EP0667893B1 - Wässriges tensidkonzentrat - Google Patents

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EP0667893B1
EP0667893B1 EP94900078A EP94900078A EP0667893B1 EP 0667893 B1 EP0667893 B1 EP 0667893B1 EP 94900078 A EP94900078 A EP 94900078A EP 94900078 A EP94900078 A EP 94900078A EP 0667893 B1 EP0667893 B1 EP 0667893B1
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EP
European Patent Office
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weight
oligoalkoxylate
alkyl
formula
chain alkyl
Prior art date
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EP94900078A
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English (en)
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Brigitte Giesen
Andreas Syldath
Karl-Heinz Schmid
Michael Neuss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Definitions

  • the present invention relates to aqueous surfactant mixtures of short-chain alkyloligoalkoxylate and long-chain alkyloligoalkoxylate and optionally further surfactants, their use as premixes (compounds) for the production of liquid detergents and cleaning agents, and liquid detergents or cleaning agents which contain such surfactant mixtures.
  • the individual components are generally used as flowable solutions, each of which contains a substance or which, as premixes, known as compounds, consist of several substances which are customary in the finished agents.
  • the components provided for the mixture into the finished agent should have the highest possible active substance content and at the same time be easy to handle, that is to say they should be as flowable and easy to pump as possible and have the highest possible storage stability.
  • 3,925,224 detergent additives which contain 0.1-60% by weight .-% one essentially contain water-insoluble surfactant or surfactant mixtures.
  • Surfactant mixtures of 1- to 6-fold ethoxylated C 8-20 alcohols in combination with corresponding alcohols which are at least 7-fold ethoxylated have a particularly good washing-strengthening effect.
  • powder detergents containing 3-30% by weight of a combination (weight ratio 1: 5 to 2: 1) of 2- to 6-fold ethoxylated C 12-20 alcohols corresponding 8- to 20-fold ethoxylated alcohols have an excellent washing power.
  • German Offenlegungsschrift DT 25 59 225 proposes 20 to 70 percent by weight aqueous or aqueous-alcoholic solutions of surfactant mixtures as constituents of liquid agents with superior total detergency, which are composed of 30-80% by weight 7- to 15-fold ethoxylated C 17-25 alcohol, 10-60 wt .-% 2- to 10-fold ethoxylated C 9-15 alcohol and 10-50 wt .-% anionic surfactant.
  • European patent application EP-A-0 272 574 relates to compounds of a general formula RO- (PO) 1-2 - (EO) 6-8 -H, in which R denotes a selected C-chain cut, which has a ratio of 1: 2 to 10: 1 can be mixed with certain nonionic surfactants, the nonionic surfactants being ethoxylates of C 10-18 alcohols with 1 to 4 EO groups.
  • mixtures of certain long-chain alkyloligoalkoxylate and certain short-chain alkyloligoalkoxylate in certain weight ratios have excellent cleaning and rinsing properties, are very free-flowing and pumpable and have high storage and cold stability.
  • long-chain compounds are understood to mean aliphatic compounds having 12 to 22 carbon atoms, which can be linear or branched one or more times, so that the longest chain of carbon atoms can also be shorter than 12.
  • Short-chain compounds in the context of the present invention are accordingly, regardless of the degree of branching, those having 6 to at most 10 carbon atoms. In both cases, compounds with linear alkyl groups are preferred.
  • the invention accordingly relates to surfactant mixtures consisting of a short-chain alkyloligoalkoxylate of the formula I, R 1 - (OC 3 H 6 ) n - (OC 2 H 4 ) p -OH (I) in which R 1 is an alkyl radical having 6 to 10 carbon atoms, n is a number from 0.5 to 3 and p is a number from 4 to 10, and a long-chain alkyloligoalkoxylate of the formula II, R 2 - (OC 2 H 4 ) q -OH (II) in which R 2 is an alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 16 carbon atoms, particularly preferably 12 to 14 carbon atoms and q is a number from 5.0 to 9.5, in weight ratios from short-chain to long-chain Alkyloligoalkoxylate from 4: 1 to 10: 1, and optionally water. Water is preferably contained in amounts of up to 50% by weight.
  • the numbers n or p and q in the formulas I and II are average degrees of propoxylation or ethoxylation and can also assume fractional numerical values as parameters to be determined analytically.
  • the average degree of propoxylation in the short-chain alkyloligoalkoxylate according to formula I n is 0.5 to 2.0, in particular 0.8 to 1.5
  • the average degree of ethoxylation p in the short-chain alkyloligoalkoxylate according to formula I is 5.0 to 9.5, in particular 6, 0 to 9.0
  • the weight ratio of short-chain alkyloligoalkoxylate according to formula I to long-chain alkyloligoalkoxylate according to formula II is preferably 5: 1 to 8: 1.
  • the surfactant mixtures according to the invention preferably contain 40% by weight to 90% by weight, in particular 50% by weight to 88% by weight, of short-chain alkyloligoalkoxylate according to formula I.
  • the surfactant mixtures according to the invention can additionally, as further surfactant components, up to 90% by weight, in particular 10% by weight to 50% by weight of anionic surfactant, up to 60% by weight, in particular 1% by weight to 50% by weight contain further nonionic surfactant and / or up to 60% by weight, in particular 1% by weight to 50% by weight, of amphoteric surfactant from the betaines and / or sulfobetaines class.
  • the surfactant mixtures according to the invention are preferably used as storage-stable, flowable, pumpable premixes for the production of liquid washing or cleaning agents.
  • Such a liquid detergent or cleaning agent in particular for mechanical and preferably manual cleaning of dishes, preferably contains 1% by weight to 20% by weight of a surfactant mixture described above, from short-chain alkyl oligoalkoxylate according to formula I to long-chain alkyl oligoalkoxylate according to formula II, 5% by weight % to 30% by weight of anionic surfactant, up to 20% by weight, in particular 1% by weight to 15% by weight of additional nonionic surfactant, up to 12% by weight, in particular 0.5% by weight % to 10% by weight of amphoteric surfactant, up to 8% by weight, in particular 2% by weight to 6% by weight of alkali metal hydroxide, up to 5% by weight, in particular 1% by weight to 4% by weight % Of mono- or dicarboxylic acid with 2 to 6 carbon atoms, up to 15% by weight, in particular 2% by weight to 10% by weight of water-miscible organic solvent and 15% by weight to 90% by weight of water .
  • the anionic surfactants which can be used as additional surfactant components are preferably selected from the class of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, sulfofatty acid disalts, sulfofatty acid alkyl ester salts, alkanesulfonates and / or alkylbenzenesulfonates with linear C 9 -C 15 -alkyl groups on the benzene nucleus.
  • the useful surfactants of the sulfate type include, in particular, primary alkyl sulfates with preferably linear alkyl radicals having 10 to 20 carbon atoms, which have an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as countercation.
  • the derivatives of linear alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols are particularly suitable. Accordingly, the sulfation products of primary fatty alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly useful.
  • alkyl sulfates contain a tallow alkyl radical, that is to say mixtures with essentially hexadecyl and octadecyl radicals.
  • the alkyl sulfates can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and then neutralizing with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases.
  • ether sulfates can be used as the anionic surfactant component will.
  • ether sulfates preferably contain 2 to 30, in particular 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those derived from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with up to 6 carbon atoms -Atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derived sulfonation products, as well as the sulfofatty acid disalts derivable from these.
  • the alkanesulfonates which can be used according to the invention are substances which are obtained by sulfoxidation of hydrocarbons which preferably contain 10 to 20 carbon atoms.
  • the additional nonionic surfactants in question include, in particular, alkyl glycosides, fatty acid alkanolamides, fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides, the alkyl groups with 10 to 22 carbon atoms, preferably have 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of alkoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reaction with the corresponding alkylene oxides.
  • the ethanolamide derivatives of alkanoic acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, are preferred.
  • the particularly suitable compounds include lauric acid, myristic acid and palmitic acid monoethanolamides.
  • alkyl glycosides suitable as a further nonionic surfactant component for the surfactant mixtures according to the invention and their preparation are described, for example, in European patent applications EP92355, EP 301 298, EP 357,969 and EP 362,671 or US Pat. No. 3,547,828.
  • the glycoside components of such alkyl glycosides are oligomers or polymers from naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, xylose and Belong to Lyxosis.
  • the oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization, which, as an analytically determinable variable, can also assume fractional numerical values and generally between 1 and 10, in the alkyl glycosides preferably used is below a value of 1.5, in particular between 1.2 and 1.4.
  • the preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • the alkyl part of such alkyl glycosides preferably also originates from easily accessible derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to produce usable alkyl glycosides.
  • the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly useful.
  • Particularly suitable alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, that is to say mixtures with essentially dodecyl and tetradecyl radicals.
  • Suitable amphoteric surfactants include derivatives of tertiary or quaternary aliphatic amines, the aliphatic radicals of which can be straight-chain or branched and one of which carries a carboxy, sulfo, phosphono, sulfato or phosphato group.
  • amphoteric surfactants are N, N-dimethyl-N-tetradecyl-glycine, N, N-dimethyl-N-hexadecyl-glycine, N, N-dimethyl-N-octadecyl-glycine, 3- (dimethyl-dodecylammonio) -1 propane sulfonate and the amphoteric surfactants sold under the names Dehyton (R) AB, CB, G and K (manufacturer Henkel).
  • organic mono- or dicarboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms optionally contained in the surfactant mixtures according to the invention include, in particular, glyoxylic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid, adipic acid and glutaric acid.
  • Suitable water-miscible organic solvents are preferably selected from the group consisting of alcohols with 1 to 4 carbon atoms, glycols with 2 to 4 carbon atoms and the di- and triglycols which can be derived from them and the corresponding glycol ethers.
  • Suitable solvents include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol and mixtures thereof.
  • the surfactant mixtures according to the invention can be used, directly or after dilution with water, for technical applications, for example as flotation aids or drilling fluids. However, they are preferably used as premixes for the production of liquid detergents and cleaning agents, which include, in particular, mild detergents, wool detergents and dishwashing detergents, but also shampoos. Such agents can be prepared in a simple manner by diluting the compounds with water to the desired active substance concentration.
  • builder substances such as zeolites and layered silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleach activators, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids and / or polyphosphonic acids or their salts, graying inhibitors, for example cellulose ethers, color transfer inhibitors, for example polyvinylpyrrolidone inhibitors, Optical brighteners, enzymes, antimicrobial agents, abrasives, foam stabilizers, preservatives, pH regulators, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, pearlescent agents and dyes and fragrances are possible.
  • builder substances such as zeolites and layered silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleach activators, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids and / or polyphosphonic acids or their salts, graying inhibitors, for example cellulose ethers, color transfer inhibitors, for example polyvinylpyrrolidone inhibitors, Optical
  • mixtures M1 to M4 according to Example 1 were prepared, each containing 0.5 gram of the agent per liter of solution.
  • the cleaning performance of the agents containing a surfactant mixture according to the invention was superior to that of comparison mixtures which, instead of the surfactant mixture according to the invention (A in Table 1), contained other nonionic surfactants, for example a 6.5-fold ethoxylated C 10/14 alcohol, in all cases .
  • surfactant mixtures according to the invention which were tested under these conditions and consisted of 34% by weight parts of 1-fold propoxylated and then 7-fold ethoxylated C 8 alkanol, 6 parts by weight of 7-fold ethoxylated C 12/14 alkanol and 60% by weight .-% anionic surfactant (for example sodium dodecylbenzenesulfonate or sodium C 12/14 alkyl (OCH 2 CH 2 ) 3 sulfate) compared to the 6.5-fold ethoxylated C 10/14 alcohol instead as the sole nonionic surfactant component containing surfactant mixtures.
  • anionic surfactant for example sodium dodecylbenzenesulfonate or sodium C 12/14 alkyl (OCH 2 CH 2 ) 3 sulfate

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Tensidmischungen aus kurzkettigem Alkyloligoalkoxylat und langkettigem Alkyloligoalkoxylat sowie gegebenenfalls weiteren Tensiden, deren Verwendung als Vorgemische (Compounds) zur Herstellung von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln sowie flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, die derartige Tensidmischungen enthalten.
  • Bei der Herstellung flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel werden die einzelnen Komponenten in der Regel als fließfähige Lösungen eingesetzt, die jeweils einen Stoff enthalten oder die als Vorgemische, sogenannte Compounds, aus mehreren in den fertigen Mitteln üblichen Stoffen bestehen. Die für die Mischung zum fertigen Mittel vorgesehenen Komponenten sollen einen möglichst hohen Aktivsubstanzgehalt aufweisen und gleichzeitig leicht handhabbar sein, das heißt, sie sollen möglichst fließfähig und leicht pumpbar sein und eine möglichst hohe Lagerstabilität besitzen.
  • Der Fachmann weiß, wie zum Beispiel in A.M. Schwartz, J.W. Perry, Surface Active Agents, Vol. I, Interscience Publishers, 1949, Seite 372 beschrieben, daß Tensidmischungen in der Regel synergistische Effekte aufweisen und oft bessere Reinigungseigenschaften besitzen, als sich aus der Summe der Werte der Einzelkomponenten ergeben würde. Nichtionische Tenside bilden in dieser Beziehung keine Ausnahme. So sind beispielsweise aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 24 48 532 binäre Gemische aus höchstens 5-fach alkoxyliertem, insbesondere ethoxyliertem Alkohol mit mindestens 6-fach alkoxyliertem Alkohol bekannt. Diese Mischungen können als solche, an Feststoffträger adsorbiert oder in wäßriger beziehungsweise wäßrigalkoholischer Lösung vorliegen und weisen eine gute Wirksamkeit bei der Entfernung von Öl auf.In der US-amerikanischen Patentschrift US 3 925 224 werden Waschmittelzusätze beschrieben,, die 0,1-60 Gew.-% eines im wesentlichen wasserunlöslichen Tensids bzw. Tensidgemische enthalten. Dabei weisen Tensidmischungen aus 1- bis 6-fach ethoxylierten C8-20-Alkoholen in Kombination mit entsprechenden Alkoholen, die mindestens 7-fach ethoxyliert sind, eine besonders gute waschkraftverstärkende Wirkung auf. Aus der deutschen Patentschrift DE 23 27 862 ist bekannt, daß pulverförmige Waschmittel, die 3-30 Gew.-% einer Kombination (Gewichtsverhältnis 1:5 bis 2:1) aus 2- bis 6-fach ethoxylierten C12-20-Alkoholen mit entsprechenden, 8- bis 20-fach ethoxylierten Alkoholen enthalten, ein hervorragendes Waschvermögen besitzen. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 25 59 225 werden 20- bis 70-gewichtsprozentige wäßrige beziehungsweise wäßrig-alkoholische Lösungen von Tensidgemischen als Bestandteile von flüssigen Mitteln mit überlegener Gesamtwaschkraft vorgeschlagen, die aus 30-80 Gew.-% 7- bis 15-fach ethoxyliertem C17-25-Alkohol, 10-60 Gew.-% 2- bis 10-fach ethoxyliertem C9-15-Alkohol und 10-50 Gew.-% Aniontensid bestehen. Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 272 574 betrifft Verbindungen einer allgemeinen Formel R-O-(PO)1-2-(EO)6-8-H, in der R einen ausgewählten C-Ketten-Schnitt bedeutet, welche im Verhältnis 1:2 bis 10:1 mit bestimmten nichtionischen Tensiden gemischt werden können, wobei die nichtionischen Tenside Ethoxylate von C10-18-Alkoholen mit 1 bis 4 EO-Gruppen sind.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Mischungen aus bestimmtem langkettigem Alkyloligoalkoxylat und bestimmtem kurzkettigem Alkyloligoalkoxylat in bestimmten Gewichtsverhältnissen ein ausgezeichnetes Reinigungs- und Spülvermögen aufweisen, sehr gut fließfähig und pumpbar sind und eine hohe Lager- und Kältestabilität aufweisen.
  • Unter "langkettigen" Verbindungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Verbindungen mit 12 bis 22 C-Atomen verstanden, die linear oder ein- oder mehrfach verzweigt sein können, so daß die längste Kette aus C-Atomen auch kürzer als 12 sein kann. "Kurzkettige" Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind demgemäß, unabhängig vom Verzweigungsgrad, solche mit 6 bis höchstens 10 C-Atomen. Bevorzugt sind in beiden Fällen Verbindungen mit linearen Alkylgruppen.
  • Die Erfindung betrifft demgemäß Tensidmischungen, bestehend aus einem kurzkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel I,

            R1-(OC3H6)n-(OC2H4)p-OH     (I)

    in der R1 einen Alkylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, n eine Zahl von 0,5 bis 3 und p eine Zahl von 4 bis 10 bedeuten, und einem langkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel II,

            R2-(OC2H4)q-OH      (II)

    in der R2 einen Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen, insbesondere 12 bis 16 C-Atomen, besonders bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen und q eine Zahl von 5,0 bis 9,5 bedeuten, in Gewichtsverhältnissen von kurzkettigem zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat von 4:1 bis 10:1, sowie gegebenenfalls Wasser. Wasser ist vorzugsweise in Mengen bis zu 50 Gew.-% enthalten.
  • Die Zahlen n beziehungsweise p und q in den Formeln I und II sind mittlere Propoxylierungs- beziehungsweise Ethoxylierungsgrade und können als analytisch zu ermittelnde Größen auch gebrochene Zahlenwerte annehmen. Vorzugsweise beträgt der mittlere Propoxylierungsgrad im kurzkettigen Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I n 0,5 bis 2,0, insbesondere 0,8 bis 1,5, der mittlere Ethoxylierungsgrad p im kurzkettigen Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I 5,0 bis 9,5, insbesondere 6,0 bis 9,0, und/oder der mittlere Ethoxylierungsgrad q im langkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel II 6,0 bis 9,0.
  • Das Gewichtsverhältnis von kurzkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel II beträgt vorzugsweise 5:1 bis 8:1. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Tensidmischungen 40 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-% bis 88 Gew.-% kurzkettiges Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I.
  • Die erfindungsgemäßen Tensidmischungen können zusätzlich als weitere Tensidkomponenten bis zu 90 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% Aniontensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% weiteres nichtionisches Tensid und/oder bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% Amphotensid aus der Klasse der Betaine und/oder Sulfobetaine enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Tensidmischungen werden vorzugsweise als lagerstabile, fließfähige, pumpbare Vorgemische für die Herstellung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet.
  • Ein derartiges flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere zur maschinellen und bevorzugt zur manuellen Reinigung von Geschirr enthält vorzugsweise 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% einer oben beschriebenen Tensidmischung aus kurzkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel II, 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Aniontensid, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% zusätzliches nichtionisches Tensid, bis zu 12 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Amphotensid, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihydroxid, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% Mono- oder Dicarbonsäure mit 2 bis 6 C-Atomen, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel und 15 Gew.-% bis 90 Gew.-% Wasser enthält.
  • Die als zusätzliche Tensidkomponente einsetzbaren Aniontenside werden vorzugsweise ausgewählt aus der Klasse der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Sulfofettsäuredisalze, Sulfofettsäurealkylestersalze, Alkansulfonate und/ oder Alkylbenzolsulfonate mit linearen C9- bis C15-Alkylgruppen am Benzolkern. Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
  • Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate, als Aniontensidkomponente eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.
  • Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierunsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze. Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Alkansulfonaten handelt es sich um Substanzen, die durch Sulfoxidation von Kohlenwasserstoffen, welche vorzugsweise 10 bis 20 C-Atome enthalten, gewonnen werden. Dabei entstehen in der Regel Produkte mit statistischer Verteilung der Sulfonsäure-Substituenten, die gewünschtenfalls in bekannter Weise getrennt werden können. Für die erfindungsgemäßen Mischungen sind sekundäre Alkansulfonate mit 12 bis 17 C-Atomen besonders geeignet. Als Kationen kommen in allen Fällen der genannten Aniontenside insbesondere solche aus der Gruppe der Alkaliionen, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumionen in Betracht.
  • Zu den in Frage kommenden zusätzlichen nichtionischen Tensiden gehören insbesondere Alkylglykoside, Fettsäurealkanolamide, Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Alkoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Bevorzugt sind die Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.
  • Die als weitere nichtionische Tensidkomponente für die erfindungsgemäßen Tensidmischungen geeigneten Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP92355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei den Glykosidkomponenten derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert, der als analytisch zu ermittelnde Größe auch gebrochene Zahlenwerte annehmen kann und in der Regel bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4, liegt. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkylteil derartiger Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Dodecyl- und Tetradecylresten.
  • Zu den geeigneten Amphotensiden gehören Derivate tertiärer oder quartärer aliphatischer Amine, deren aliphatische Reste geradkettig oder verzweigt sein können und von denen einer eine Carboxy-, Sulfo-, Phosphono-, Sulfato- oder Phosphato-Gruppe trägt. Beispiele für derartige Amphotenside sind N,N-Dimethyl-N-tetradecyl-glycin, N,N-Dimethyl-N-hexadecyl-glycin, N,N-Dimethyl-N-octadecyl-glycin, 3-(Dimethyl-dodecylammonio)-1-propansulfonat und die unter den Bezeichnungen Dehyton(R) AB, CB, G und K (Hersteller Henkel) vertriebenen Amphotenside.
  • Zu den in den erfindungsgemäßen Tensidmischungen gegebenenfalls enthaltenen organischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen gehören insbesondere Glyoxylsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Glutarsäure.
  • Geeignete wassermischbare organische Lösungsmittel werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Glykole mit 2 bis 4 C-Atomen und die aus diesen ableitbaren Di- und Triglykole sowie die entsprechenden Glykolether ausgewählt. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol sowie deren Gemische.
  • Die erfindungsgemäßen Tensidmischungen können, direkt oder nach Verdünnen mit Wasser, für technische Anwendungen, zum Beispiel als Flotationshilfsmittel oder Bohrspülungen, eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie jedoch als Vorgemische zur Herstellung flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel verwendet, zu denen insbesondere Feinwaschmittel, Wollwaschmittel und Geschirrspülmittel, aber auch Shampoos gehören. Derartige Mittel können in einfacher Weise durch Verdünnen der Compounds mit Wasser auf die gewünschte Aktivsubstanzkonzentration hergestellt werden. Die Zugabe anderer in derartigen Mitteln üblicher Bestandteile, zu denen insbesondere Buildersubstanzen, wie Zeolithe und Schichtsilikate, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren bzw. deren Salze, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon,optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Wirkstoffe, Abrasivmittel, Schaumstabilisatoren, Konservierungsmittel, pH-Regulatoren, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, Perlglanzmittel sowie Farb- und Duftstoffe gehören, ist möglich.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Tensidmischungen wie auch der diese enthaltenden Mittel bereitet keinerlei Schwierigkeiten. Sie kann problemlos durch einfaches Mischen der Einzelkomponenten, die als solche oder gegebenenfalls in wäßriger Lösung vorliegen können, erfolgen.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Durch einfaches Mischen der Komponenten wurden die in Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung (Gew.-% Aktivsubstanz) charakterisierten Mischungen M1 bis M6 hergestellt. Tabelle 1 :
    Zusammensetzung [Gew.-%]
    M1 M2 M3 M4 M5 M6
    Tensid A 2 3 16 8 40 40
    Tensid B - - 2 1 - -
    Tensid C 7 12 - - 45 -
    Tensid D 7 20 7 6 - -
    Tensid E 1 - - - - -
    Tensid F - 3 7 8 - -
    Tensid G 2 4 - 8 - 30
    Ethanol 5 8 - - - -
    NaOH - 2 - - - -
    Säure H - 2 - - - -
    Wasser ............ ad 100 ............
    • A:
    Erfindungsgemäße Tensidmischung aus 85 Gew.-% eines 1-fach propoxylierten und anschließend 7-fach ethoxylierten C8-Alkanols mit 15 Gew.-% eines 7-fach ethoxylierten C12/14-Alkanols
    B:
    Fettsäure-Monoethanolamid (Comperlan(R) 100, Hersteller Henkel)
    C:
    Na-C12/14-Alkylsulfat (Texapon(R) LS, Hersteller Henkel)
    D:
    Natrium-C12/14-Alkyl-(OCH2CH2)3-Sulfat
    E:
    Amphotensid (Dehyton(R) AB, Hersteller Henkel)
    F:
    Amphotensid (Dehyton(R) K, Hersteller Henkel)
    G:
    C14/16-Alkylglucosid, Oligomerisierungsgrad 1,4
    H:
    Bernsteinsäure-Glutarsäure-Adipinsäure-Gemisch (Sokalan(R) DCS, Hersteller BASF)
  • Dabei ist besonders bemerkenswert, daß auch die konzentrierten Ausgestaltungen M5 und M6 eine vorteilhafte Kältestabilität aufweisen: Tabelle 2
    M5 M6
    Kältetrübungspunkt [°C] -7 +4
    Stockpunkt [°C] -8 -9
    • Beispiel 2 : Reinigungsleistung
  • Durch Verdünnen mit Wasser wurden aus den Mischungen M1 bis M4 gemäß Beispiel 1 Lösungen hergestellt, die jeweils 0,5 Gramm des Mittels pro Liter Lösung enthielten. Zur Demonstration der Reinigungsleistung wurde der in "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 74 (1972), 163, beschriebene Tellertest durchgeführt. Es wurde mit Wasserhärten von 16°d (160mg CaO/Liter) bei 50 °C und mit Rindertalg (2g/Teller) gearbeitet; die angeschmutzten Teller wurden nach 24 Stunden Lagerung bei Raumtemperatur mittels einer rotierenden Spülbürste gespült. Dabei war die Reinigungsleistung der eine erfindungsgemäße Tensidmischung enthaltenden Mittel derjenigen von Vergleichsmischungen, die statt der erfindungsgemäßen Tensidmischung (A in Tabelle 1) andere nichtionische Tenside, beispielsweise einen 6,5-fach ethoxylierten C10/14-Alkohol, enthielten, in allen Fällen überlegen. Dies traf auch auf unter diesen Bedingungen gestestete erfindungsgemäße Tensidmischungen aus 34 Gew.-% Teilen 1-fach propoxyliertem und anschließend 7-fach ethoxyliertem C8-Alkanol, 6 Gew.-Teilen 7-fach ethoxyliertem C12/14-Alkanol und 60 Gew.-% Aniontensid (beispielsweise Natrium-Dodecylbenzolsulfonat oder Natrium-C12/14-Alkyl-(OCH2CH2)3-Sulfat) im Vergleich zu stattdessen als alleinige nichtionische Tensidkomponente den 6,5-fach ethoxylierten C10/14-Alkohol enthaltenden Tensidmischungen zu.

Claims (11)

  1. Tensidmischung, bestehend aus einem kurzkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel I,

            R1-(OC3H6)n-(OC2H4)p-OH     (I)

    in der R1 einen Alkylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, n eine Zahl von 0,5 bis 3 und p eine Zahl von 4 bis 10 bedeuten, und einem langkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel II,

            R2-(OC2H4)q-OH      (II)

    in der R2 einen Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen und q eine Zahl von 5,0 bis 9,5 bedeuten, in Gewichtsverhältnissen von kurzkettigem zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat von 4:1 bis 10:1, sowie gegebenenfalls Wasser.
  2. Tensidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von kurzkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel II 5:1 bis 8:1 beträgt.
  3. Tensidmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kurzkettige Alkyloligoalkoxylat der Formel I einen mittleren Propoxylierungsgrad n von 0,5 bis 2,0, insbesondere von 0,8 bis 1,5, besitzt.
  4. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kurzkettige Alkyloligoalkoxylat der Formel I einen mittleren Ethoxylierungsgrad p von 5,0 bis 9,5, insbesondere von 6,0 bis 9,0, besitzt.
  5. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das langkettige Alkyloligoalkoxylat der Formel II einen mittleren Ethoxylierungsgrad q von 6,0 bis 9,0, besitzt.
  6. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kurzkettige Alkyloligoalkoxylat der Formel (I) einen Alkylrest R1 mit 7 bis 9 C-Atomen besitzt.
  7. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das langkettige Alkyloligoalkoxylat der Formel (II) einen Alkylrest R2 mit 12 bis 16 C-Atomen, insbesondere 12 bis 14 C-Atomen, besitzt.
  8. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 40 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-% bis 88 Gew.-% kurzkettiges Alkyloligoalkoxylat gemäß Formel I und bis zu 50 Gew.-% Wasser enthält.
  9. Tensidmischung, bestehend aus einem kurzkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel I,

            R1-(OC3H6)n-(OC2H4)p-OH     (I)

    in der R1 einen Alkylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, n eine Zahl von 0,5 bis 3 und p eine Zahl von 4 bis 10 bedeuten, und einem langkettigen Alkyloligoalkoxylat der Formel II,

            R2-(OC2H4)q-OH     (II)

    in der R2 einen Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen und q eine Zahl von 5,0 bis 9,5 bedeuten, in Gewichtsverhältnissen von kurzkettigem zu langkettigem Alkyloligoalkoxylat von 4:1 bis 10:1, bis zu 90 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% Aniontensid, ausgewählt aus der Klasse der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Sulfofettsäuredisalze, Sulfofettsäurealkylestersalze, Alkansulfonate und/oder Alkylbenzolsulfonate, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% weiteres nichtionisches Tensid, ausgewählt aus der Klasse der Alkylglykoside, Fettsäurealkanolamide und/oder Fettsäurepolyhydroxyamide, und/oder bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% Amphotensid, ausgewählt aus der Klasse der Betaine und/oder Sulfobetaine, sowie gegebenenfalls Wasser.
  10. Verwendung der Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als lagerstabiles, fließfähiges, pumpbares Vorgemisch für die Herstellung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere Mitteln für die manuelle Reinigung von Geschirr.
  11. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere zur maschinellen und bevorzugt zur manuellen Reinigung von Geschirr, enthaltend 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Tensidmischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Aniontensid, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% zusätzliches nichtionisches Tensid, bis zu 12 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Amphotensid, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihydroxid, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% Mono- oder Dicarbonsäure mit 2 bis 6 C-Atomen, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel und 15 Gew.-% bis 90 Gew.-% Wasser.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4311114A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-06 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE69429256T2 (de) * 1994-07-18 2002-08-08 Procter & Gamble Eine stabile konzentrierte Vormischung und ihre Verwendung zur Herstellung von wässrigen Waschmittelzusammensetzungen
DE4436066A1 (de) * 1994-10-10 1996-04-11 Henkel Kgaa Fettstoffe
DE4444094A1 (de) * 1994-12-10 1996-06-13 Henkel Kgaa Spezielle Niotenside in Handgeschirrspülmitteln
DE19717950A1 (de) * 1997-04-29 1998-11-05 Henkel Kgaa Tensidgemische
WO2003091191A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Basf Aktiengesellschaft C10-alkanolalkoxylate und ihre verwendung
CA2483470C (en) 2002-04-26 2010-11-09 Basf Aktiengesellschaft Alkoxylate mixtures and detergents comprising these
AU2003232206A1 (en) 2002-04-26 2003-11-10 Basf Aktiengesellschaft C10-alkanolalkoxylate mixtures and the use thereof
DE10348420A1 (de) * 2003-10-14 2005-05-25 Basf Ag C10-Alkanolalkoxylat-Gemische und ihre Verwendung - Neue schaumarme Netzer
MX2007016588A (es) * 2005-05-20 2008-03-11 Rhodia Composiciones surfactantes estructuradas.
DE102006003034A1 (de) * 2006-01-20 2007-07-26 Henkel Kgaa Demulgierender Reiniger für technische Oberflächen
JP5366821B2 (ja) * 2006-12-14 2013-12-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 自発的乳化のためのエマルション濃縮物のための非イオン性乳化剤
JP5346299B2 (ja) * 2007-01-11 2013-11-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルコキシレート混合物界面活性剤
TW201031743A (en) 2008-12-18 2010-09-01 Basf Se Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components
EP2382297B1 (de) * 2008-12-25 2019-01-23 Dow Global Technologies LLC Tensidzusammensetzungen mit weiter ph-stabilität
WO2011003904A1 (de) 2009-07-10 2011-01-13 Basf Se Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten
EP2492337B1 (de) * 2009-10-19 2018-02-21 Kao Corporation Nichtionisches tensid und tensidzusammensetzung damit
US9650558B2 (en) * 2011-02-02 2017-05-16 Baker Hughes Incorporated Oil field treatment fluids
JP6117928B2 (ja) * 2012-09-29 2017-04-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルコキシレート組成物および農業アジュバントとしてのそれらの使用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925224A (en) * 1973-04-17 1975-12-09 Church & Dwight Co Inc Detergent additive composition
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
DE3643895A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-30 Henkel Kgaa Fluessige nichtionische tensidmischungen
FR2614898B1 (fr) * 1987-05-06 1994-01-07 Sandoz Sa Compositions detergentes liquides biodegradables
DE3928601A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Verwendung ausgewaehlter mischungen von polyalkylendiolethern als schaumdrueckende zusaetze fuer schaumarme reinigungsmittel
DE3942727A1 (de) * 1989-12-22 1991-06-27 Henkel Kgaa Verwendung einer kombination nichtionischer tenside

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Publication number Publication date
DE4237178A1 (de) 1994-05-05
WO1994010278A1 (de) 1994-05-11
ATE143047T1 (de) 1996-10-15
ES2091682T3 (es) 1996-11-01
EP0667893A1 (de) 1995-08-23
DE59303901D1 (de) 1996-10-24

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