpigment in Kombination mit lasierenden Farbpigmenten eingesetzt wird.
  5. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Polyvinylalkohol ist.
  6. Basispapier nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol ein Polyvinylalkohol mit einem niedrigen und/oder mittleren Molekulargewicht ist.
  7. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Pigmentanteil in der Druckfarbe 10 bis 30 Gew.% beträgt, bezogen auf die Beschichtungsmasse.
  8. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckfarbe weitere Zusatzstoffe wie Netzmittel enthält.
EP19980101041 1997-02-08 1998-01-22 Fotografisches Basispapier mit goldfarbenem Druck auf der Rückseite Expired - Lifetime EP0858000B1 (de)

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