EP0654527A1 - Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen - Google Patents

Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen Download PDF

Info

Publication number
EP0654527A1
EP0654527A1 EP94203211A EP94203211A EP0654527A1 EP 0654527 A1 EP0654527 A1 EP 0654527A1 EP 94203211 A EP94203211 A EP 94203211A EP 94203211 A EP94203211 A EP 94203211A EP 0654527 A1 EP0654527 A1 EP 0654527A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oil
enzymes
degumming
degummed
sludge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP94203211A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0654527B1 (de
Inventor
Henning Dr. Buchold
Rudolf Dr. Boensch
Joerg Dr. Schroeppel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Chemische Fabrik
Metallgesellschaft AG
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Chemische Fabrik, Metallgesellschaft AG, Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Chemische Fabrik
Publication of EP0654527A1 publication Critical patent/EP0654527A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0654527B1 publication Critical patent/EP0654527B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/003—Refining fats or fatty oils by enzymes or microorganisms, living or dead

Definitions

  • the invention relates to a process for degumming vegetable oil, adjusting the vegetable oil to a pH of 3 to 6, dispersing an aqueous enzyme solution in the oil which contains one of the enzymes phospholipase A1, A2 or B, the enzymes in the oil with stirring is allowed to act in a degumming reactor at temperatures of 20 to 90 ° C. and oil which has been degummed from the liquid drawn off from the degumming reactor is separated off.
  • the object of the invention is to at least partially reuse the enzymes used in the degumming process in the process mentioned at the beginning. According to the invention, this is done by adding a separating agent or a solubilizer to the liquid drawn off from the degumming reactor at temperatures of 20 to 90 ° C. before or after separating the degummed oil and obtaining an aqueous, used enzyme-containing, largely sludge-free solution which is obtained at least partially leads back to the degumming reactor and dispersed in the oil to be degummed, the proportion used, recycled enzymes in the total amount of the enzymes dispersed in the oil is at least 10%. For reasons of cost, it is advantageous if the proportion of used, recycled enzymes in the total amount of the enzymes dispersed in the oil is at least 20% or even better, at least 50%.
  • a variant of the second way is to add a solubilizer to the oily liquid coming out of the degumming reactor and then to separate the degummed oil from the liquid, e.g. in a centrifuge.
  • a solubilizer to the oily liquid coming out of the degumming reactor and then to separate the degummed oil from the liquid, e.g. in a centrifuge.
  • an aqueous, largely sludge-free phase is obtained which contains the used enzymes. All or part of this aqueous phase can be returned to the degumming reactor without further treatment in order to mix it with the oil to be degummed.
  • solubilizer or separation aid to be used can vary within a wide range; it is usually 0.1 to 100 g / l of liquid. An excess of solubilizers or release aids is not a problem.
  • lecithin To degum the edible oils with the help of enzymes, it is advisable to first degum the oil with water to obtain lecithin.
  • the phospholipases A1, A2 or B attack lecithin in the oil, so that it is expedient to lower the phosphorus content of the oil in the range from 50 to 500 ppm by pre-degumming, for example with water. This pretreatment is especially recommended for oils rich in lecithin, such as soybean oil.
  • the vegetable oil to be completely degummed comes from the line (1) according to Fig. 1, it is first metered from the storage container (2) into an aqueous acidic solution, e.g. Citric acid, and from the storage container (3) an aqueous alkaline solution, e.g. Sodium hydroxide solution in such amounts that the oil with a pH of 3 to 6, preferably about 5, enters the first disperser (5) through line (4).
  • An oil-water emulsion is produced in the disperser (5) and is passed through the line (6) into a retention tank (7).
  • the emulsion flows through line (8) to an addition point (9) for an aqueous enzyme solution which comes from the storage vessel (10). 10 to 100 mg of enzyme solution are added per liter of oil.
  • the enzymes dissolved in water are the phospholipase of type A1, A2 or B, for example with an activity of the solution of 10,000 lecitase units per milliliter.
  • the enzyme-containing oil is passed through a further disperser (11) and then passes through line (12) to a degumming reactor (13).
  • the reactor (13) consists of 1 to 5 floors, each floor having a stirring device (14) and a heater (15). There is a connecting line (16) between adjacent floors.
  • the reactor (13) shown has three levels (13a), (13b) and (13c) through which the oil to be treated flows from top to bottom with a certain dwell time in each level.
  • Different treatment temperatures can be set on each floor, it being recommended to work with the lowest temperature on the top floor (13a) and with the highest temperature on the bottom floor (13c).
  • the treatment temperatures in the reactor (13) are in the range from 20 to 90 ° C. with a total residence time in the reactor (13) of usually 3 to 5 hours.
  • the treated oil leaves the degumming reactor (13) through line (17) and is fed to a centrifuge (18).
  • degummed oil is obtained as a product and is discharged in line (19).
  • the enzyme-containing aqueous sludge phase in the line (20) is added from the storage container (21) separation aid and the whole thing is stirred intensively in the disperser (22).
  • the stirred phase in line (23) is placed in a retention tank (24), which is preferably provided with a stirring device (25).
  • the temperatures are in the range from 30 to 85 ° C. and preferably around 60 ° C., and retention times in the range from 3 to 60 minutes are ensured.
  • the enzymes adsorbed on the phosphatide sludge are detached and transferred to the water phase.
  • the liquid is transferred from the retention tank (24) to a filtration device (26), which preferably works as microfiltration. Alternatively, centrifugation can also be carried out at this point. This separates the phosphatide sludge, which is removed in line (27).
  • the aqueous phase containing the used enzymes is in line (28) withdrawn and fed to the storage container (10) for reuse. If necessary, fresh enzyme solution comes from the line (29). In this way, it is possible to reuse the used enzymes for degumming the oil and thus significantly reduce the operating costs of the process.
  • the method according to FIG. 2 corresponds between lines (1) and (17) with the method previously described together with FIG. 1.
  • the water-phosphatide sludge-oil mixture coming from the degumming reactor (13) is fed through line (17) to the centrifuge (18), from which oil degummed in line (19) is drawn off.
  • the enzyme-containing water-sludge phase of the line (30) is added from the storage container (31) solubilizer and the whole thing is stirred in the retention tank (32). This creates an aqueous, enzyme-containing solution which is returned through the line (28) to the storage container (10) for reuse; an excess of the solution can be removed in line (29).
  • Rapeseed oil which has been degummed with water, is degummed in various ways with enzymes in a laboratory apparatus with a single-stage reactor (13) corresponding to the drawing.
  • Examples 1, 5 and 6 are comparative examples in which the method according to the invention is not used.
  • the degummed rapeseed oil in line (19) has a residual phosphorus content of 6 ppm, the volume of the water-sludge phase is 370 ml.
  • the phosphorus content is a measure of the degree of degumming, well degummed oil has one Residual P content of less than 10 ppm.
  • Example 1 is repeated for the procedure according to the invention according to FIG. 2, 3 g / l TWEEN 80 being added to the water-sludge phase of line (30) is added and the liquid is stirred intensively for 10 min in a disperser (Ultra-Turrax). This gives a sludge-free, enzyme-containing solution without suspended particles, which is returned via line (28) to the storage container (10). Fresh enzymes are not added.
  • the degummed oil from line (19) has a residual phosphorus content of 5 ppm per pass.
  • Example 1 is repeated for the procedure according to the invention according to FIG. 2, 2.5 g of Tween 80 per liter of mixture being added via line (33) to the liquid mixture emerging from the enzyme reactor via line 17 and the mixture being separated in the centrifuge 18 . A largely sludge-free, enzyme-containing solution is thus obtained, which is fed to the storage container (10) via line (34) and line (28). Fresh enzymes are not added.
  • the degummed oil from line (19) has a residual phosphorus content of 5 ppm.
  • example 1 is repeated, adding 2 g of TWEEN 80 (manufacturer DuPont) per liter to the water-sludge phase of the line (20) and the liquids in a disperser (22) (ultra Turrax) homogenized. After a dwell time of 10 minutes, the phosphatide sludge is separated from the aqueous enzyme solution by centrifugation. The enzyme solution is returned via line (28) to the storage container (10), with fresher addition No enzyme solution whatsoever. The residual phosphorus content in the degummed oil in line (19) is 5 ppm.
  • Example 4 is modified in such a way that, instead of the aqueous enzyme solution, the phosphatide sludge obtained after centrifugation in line (27) and pretreated with TWEEN 80 is mixed with the oil in line (8) via the metering point (9). It is shown that this phosphatide sludge is ineffective for improving degumming since it has no enzyme activity.
  • Example 4 The procedure is as in Example 4, but without recycling the aqueous enzyme solution in line (28).
  • the phosphatide sludge from line (27) is now resuspended in distilled water and homogenized for 10 minutes at 60 ° C. using a disperser (Ultra-Turrax).
  • the sludge phase is then separated off by centrifugation and the aqueous phase which is produced at the same time is returned to the metering point (9).
  • Fresh enzyme solution is no longer added.
  • a residual P content of 49 ppm is found in the rapeseed oil, which proves that no enzymes have been recovered from the phosphatide sludge from line (27).
  • Example 1 is repeated for the procedure according to the invention, with 2 g of alginate protan (manufacturer: Pronova biopolymer, Norway) being added to the water-sludge phase of the line (20) per liter and the liquids in a disperser (22) (Ultra -Turrax) homogenized, cf. Fig. 1. After a The phosphatide sludge is separated from the aqueous enzyme solution by centrifugation for 10 minutes. The enzyme solution is returned to the storage container (10). Without the addition of fresh enzymes, the residual phosphorus content in the degummed oil in line (19) is 8 ppm.
  • alginate protan manufactured by Pronova biopolymer, Norway

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

Das zu entschleimende Pflanzenöl wird auf einen pH-Wert von 3 bis 6 eingestellt und mit einer wäßrigen Enzymlösung vermischt, die eines der Enzyme Phospholipase A1, A2 oder B enthält. Man läßt die Enzyme im Öl unter Rühren bei Temperaturen von 20 bis 90°C in einem Entschleimungsreaktor einwirken. Der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit gibt man bei Temperaturen von 20 bis 90°C vor oder nach dem Abtrennen des entschleimten Öls ein Trennhilfsmittel oder einen Lösungsvermittler zu. Man gewinnt so eine weitgehend schlammfreie, gebrauchte Enzyme enthaltende Lösung, die man mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt. Der Anteil gebrauchter, zurückgeführter Enzyme in der Gesamtmenge der im Öl dispergierten Enzyme beträgt mindestens 10 %. <IMAGE>

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl, wobei man das Pflanzenöl auf einen pH-Wert von 3 bis 6 einstellt, eine wäßrige Enzymlösung im Öl dispergiert, die eines der Enzyme Phospholipase A1, A2 oder B enthält, die Enzyme im Öl unter Rühren bei Temperaturen von 20 bis 90°C in einem Entschleimungsreaktor einwirken läßt und aus der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit entschleimtes Öl abtrennt.
  • Ein solches Verfahren ist aus EP-A-0 513 709 bekannt. Beim beschriebenen Verfahren bleibt aber offen, wie man die gebrauchten Enzyme nach der Entschleimung des Öls zurückgewinnt, damit sie im Verfahren wiederverwendet werden können. In etwas anderer Weise erfolgt die Entschleimung von Speiseölen beim Verfahren gemäß EP-B-0 122 727, wobei man mit hydrolysierten Phosphatiden arbeitet. Die in diesem Patent genannten Phosphatide, z.B. Lecithin, können im Prozeß wiedergewonnen und zurückgeführt werden.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, beim eingangs genannten Verfahren die gebrauchten Enzyme im Entschleimungsverfahren mindestens teilweise wiederzuverwenden. Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß man der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit bei Temperaturen von 20 bis 90°C vor oder nach dem Abtrennen des entschleimten Öls ein Trennhilfsmittel oder einen Lösungsvermittler zugibt und eine wäßrige, gebrauchte Enzyme enthaltende, weitgehend schlammfreie Lösung gewinnt, die man mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt und im zu entschleimenden Öl dispergiert, wobei der Anteil gebrauchter, zurückgeführter Enzyme in der Gesamtmenge der im Öl dispergierten Enzyme mindestens 10 % beträgt. Aus Kostengründen ist es vorteilhaft, wenn der Anteil gebrauchter, zurückgeführter Enzyme in der Gesamtmenge der im Öl dispergierten Enzyme mindestens 20 % oder noch besser, mindestens 50 % beträgt.
  • Die aus dem Entschleimungsreaktor abgezogene Flüssigkeit enthält entschleimtes Öl. Wenn man aus dieser Flüssigkeit das entschleimte Öl abtrennt, z.B. in einer Zentrifuge, fällt gleichzeitig eine Wasser-Schlamm-Phase an, die die gebrauchten Enzyme enthält. Um diese Enzyme wiederverwendbar zu machen, kann man zwei verschiedene Wege beschreiten:
    • 1. Weg: Bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 90°C dispergiert man in der Wasser-Schlamm-Phase ein Trennhilfsmittel, rührt das Ganze in einem Verweilbehälter und trennt aus der schlammhaltigen Flüssigkeit, z.B. durch Filtration, eine wäßrige, weitgehend schlammfreie Phase ab, welche die gebrauchten Enzyme enthält. Diese wäßrige Phase wird ganz oder teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückgeführt und in dem zu entschleimenden Öl dispergiert.
    • 2. Weg: Bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 90°C gibt man der Wasser-Schlamm-Phase einen Lösungsvermittler zu und erhält unter Rühren eine wäßrige, weitgehend schlammfreie Lösung, welche die gebrauchten Enzyme enthält. Diese Lösung wird ganz oder teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückgeführt und mit dem zu entschleimenden Öl gemischt. Der Lösungsvermittler sorgt dafür, daß ein Ausfallen von phosphatidhaltigem Schlamm mit adsorbierten Enzymen unterbleibt.
  • Eine Variante des 2. Wegs besteht darin, der aus dem Entschleimungsreaktor kommenden ölhaltigen Flüssigkeit einen Lösungsvermittler zuzugeben und dann das entschleimte Öl aus der Flüssigkeit abzutrennen, z.B. in einer Zentrifuge. Man erhält hierbei neben dem entschleimten Öl eine wäßrige, weitgehend schlammfreie Phase, welche die gebrauchten Enzyme enthält. Diese wäßrige Phase kann man ganz oder teilweise, ohne weitere Behandlung, vor den Entschleimungsreaktor zurückführen, um sie mit dem zu entschleimenden Öl zu mischen.
  • Sowohl als Trennhilfsmittel als auch als Lösungsvermittler können folgende Substanzen oder Substanzgemische dienen:
    • a) Polyethylen-Zucker-Fettsäureester, insbesondere TWEEN 20 bis TWEEN 85 (Hersteller: DuPont),
    • b) Rizinusethoxylat,
    • c) ethoxyliertes Palmitat,
    • d) ethoxylierter synthetischer primärer Alkohol, wobei der Alkohol vorzugsweise ein C₉- bis C₁₁-Alkohol ist, der z.B. 12 Ethoxylgruppen aufweist,
    • e) ethoxylierter Laurylalkohol, z.B. mit 11 Ethoxylgruppen,
    • f) ethoxylierter Talgfettalkohol, z.B. mit 25 Ethoxylgruppen, oder
    • g) hydrophobes Tensid, z.B. SPAN 40 oder SPAN 80 (Hersteller: ICI).
  • Darüber hinaus können als Trennhilfsmittel auch verwendet werden:
    • h) anionaktive Verbindungen, insbesondere
      • h1) heißwasserlösliche Methylcellulosen oder
      • h2) heißwasserlösliche Carboxymethylcellulosen,
    • i) nichtionogene Verbindungen, insbesondere
      • i1) Polysaccharide, z.B. wasserlösliche Stärke,
      • i2) Xerogele, z.B. Agar-Agar oder hydrolysierte Gelatine,
      • i3) Biopolymere, insbesondere Alginate oder Chitosane.
  • Die Menge des anzuwendenden Lösungsvermittlers oder Trennhilfsmittels kann im breiten Bereich variieren, sie liegt zumeist bei 0,1 bis 100 g/l Flüssigkeit. Ein Überschuß an Lösungsvermittler oder Trennhilfsmittel ist nicht störend.
  • Für die Entschleimung der Speiseöle unter Mitwirkung von Enzymen ist es zweckmäßig, das Öl zunächst mit Wasser für die Gewinnung von Lecithin vorzuentschleimen. Die Phospholipasen A1, A2 oder B greifen nämlich Lecithin im Öl an, so daß es zweckmäßig ist, den Phosphorgehalt des Öls durch eine Vorentschleimung, z.B. mit Wasser, in den Bereich von 50 bis 500 ppm abzusenken. Diese Vorbehandlung ist vor allem für lecithinreiche Öle, wie z.B. Sojaöl, zu empfehlen.
  • Ausgestaltungsmöglichkeiten des Verfahrens werden mit Hilfe der Zeichnung erläutert.
    • Fig. 1
    zeigt das Fließschema einer Verfahrensvariante mit Zugabe eines Trennhilfsmittels und
    Fig. 2
    zeigt Verfahrensvarianten mit Zugabe eines Lösungsvermittlers.
  • Das vollständig zu entschleimende Pflanzenöl kommt gemäß Fig. 1 aus der Leitung (1), man dosiert ihm aus dem Vorratsbehälter (2) zunächst eine wäßrige saure Losung, z.B. Zitronensäure, und aus dem Vorratsbehälter (3) eine wäßrige alkalische Lösung, z.B. Natronlauge, in solchen Mengen zu, daß das Öl mit einem pH-Wert von 3 bis 6, vorzugsweise etwa 5, durch die Leitung (4) in einen ersten Dispergierer (5) eintritt. Im Dispergierer (5) wird eine Öl-Wasser-Emulsion erzeugt, die man durch die Leitung (6) in einen Verweilbehälter (7) leitet.
  • Nach einer Verweilzeit im Bereich von 1 bis 30 Minuten fließt die Emulsion durch die Leitung (8) zu einer Zugabestelle (9) für eine wäßrige Enzymlösung, die aus dem Vorratsgefäß (10) kommt. Pro Liter Öl werden hierbei 10 bis 100 mg an Enzymlösung zudosiert. Bei den in Wasser gelösten Enzymen handelt es sich um die Phospholipase vom Typ A1, A2 oder B, z.B. mit einer Aktivität der Lösung von 10 000 Lecitaseeinheiten pro Milliliter. Das enzymhaltige Öl wird durch einen weiteren Dispergierer (11) geführt und gelangt dann in der Leitung (12) zu einem Entschleimungsreaktor (13). Der Reaktor (13) besteht aus 1 bis 5 Etagen, wobei jede Etage eine Rühreinrichtung (14) und eine Beheizung (15) aufweist. Zwischen benachbarten Etagen gibt es eine Verbindungsleitung (16). Der in der Zeichnung dargestellte Reaktor (13) weist drei Etagen (13a), (13b) und (13c) auf, durch die das zu behandelnde Öl mit einer gewissen Verweilzeit in jeder Etage von oben nach unten fließt. In jeder Etage können unterschiedliche Behandlungstemperaturen eingestellt werden, wobei es sich empfiehlt, in der obersten Etage (13a) mit der niedrigsten Temperatur und in der untersten Etage (13c) mit der höchsten Temperatur zu arbeiten. Die Behandlungstemperaturen im Reaktor (13) liegen im Bereich von 20 bis 90°C bei einer gesamten Verweilzeit im Reaktor (13) von üblicherweise 3 bis 5 Stunden.
  • Das behandelte Öl verläßt den Entschleimungsreaktor (13) durch die Leitung (17) und wird einer Zentrifuge (18) aufgegeben. In der Zentrifuge wird als Produkt entschleimtes Öl gewonnen, das man in der Leitung (19) abführt. Der enzymhaltigen wäßrigen Schlammphase in der Leitung (20) gibt man aus dem Vorratsbehälter (21) Trennhilfsmittel zu und rührt das Ganze im Dispergierer (22) intensiv. Anschließend gibt man die gerührte Phase in der Leitung (23) einem Verweilbehälter (24) auf, der vorzugsweise mit einer Rühreinrichtung (25) versehen ist. Im Verweilbehälter (24) liegen die Temperaturen im Bereich von 30 bis 85°C und vorzugsweise bei etwa 60°C und man sorgt für Verweilzeiten im Bereich von 3 bis 60 Minuten. Unter der Wirkung des Trennhilfsmittels werden die am Phosphatidschlamm adsorbierten Enzyme abgelöst und in die Wasserphase überführt. Zum Abtrennen der enzymhaltigen Wasserphase gibt man die Flüssigkeit aus dem Verweilbehälter (24) in eine Filtrationseinrichtung (26), die bevorzugt als Mikrofiltration arbeitet. Alternativ kann an dieser Stelle auch zentrifugiert werden. Man trennt so den Phosphatidschlamm ab, den man in der Leitung (27) entfernt. Die die gebrauchten Enzyme enthaltende wäßrige Phase wird in der Leitung (28) abgezogen und zur Wiederverwendung dem Vorratsbehälter (10) zugeführt. Frische Enzymlösung kommt, soweit notwendig, aus der Leitung (29). Auf diese Weise ist es möglich, die gebrauchten Enzyme für die Entschleimung des Öls wiederzuverwenden und damit die Betriebskosten des Verfahrens ganz erheblich zu senken.
  • Das Verfahren gemäß Fig. 2 stimmt zwischen den Leitungen (1) und (17) mit dem zuvor zusammen mit Fig. 1 beschriebenen Verfahren überein. Auch gemäß Fig. 2 wird das aus dem Entschleimungsreaktor (13) kommende Wasser-Phosphatidschlamm-Öl-Gemisch durch die Leitung (17) der Zentrifuge (18) zugeführt, aus der man in der Leitung (19) entschleimtes Öl abzieht. Der enzymhaltigen Wasser-Schlamm-Phase der Leitung (30) gibt man aus dem Vorratsbehälter (31) Lösungsvermittler zu und verrührt das Ganze im Verweilbehälter (32). Dabei entsteht eine wäßrige, enzymhaltige Lösung, die man durch die Leitung (28) in den Vorratsbehälter (10) zum Wiederverwenden zurückführt; ein Überschuß der Lösung kann in der Leitung (29) entfernt werden. An die Stelle des Verweilbehälters (32) kann auch ein Dispergierer (22), vgl. Fig. 1, treten.
  • Eine Alternative besteht darin, daß man im Verfahren der Fig. 2 den Lösungsvermittler durch die gestrichelte Leitung (33) bereits vor der Zentrifuge (18) dem Wasser-Schlamm-Öl-Gemisch der Leitung (17) zugibt, wobei die Zentrifuge auch als Mischeinrichtung dient. Neben dem entschleimten Öl der Leitung (19) kommt hierbei eine wäßrige, enzymhaltige Lösung aus der Zentrufige (18), die man durch die Leitungen (30), (34) und (28) zum Wiederverwenden ganz oder teilweise in den Vorratsbehälter (10) zurückleitet. Der Vorratsbehälter (31) und der Verweilbehälter (32) können bei dieser Verfahrensvariante entfallen.
    • Beispiele
  • In einer der Zeichnung entsprechenden Laborapparatur mit einem einstufigen Reaktor (13) wird Rapsöl, das mit Wasser vorentschleimt ist, auf verschiedene Weise mit Enzymen entschleimt. Die Beispiele 1, 5 und 6 sind Vergleichsbeispiele, bei denen das erfindungsgemäße Verfahren nicht angewandt wird.
    • Beispiel 1
  • 6 l vorentschleimtes Rapsöl werden bei 60°C mit 54 ml einer wäßrigen, 10 %igen Zitronensäurelösung versetzt; zur Einstellung des pH-Werts auf 5,0 gibt man 48 ml einer wäßrigen, 5 %igen NaOH-Lösung zu. Nach einer Verweilzeit von 30 Minuten werden 205 ml einer wäßrigen Phospholipase-A2-Lösung mit 3800 Lecitaseeinheiten dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Nach einer Behandlungsdauer von 5 Stunden bei 60°C unter intensiver Durchmischung wird die Wasser-Öl-Emulsion mittels einer Zentrifuge (18) in eine Öl- und eine Wasser-Schlamm-Phase separiert. Das entschleimte Rapsöl in der Leitung (19) weist einen restlichen Phosphor-Gehalt von 6 ppm auf, das Volumen der Wasser-Schlamm-Phase beträgt 370 ml. Der Phosphor-Gehalt ist ein Maß für den Grad der Entschleimung, gut entschleimtes Öl weist einen Rest-P-Gehalt von weniger als 10 ppm auf.
    • Beispiel 2
  • Für die erfindungsgemäße Verfahrensweise gemäß Fig. 2 wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei man der Wasser-Schlamm-Phase der Leitung (30) 3 g/l TWEEN 80 zusetzt und die Flüssigkeit 10 min in einem Dispergierer (Ultra-Turrax) intensiv rührt. Man erhält so eine schlammfreie, enzymhaltige Lösung ohne suspendierte Partikel, die man über die Leitung (28) in den Vorratsbehälter (10) zurückführt. Auf die Zugabe frischer Enzyme wird verzichtet. Das entschleimte Öl der Leitung (19) weist einen Rest-Phosphor-Gehalt von 5 ppm pro Durchgang auf.
    • Beispiel 3
  • Für die erfindungsgemäße Verfahrensweise gemäß Fig. 2 wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei man dem aus dem Enzymreaktor über die Leitung 17 austretenden Flüssigkeitsgemisch über die Leitung (33) 2,5 g Tween 80 pro Liter Gemisch zusetzt und das Gemisch in der Zentrifuge 18 auftrennt. Man erhält so eine weitgehend schlammfreie, enzymhaltige Lösung, die man über Leitung (34) und Leitung (28) dem Vorratsbehälter (10) zuführt. Auf die Zugabe frischer Enzyme wird verzichtet. Das entschleimte Öl der Leitung (19) weist einen Rest-Phosphor-Gehalt von 5 ppm auf.
    • Beispiel 4
  • Für die erfindungsgemäße Verfahrensweise gemäß Fig. 1 wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei man der Wasser-Schlamm-Phase der Leitung (20) pro Liter 2 g TWEEN 80 (Hersteller DuPont) zusetzt und die Flüssigkeiten in einem Dispergierer (22) (Ultra-Turrax) homogenisiert. Nach einer Verweilzeit von 10 Minuten wird der Phosphatidschlamm durch Zentrifugieren von der wäßrigen Enzymlösung abgetrennt. Die Enzymlösung wird über die Leitung (28) in den Vorratsbehälter (10) zurückgeführt, wobei man auf die Zugabe frischer Enzymlösung ganz verzichtet. Der Rest-Phosphor-Gehalt im entschleimten Öl der Leitung (19) beträgt 5 ppm.
    • Beispiel 5
  • Das Beispiel 4 wird so abgewandelt, daß anstelle der wäßrigen Enzymlösung der nach Zentrifugieren in der Leitung (27) anfallende, mit TWEEN 80 vorbehandelte Phosphatidschlamm über die Dosierstelle (9) mit dem Öl der Leitung (8) vermischt wird. Es zeigt sich, daß dieser Phosphatidschlamm zum Verbessern der Entschleimung wirkungslos ist, da er keine Enzymaktivität aufweist.
    • Beispiel 6
  • Man arbeitet gemäß Beispiel 4, doch ohne die Rückführung der wäßrigen Enzymlösung in der Leitung (28). Es wird nun der Phosphatidschlamm der Leitung (27) in destilliertem Wasser resuspendiert und 10 Minuten lang bei 60°C mit einem Dispergierer (Ultra-Turrax) homogenisiert. Dann trennt man die Schlammphase durch Zentrifugieren ab und führt die gleichzeitig angefallene wäßrige Phase zur Dosierstelle (9) zurück. Frische Enzymlösung wird nicht mehr zugegeben. Nach einer Behandlungsdauer von 5 Stunden wird im Rapsöl ein restlicher P-Gehalt von 49 ppm gefunden, der beweist, daß aus dem Phosphatidschlamm der Leitung (27) keine Enzyme zurückgewonnen wurden.
    • Beispiel 7
  • Für die erfindungsgemäße Verfahrensweise wird das Beispiel 1 wiederholt, wobei man der Wasser-Schlamm-Phase der Leitung (20) pro Liter 2 g Alginat Protan (Hersteller: Pronova-Biopolymer, Norwegen) zusetzt und die Flüssigkeiten in einem Dispergierer (22) (Ultra-Turrax) homogenisiert, vgl. Fig. 1. Nach einer Verweilzeit von 10 Minuten wird der Phosphatidschlamm durch Zentrifugieren von der wäßrigen Enzymlösung abgetrennt. Die Enzymlösung wird in den Vorratsbehälter (10) zurückgeführt. Ohne Zusatz von frischen Enzymen beträgt der Rest-Phosphor-Gehalt im entschleimten Öl der Leitung (19) 8 ppm. Das gleiche Ergebnis wird mit 2 g/l hydrolysierter Gelatine (Hersteller: Gibco, Schottland) anstelle von Alginat Protan erreicht. Wenn man als Trennhilfsmittel 2 g/l wasserlösliche Stärke (Hersteller: Merck, Darmstadt) verwendet, erreicht man im entschleimten Öl einen Rest-Phosphor-Gehalt von 2 ppm.

Claims (8)

  1. Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl, wobei man das Pflanzenöl auf einen pH-Wert von 3 bis 6 einstellt, eine wäßrige Enzymlösung im Öl dispergiert, die eines der Enzyme Phospholipase A1, A2 oder B enthält, die Enzyme im Öl unter Rühren bei Temperaturen von 20 bis 90°C in einem Entschleimungsreaktor einwirken läßt und aus der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit entschleimtes Öl abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit bei Temperaturen von 20 bis 90°C vor oder nach dem Abtrennen des entschleimten Öls ein Trennhilfsmittel oder einen Lösungsvermittler zugibt und eine wäßrige, gebrauchte Enzyme enthaltende, weitgehend schlammfreie Lösung gewinnt, die man mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt und im zu entschleimenden Öl dispergiert, wobei der Anteil gebrauchter, zurückgeführter Enzyme in der Gesamtmenge der im Öl dispergierten Enzyme mindestens 10 % beträgt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aus der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit entschleimtes Öl abtrennt und dabei eine Wasser-Schlamm-Phase gewinnt, in welcher man bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 90°C Trennhilfsmittel dispergiert, wobei man die Wasser-Schlamm-Phase in einem Verweilbehälter rührt, aus der gerührten Wasser-Schlamm-Phase eine wäßrige, weitgehend schlammfreie, gebrauchte Enzyme enthaltende Phase abtrennt und mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aus der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit entschleimtes Öl abtrennt und dabei eine Wasser-Schlamm-Phase gewinnt, welcher man bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 90°C Lösungsvermittler zugibt und unter Rühren eine wäßrige, gebrauchte Enzyme enthaltende, weitgehend schlammfreie Lösung erzeugt, die man mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der aus dem Entschleimungsreaktor abgezogenen Flüssigkeit Lösungsvermittler zugibt, die Flüssigkeit durch eine Trenneinrichtung führt und entschleimtes Öl und getrennt davon eine wäßrige, gebrauchte Enzyme enthaltende, weitgehend schlammfreie Lösung erhält, wobei man die Lösung mindestens teilweise vor den Entschleimungsreaktor zurückführt.
  5. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trennhilfsmittel und Lösungsvermittler
    a) Polyethylen-Zucker-Fettsäureester,
    b) Rizinusethoxylat,
    c) ethoxyliertes Palmitat,
    d) ethoxylierter synthetischer primärer Alkohol,
    e) ethoxylierter Laurylalkohol,
    f) ethoxylierter Talgfettalkohol oder
    g) hydrophobes Tensid
    verwendet.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trennhilfsmittel mindestens
    h) eine anionaktive Verbindung oder
    i) eine nichtionogene Verbindung
    verwendet.
  7. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß man das Trennhilfsmittel oder den Lösungsvermittler pro Liter Flüssigkeit in einer Menge von 0,1 bis 100 g zugibt.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil gebrauchter Enzyme in der Gesamtmenge der im zu entschleimenden Öl dispergierten Enzyme mindestens 20 % beträgt.
EP94203211A 1993-11-19 1994-11-04 Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen Expired - Lifetime EP0654527B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4339556 1993-11-19
DE4339556A DE4339556C1 (de) 1993-11-19 1993-11-19 Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0654527A1 true EP0654527A1 (de) 1995-05-24
EP0654527B1 EP0654527B1 (de) 1998-01-14

Family

ID=6503008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94203211A Expired - Lifetime EP0654527B1 (de) 1993-11-19 1994-11-04 Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5558781A (de)
EP (1) EP0654527B1 (de)
JP (1) JPH07188691A (de)
CN (1) CN1046760C (de)
AT (1) ATE162210T1 (de)
BR (1) BR9404496A (de)
CA (1) CA2136050A1 (de)
DE (2) DE4339556C1 (de)
DK (1) DK0654527T3 (de)
ES (1) ES2111841T3 (de)
GR (1) GR3026501T3 (de)
TW (1) TW279900B (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998026057A1 (en) * 1996-12-09 1998-06-18 Novo Nordisk A/S Reduction of phosphorus containing components in edible oils comprising a high amount of non-hydratable phosphorus by use of a phospholipase, a phospholipase from a filamentous fungus having phospholipase a and/or b activity
US6103505A (en) * 1996-12-09 2000-08-15 Novo Nordisk A/S Method for reducing phosphorus content of edible oils
EP1555322A1 (de) 2000-04-28 2005-07-20 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
US7588925B2 (en) 2002-05-21 2009-09-15 Dsm Ip Assets B.V. Phospholipases and uses thereof
EP2113563A2 (de) 1998-11-27 2009-11-04 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
US8241876B2 (en) 2008-01-07 2012-08-14 Bunge Oils, Inc. Generation of triacylglycerols from gums
US8460905B2 (en) 2007-09-11 2013-06-11 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases with reduced reaction time
US8956853B2 (en) 2007-01-30 2015-02-17 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases
US11142492B2 (en) 2019-08-26 2021-10-12 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods of isolating phenols from phenol-containing media

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936289B2 (en) 1995-06-07 2005-08-30 Danisco A/S Method of improving the properties of a flour dough, a flour dough improving composition and improved food products
EP0973399B1 (de) * 1997-04-09 2002-07-17 Danisco A/S Verbessertes verfahren zur herstellung von mehlteigwaren sowie produkte hergestellt aus solchen teigwaren unter verwendung von glyzerinoxidase
WO1999053001A1 (en) * 1998-04-08 1999-10-21 Novo Nordisk A/S An enzymatic oil-degumming process
DE69904941T3 (de) 1998-07-21 2008-01-31 Danisco A/S Lebensmittel
US6166231A (en) * 1998-12-15 2000-12-26 Martek Biosciences Corporation Two phase extraction of oil from biomass
JP4309137B2 (ja) 2001-05-18 2009-08-05 ダニスコ エイ／エス 酵素を使用した練り粉の調製方法
US7226771B2 (en) 2002-04-19 2007-06-05 Diversa Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
AU2003243157C1 (en) 2002-04-19 2008-09-04 Verenium Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
US7955814B2 (en) 2003-01-17 2011-06-07 Danisco A/S Method
US20050196766A1 (en) * 2003-12-24 2005-09-08 Soe Jorn B. Proteins
DE602004030000D1 (de) 2003-01-17 2010-12-23 Danisco Verfahren zur in-situ-herstellung eines emulgators in einem nahrungsmittel
EP3299465A1 (de) 2003-03-07 2018-03-28 DSM IP Assets B.V. Hydrolasen, nukleinsäuren zur codierung davon und verfahren zur herstellung und verwendung davon
US7906307B2 (en) 2003-12-24 2011-03-15 Danisco A/S Variant lipid acyltransferases and methods of making
US7718408B2 (en) 2003-12-24 2010-05-18 Danisco A/S Method
GB0716126D0 (en) 2007-08-17 2007-09-26 Danisco Process
GB0405637D0 (en) 2004-03-12 2004-04-21 Danisco Protein
CN101432292B (zh) 2004-06-16 2013-03-13 维莱尼姆公司 对叶绿素进行酶促脱色的组合物和方法
US20080070291A1 (en) 2004-06-16 2008-03-20 David Lam Compositions and Methods for Enzymatic Decolorization of Chlorophyll
DK1776455T3 (da) 2004-07-16 2015-06-22 Dupont Nutrition Biosci Aps Lipolytisk enzym, anvendelser deraf i fødevareindustrien
EP2216403A3 (de) 2006-02-02 2010-11-24 Verenium Corporation Esterasen und dazugehörige Nukleinsäuren und Verfahren
CN100441668C (zh) * 2006-06-09 2008-12-10 中国农业科学院油料作物研究所 超声波强化生物酶油脂脱胶的方法
PL2057274T3 (pl) 2006-09-21 2014-05-30 Dsm Ip Assets Bv Fosfolipazy, kodujące je kwasy nukleinowe i sposoby ich wytwarzania i stosowania
DE102006046719A1 (de) 2006-10-02 2008-04-03 Ab Enzymes Gmbh Klonierung, Expression und Verwendung saurer Phospholipasen
CN101610824A (zh) * 2006-12-22 2009-12-23 丹尼斯科美国公司 酶辅助的水性脂类提取物的脱乳化作用
EP2405007B1 (de) 2007-01-25 2013-12-04 DuPont Nutrition Biosciences ApS Herstellung einer Lipid-Acyltransferase aus transformierten Bacillus licheniformis-Zellen
DK2118248T3 (da) * 2007-01-30 2014-11-03 Bunge Oils Inc Enzymatisk degummiering under anvendelse af en blanding af PLA- og PLC-phospholipaser
WO2009046988A2 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Chr. Hansen A/S Process for producing a water-in-oil emulsion
US8076123B2 (en) * 2007-10-26 2011-12-13 Oilseeds Biorefinery Corporation Emulsification-free degumming of oil
GB0904787D0 (en) * 2009-03-20 2009-05-06 Desmet Ballestra Engineering Sa Improved enzymatic oil recuperation process
AR077042A1 (es) 2009-06-12 2011-07-27 Danisco Metodo para tratar una composicion que contiene pirofiofitina
UA111708C2 (uk) 2009-10-16 2016-06-10 Бандж Ойлз, Інк. Спосіб рафінування олії
UA109884C2 (uk) 2009-10-16 2015-10-26 Поліпептид, що має активність ферменту фосфатидилінозитол-специфічної фосфоліпази с, нуклеїнова кислота, що його кодує, та спосіб його виробництва і застосування
MX2012010399A (es) 2010-03-12 2012-10-05 Dupont Nutrition Biosci Aps Proceso.
AR081950A1 (es) 2010-06-17 2012-10-31 Danisco Proceso de tratamiento de semillas que contienen aceite
DE102010025764A1 (de) 2010-07-01 2012-01-05 Süd-Chemie AG Phospholipase-Träger-Komplex
US9776105B2 (en) 2010-11-19 2017-10-03 Nalco Company Method for conditioning and processing whole or thin stillage to aid in the separation and recovery of protein and oil fractions
AR085251A1 (es) 2011-02-23 2013-09-18 Danisco Proceso para tratar aceite vegetal
ES2649912T3 (es) 2011-02-23 2018-01-16 Dupont Nutrition Biosciences Aps Tratamiento enzimático de la clorofila en los aceites vegetales
EP2592133B1 (de) * 2011-11-09 2014-06-04 Alfa Laval Corporate AB Enzymatische Entgummierung
WO2013104659A2 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process
WO2013104660A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for treating a plant oil comprising hydrolysing chlorophyll or a chlorophyll derivative and involving partial caustic neutralisation
WO2013160374A1 (en) * 2012-04-27 2013-10-31 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for refining crude plant oil involving enzymatic hydrolysis and gum recycling
WO2013160372A1 (en) 2012-04-27 2013-10-31 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for treating plant oil involving addition of serial doses of chlorophyll or chlorophyll derivative degrading enzyme
RU2600003C1 (ru) 2012-10-31 2016-10-20 Альфа Лаваль Корпорейт Аб Ферментативное обессмоливание
CN105026537B (zh) 2012-12-19 2020-04-21 巴克曼实验室国际公司 用于生物油收取的方法和系统以及为此的分离助剂
US9090851B2 (en) 2013-03-13 2015-07-28 Hydrite Chemical Co. Oil extraction method and composition for use in the method
US10294463B2 (en) 2013-07-03 2019-05-21 Keclon Sa Modified Bacillus cereus phospholipase C protein and method of processing vegetable oil
CN103451011A (zh) * 2013-09-02 2013-12-18 东北农业大学 一种用固定化磷脂酶a1对大豆混合油脱胶的方法
CN103451012A (zh) * 2013-09-02 2013-12-18 东北农业大学 一种用游离磷脂酶a2对大豆混合油脱胶的方法
EP3119862B1 (de) 2014-03-19 2022-09-07 Novozymes A/S Polypeptide mit phospholipase-c-aktivität und dafür codierende polynukleotide
EP3143135B1 (de) 2014-05-15 2019-04-10 Novozymes A/S Zusammensetzungen mit polypeptiden mit phospholipase c-aktivität und verwendung davon
AR100873A1 (es) * 2014-06-17 2016-11-09 Clariant Produkte Deutschland Gmbh Proceso para el desgomado de composiciones que contienen triglicéridos
US9816050B2 (en) 2014-10-27 2017-11-14 Dean Blankenburg Oil extraction method and composition for use in the method
US10377652B1 (en) 2014-12-05 2019-08-13 Fremont Industries, Inc. Process for enhanced fractionation of recovered waste streams
EP3325590B1 (de) 2015-07-18 2020-09-30 Ecolab USA Inc. Chemische additive zur verbesserung der ölabscheidung in schlempeprozessoperationen
US10344246B2 (en) * 2017-05-24 2019-07-09 Arisyne Systems, Inc. Oil degumming systems
US11814598B2 (en) 2018-03-21 2023-11-14 Cargill, Incorporated Synthetic ester and mineral oil dielectric fluids with increased stability
WO2023108233A1 (pt) * 2021-12-16 2023-06-22 Oliveira Jean Paulo De Processo de reaproveitamento da lisogoma aplicado no pré-tratamento de óleos vegetais degomados para posterior tratamento enzimático e transesterificação do biodiesel
CN114657017A (zh) * 2022-02-28 2022-06-24 安徽省农业科学院农业工程研究所 一种香榧果实的加工工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1190096A (en) * 1966-07-20 1970-04-29 Colgate Palmolive Co Process of Deodorizing Fats, and Soap made therefrom
DE2411531A1 (de) * 1973-03-10 1974-09-19 Toyo Jozo Kk Reinigungsverfahren fuer glycero-lipid spaltendes enzym
JPS5296790A (en) * 1976-02-07 1977-08-13 Mamoru Sugiura Purifying method of enzyme
JPH02153997A (ja) * 1988-08-11 1990-06-13 Showa Sangyo Co Ltd 油脂の精製方法
EP0513709A2 (de) * 1991-05-16 1992-11-19 Röhm Gmbh Enzymatisches Verfahren zur Verminderung des Gehaltes an phosphorhaltigen Bestandteilen in pflanzl. u. tierischen Olen
EP0622446A2 (de) * 1993-04-25 1994-11-02 Showa Sangyo Co., Ltd. Verfahren zum raffinieren von Öl und Fett

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399224A (en) * 1981-07-13 1983-08-16 A. E. Staley Manufacturing Company Enzymatically treated phosphatides
GB8307594D0 (en) * 1983-03-18 1983-04-27 Unilever Plc Triglyceride oils

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1190096A (en) * 1966-07-20 1970-04-29 Colgate Palmolive Co Process of Deodorizing Fats, and Soap made therefrom
DE2411531A1 (de) * 1973-03-10 1974-09-19 Toyo Jozo Kk Reinigungsverfahren fuer glycero-lipid spaltendes enzym
JPS5296790A (en) * 1976-02-07 1977-08-13 Mamoru Sugiura Purifying method of enzyme
JPH02153997A (ja) * 1988-08-11 1990-06-13 Showa Sangyo Co Ltd 油脂の精製方法
EP0513709A2 (de) * 1991-05-16 1992-11-19 Röhm Gmbh Enzymatisches Verfahren zur Verminderung des Gehaltes an phosphorhaltigen Bestandteilen in pflanzl. u. tierischen Olen
EP0622446A2 (de) * 1993-04-25 1994-11-02 Showa Sangyo Co., Ltd. Verfahren zum raffinieren von Öl und Fett

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 7738, Derwent World Patents Index; AN 77-68027Y *
DATABASE WPI Week 9030, Derwent World Patents Index; AN 90-226962 *
H. BUCHOLD: "Enzymatische Phosphatidentfernung aus Pflanzenölen", FETT WISSENSCHAFT TECHNOLOGIE- FAT SCIENCE TECHNOLOGY, vol. 95, no. 8, 1993, LEINFELDEN ECHTERDINGEN DE, pages 300 - 304, XP000385706, DOI: doi:10.1002/lipi.19930950805 *

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998026057A1 (en) * 1996-12-09 1998-06-18 Novo Nordisk A/S Reduction of phosphorus containing components in edible oils comprising a high amount of non-hydratable phosphorus by use of a phospholipase, a phospholipase from a filamentous fungus having phospholipase a and/or b activity
EP0869167A2 (de) 1996-12-09 1998-10-07 Novo Nordisk A/S Verringerung von phosphorhaltigen Substanzen in Speiseölen mit hohem Anteil an nicht-hydratisierbarem Phosphor unter Verwendung einer Phospholipase, eine Phospholipase aus fädenförmigen Pilz, welche eine Phospholipase A und/oder B-Aktivität aufweist
US6103505A (en) * 1996-12-09 2000-08-15 Novo Nordisk A/S Method for reducing phosphorus content of edible oils
US6143545A (en) * 1996-12-09 2000-11-07 Novo Nordisk A/S Method for reducing phosphorus content of edible oils
EP0869167A3 (de) * 1996-12-09 2001-03-14 Novozymes A/S Verringerung von phosphorhaltigen Substanzen in Speiseölen mit hohem Anteil an nicht-hydratisierbarem Phosphor unter Verwendung einer Phospholipase, eine Phospholipase aus fädenförmigen Pilz, welche eine Phospholipase A und/oder B-Aktivität aufweist
EP2287298A1 (de) 1998-11-27 2011-02-23 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2287297A1 (de) 1998-11-27 2011-02-23 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2113563A2 (de) 1998-11-27 2009-11-04 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2716753A1 (de) 1998-11-27 2014-04-09 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2236602A1 (de) 1998-11-27 2010-10-06 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2302043A2 (de) 1998-11-27 2011-03-30 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2302044A1 (de) 1998-11-27 2011-03-30 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2298873A1 (de) 1998-11-27 2011-03-23 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2290058A1 (de) 1998-11-27 2011-03-02 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2290059A1 (de) 1998-11-27 2011-03-02 Novozymes A/S Varianten eines lipolytischen Enzyms
EP2258853A1 (de) 2000-04-28 2010-12-08 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
EP1555322A1 (de) 2000-04-28 2005-07-20 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
EP2258835A1 (de) 2000-04-28 2010-12-08 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
EP2258852A1 (de) 2000-04-28 2010-12-08 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
EP2236611A1 (de) 2000-04-28 2010-10-06 Novozymes A/S Variante eines lipolytischen Enzyms
US7588925B2 (en) 2002-05-21 2009-09-15 Dsm Ip Assets B.V. Phospholipases and uses thereof
US7838274B2 (en) 2002-05-21 2010-11-23 Dsm Ip Assets B.V. Phospholipases and uses thereof
US8956853B2 (en) 2007-01-30 2015-02-17 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases
US8460905B2 (en) 2007-09-11 2013-06-11 Bunge Oils, Inc. Enzymatic degumming utilizing a mixture of PLA and PLC phospholipases with reduced reaction time
US8241876B2 (en) 2008-01-07 2012-08-14 Bunge Oils, Inc. Generation of triacylglycerols from gums
US8541211B2 (en) 2008-01-07 2013-09-24 Bunge Oils, Inc. Generation of triacylglycerols
US11142492B2 (en) 2019-08-26 2021-10-12 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods of isolating phenols from phenol-containing media
US11548845B2 (en) 2019-08-26 2023-01-10 Wisconsin Alumni Research Foundation Methods of isolating phenols from phenol-containing media

Also Published As

Publication number Publication date
TW279900B (de) 1996-07-01
CN1046760C (zh) 1999-11-24
JPH07188691A (ja) 1995-07-25
BR9404496A (pt) 1995-07-11
DE4339556C1 (de) 1995-02-02
GR3026501T3 (en) 1998-07-31
CA2136050A1 (en) 1995-05-20
DK0654527T3 (da) 1998-03-16
ATE162210T1 (de) 1998-01-15
CN1112156A (zh) 1995-11-22
ES2111841T3 (es) 1998-03-16
US5558781A (en) 1996-09-24
DE59405028D1 (de) 1998-02-19
EP0654527B1 (de) 1998-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4339556C1 (de) Verfahren zum Entschleimen von Pflanzenöl mittels Enzymen
DE69408891T2 (de) Verfahren zum Raffinieren von Öl und Fett
DE883605C (de) Verfahren zur Fraktionierung von Mischungen organischer Verbindungen durch Behandlung mit Harnstoff
DE69202716T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Antioxydationsextraktes aus Gewürzen.
DE69330288T2 (de) Verfahren zur entfernung von chlorophyllfarbeverunreinigungen aus planzenoelen
CH617455A5 (de)
DE102018116769A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Produkten der Nahrungs- und/oder Futtermittelindustrie aus Insekten und Feststoffphase gewonnen aus Insekten
DE3226224A1 (de) Verfahren zur isolierung von sterolen oder sterolmischungen
DE1692566A1 (de) Verfahren zur Herstellung von partiell hydrolysierten Pflanzenphosphatiden mit verbesserter Emulgierwirkung
DE2637553C3 (de) Verfahren zum Trennen von Öl-Wasser-Emulsionen
DE69200004T2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen entschleimung eines glyceridoeles.
DE69013092T2 (de) Verfahren zur Isolation von Hydroxyfettsäurederivaten aus Convolvulaceae-Pflanzen.
DE69830985T2 (de) Gerstenmalzöl enthaltend mit ceramid assoziierte pflanzliche substanzen sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE69023968T2 (de) Verfahren zum Spalten von Seifenstock mittels einer Hochtemperatur-Behandlung.
DE2147327A1 (de) Verfahren zur Trennung von Phos phatiden aus Phosphaüdmischungen
DE3023589A1 (de) Verfahren zum raffinieren von tierischen oder pflanzlichen oelen und fetten
DE3436605C2 (de)
DE1038391B (de) Verfahren zum Verhindern der Schleimbildung bei der Herstellung von Papier
DE2750732C2 (de)
DE406225C (de) Verfahren zur Darstellung eines Riechstoffs und Loesungsmittels
DE2339760C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von reinem Äscin aus sauren Rosskastanienauszügen
DE701956C (de) Verfahren zur Gewinnung hormonartig wirkender Stoffe
DE3113872A1 (de) Suspensionen des zinksalzes von 2-merkaptopyridin-n-oxid
DE1091678B (de) Verfahren zum Raffinieren pflanzlicher OEle
DE961282C (de) Verfahren zum Aufarbeiten von Phosphatide und OEl enthaltenden Rueckstaenden

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL PT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19951124

17Q First examination report despatched

Effective date: 19961128

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI NL PT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 162210

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19980115

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 59405028

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19980219

ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2111841

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19980320

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 19980223

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20001013

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20001016

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20001018

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20001023

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20001026

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 20001027

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20001030

Year of fee payment: 7

Ref country code: DK

Payment date: 20001030

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20001101

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20001102

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20001116

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20001117

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011104

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011104

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011104

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011105

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011105

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011130

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011130

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011130

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011130

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

BERE Be: lapsed

Owner name: ROHM G.M.B.H.

Effective date: 20011130

Owner name: METALLGESELLSCHAFT A.G.

Effective date: 20011130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020601

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20011104

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 94203211.1

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020702

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020730

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020601

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: MM4A

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 20020531

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20021213

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051104