DE4433959A1

DE4433959A1 - Schäumende Detergensgemische

Info

Publication number: DE4433959A1
Application number: DE4433959A
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Hees; Manfred Dr Weuthen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-09-21
Filing date: 1994-09-21
Publication date: 1996-03-28

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Detergensgemische mit verbessertem Schaum- und Reinigungsvermögen, enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinether und weitere Tenside, ober flächenaktive Mittel, die diese Gemische enthalten sowie die Verwendung der Gemische zur Herstellung von oberflächenakti ven Mitteln.

Stand der Technik

Alkyloligoglykoside, insbesondere Alkyloligoglucoside stellen nichtionische Tenside dar, die infolge ihrer ausgezeichneten Detergenseigenschaften und hohen ökotoxikologischen Verträg lichkeit zunehmend an Bedeutung gewinnen. Herstellung und Verwendung dieser Stoffe sind gerade in letzter Zeit in einer Reihe von Übersichtsartikeln dargestellt worden, von denen stellvertretend die Veröffentlichungen von H. Hensen in Skin Care Forum, 1, (Okt. 1992), D. Balzer und N. Ripke in Seifen-Öle-Fette-Wachse 118, 894 (1992) und B. Brancq in Seifen-Öle-Fette-Wachse 118, 905 (1992) genannt werden sollen. Gleich wohl zeigen Alkyloligoglykoside in manchen Anwendungen eine unzureichende Hydrophilie. Auch die Kaltwasserlöslichkeit sowie das Kristallisationsverhalten ist verbesserungswürdig. Diese Eigenschaften lassen sich zwar optimieren, indem man die Glykoside zusätzlich mit Glycerin bzw. Oligoglycerin ver ethert, das Schaum- und Reinigungsvermögen der resultierenden Stoffe ist jedoch nicht immer zufriedenstellend.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, Tensid gemische bzw. oberflächenaktive Mittel auf Basis von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinethern zur Verfügung zu stellen, die sich durch verbesserte Schaum- und Reinigungsei genschaften auszeichnen.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind schäumende Detergensgemische, enthaltend

a) Alkyl- und Alkenyloligoglykosidglycerinether der allge meinen Formel (I), R¹O(R²O)_n-[G]_p (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für einen Glycerin bzw. Oligoglycerinrest mit einem durchschnittlichen Eigenkon densationsgrad von 1 bis 5, n für Zahlen von 0,5 bis 4, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und
b) anionische, nichtionische, kationische und/oder amphote re bzw. zwitterionische Tenside.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Abmischungen von Al kyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinethern mit weiteren Tensiden, insbesondere Fettalkoholsulfaten bzw. -ethersulfa ten, eine synergistische Verbesserung des Schaumvermögens und der Reinigungsleistung bewirken.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinether

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinether stellen bekannte Stoffe dar, die nach einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können.

(A) Gemäß Verfahren (A) können die Glycerinether durch Ver etherung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden mit Glyceringlycid hergestellt werden.

Obschon die Veretherung auch rein thermisch durchgeführt werden kann, empfiehlt sich doch der Einsatz von Kataly satoren. Hierfür kommen grundsätzlich sowohl saure als auch basische Verbindungen in Betracht, im Hinblick auf die in den Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden vor liegende Acetalbindung empfiehlt sich freilich der Ein satz basischer Katalysatoren, beispielsweise von Alkali-und/oder Erdalkalioxiden, -hydroxiden, -carbonaten oder C₁-C₄-alkoholaten. Typische Beispiele sind Natriumhy droxid, Kaliumhydroxid und Natriummethanolat. Die Ein satzmenge der alkalischen Katalysatoren kann 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Mol-% - bezogen auf das Glykosid - betragen.

Die Vermischung der Reaktanten ist an sich unkritisch. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden Glykosid und Glycid vorgelegt, aufgeheizt, bei der Reaktionstemperatur mit einer gegebenenfalls wäßri gen oder alkoholischen Lösung des Katalysators versetzt und das eingetragene Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Es ist jedoch auch möglich, Glykosid und Katalysator vorzulegen, das Lösungsmittel abzutrennen und das Glycid bei Erreichen der Reaktionstemperatur zuzudosieren. Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 60 bis 180, vorzugsweise 70 bis 130°C durchgeführt; die Reaktionszeit kann zwischen 1 und 5 h betragen. Es empfiehlt sich, in zeitlichem Abstand Proben zu entneh men und den Epoxid-Sauerstoffgehalt zu bestimmen. Die Reaktion kann beendet werden, wenn dieser Wert unter 0,1 Gew.-% abgesunken ist. Im Anschluß an die Veretherung können die Produkte in Wasser gelöst bzw. mit Wasser angepastet und in an sich bekannter Weise, z. B. durch Zugabe von Wasserstoffperoxid gebleicht werden.

(B) Gemäß Verfahren (B) kann die Veretherung anstelle von Glyceringlycid auch mit Glycerincarbonat durchgeführt werden. Es gelten die gleichen Verfahrensbedingungen wie unter (A). Die Reaktion ist als beendet anzusehen, wenn keine Kohlendioxidentwicklung mehr erfolgt.
(C) Gemäß Verfahren (C) kann die Veretherung schließlich auch direkt mit Glycerin und/oder technischen Oligogly ceringemischen durchgeführt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens werden Glykosid und Glycerin bzw. Oligoglycerin vorge legt, aufgeheizt, bei der Reaktionstemperatur mit einer gegebenenfalls wäßrigen oder alkoholischen Lösung des Katalysators versetzt und das eingetragene Lösungsmittel gegebenenfalls im Vakuum entfernt. Es ist jedoch auch möglich, Glykosid und Katalysator vorzulegen, gegebe nenfalls das Lösungsmittel abzutrennen und das Glycerin bzw. Oligoglycerin bei Erreichen der Reaktionstemperatur zuzudosieren. Als Katalysatoren kommen wieder die ein gangs genannten Stoffe in Betracht.

Unter den Bedingungen des Verfahrens (C) kommt es als Parallelreaktion durch Eigenkondensation von Glycerin zur Bildung von Oligoglycerinen, die mit den Glucosiden in gleicher Form wie das Glycerin abreagieren können. Anteile derartiger höherer Oligomere sind sogar aus drücklich erwünscht, da sie die Hydrophilie und damit Wasserlöslichkeit der Produkte weiter verbessern. Die Glycerinether des Verfahrens (C) stellen somit in jedem Fall komplexe Mischungen von Veretherungsprodukten zwi schen den Glykosiden und Oligoglycerinen dar, unabhängig davon, ob man die Oligoglycerine unmittelbar einsetzt oder in-situ herstellt.

Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen im Be reich von 180 bis 230, vorzugsweise 180 bis 200°C durch geführt; die Reaktionszeit kann zwischen 1 und 35 h be tragen. Vorzugsweise wird die Reaktion in einer Inert gasatmosphäre durchgeführt und das Reaktionswasser kon tinuierlich aus dem Gleichgewicht entfernt. Im Anschluß an die Veretherung können die Produkte in Wasser gelöst bzw. mit Wasser angepastet und wie oben beschrieben weiterverarbeitet werden.

Im Sinne der Erfindung sind Alkyloligoglucosidglycerinether der Formel (I) bevorzugt, in der R¹ für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 0,5 bis 1,5 steht.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside

Als Ausgangsstoffe für die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglyko sidglycerinether werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside eingesetzt, bekannte nichtionische Tenside mit Acetalstruk tur, die sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten können. Die bevorzugten Alkyl-und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oli gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden sowohl in den Glykosiden als auch den Glykosidglycerinethern an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganz zahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 an nehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligogly kosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus an wendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alke nyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich von primären Alko holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfett alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyl oligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylal kohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Tenside

Die erfindungsgemäßen Tensidgemische können im Sinne der Er findung mit anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden kombiniert werden.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dial kylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfo triglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisothionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acylglutamate, Acyllactylate, Acyltartrate, Alkyloligogluco sidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine kon ventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologen verteilung aufweisen.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo lyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpoly glycolether, Mischether, alkoxylierte Triglyceride, Fettsäu re-N-alkylglucamide, Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sor bitanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventio nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenvertei lung aufweisen.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am moniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei spielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische können die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidglycerinether und die übrigen Tenside im Gewichtsverhältnis 1 : 99 bis 99 : 1, vorzugsweise 25 : 75 bis 75 : 25 und insbesondere 40 : 60 bis 60 : 40 ent halten.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische zeichnen sich durch ein verbessertes Schaum- und Reinigungsvermögen aus, Eigen schaften, die bei der Entwicklung einer Vielzahl von ober flächenaktiven Mitteln von Bedeutung sind:

Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen daher oberflä chenaktive Mittel, die einen Gehalt dieser Detergensgemische aufweisen und die im folgenden näher definiert werden:

- Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Avivagemittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfin dungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungs gemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel auf Basis der erfindungsgemäßen Detergensgemische können - neben den be reits genannten Tensiden - als weitere Hilfs- und Zusatzstof fe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichakti vatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Lösungs vermittler und Enzyme enthalten.

Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Nitri lotriacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate.

Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsul fat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Be tracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stilbenverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumol sulfonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.

Haarshampoos, Haarlotionen oder Schaumbäder können als weite re Hilfs- und Zusatzstoffe - neben den bereits genannten Ten siden - Emulgatoren wie etwa alkoxylierte Fettalkohole oder Sorbitanester enthalten.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate und Fett säurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammo niumchlorid.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi krokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinyl pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Po lymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentadiol oder Sorbin säure.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure monoglycolester in Betracht.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - be tragen.

Ein letzter Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Detergensgemische zur Her stellung von flüssigen oder festen oberflächenaktiven Mit teln, in denen sie in Mengen von 1 bis 99 und vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der Mittel - enthalten sein können.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Herstellbeispiele Ia) Umsetzung von Dodecylglucosid mit Glyceringlycid

In einer 1-l-Rührapparatur wurden 74 g (1 mol) Glycerin glycid und 348 g (1 mol) gepulvertes Dodecylglucosid (durchschnittlicher Oligomerisierungsgrad 1,4) vorge legt, auf 120°C erhitzt und mit 1,6 g - entsprechend 1 Mol-% bezogen auf das Glucosid - Kaliumhydroxid in Form einer 50 gew.-%igen wäßrigen Lösung versetzt. Anschlie ßend wurde die Mischung über einen Zeitraum von 2 h bei 160°C gerührt, bis der Rest-Epoxidsauerstoffgehalt einen Wert < 0,1 Gew.-% erreichte. Das Reaktionsprodukt wurde bei 90°C in 600 g Wasser gelöst und durch Zugabe von 40 g wäßrigem Wasserstoffperoxid (30 Gew.-%ig) gebleicht.

Ib. Umsetzung von Dodecylglucosid mit Glycerincarbonat

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer und Gasableitungs rohr wurden 118 g (1 mol) Glycerincarbonat und 348 g (1 mol) Dodecylglucosid (DP-Grad 1,1) bei 100°C unter Rüh ren vermischt und mit 11,8 g Kaliumcarbonat (entspre chend ca. 1 Mol-% bezogen auf die Einsatzstoffe) ver setzt. Innerhalb von 6 h wurde die Temperatur bis auf 140°C erhöht. Nach Beendigung der CO₂-Entwicklung wurde die Reaktionsmischung abgekühlt, der rohe Dodecylgly cosidglycerinether bei 90°C in 500 g Wasser gelöst und durch Zugabe von 30 g Wasserstoffperoxid (30 Gew.-%ige Lösung in Wasser) gebleicht. Die Ausbeute betrug 70% der Theorie.

Ic. Umsetzung von Dodecylglucosid mit Glycerin

In einem Dreihalskolben mit Rührer, Gaseinleitungsrohr und Gas ableitungsrohr mit angeschlossener Kühlfalle wurden in einer Stickstoffatmosphäre 348 g (1 mol) Dodecylglucosid (DP-Grad : 1,1) bei 120°C in 92 g (1 mol) Glycerin unter Rühren gelöst. Anschließend wurden 10,6 g Kaliumhydroxid (entsprechend ca. 1 Mol-% bezogen auf die Einsatzstoffe) zugegeben und die Mischung auf 150°C weiter erwärmt. Anschließend wurde ein leichter Stickstoffstrom durch die Lösung geleitet und die Rektionstemperatur auf 180°C angehoben. Das mit dem Stickstoffstrom ausgetriebene Reaktionswasser wurde in einer mit flüssigem Stickstoff gekühlten Falle aufgefangen. Innerhalb von 4 h wurde die Temperatur weiter bis auf 210°C gesteigert. Anschließend wurde die Heizquelle entfernt, das Gasableitungsrohr durch einen Destillationsaufsatz ersetzt und nicht umgestztes Glycerin unter vermindertem Druck (ca. 1 mbar) abdestilliert; zur Vermeidung einer übermäßigen Schaumentwicklung wurde ferner die Rührerdrehzahl er höht. Der rohe oligomere Dodecylglucosidglycerinether wurde bei 120°C mit 450 g Wasser einer Temperatur von 60°C versetzt, wobei sich die Lösung auf eine Misch temperatur von 80°C abkühlte. Anschließend wurde das Produkt durch Zugabe von 40 g Wasserstoffperoxid (30 Gew.-%ige wäßrige Lösung) gebleicht.

II. Anwendungstechnische Untersuchungen II.1 Tellerspülvermögen

Die Ermittlung des Tellerspülvermögens wurde mit Hilfe des Teller-Testes [Fette, Seifen, Anstrichmitt., 74, 163 (1972)] durchgeführt. Hierzu wurden Teller mit einem Durchmesser von 14 cm mit je 2 ml Rindertalg ("RiTa", Säurezahl 9-10) bzw. einer Mischanschmutzung ("MiNo") angeschmutzt und 24 h bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wurden die Teller bei 50°C mit 5 l Leitungswasser der Härte 16°d gespült. Die Prüfmischung wurde mit einer Dosierung von 0,15 g Aktivsub stanz/l eingesetzt. Der Spülversuch wurde abgebrochen, sobald der Schaum an der Oberfläche völlig verschwunden war.

Ein Dodecyloligoglucosidmonoglycerinether ("A1") wurde in Abmischung mit C_12/14-Kokosfettalkohol-2EO-sulfat-Natriumsalz (Texapon® N70, "B1")) bzw. Laurylsulfat-Natriumsalz (Texa pon® LS, "B2") getestet. Die Ergebnisse der Spülversuche sind in Tabelle 1 zusammengefaßt; angegeben ist die relative Spülleistung bezogen auf den Standard (= 100%); hierfür diente ein Produkt des Marktes auf Basis Alkylbenzolsulfonat/Fett alkoholethersulfat. Soweit nicht anders angegeben, ver stehen sich die Prozentangaben als Gew.-%.

Tabelle 1

Tellerspülvermögen

II.2 Reinigungsleistung

Die Reinigungsleistung wurde nach dem IPP-Test [vgl. Seifen-Öle-Fette-Wachse, 112, 371 (1986)] bestimmt. Die Ergebnisse für die 1 Gew.-%ige Anwendungskonzentration ("AWK") bzw. für das 10 Gew.-%ige Konzentrat ("Konz") sind in Tabelle 2 zusam mengefaßt; angegeben ist die relative Reinigungsleistung be zogen auf den Standard (= 100%); hierfür diente ein lei stungsstarkes Produkt des Marktes auf Basis Alkylbenzolsul fonat und Fettalkoholethersulfat. Soweit nicht anders ange geben, verstehen sich die Prozentangaben als Gew.-%. Unter sucht wurde ein Decyloligoglucosidmonoglycerinether ("A2") in Abmischung mit Laurylsulfat-Natriumsalz (Texapon® LS, "B2").

Tabelle 2

Reinigungsleistung

II.3 Schaumvermögen

Das Schaumvermögen der Mischungen wurde nach der Schaummeß methode nach Wagner in einer Schüttelapparatur der Fa. Guwina-Hoffmann GmbH in einem temperierten Wasserbad bestimmt (16°d, 45°C, 1 g AS/l).

Hierbei wurden von den zu untersuchenden Formulierungen zu nächst in 100-ml-Meßkolben Stammlösungen mit Konzentrationen von je 10 g Produkt/l mit voll entsalztem Wasser angesetzt. Von diesem Lösungen wurden dann 10 ml in die Mischzylinder überführt und mit voll entsalztem Wasser auf 50 ml aufgefüllt. Anschließend wurde mit Wasser von 32°d auf 100 ml aufgefüllt und im Wasserbad auf 45°C temperiert. Danach wurden die Mischzylinder in das Wagner-Gerät eingespannt und bei 20 UpM geschüttelt. Nach 1 min wurde das Schaumvolumen abgelesen, 5 ml/l Olivenöl zugegeben, geschüttelt, das Volumen des Schaums abgelesen, weitere 5 ml/l Öl zugegeben, erneut geschüttelt und schließlich wieder das Schaumvolumen bestimmt. Die Er gebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Schaumvermögen

III. Rezepturbeispiel

1) Flüssiger Abrasivreiniger (Angaben als Gew.-%)

2) Handgeschirrspülmittel (Angaben als Gew.-%)

Claims

1. Schäumende Detergensgemische, enthaltend

a) Alkyl- und Alkenyloligoglykosidglycerinether der allgemeinen Formel (1), R¹O(R²O)_n-[G]_p (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für einen Glycerin bzw. Oligoglycerinrest mit einem durchschnittlichen Eigenkondensationsgrad von 1 bis 5, n für Zahlen von 0,5 bis 4, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und
b) anionische, nichtionische, kationische und/oder am photere bzw. zwitterionische Tenside.

2. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie anionische Tenside enthalten, die ausge wählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfona ten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersul fonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylestersulfona ten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fettalkoholether sulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischethersul faten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid- (ether)sulfaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amid seifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäure isothionaten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäuretauriden, Acylglutamaten, Acyllactylaten, Acyltartraten, Alkyloli goglucosidsulfaten, Alkyl(ether)phosphaten und/oder Pro teinfettsäurekondensaten auf tierischer bzw. pflanzli cher Basis gebildet wird.

3. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie nichtionische Tenside enthalten, die aus gewählt sind aus der Gruppe, die von Fettalkoholpolygly colethern, Alkylphenolpolyglycolethern, Fettsäurepoly glycolestern, Fettsäureamidpolyglycolethern, Fettamin polyglycolethern, Mischethern, alkoxylierten Triglyce riden, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylglu camiden, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitan estern, Polysorbaten und Proteinhydrolysaten auf tie rischer bzw. vorzugsweise pflanzlicher Basis gebildet wird.

4. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie kationische Tenside enthalten, die ausge wählt sind aus der Gruppe die von quartären Ammonium verbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierten Difettsäuretrialkanolaminester-Salzen gebildet wird.

5. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Aminoglycinaten, Imidazoliniumbetainen und Sulfobetainen gebildet wird.

6. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Alkyl- und/oder Alkenyl oligoglucosidglycerinether und die übrigen Tenside im Gewichtsverhältnis 1 : 99 bis 99 : 1 enthalten.

7. Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

8. Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

9. Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

10. Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

11. Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

12. Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfin dungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

13. Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

14. Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

15. Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

16. Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

17. Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

18. Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

19. Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

20. Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

21. Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezo gen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensge mische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

22. Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

23. Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungs gemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.

24. Verwendung der Detergensgemische nach Anspruch 1 zur Her stellung von oberflächenaktiven Mitteln.