DE4444094A1

DE4444094A1 - Spezielle Niotenside in Handgeschirrspülmitteln

Info

Publication number: DE4444094A1
Application number: DE19944444094
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Hees; Dagmar Dr Zaika; Karl-Heinz Dr Schmid
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-12-10
Filing date: 1994-12-10
Publication date: 1996-06-13
Also published as: WO1996018712A1; EP0796314A1

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von speziellen Niotensiden (prop- und ethoxylierte C₆-C₁₈-Alkohole) als Co-Tenside in Handgeschirrspülmitteln sowie solche Niotenside enthaltende Handgeschirr spülmittel.

Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von syn thetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zu satzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Glas, keramischen Materialien, Kunststoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüs sige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von Eß- und Kochgeschirr. Die Geschirreinigung wird üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 35 bis 45°C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbraucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen umso bes ser beurteilt je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeit raum ist bei manuellem Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Schon aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an, als bei flüssigen Reinigungsmitteln für sonstige harte Oberflächen. Zunehmend sind aber auch ökologische Gesichtspunkte in das Blickfeld des Interesses gerückt. So werden Handgeschirrspülmittel bevorzugt, die lediglich biolo gisch gut abbaubare Inhaltsstoffe enthalten und die frei sind von für Handgeschirrspülmittel im allgemeinen üblichen Anteilen an Aniontensiden auf petrochemischer Basis wie z. B. Alkylbenzolsulfonaten und Alkansulfo naten.

Von wäßrigen Reinigungsmitteln, die speziell für das manuelle Reinigen von Geschirr konzipiert sind, erwartet der Verbraucher aber nicht nur eine hohe Reinigungskraft und eine gute Schaumbildung und Schaumstabilität bei Fettbelastung sowie ökologische Verträglichkeit, sondern auch ein optisch ansprechendes Erscheinungsbild. Viele Produkte zur manuellen Reinigung von Geschirr werden häufig in transparenten und/oder tranzluzenten Flaschen angeboten. Im Handel sollen die Produkte, auch wenn sie über längere Zeit in üblicherweise nicht temperierten Lagern gestanden haben, daher optisch einwandfrei, d. h. transparent vorliegen. Besonders problematisch ist die ser Aspekt bei den sogenannten "Konzentrat"-Produkten, die einen sehr ho hen Gehalt, i.a. über 30 Gew.-%, an Tensiden aufweisen. Bei diesen hoch tensidhaltigen Zubereitungen ist als weiterer wichtiger Parameter das rheologische Verhalten zu beachten. Solche Zubereitungen neigen oft zur Ausbildung von flüssigkristallinen Phasen, die die Viskosität in uner wünschter Weise erhöhen.

Es ist allgemein bekannt, daß Fettalkylsulfate, d. h. sulfatierte Fettalko hole mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen und sogenannte Fettalkylethersulfate, d. h. Salze von sulfatierten Anlagerungsprodukten von etwa 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 6 bis 22, vorzugs weise 12 bis 16, Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest eine gute Schaum- und Reinigungskraft besitzen. Die marktüblichen, manuell anwendbaren Ge schirrspülmittel stellen daher im allgemeinen wäßrige Lösungen solcher Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate in Verbindung mit anderen Tensiden sowie Lösungsvermittlern, Farb- und Duftstoffen dar. Als Co-Tenside werden i.a. amphotere oder nichtionische Tenside, z. B. Fettalkoholethoxylate eingesetzt. Im Hinblick auf die Hautverträglichkeit sind nichtionische Tenside den Aniontensiden überlegen, ihr Hauptnachteil liegt darin, daß sie im allgemeinen zu einer weniger starken Schaumbildung und Schaumsta bilität führen.

In der deutschen Offenlegungsschrift DE 42 36 506 werden Handgeschirrspül mittel offenbart, die zur Erzielung einer verbesserten Kältestabilität eine Mischung aus Alkyloligoglykosiden und bestimmten Fettalkoholpolygly kolethern enthalten. Diese Fettalkoholpolyglykolether sind ethoxylierte Fettalkohole, die gegebenenfalls - aber nicht zwingend - zusätzlich prop oxyliert sein können. Die ältere, nicht vorveröffentlichte deutsche Pa tentanmeldung P 43 11 114.9-43 beschreibt Detergensgemische, die Alkyl glykoside und Fettalkoholether enthalten, die propoxyliert und ethoxyliert sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, schäumende, wäßrige Detergens zusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel auf Basis von An iontensiden, zu konzipieren, die neben einer guten Reinigungsleistung eine starke Schaumentwicklung aufweisen und dabei hautfreundlich und biologisch gut abbaubar sind. Darüber hinaus sollen die Detergenszusammensetzungen über ein gutes Fettemulgiervermögen und niedrige Trübungspunkte verfügen. Außerdem sollen vorzugsweise Detergenszusammensetzungen mit Tensidgehalten über 30 Gew.-% bereitgestellt werden, die über gute rheologische Eigen schaften verfügen, d. h. die möglichst dünnflüssig und viskositätsstabil sind und nicht zur Ausbildung von flüssigkristallinen Phasen neigen.

Schäumende wäßrige Detergenszusammensetzungen im Sinne der Erfindung wer den überall dort verwendet, wo eine starke Schaumentwicklung gewünscht ist. Dies gilt z. B. für Schaumbäder, Haarshampoos und inbesondere für Handgeschirrspülmittel.

Die Aufgabe wurde gelöst durch den Einsatz von speziell ausgewählten nichtionischen Tensiden, nämlich prop- und ethoxylierten C₆-C₁₈-Alkoholen. Diese Substanzen wirken in üblichen höherkonzentrierten Handgeschirrspül mitteln als reinigungskraftverstärkende, schaumstabilisierende, kältetrü bungsreduzierende und viskositätsstabilisierende Tenside.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von nichtionischen Tensiden der Formeln Ia oder Ib,

in denen R¹ für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C₆- bis C₁₈-Alkylrest steht, m eine Zahl von 0,1 bis 3, vor zugsweise 0,5 bis 2, und n eine Zahl von 1 bis 16, vorzugsweise 3 bis 12, bedeutet, als reinigungskraftverstärkende, schaumstabilisierende, kälte trübungsreduzierende und viskositätsstabilisierende Tenside in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.

Bei den nichtionischen Tensiden der Formeln Ia und Ib handelt es sich um Anlagerungsprodukte von Propylenoxid und Ethylenoxid an primäre Alkohole mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, also z. B. an Hexanol, Octanol, Decanol, Dodecanol, an einen C₈-C₁₀-Vorlauf-Fettalkohol, an Kokosfettalkohol oder Talgfettalkohol. Bevorzugt werden Alkohole mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen eingesetzt.

Die Alkohole werden dabei zunächst propoxyliert und anschließend ethoxy liert (Formel Ia) oder zunächst ethoxyliert und anschließend propoxyliert (Formel Ib).

Dabei sind die nichtionischen Tenside der Formel Ia bevorzugt, da solche C₆-C₁₈-Alkohole, die zuerst propoxyliert und anschließend erst ethoxyliert werden, neben einer besseren biologischen Abbaubarkeit auch die besseren anwendungstechnischen Eigenschaften aufweisen.

Die Indices m und n in den Formeln Ia und Ib sind mittlere Propoxylie rungs- bzw. Ethoxylierungsgrade und können als analytisch zu ermittelnde Größen auch gebrochene Zahlenwerte annehmen. Der mittlere Propoxylierungs grad m beträgt 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2, der mittlere Ethoxylie rungsgrad n beträgt 1 bis 16, vorzugsweise 3 bis 10. Vorzugsweise erfolgt zunächst die Propoxylierung des C₆-C₁₈-Alkohols und anschließend die Eth oxylierung, d. h. die Ethylenglykoleinheiten befinden sich vorzugsweise am Ende des Moleküls. Die nichtionischen Tenside der Formeln Ia und Ib können dabei sowohl über eine konventionelle als auch über eine eingeengte Homo logenverteilung (narrow range alkoxylate) verfügen.

Die o.g. positiven anwendungstechnischen Eigenschaften der nichtionischen Tenside der Formeln Ia und Ib treten besonders dann zutage, wenn sie als Tensid in Detergenszusammensetzungen verwendet werden, die sowohl Alkyl sulfate als auch Alkylethersulfate enthalten, und wenn bestimmte Gewichts verhältnisse eingehalten werden.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind daher schäumende wäßrige Detergens zusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, enthaltend

a) 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, eines Alkylsulfats der Formel II, R²OSO₃X (II)in der R² für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂- Alkylrest und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder ein Ammo niumion steht,
b) 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, eines Alkylethersul fats der Formel III, R³O(CH₂CH₂O)_aSO₃X (III)in der R³ für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂-Alkyl rest, a für eine Zahl von 0,5 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erd alkalimetall oder ein Ammoniumion steht, und
c) 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, eines nichtionischen Tensids der Formel Ia oder Ib gemäß Anspruch 1, wobei folgende Gewichtsverhältnisse vorliegen:
- - Alkylsulfat der Formel II zu Alkylethersulfat der Formel III:
  5 : 1 bis 1 : 5
- - Summe aus Alkylsulfat der Formel II und Alkylethersulfat der Formel III zu nichtionischem Tensid der Formel Ia oder Ib: 1 : 4 bis 4 : 1.

Bei den Alkylsulfaten der Formel II handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholen erhalten werden können. Typische Beispiele sind die Sulfate von Capronalkohol, Capryl alkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroseli nylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucyl alkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden Sulfate von technischen C_12/14- oder C_12/18-Kokosfettalkoholschnitten in Form ihrer Natrium-, Ammonium- oder Mg-Salze eingesetzt.

Auch bei den Alkylethersulfaten der Formel III handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycol ethern erhalten werden können. Auch Fettalkylethersulfate mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates), wie sie beispiels weise in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/05764 sowie in der Übersicht von D. L. Smith in J. Am. Oil. Chem. Soc. 68, 629 (1991) beschrieben werden, können eingesetzt werden.

Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 0,5 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleyl alkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl alkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische.

Die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen erhalten vorzugsweise ein nichtionisches Tensid der Formel Ia mit einem C₆- bis C₁₀-Alkylrest, d. h. einen C₆- bis C₁₀-Alkohol, der zunächst propoxyliert und anschließend eth oxyliert wurde; der mittlere Propoxylierungsgrad liegt dabei bei 0,5 bis 2, der mittlere Ethoxylierungsgrad bei 3 bis 12.

Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Detergenszusammensetzungen, die zusätzlich ein C₆-C₂₂-Alkylglycosid enthalten.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind daher o.g. Detergensmischungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, die zusätzlich ein Alkylglycosid der Formel IV, R⁴O[G]_b, in der R⁴ für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂-Alkylrest, G für einen Glycoserest, insbesondere Glucose- oder Xyloserest, und b für eine Zahl von 1 bis 10 steht, oder ein N-Acylgluc amid der Formel V

R⁵C(O)N(R⁶)-[Z] (V)

in der R⁶ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxy propylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und R⁵ eine C₅-C₃₁- Alkyl- oder Alkenylgruppe, vorzugsweise eine unverzweigte C₉-C₁₇-Alkyl- oder Alkenylgruppe, darstellt, und Z für einen Polyhydroxyalkylrest mit linearer Alkylkette und mindestens 3 direkt an die Alkylkette gebundenen Hydroxygruppen, oder ein ethoxyliertes oder propoxyliertes Derivat davon steht, in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.

Alkylglycoside (APG) stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägi gen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen.

Die Indexzahl b in der allgemeinen Formel IV gibt den Oligomerisierungs grad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden, an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während b in einer gegebenen Ver bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert b für ein bestimmtes Alkylglycosid eine analy tisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligome risierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,8 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als Gly cose wird vorzugsweise Glucose oder Xylose verwendet.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrie rung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese anfallen.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ leitet sich vorzugsweise von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostea rylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petrose linylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalko hol sowie deren technische Gemische zu nennen.

In dem N-Acylglucamid der Formel V stellt Z vorzugsweise einen Rest dar, der im Zuge einer reduktiven Aminierung eines reduzierenden Zuckers her gestellt wurde.

Geeignete reduzierende Zucker sind z. B. Glucose, Fructose, Maltose, Lac tose, Galactose, Mannose und Xylose. Z ist vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂-OH, CH₂-(CHOH)₂(CHOR′)- (CHOH)-CH₂OH, wobei n eine ganze Zahl von 3 bis 5 ist, und R′ Wasserstoff oder ein cyclisches oder aliphatisches Monosaccharid bzw. alkoxylierte Derivate davon darstellt. Besonders bevorzugt sind Glycidyle, wobei n = 4 ist, insbesondere CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

R⁶ kann z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl darstellen.

Die Einheit R⁵-CO-N kann z. B. für Cocamid, Stearamid, Oleamid, Lauramid, Myristamid, Capricamid, Palmitamid etc. stehen.

Entsprechende Herstellmethoden für Synthese von N-Acylglucamiden der For mel V sind aus der Literatur bekannt. Sie können z. B. ausgehend von einem Alkylamin, das durch Reaktion mit einem reduzierenden Zucker im Zuge einer reduktiven Aminierung zunächst ein N-Alkylpolyhydroxyamin bildet, herge stellt werden. Das N-Alkylpolyhydroxyamin reagiert dann z. B. mit einem Fettsäureester oder einem Triglycerid in einer Kondensations/Amidations- Reaktion weiter, wobei ein N-Alkyl-Polyhydroxyfettsäureamid entsteht. Es sei hier auf die US-Patente 2,965,576, 2,703,798 und 1,985,424 verwiesen.

Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Detergenszusammensetzungen, die zusätzlich Betaintenside in einer Menge von 0,1 bis 12 Gew.-%, vor zugsweise 1 bis 9 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung enthal ten.

Als Betain-Tenside können z. B. Substanzen der Formel (V),

eingesetzt werden, in der R⁷ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R⁸ und R⁹ gleichartige oder verschiedene Al kylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₈- Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethyl carboxymethyl-betain.

Auch Fettalkylaminoxide können in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspül mitteln enthalten sein, ebenso Gemische von Betainen und Aminoxiden gemäß EP 157 443.

Als weitere, fakultativ in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln enthaltene Aniontenside sind z. B. n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Olefinsulfo nate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im n-Alkyl rest sowie Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäure, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfa te, Fettsäureamid(ether)sulfate, Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate, Sulfo triglyceride, Isethionate, Tauride, Sarcosinate, Ethercarbonsäure, Alkyl oligoglucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate zu nennen, die in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein kön nen. Auf n-Alkylbenzolsulfonate wird jedoch vorzugsweise verzichtet.

Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C₆-C₂₂-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln vorzugsweise nicht enthalten. Das Merkmal "nicht enthalten" soll dabei jedoch nicht bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seifen ausgeschlossen sind; Mengen von bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, sind im Sinne der Erfindung noch tolerier bar.

Sofern - abgesehen von Alkylglycosiden der Formel IV und N-Acylglucamiden der Formel V - weitere nichtionische Tenside eingesetzt werden, sind Fett säurealkanolamide, z. B. C_12/18-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungs produkte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol Alkylenoxid, vorzugs weise Ethylenoxid an C₁₀-C₂₀-, vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C₁₂-C₁₈-Alkano le geeignet.

Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um nieder molekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopropanol. Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Disäuren mit 4 bis 6 C-Atomen sowie Alkylbenzol sulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.

Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff und Ammoniumchlo rid, die auch kombiniert eingesetzt werden können.

Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen; vorzugsweise sind erfindungsgemäße Handge schirrspülmittel jedoch frei von solchen Konservierungsmitteln. Die Deter genszusammensetzungen können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt vorzugsweise zwischen 5,5 und 8,5, insbesondere zwischen 6,0 und 7,5.

Beispiele I. Eingesetzte Tenside

FAPOEO: n-Octanol × 1 PO × 8 EO (Niotensid der Formel Ia)
FAEOPO: n-Octanol × 8 EO × 1 PO (Niotensid der Formel Ib)
APG: C_12/14-Kokosalkyloligoglucosid Plantaren® APG 600 (50 gew.-%ige wäßrige Paste), Henkel
APX: C_12/14-Kokosalkyloligoxylosid (50% wäßrige Paste)
FAES: Laurylethersulfat, Na-salz Texapon® NSW, Henkel
FAS: Laurylsulfatg Na-salz, Texapon® LS35, Henkel
Betain: Cocamidopropylbetain, Dehyton K, Henkel

II. Beurteilung des Tellerspülvermögens (TSV)

Die Ermittlung des Tellerspülvermögens wurde mit Hilfe des Teller-Testes [Fette, Seifen, Anstrichmittel 74, 163 (1972)] durchgeführt. Hierzu wur den Teller mit Rindertalg (Rita) bzw. mit Mischanschmutzung aus Proteinen, Kohlenhydraten und Speisefett (Mino) angeschmutzt und 24 h bei Raumtempe ratur gelagert. Anschließend wurden die Teller bei 50°C mit 5 l Leitungs wasser gespült. Die Prüfmischung wurde mit einer Dosierung von 0,5 g De tergenszusammensetzung pro 1 (gg. Rita) bzw. 0,4 g/l (gg. Mino) einge setzt. Der Spülversuch wurde abgebrochen, sobald der Schaum vollständig verschwunden war; die Anzahl der gespülten Teller ist das Kriterium für das Tellerspülvermögen. Angegeben wird in Tabelle 1 das Tellerspülvermögen (TSV) bezogen auf einen leistungsfähigen Standard, dessen TSV zu 100 ge setzt wurde. (Je höher die erreichte Zahl, desto besser das Tellerspülver mögen, also die Reinigungskraft der Detergenszusammensetzungen).

III. Beurteilung des Schaumvermögens

Diese Prüfmethode dient dazu, herauszufinden, inwieweit eine wäßrige Lösung der zu untersuchenden Tensidformulierung bei mechanischer Beein flussung (hier Schütteln) dazu neigt, Schaum zu bilden. Das Schütteln soll dabei das Einlaufenlassen des Spülwassers bzw. das Bewegen der Flotte mit der Spülbürste simulieren.

Zusätzlich läßt sich ermitteln, wie sich die Tensidkonzentration und eine Ölbelastung auf die Schaumbildung auswirken.

Zur Durchführung werden jeweils 100 ml einer Prüflösung, die 1,0 g/l Ten sidformulierung enthält in einem 250 ml Mischzylinder gegeben. Der ver schlossene Zylinder wird in das Schaumgerät eingespannt und in Rotation versetzt.

Nach 20 Umdrehungen schaltet sich das Gerät ab, das Volumen des sich über der Lösung gebildeten Schaumes wird abgelesen und der gesamte Vorgang nach Zugabe von 0,5 bzw. 1 ml Olivenöl wiederholt.

Es wurden grundsätzlich Doppelbestimmungen durchgeführt, wobei immer die Mittelwerte aus den zwei Bestimmungen angegeben werden.

IV. Beurteilung des Fettemulgiervermögens

Es wurde die Emulsionsstabilität von Olivenöl in wäßrigen Lösungen der Detergenszusammensetzungen ermittelt. Hierzu wurden 50 g Prüflösungen (10 g Detergenszusammensetzung / 40 g Wasser) mit Stadtwasser von 16°d in einem 400 ml-Becherglas hergestellt, bei Raumtemperatur (20 bis 30 °C) mit 50 g Olivenöl (Olio Dante®) überschichtet und mit einem Propellerrührer (Flügellänge 50 mm aus V2A-Stahl) mit einer Drehzahl von 1200 Umdrehungen pro Minute genau 2 Minuten gerührt. Der Rührflügel befand sich dabei etwa an der Grenze der beiden Phasen. Anschließend wurde die Emulsion in einem 250 ml-Meßzylinder mit einem Durchmesser von 3,6 cm (2 ml-Graduierung, Industrienorm) gegossen und die sich abscheidende wäßrige Phase nach 1 Stunde und nach 4 Stunden ermittelt. Je weniger Wasser in der Zeiteinheit abgeschieden wurde, desto stabiler war die Emulsion und somit das Fett emulgiervermögen der Detergenszusammensetzung. In Tabelle 1 ist jeweils die abgeschiedene Menge Wasser in ml angegeben.

V. Beurteilung des Trübungspunktes und des Klarpunktes (Kälteverhalten)

Diese Methode beruht darauf, daß ein bei Raumtemperatur flüssiges Produkt unter definierten Bedingungen abgekühlt und nach einer bestimmten Zeit wieder erwärmt wird. Die dabei entstehende Trübung (bei Abkühlung) bzw. Klärung (bei Erwärmung) wird optoelektronisch erfaßt. Die auftretenden Spannungsänderungen werden zur Ermittlung des Trübungs- und Klarpunktes herangezogen.

Zur Bestimmung des Kälteverfahrens werden in der Regel die unverdünnten Produkte/Formulierungen verwendet.

200 ml Detergenszusammensetzung wurden in 250 ml-Schraubdeckelgläser ge füllt und mit straff darübergespannter Abdeckfolie (z. B. Nescofilm, Firma Carl Roth, Rolle: 10 cm × 40 m) bedeckt.

Meßbedingungen:
Ausgangstemperatur 20°C
Aufheizgeschwindigkeit: 1°C/min
Abkühlgeschwindigkeit: 1°C/min.

Es wurden Handgeschirrspülmittel der Zusammensetzungen 1 bis 10 herge stellt (Angaben in Gew.-% Aktivsubstanz); pH-Wert jeweils 6,8.

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 3

Claims

1. Verwendung von nichtionischen Tensiden der Formeln Ia oder Ib, in denen R¹ für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C₆- bis C₁₈-Alkylrest steht, m eine Zahl von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2, und n eine Zahl von 1 bis 16, vorzugsweise 3 bis 12, bedeutet, als reinigungskraftverstärkende, schaumstabili sierende, kältetrübungsreduzierende und viskositätsstabilisierende Tenside in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nichtionische Tenside der Formel Ia verwendet werden.

3. Schäumende wäßrige Detergenszusammensetzung, insbesondere Handge schirrspülmittel, enthaltend

a) 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, eines Alkylsulfats der Formel II, R²OSO₃X (II),in der R² für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂- Alkylrest und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder ein Ammo niumion steht,
b) 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, eines Alkylethersulfats der Formel III, R³O(CH₂CH₂O)_aSO₃X (III)in der R³ für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂- Alkylrest, a für eine Zahl von 0,5 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder ein Ammoniumion steht, und
c) 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, eines nichtionischen Tensids der Formel Ia oder Ib gemäß Anspruch 1, wobei folgende Gewichtsverhältnisse vorliegen:
- - Alkylsulfat der Formel II zu Alkylethersulfat der Formel III: 5 : 1 bis 1 : 5
- - Summe aus Alkylsulfat der Formel II und Alkylethersulfat der Formel III zu nichtionischem Tensid der Formel Ia oder Ib: 1 : 4 bis 4 : 1.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein nichtionisches Tensid der Formel Ia enthält, in der R¹ für einen C₆- bis C₁₀-Alkylrest steht, in eine Zahl von 0,5 bis 2 und n eine Zahl von 3 bis 12 bedeutet.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Alkylglycosid der Formel IV, R⁴O[G]_b, in der R⁴ für einen gesättigten oder ungesättigten C₆- bis C₂₂-Alkylrest, G für ei nen Glycoserest, insbesondere Glucose- oder Xyloserest, und b für eine Zahl von 1 bis 10 steht, oder ein N-Acylglucamid der Formel V R⁵C(O)N(R⁶)-[Z],in der R⁶ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hy droxypropylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und R⁵ eine C₅-C₃₁-Alkyl- oder Alkenylgruppe, vorzugsweise eine unverzweigte C₉- C₁₇-Alkyl- oder Alkenylgruppe, darstellt, und Z für einen Polyhydroxy alkylrest mit linearer Alkylkette und mindestens 3 direkt an die Al kylkette gebundenen Hydroxygruppen, oder ein ethoxyliertes oder prop oxyliertes Derivat davon steht, in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, ent halten ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Betaintensid in einer Menge von 0,1 bis 12 Gew.-%, vor zugsweise 1 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Mittels zwischen 5,5 und 8,5, vorzugsweise zwischen 6,0 und 7,5 liegt.