EP0777722B1 - Flüssiges mittel zum waschen oder reinigen mit bleiche - Google Patents
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Classifications
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
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- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
Definitions
- the invention relates to a non-aqueous agent for washing or cleaning with bleach, which in addition to the bleaching agent is non-ionic and anionic Contains surfactants and builders, and a process for their preparation Means.
- aqueous washing and cleaning agents contain anionic ones and nonionic surfactants.
- bleach systems it has proven to be very difficult proven to incorporate bleach systems into these agents. In practice is therefore often used in these agents on the use of bleach systems waived, which leads to a reduction in washing performance bleachable stains.
- Some liquid detergents available on the market contain very special bleach systems, however either have very low oxidation potentials or are unstable and disintegrate even with short storage times, which does not improve the washing activity with bleachable stains.
- liquid detergent compositions are found in the literature described, which may contain bleach.
- non-aqueous Known liquid detergent from liquid nonionic surfactants the 20 to 70 wt .-% builder substances and 1 to 20 wt .-% bleach in may contain suspended form.
- anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, Alkyl sulfates or soap, optical brighteners, dyes, fragrances or Enzymes can be added.
- EP-B-0 460 810 describes a non-aqueous, liquid detergent composition for dishwashers that use a non-aqueous, organic carrier liquid and at least one component selected from organic detergent, detergent builder, Foam inhibitor and mixtures thereof and a component selected from a non-abrasive amount of 0.5 to 10% of small, in essential water-insoluble particles of silicon dioxide, aluminum oxide or contains titanium oxide or mixtures thereof as an anti-film-forming agent.
- the agent described can also contain 3 to 15% by weight of bleach contain.
- WO 94/01524 describes an essentially non-aqueous liquid detergent described that in addition to nonionic surfactant up to 60 wt .-% Builder substance and contains between 5 and 35 wt .-% bleach.
- the liquid detergent composition described also contains one Polymer compound, the viscosity of the dispersion of the solid Builder substances and bleach in nonionic surfactant reduced to to obtain a flowable and pourable composition.
- liquid detergents containing bleach are obtained when the bleach is in the form of a stable dispersion.
- the commercially available and from the above Known liquid detergents have the disadvantage that for Maintaining a stable dispersion requires additional auxiliaries.
- the dispersion in the commercial liquid detergents only is a limited stable dispersion, it is not possible in these products side by side to incorporate bleach and enzymes because the Bleach destroys enzymes.
- liquid detergents containing bleach for washing or cleaning is another difficulty.
- Stable dispersions the solid particles in the liquid phase are usually obtained when the solid particles have a small particle size and narrow Have particle size distribution. Because of the different manufacturing processes is the particle size of the builder particles and the Bleach particles very different, resulting in a very broad Particle size distribution leads. In particular solid particles with large Diameters lead to unstable dispersions.
- the present invention has for its object to provide a stable, To provide a liquid detergent containing bleach for washing and cleaning, which is the solid bleach in the form of a stable dispersion contains, even if stored for a long period without affecting the activity of the substances it contains and which also components sensitive to bleach may contain. Another object of the invention is a method to provide for the preparation of these agents.
- the present invention relates to a non-aqueous liquid detergent for washing or cleaning containing a maximum of 5% by weight of free water, which comprises more than 20 to less than 78% by weight of nonionic surfactants, 0.1 to 4% by weight.
- % anionic surfactants selected from the group consisting of C 6 -C 22 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkanesulfonates. Alkylbenzenesulfonates and / or fatty acid soaps, 1 to less than 20% by weight of water-soluble builder substance and more than 20 to 35% by weight of bleaching agent.
- the agent according to the invention is a special one Combination of active washing or cleaning ingredients contains, which creates a flowable and storage-stable liquid is provided for washing and cleaning, which essentially consists exclusively of active substance.
- active washing or cleaning ingredients contains, which creates a flowable and storage-stable liquid is provided for washing and cleaning, which essentially consists exclusively of active substance.
- Studies have shown that through the use of soluble builder substances the over the raw material traces bound to water and thus a stabilization the bleach system and, if available, the enzymes and / or the dirt-repellent polymers can be achieved.
- the Anionic surfactants contained according to the invention can for better Dispersion of the bleaching agents contribute.
- soluble builders are those described above, frequently observed gel formation in liquid washing or cleaning agents and the yield point and zero shear viscosity can be reduced. This improves the solubility of the agent according to the invention, which leads to an overall improved washing or cleaning performance.
- a Another finding is that soluble builders are less than insoluble ones Zeolites or phosphates to increase the viscosity of the detergent or cleaning agent composition contribute so that larger amounts of solid Bleach can be incorporated.
- Zero shear viscosity of the compositions according to the invention still high enough to prevent sedimentation of the solid particles.
- Another object of the present invention is a method for producing a non-aqueous, liquid detergent or cleaning agent which contains more than 20 to less than 78% by weight of nonionic surfactants, 0.1 to 4% by weight of anionic surfactants, selected from the group consisting of C 6 -C 22 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates and / or fatty acid soaps, 1 to less than 20% by weight of water-soluble builder substance and more than 20 to 35% by weight of bleach contains claimed, which is characterized in that the solids or portions thereof are premixed with the nonionic surfactants or portions thereof and ground such that the temperature of the mixture does not exceed 45 ° C.
- the solid particles to be used such as Builder substance and bleach
- the temperature of the mixture should be 35 ° C do not exceed.
- non-aqueous means that the product produced Means preferably no free, not as crystal water or comparable Form bound water contains to decompose the peroxide bleach to prevent. In some cases, small amounts are available free water tolerable, especially in amounts up to 5% by weight, whereby the ratio of bleach to free water is at least 3: 1 should.
- the agent according to the invention contains more than 20% by weight to less than 78 % By weight, preferably 30% by weight to 60% by weight, of nonionic surfactants.
- nonionic surfactants are preferably alkoxylated, in particular ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters, as described, for example, in the Japanese patent application JP 58/217598 are described or preferably according to the in of the international patent application WO-A-90/13533 are produced, used.
- liquid, alkoxylated, preferably ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms (alkyl polyglycol ether) and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol are used, in which the alcohol residue is linear or methyl-branched in the 2-position may, or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
- the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 E0 units or 7 E0 units, C 9 -C 11 alcohols with 3 E0 units, 5 E0 units or 7 E0 units, C 11 -C 15 alcohols with 5 E0 units or 7 E0 units and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 E0 units and C 12 -C 18 alcohol with 5 E0 units.
- the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
- Preferred alcohol alkoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
- the agent according to the invention can be used as further nonionic surfactants
- Alkyl polyglycosides, fatty acid alkyl esters and polyhydroxy fatty acid amides contain.
- the agent according to the invention further contains 0.1 to 4% by weight of anionic surfactants from the group of the C 6 -C 22 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates and / or fatty acid soaps.
- Particularly suitable alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of the C 6 -C 18 fatty alcohols, such as octyl, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, eg oleyl alcohol.
- Suitable surfactants of the sulfonate type are C 8 -C 18 alkanesulfonates and preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, and also disulfonates of the type obtained, for example, from C 12 -C 18 alkanes or C 12 -C 18 monoolefins - Or internal double bond obtained by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
- soaps included in the scope of this application for the anionic surfactants are particularly saturated fatty acid soaps, the salts lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and especially from natural fatty acids, e.g. Capron, Capryl, Coconut, Palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures, suitable.
- the agent according to the invention contains besides the soaps, no other anionic surfactants.
- the agent according to the invention also contains 1 to less than 20% by weight, preferably 8 to less than 20% by weight, of water-soluble builder.
- All water-soluble organic and inorganic builder substances are suitable as builder substances.
- Usable organic builder substances are, for example, mono and / or polycarboxylates, preferably the polycarboxylic acids used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons is, and mixtures of these.
- Particularly preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these, sodium citrate being particularly preferred.
- the inorganic builder substances are crystalline, layered sodium silicates of the general formula (I) NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
- Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application 164 514.
- Preferred crystalline sheet silicates of the formula (I) are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
- M represents sodium
- x assumes the values 2 or 3.
- both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
- layered silicates can be of natural and synthetic origin be used.
- Layered silicates of this type are known, for example, from US Pat Patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405 are known. Their usability is not due to a special composition or structural formula limited. However, smectites are preferred here, in particular Bentonite.
- Suitable builder substances are, for example, amorphous silicates with a low water content, preferably with a water content below 15% by weight, and silicates in compound form, for example soda / silicate compounds.
- the agent according to the invention contains, as a builder, a mixture of mono- and / or polycarboxylates and crystalline, layered sodium silicates of the general formula (I) NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is one Number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4, and / or amorphous silicates.
- the mono- and / or polycarboxylates and the crystalline phyllosilicates are preferably present in a ratio of 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3 and particularly preferably 1.2: 1 to 1: 1.2 .
- the agent according to the invention contains bleaching agents in an amount of over 20 to 35% by weight, preferably over 20 to 30% by weight.
- bleaching agents in an amount of over 20 to 35% by weight, preferably over 20 to 30% by weight.
- sodium borates in particular sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, are of particular importance.
- Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
- the solids contained, such as Builder and the bleach have a particle size distribution, so that at least 90% of the particles are smaller than 15 ⁇ m and in particular smaller than 10 ⁇ m, but at most 75% and in particular 70% of the particles are smaller than 5 ⁇ m.
- bleach activators can be incorporated into the detergents according to the invention.
- these are the N-acyl or 0-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
- the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight, and in particular between 3 and 8% by weight.
- Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine (TAED) and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triacine (DAHT).
- TAED N, N, N ', N'-tetraacetylethylene diamine
- DAHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triacine
- the agent according to the invention contains in a preferred embodiment Enzymes. Their proportion can be 0.2 to 4% by weight. Coming as enzymes those from the class of proteases, lipases, amylases and cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains are particularly suitable or mushrooms such as Bacillus subtiles, Bacillus licheniformes and Streptomyces griseus-derived enzymatic agents. The enzymes can in adsorbed in a known manner on carriers and / or in coating substances be embedded.
- the agent according to the invention can additionally stabilizers for the enzymes contain.
- stabilizers also as stabilizers for per compounds the salts of polyphosphonic acids are particularly suitable 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) into consideration.
- HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
- the above mentioned polyphosphonic acids are also suitable for traces of Bind heavy metal.
- a suitable complexing agent for heavy metals are for example the above-mentioned HEDP and the ethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP) suitable.
- the agent according to the invention can furthermore contain dirt-removing polymers.
- the soil release polymers are preferred in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 wt .-% to about 3 wt .-%.
- polyethylene oxides with a molecular weight are suitable between 3000 and 600000.
- Preferred soil release polymers are those polymers which have ethylene glycol terephthalate groups and polyethylene glycol terephthalate groups, the each contain from 17 to 110 ethylene glycol groups, the Molar ratio of ethylene glycol terephthalate to polyethylene glycol terephthalate in the polymer is from 50:50 to 90:10. In these connections is the molecular weight of the linking polyethylene glycol units in the range of 750 to 5000.
- the polymers can have an average Have molecular weights from about 5,000 to about 200,000. in the Polymer can include ethylene glycol terephthalate and polyethylene glycol terephthalate arbitrarily distributed.
- Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene glycol terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from 65:35 to 90:10, preferably from 65:35 to 80:20, the linking polyethylene glycol units a molecular weight of 750 to 5000, preferably 1000 to 3000 and that Polymers has a molecular weight of 10,000 to 50,000.
- the preferred dirt-removing polymers can be known Polymerization processes are prepared using the starting materials be used in such amounts to the above Ratios of ethylene glycol terephthalate to polyethylene glycol terephthalate to obtain. For example, those described in U.S. Patent No. 3,479,212 Processes for the production of suitable polymers can be used.
- alkali metal carbonates e.g. Soda
- alkali hydrogen carbonates alkali sulfates
- phosphates phosphates to be named.
- additional inorganic material can in Amounts up to 10 wt .-% may be included.
- the agents according to the invention can be optical components Brighteners and graying inhibitors, foam inhibitors, and color and Contain fragrances.
- the yield point t F is 0.5 to 10 Pa, preferably 1 to 5 Pa at 20 ° C.
- the agent according to the invention preferably contains no solvents.
- the invention Agent has an active substance content of 100%.
- the pH of the compositions is preferably between 7 and 11 and preferably between 8.5 and 10.5.
- the agents according to the invention can be used both in detergents and in cleaning agents be used.
- Agents with high viscosity used in commercial textile cleaning become.
- part of the total amount of solids means or the total nonionic liquid surfactants, being a subset also the total amount of a single component, e.g. B. Builder or Bleach, as part of the total solids or non-ionic liquid Can mean surfactants.
- the ground portions and if necessary further components can then be mixed to the desired recipe become.
- the solid particles preferably have those prepared according to the invention non-aqueous liquid Using a particle size distribution that at least 90% of the particles smaller than 10 ⁇ m and at most 70% of the particles smaller than 5 ⁇ m are.
- all components of the invention Premixed to a batch and then in one pass (Passage) through a grinding device to the desired particle size distribution grind.
- Passage through a grinding device to the desired particle size distribution grind.
- the solids contain particles with a very broad particle size distribution or particle sizes larger than 1.0 mm, z. B. enzymes in granular form, so the premix can either pass through the same in several passages Grinding device performed (discontinuous grinding) or the mixture can be carried out in a multi-stage grinding in a continuous pass successive grinding devices to the required fineness be ground.
- discontinuous grinding is a three-pass grinding, in particular a two-pass grinding is preferred.
- At a multi-stage continuous grinding are preferably three, especially preferably two grinding devices arranged one behind the other.
- the mixture in the first grinding i.e. in the first passage or pre-grind to a particle size in the first stage, so that about 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, preferably smaller than 50 ⁇ m.
- the particles can then be placed in one or several further grinding stages to the desired particle size distribution be ground.
- the Enzymes for incorporation into the liquid detergent according to the invention, the Enzymes as granules, but especially as a liquid enzyme formulation be used.
- the grinding room is large Limited cooling surfaces to which the heat is given off. It is preferred that the grinding chamber is surrounded by a cooling medium, so that the any heat generated is released to the surface of the grinding chamber and from there is transferred to a cooling medium. The heat transfer is all the more effective the higher the thermal conductivity of the material with which the Surface of the grinding chamber is lined or the larger the surface of the grinding room.
- the temperature of the cooling medium usually depends on the thermal conductivity of the material with which the grinding chamber is equipped. The higher the thermal conductivity of the material of the grinding chamber is higher the temperature of the cooling medium. It should be noted that the Coolant temperature is not too low.
- the benchmark of the invention Suspension is usually 0 to 15 ° C. At low Temperatures of the cooling medium there is a risk that the wall of the Grinding room is too cold, so that the temperature of the mixture to be ground selectively on the surface of the wall of the grinding chamber below of the melting point. This still viscous to solid substance can adhere there and form a boundary layer, which reduces heat dissipation hinder and lead to unsatisfactory grinding. Furthermore the material forming this boundary layer no longer effectively takes up Part of the grinding process.
- the size of the grinding chamber, the Filling quantity of the grinding balls, the material of the grinding chamber wall and temperature and the type of cooling medium so coordinated that the grinding composition in an economically acceptable time or at high grind throughput to the desired particle size distribution is without the temperature of the dispersion 45 ° C, preferably 40 ° C. and in particular exceeds 35 ° C.
- the ratio of the drive power acting on the grinding rotor in these mills for regrind throughput should preferably be greater than 0.001 kWh / kg be greater than 0.05 kWh / kg and in particular greater than 0.125 kWh / kg.
- the surfaces of the parts of the mill in contact with the product must be sufficient be harder than the materials to be ground.
- materials hence, for example, chilled cast iron, steel, hardened steel and hardened steel Stainless steel.
- the mill parts with hard metals or Ceramic materials such as aluminum oxide or coated Silicon carbide ceramic.
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Description
Die Erfindung betrifft ein nicht-wäßriges Mittel zum Waschen oder Reinigen
mit Bleiche, das neben dem Bleichmittel nichtionische und anionische
Tenside sowie Builder enthält, und ein Verfahren zur Herstellung dieses
Mittels.
Im allgemeinen enthalten wäßrige Mittel zum Waschen und Reinigen anionische
und nichtionische Tenside. Es hat sich jedoch als sehr schwierig
erwiesen, in diese Mittel Bleichmittelsysteme einzuarbeiten. In der Praxis
wird daher bei diesen Mitteln häufig auf den Einsatz von Bleichmittelsystemen
verzichtet, was zu einer Verringerung der Waschleistung bei
bleichbaren Anschmutzungen führt. Einige auf dem Markt erhältliche Flüssigwaschmittel
enthalten ganz spezielle Bleichmittelsysteme, die jedoch
entweder sehr geringe Oxidationspotentiale aufweisen oder instabil sind
und bereits bei kurzen Lagerzeiten zerfallen, was zu keiner Verbesserung
der Waschaktivität bei bleichbaren Anschmutzungen führt.
In der Literatur werden verschiedene flüssige Waschmittelzusammensetzungen
beschrieben, die Bleichmittel enthalten können.
Aus der europäischen Patentanmeldung 30 096 sind beispielsweise nichtwäßrige
Flüssigwaschmittel aus flüssigen nichtionischen Tensiden bekannt,
die 20 bis 70 Gew.-% Buildersubstanzen und 1 bis 20 Gew.-% Bleichmittel in
suspendierter Form enthalten können. Falls erwünscht, können diesen Mitteln
anionische Tenside, wie Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate,
Alkylsulfate oder Seife, optische Aufheller, Farbstoffe, Duftstoffe oder
Enzyme zugesetzt werden.
In EP-B-0 460 810 wird eine nicht-wäßrige, flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung
für Geschirrspülmaschinen beschrieben, die eine nicht-wäßrige,
organische Trägerflüssigkeit und mindestens einen Bestandteil
ausgewählt aus organischem Reinigungsmittel, Reinigungsmittel-Builder,
Schauminhibitor und Mischungen derselben sowie einen Bestandteil ausgewählt
aus einer nicht-scheuernden Menge von 0,5 bis 10% von kleinen, im
wesentlichen wasserunlöslichen Teilchen aus Siliciumdioxid, Aluminiumoxid
oder Titanoxid oder Mischungen derselben als Anti-Filmbildungsmittel enthält.
Das beschriebene Mittel kann ferner 3 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
enthalten.
In WO 94/01524 wird ein im wesentlichen nicht-wäßriges Flüssigwaschmittel
beschrieben, das neben nichtionischem Tensid bis zu 60 Gew.-%
Buildersubstanz und zwischen 5 und 35 Gew.-% Bleichmittel enthält. Die
beschriebene flüssige Waschmittelzusammensetzung enthält außerdem eine
Polymerverbindung, die die Viskosität der Dispersion der festen
Buildersubstanzen und Bleichmittel im nichtionischen Tensid reduziert, um
eine fließ- und gießfähige Zusammensetzung zu erhalten.
In der deutschen Patentanmeldung 36 26 572 wird ein Flüssigwaschmittel
beschrieben, das Buildersubstanz, insbesondere Polyacetalcarboxylat, ein
die Gelbildung verhinderndes Mittel und ein das Absetzen verhinderndes
Mittel, dispergiert in einem flüssigen nichtionischen Tensid, enthält.
Die internationale Patentanmeldung WO 92/02610 offenbart nicht-wãßrige flüssige Wasch-und
Reinigungsmittel, die nichtionische Tenside, mindestens 8 Gew.-% anionische Tenside
und ein Peroxy-Bleichmittel enthalten, wobei das Verhältnis von nichtionischen zu anionischen
Tensiden 4:1 bis 1:2,5 beträgt.
Lagerfähige bleichmittelhaltige Flüssigwaschmittel können nur dann erhalten
werden, wenn das Bleichmittel in Form einer stabilen Dispersion vorliegt.
Die im Handel erhältlichen und aus den voranstehend genannten
Druckschriften bekannten Flüssigwaschmittel haben den Nachteil, daß zum
Erhalt einer stabilen Dispersion weitere Hilfsstoffe notwendig sind. Da
die in den handelsüblichen Flüssigwaschmitteln vorliegende Dispersion nur
eine beschränkt stabile Dispersion darstellt, ist es nicht möglich, in
diese Produkte nebeneinander Bleichmittel und Enzyme einzuarbeiten, da die
Enzyme vom Bleichmittel zerstört werden.
Ein weiteres, aus dem Stand der Technik bekanntes Problem ist, daß die
Flüssigwaschmittel zur Gelbildung neigen, insbesondere dann, wenn diese
kalt gelagert oder bei niedrigen Waschtemperaturen verwendet werden. Die
Gelbildung hat zur Folge, daß die Flüssigwaschmittel schlecht löslich
sind, wodurch zum einen die Waschkraft verschlechtert wird und zum anderen
das Mittel nicht vollständig aus der Einspülkammer oder einer üblichen
Dosierhilfe während des Betriebes der Waschmaschine ausgespült werden
kann. Eine Redispergierung des Gels in der Waschmittelzusammensetzung ist
sehr schwierig. Ferner führt die Gelbildung zu einer deutlichen Erhöhung
der Viskosität, was wiederum die Dosierbarkeit des Flüssigwaschmittels
beeinträchtigt. Auf der anderen Seite sollte die Viskosität der Flüssigwaschmittel
nicht zu niedrig sein, um eine Sedimentation der festen Bestandteile
möglichst zu verhindern.
Die Herstellung von bleichmittelhaltigen, flüssigen Mitteln zum Waschen
oder Reinigen stellt eine weitere Schwierigkeit dar. Stabile Dispersionen
der Feststoffteilchen in der flüssigen Phase werden in der Regel dann erhalten,
wenn die Feststoffteilchen eine geringe Teilchengröße und enge
Teilchengrösßenverteilung aufweisen. Aufgrund der unterschiedlichen Herstellungsverfahren
ist die Teilchengröße der Builderteilchen und der
Bleichmittelteilchen sehr unterschiedlich, was zu einer sehr breiten
Teilchengrößenverteilung führt. Insbesondere Feststoffteilchen mit großen
Durchmesser führen zu instabilen Dispersionen.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein stabiles,
Bleichmittel enthaltendes flüssiges Mittel zum Waschen und Reinigen bereitzustellen,
welches die festen Bleichmittel in Form einer stabilen Dispersion
enthält, auch wenn diese über einen langen Zeitraum gelagert
wurden, ohne die Aktivität der darin enthaltenen Substanzen zu beeinträchtigen
und welches auch gegenüber Bleichmittel empfindliche Komponenten
enthalten kann. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren
zur Herstellung dieser Mittel bereitzustellen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein nicht-wäßriges, maximal 5
Gew.-% freies Wasser enthaltendes, flüssiges Mittel zum Waschen oder Reinigen, welches
mehr als 20 bis weniger als 78 Gew.-% nichtionische Tenside, 0,1 bis 4 Gew.-% anionische
Tenside, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C6-C22-Alkylsulfaten, C8-C18-Alkansulfonaten.
Alkylbenzolsulfonaten und/oder Fettsäureseifen, 1 bis weniger als 20
Gew.-% wasserlösliche Buildersubstanz und mehr als 20 his 35 Gew.-% Bleichmitteil,
enthält.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß das Mittel gemäß der Erfindung eine spezielle
Kombination von wasch- oder reinigungsaktiven Bestandteilen
enthält, wodurch ein fließfähiges und lagerbeständiges flüssiges Mittel
zum Waschen und Reinigen zur Verfügung gestellt wird, welches im wesentlichen
ausschließlich aus Aktivsubstanz besteht. Untersuchungen haben ergeben,
daß durch die Verwendung von löslichen Buildersubstanzen die über
die Rohstoffe eingebrachten Spuren an Wasser gebunden und damit eine Stabilisierung
des Bleichmittelsystems sowie, falls vorhanden auch der Enzyme
und/oder der schmutzabweisenden Polymere, erreicht werden kann. Auch die
erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tenside können zur besseren
Dispergierung der Bleichmittel beitragen. Es wurde festgestellt, daß insbesondere
das erfindungsgemäß zugesetzte Fettalkylsulfat und/oder die
Fettsäureseife bewirkt, daß eine stabile Matrix für die Dispergierung des
Bleichmittelsystems aufgebaut werden kann. Im Gegensatz zu den im Stand
der Technik beschriebenen Polymeren, die als Stabilisatoren für das
Bleichmittelsystem verwendet werden, tragen die eingesetzten
Fettsäuremonoester und/oder Seifen zur Waschleistung des Mittels bei.
Ferner wurde beobachtet, daß die löslichen Builder die oben beschriebene,
häufig beobachtete Gelbildung bei flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln
verringern und die Fließgrenze und die Nullscherviskosität senken können.
Dadurch wird die Löslichkeit des erfindungsgemäßen Mittels verbessert, was
zu einer insgesamt verbesserten Wasch- bzw. Reinigungsleistung führt. Eine
weitere Feststellung ist, daß lösliche Builder weniger als unlösliche
Zeolithe oder Phosphate zur Viskositätserhöhung der Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
beitragen, so daß größere Mengen an festem
Bleichmittel eingearbeitet werden können. Auf der anderen Seite ist die
Nullscherviskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen noch hoch genug,
um eine Sedimentation der festen Teilchen zu verhindern.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung eines nicht-wäßrigen, flüssigen Mittels zum Waschen oder Reinigen,
welches mehr als 20 bis weniger als 78 Gew.-% nichtionische
Tenside, 0,1 bis 4 Gew.-% anionische Tenside, ausgewählt aus der Gruppe bestehend
aus C6-C22-Alkylsulfaten, C8-C18-Alkansulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten
und/oder Fettsäureseifen, 1 bis weniger als 20 Gew.-% wasserlösliche
Buildersubstanz und mehr als 20 bis 35 Gew.-% Bleichmittel enthält beansprucht,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß die enthaltenen Feststoffe oder
Teilmengen davon mit den nichtionischen Tensiden oder
Teilmengen davon vorgemischt und derart vermahlen werden, daß die Temperatur
des Gemisches 45 °C nicht überschreitet.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß bei der Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens die einzusetzenden Feststoffteilchen, wie
Buildersubstanz und Bleichmittel, in nahezu beliebiger Größenverteilung
eingesetzt werden können und daß nach dem Vermahlen das Gemisch als stabile
Dispersion erhalten werden kann. Um die thermische Belastung der
Komponenten gering zu halten, sollte die Temperatur des Gemisches 35 °C
nicht überschreiten.
"Nicht wäßrig" bedeutet im Rahmen dieser Erfindung, daß das hergestellte
Mittel vorzugsweise kein freies, nicht als Kristallwasser oder in vergleichbarer
Form gebundenes Wasser enthält, um eine Zersetzung des Peroxid-Bleichmittels
zu verhindern. In einigen Fällen sind geringe Mengen an
freiem Wasser tolerierbar, insbesondere in Mengen bis zu 5 Gew.-%, wobei
das Verhältnis von Bleichmittel zu freiem Wasser mindestens 3 : 1 betragen
sollte.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält mehr als 20 Gew.-% bis weniger als 78
Gew.-%, bevorzugt 30 Gew.-% bis 60 Gew.-% nichtionische Tenside. Als
nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, insbesondere
ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester,
vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere
Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung
JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in
der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren
hergestellt werden, verwendet.
Weiterhin werden flüssige, alkoxylierte, bevorzugt ethoxylierte, insbesondere
primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen
(Alkylpolyglykolether) und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO)
pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung
methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte
Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in
Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit
linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 8 bis 18 C-Atomen bevorzugt,
z.B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol, die durchschnittlich
2 bis 8 EO-Einheiten pro Mol Alkohol haben können. Zu den bevorzugten
ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3
E0-Einheiten oder 7 E0-Einheiten, C9-C11-Alkohole mit 3 E0-Einheiten, 5
E0-Einheiten oder 7 E0-Einheiten, C11-C15-Alkohole mit 5 E0-Einheiten oder
7 E0-Einheiten und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus
C12-C14-Alkohol mit 3 E0-Einheiten und C12-C18-Alkohol mit 5 E0-Einheiten.
Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar,
die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein
können. Bevorzugte Alkoholalkoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung
auf (Narrow Range Ethoxylates, NRE).
Als weitere nichtionische Tenside kann das erfindungsgemäße Mittel
Alkylpolyglykoside, Fettsäurealkylester sowie Polyhydroxyfettsäureamide
enthalten.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin 0,1 bis 4 Gew.-% anionische Tenside aus der Gruppe der
C6-C22-Alkylsulfate, C8-C18-Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate und/oder
Fettsäureseifen. Als Alkylsulfate eignen sich
insbesondere die Schwefelsäuremonoester der C6-C18-Fettalkohole, wie
Octyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der aus Kokosöl,
Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich
noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. an Oleylalkohol, enthalten
können.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen C8-C18-Alkansulfonate und vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate,
sowie Disulfonate, wie man sie beispielsweise
aus C12-C18-Alkanen bzw. C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger
Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende
alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält,
in Betracht.
Als Seifen, die im Rahmen dieser Anmeldung zu den anionischen Tensiden
gezählt werden, sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, die Salze
der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie
insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Capron-, Capryl-, Kokos-,
Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische, geeignet.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel
neben den Seifen keine weiteren anionischen Tenside.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ferner 1 bis weniger als 20 Gew.-%,
bevorzugt 8 bis weniger als 20 Gew.-% wasserlöslichen Builder. Als Buildersubstanz
sind alle wasserlöslichen organischen und anorganischen Buildersubstanzen
geeignet. Brauchbare organische Buildersubstanzen sind beispielsweise
Mono und/oder Polycarboxylate, bevorzugt die in Form ihrer
Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,
Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus
ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.
Besonders bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie
Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zukkersäuren
und Mischungen aus diesen, wobei Natriumcitrat besonders bevorzugt
ist. Als anorganische Buildersubstanzen sind insbesondere kristalline,
schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel (I)
NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl
von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x
2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise
in der europäischen Patentanmeldung 164 514 beschrieben. Bevorzugte
kristalline Schichtsilikate der Formel (I) sind solche, in denen M für
Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl
β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt.
Weiterhin können Schichtsilikate natürlichen und synthetischen Ursprungs
eingesetzt werden. Derartige Schichtsilikate sind beispielsweise aus den
Patentanmeldungen DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt.
Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung
bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere
Bentonite.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind beispielsweise amorphe Silikate
mit einem niedrigen Wassergehalt, bevorzugt mit einem Wassergehalt unter
15 Gew.-%, und Silikate in Compound-Form, beispielsweise Soda/Silikat-Compounds.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform
als Builder ein Gemisch aus Mono- und/oder Polycarboxylaten und kristallinen,
schichtförmigen Natriumsilikaten der allgemeinen Formel (I)
NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl
von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x
2, 3 oder 4 sind, und/oder amorphen Silikaten. Bevorzugt liegen die Mono-und/oder
Polycarboxylate und die kristallinen Schichtsilikate in einem
Verhältnis von 4 : 1 bis 1 : 4, bevorzugt von 3 : 1 bis 1 : 3 und besonders
bevorzugt von 1,2 : 1 bis 1 : 1,2 vor.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Bleichmittel in einer Menge von über
20 bis 35 Gew.-%, bevorzugt über 20 bis 30 Gew.-%. Unter den als Bleichmittel
dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben die Natriumborate,
insbesondere das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat,
besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind
beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate
sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate,
Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure.
Für eine stabile Dispergierung der Feststoffe im erfindungsgemäßen Mittel
ist es bevorzugt, daß die enthaltenen Feststoffe, wie beispielsweise die
Builder und das Bleichmittel, eine Teilchengrößeverteilung aufweisen, so
daß mindestens 90 % der Teilchen kleiner als 15 µm und insbesondere
kleiner als 10 µm, aber höchstens 75 % und insbesondere 70 % der Teilchen
kleiner als 5 µm sind.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte
Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die erfindungsgemäßen
Waschmittel eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind die mit
H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. 0-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise
N, N'-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und
Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen
Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise
zwischen 1 und 10 Gew.-%, und insbesondere zwischen 3 und 8
Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin
(TAED) und 1,5-Diacetyl-2,4-Dioxo-Hexahydro-1,3,5-Triacin
(DAHT).
Das Mittel gemäß der Erfindung enthält in einer bevorzugten Ausführungsform
Enzyme. Ihr Anteil kann 0,2 bis 4 Gew.-% betragen. Als Enzyme kommen
solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen und Cellulasen bzw.
deren Gemische infrage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen
oder Pilzen, wie Bacillus subtiles, Bacillus licheniformes und Streptomyces
griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können in an
sich bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen
eingebettet sein.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich Stabilisatoren für die Enzyme
enthalten. Als Stabilisatoren, die auch als Stabilisatoren für Perverbindungen
geeignet sind, kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere
1-Hydroxyethan-1,1-Diphosphonsäure (HEDP) in Betracht. Die voranstehend
genannten Polyphosphonsäuren sind auch geeignet, um Spuren von
Schwermetall zu binden. Als geeignete Komplexbildner für Schwermetalle
sind beispielsweise die voranstehend genannte HEDP und die Ethylentriaminpentamethylenphosphonsäure
(DTPMP) geeignet.
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin schmutzablösende Polymere enthalten.
Die schmutzablösenden Polymere sind bevorzugt in einer Menge von
0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-% enthalten.
Geeignet sind beispielsweise Polyethylenoxide mit einem Molgewicht
zwischen 3000 und 600000.
Bevorzugte schmutzablösende Polymere sind solche Polymere, welche Ethylenglykolterephthalatgruppen
und Polyethylenglykolterephthalatgruppen, die
jeweils 17 bis 110 Ethylenglykolgruppen aufweisen, enthalten, wobei das
Molverhältnis von Ethylenglykolterephthalat zu Polyethylenglykolterephthalat
im Polymeren von 50:50 bis 90:10 beträgt. In diesen Verbindungen
liegt das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglykoleinheiten
in dem Bereich von 750 bis 5000. Die Polymeren können ein durchschnittliches
Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 200000 besitzen. Im
Polymer können Ethylenglykolterephthalat und Polyethylenglykolterephthalat
willkürlich verteilt vorliegen.
Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenglykolterephthalat/Polyethylenglykolterephthalat
von 65:35 bis 90:10, vorzugsweise
von 65:35 bis 80:20, wobei die verknüpfenden Polyethylenglykoleinheiten
ein Molekulargewicht von 750 bis 5000, bevorzugt 1000 bis 3000 und das
Polymere ein Molekulargewicht von 10000 bis 50000 aufweist. Ein Beispiel
für handelsübliche Polymere dieser Art ist das unter der Handelsbezeichnung
"Repel-O-Tex SRP3" von Rhöne-Poulenc, Frankreich vertriebene Produkt.
Die bevorzugt eingesetzten schmutzablösenden Polymere können durch bekannte
Polymerisationsverfahren hergestellt werden, wobei die Ausgangsmaterialien
in solchen Mengen eingesetzt werden, um die oben genannten
Verhältnisse von Ethylengylkolterephthalat zu Polyethylenglykolterephthalat
zu erhalten. Beispielsweise können die in der US-PS 3479212 beschriebenen
Verfahren zur Herstellung geeigneter Polymere verwendet werden.
Zusätzlich zu den oben genannten Buildersubstanzen können in den erfindungsgemäßen
Mitteln weitere anorganische Substanzen eingesetzt
werden. Als geeignete Substanzen können in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate,
z.B. Soda, Alkalihydrogencarbonate, Alkalisulfate, Phosphate
genannt werden. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in
Mengen bis zu 10 Gew.-% enthalten sein.
Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel optische
Aufheller sowie Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, sowie Farb- und
Duftstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen bevorzugt eine Nullscherviskosität bei
20°C von ho = 100 bis 10.000 Pas, bevorzugt 500 bis 6.000 Pas, ein strukturviskoses
Fließverhalten bei Applikation vom h = 100 bis 10.000 mPas,
vorzugsweise 500 bis 4.000 mPas, bei einer Scherrate D = 30/s, auf. Die
Fließgrenze tF ist bei 20°C 0,5 bis 10 Pa, bevorzugt 1 bis 5 Pa.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise keine Lösungsmittel. In
einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße
Mittel einen Gehalt an Aktivsubstanz von 100 %.
Der pH-Wert der Mittel liegt bevorzugt zwischen 7 und 11 und vorzugsweise
zwischen 8,5 und 10,5.
Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl in Wasch- als auch in Reinigungsmitteln
eingesetzt werden. Beispielsweise können erfindungsgemäße
Mittel mit hoher Viskosität in der gewerblichen Textilreinigung eingesetzt
werden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren werden die enthaltenen Feststoffe oder
Teilmengen davon mit den nichtionischen Tensiden oder Teilmengen davon
vorgemischt und derart vermahlen, daß die Temperatur des Gemisches 45 °C,
bevorzugt 40 °C, und insbesondere 35 °C nicht überschreitet. Teilmenge im
Sinne dieser Beschreibung bedeutet ein Teil der gesamten Feststoffmenge
bzw. der gesamten nichtionischen flüssigen Tenside, wobei als Teilmenge
auch die gesamte Menge einer einzelnen Komponente, z. B. Builder oder
Bleichmittel, als Teil der gesamten Feststoffe bzw. nichtionischen flüssigen
Tenside bedeuten kann. Die vermahlenen Teilmengen und gegebenenfalls
weitere Komponenten können anschließend zur gewünschten Rezeptur vermischt
werden. Bevorzugt weisen die Feststoffteilchen des erfindungsgemäß hergestellten
nicht-wäßrigen flüssigen
Mittels eine Teilchengrößenverteilung auf, daß mindestens 90 % der Teilchen
kleiner als 10 µm und höchstens 70 % der Teilchen kleiner als 5 µm
sind.
In einer Ausführungsform werden sämtliche Komponenten des erfindungsgemäßen
Mittels zu einem Mahlansatz vorgemischt und dann in einem Durchgang
(Passage) durch eine Mahlvorrichtung auf die gewünschte Teilchengrößenverteilung
vermahlen. Eine solche Verfahrensweise ist insbesondere dann
vorteilhaft, wenn die Feststoffteilchen kleiner sind als 1,0 mm, bevorzugt
kleiner als 0,8 mm.
Enthalten die Feststoffe Teilchen mit einer sehr breiten Teilchengrößenverteilung
bzw. Teilchengrößen größer als 1,0 mm, z. B. Enzyme in Granulatform,
so kann das Vorgemisch entweder in mehreren Passagen durch dieselbe
Mahlvorrichtung geführt (diskontinuierliche Mahlung) oder das Gemisch
kann in einer Mehrstufenmahlung im kontinuierlichen Durchgang durch
hintereinander geschaltete Mahlvorrichtungen auf die geforderte Feinheit
vermahlen werden. Bei einer diskontinuierlichen Mahlung ist eine Drei-Passagen-Mahlung,
insbesondere eine Zwei-Passagen-Mahlung bevorzugt. Bei
einer mehrstufigen kontinuierlich Mahlung sind bevorzugt drei, besonders
bevorzugt zwei Mahlvorrichtungen hintereinander angeordnet.
Bei der diskontinuierlichen bzw. kontinuierlichen Verfahrensweise ist es
möglich, das Gemisch in der ersten Mahlung, d.h. in der ersten Passage
bzw. in der ersten Stufe auf eine Teilchengröße vorzumahlen, so daß etwa
90 % der Teilchen eine Teilchengröße kleiner als 100 um, bevorzugt kleiner
als 50 µm, aufweisen. Anschließend können die Teilchen in einer oder
mehreren weiteren Mahlstufen auf die gewünschte Teilchengrößenverteilung
vermahlen werden.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
in einer sog. Teilstromvermahlung die Feststoffteilchen ohne Enzyme mit
einer Teilmenge der flüssigen nichtionischen Tenside und die Enzyme mit
einer weiteren Teilmenge der flüssigen nichtionischen Tenside vorgemischt
und getrennt vermahlen. Die Mahlansätze werden anschließend, gegebenenfalls
noch mit weiteren Komponenten, die nicht vermahlen wurden, zur gewünschten
Rezeptur vermischt.
Zur Einarbeitung in das erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel können die
Enzyme als Granulat, insbesondere aber als flüssige Enzymformulierung
eingesetzt werden.
Beim Vormischen der einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels
wird eine viskose Dispersion erhalten. Beim Vermahlen von viskosen Dispersionen
treten u. a. Scherkräfte auf, die die Energiedichte in der Dispersion
erhöhen und zu einer Erwärmung führen. Die Erwärmung ist um so
höher, je größer die Scherkräfte sind. Die Größe der auftretenden Scherkräfte
wird u. a. durch die Größe des Mahlraums und dessen Füllung bestimmt.
Eine Erwärmung des Mahlgutes kann vermieden werden, indem man die
auftretende Wärme direkt wieder abführt und/oder mit geringen Scherkräften
arbeitet.
Das Abführen der entstehenden Reibungswärme kann in an sich bekannter
Weise erfolgen. In einer Ausführungsform ist der Mahlraum von großen
Kühlflächen begrenzt, an die die auftretenden Wärme abgegeben wird. Es ist
bevorzugt, daß der Mahlraum von einem Kühlmedium umgeben ist, so daß die
auftretenden Wärme an die Oberfläche des Mahl raums abgegeben und von dort
auf ein Kühlmedium übertragen wird. Die Wärmeübertragung ist um so effektiver,
je höher die Wärmeleitfähigkeit des Materials ist, mit welchem die
Oberfläche des Mahlraums ausgekleidet ist bzw. je größer die Oberfläche
des Mahlraums ist.
Die Temperatur des Kühlmediums hängt in der Regel von der Wärmeleitfähigkeit
des Materials ab, mit welchem der Mahlraum ausgestattet ist. Je höher
die Wärmeleitfähigkeit des Materials des Mahlraums ist, desto höher kann
die Temperatur des Kühlmediums sein. Es sollte beachtet werden, daß die
Temperatur des Kühlmediums nicht zu niedrig ist. Der Festpunkt der erfindungsgemäßen
Suspension liegt üblicherweise bei 0 bis 15 °C. Bei niedrigen
Temperaturen des Kühlmediums besteht die Gefahr, daß die Wandung des
Mahlraums zu kalt wird, so daß die Temperatur des zu vermahlenden Gemisches
punktuell an der Oberfläche der Wandung des Mahlraums unterhalb
des Schmelzpunktes ist. Diese noch viskose bis fest gewordene Substanz
kann dort haften bleiben und eine Grenzschicht bilden, was die Wärmeabfuhr
behindern und zu einer unbefriedigenden Vermahlung führen kann. Außerdem
nimmt das diese Grenzschicht bildende Material nicht mehr effektiv am
Mahlvorgang teil.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Größe des Mahlraums, die
Füllmenge der Mahlkugeln, das Material der Mahlraumwandung sowie Temperatur
und Art des Kühlmediums derart aufeinander abgestimmt, daß die zu
vermahlende Zusammensetzung in einer ökonomisch annehmbaren Zeit bzw. bei
hohem Mahlgutdurchsatz auf die gewünschte Teilchengrößenverteilung vermahlen
wird, ohne daß die Temperatur der Dispersion 45 °C, bevorzugt 40 °C
und insbesondere 35 °C übersteigt.
Bevorzugt wird das Vermahlen des Vorgemisches mit Naßkugelmühlen oder
Walzenstühlen durchgeführt. Besonders bevorzugt sind Rührwerkskugelmühlen
und Ringspaltkugelmühlen mit möglichst engem Mahlraum und großer Kühloberfläche.
Das Verhältnis der bei diesen Mühlen am Mahlrotor wirkenden Antriebsleistung
zum Mahlgutdurchsatz sollte größer als 0,001 kWh/kg, vorzugsweise
größer als 0,05 kWh/kg und insbesondere größer als 0,125 kWh/kg sein.
Die Oberflächen der produktberührenden Teile der Mühlen müssen außreichend
härter sein als die zu vermahlenden Stoffe. Als Werkstoffe eignen sich
daher beispielsweise Hartguß, Stahl, gehärteter Stahl und gehärteter
Edelstahl. Weiterhin können die Mühlenteile mit Hartmetallen oder
Keramikwerkstoffen beschichtet werden wie beispielsweise Aluminiumoxid-oder
Siliciumkarbid-Keramik.
Claims (20)
- Nicht-wäßriges, maximal 5 Gew.-% freies Wasser enthaltendes, flüssiges Mittel zum Waschen oder Reinigen, enthaltend mehr als 20 bis weniger als 78 Gew.-% nichtionische Tenside, 0,1 bis 4 Gew.-% anionische Tenside, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C6-C22-Alkylsulfaten, C8-C18-Alkansulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten und/oder Fettsäureseifen, 1 bis weniger als 20 Gew.-% wasserlösliche Buildersubstanz und mehr als 20 bis 35 Gew.-% Bleichmittel.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der alkoxylierten, vorzugsweise ethoxylierten oder ethoxylierten und propoxylierten Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel neben Seifen keine weiteren anionischen Tenside enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen Builder Polycarboxylate, bevorzugt die in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, sowie deren Mischungen sind.
- Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Builder ein Gemisch aus Mono- und/oder Polycarboxylaten und kristallinen, schichtförmigen Natriumsilikaten der allgemeinen Formel (I) NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff hedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für 2, 3 oder 4 sind, und/oder amorphen Silikaten eingesetzt wird, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform monomere, oligomere und polymere Carboxylate und die kristallinen Schichtsilikate in einem Verhältnis von 4:1 bis 1:4, insbesondere 3:1 bis 1:3 vorliegen.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel Natriumperborat ist.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die dispergierten Feststoffe eine Teilchengröße aufweist, so daß mindestens 90 % der Teilchen kleiner als 15 µm und insbesondere kleiner als 10 µm, aber höchstens 75 % und insbesondere 70 % der Teilchen kleiner als 5 µm sind.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel einen Bleichaktivator enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 bis 4 Gew.-% Enzyme enthält.
- Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Enzyme ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Klassen der Proteasen, Lipasen, Cellulasen und Amylasen.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es schmutzablösende Polymere enthält.
- Verfahren zur Herstellung eines nicht-wäßrigen Flüssigwaschmittels, welches mehr als 20 bis weniger als 78 Gew.-% nichtionische Tenside, 0,1 bis 4 Gew.-% anionische Tenside. ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C6-C22-Alkylsulfaten, C8-C18-Alkanolsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten und/oder Fettsäureseifen, 1 bis weniger als 20 Gew.-% wasserlösliche Buildersubstanz und mehr als 20 bis 35 Gew,-% Bleichmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die enthaltenen Feststoffe oder Teilmengen davon mit den nichtionischen Tensiden oder Teilmengen davon vorgemischt und derart vermahlen werden, daß die Temperatur des Gemisches 45 °C nicht überschreitet.
- Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Gemisches 40 °C, bevorzugt 35 °C nicht überschreitet.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch in einem Durchgang vermahlen wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14 dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch in mehreren Durchgängen durch dieselbe Mahl vorrichtung geführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch durch hintereinander geschaltete Mahlvorrichtungen geleitet und vermahlen wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Vermahlen mit einer Naßkugelmühle oder einem Walzenstuhl durchgerührt wird.
- Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Naßkugelmühle eine Rührwerkskugelmühle mit engem Mahlraum und großer Kühloberfläche ist.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch Enzyme enthält, welche vorzugsweise als Flüssigformulierung verarbeitet werden.
- Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffteilchen ohne Enzyme mit einer Teilmenge der flüssigen nichtionischen Tenside und die Enzyme mit einer weiteren Teilmenge der flüssigen nichtionischen Tenside vorgemischt und die Vorgemische getrennt vermahlen werden.
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