EP0636743B1 - Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien - Google Patents

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EP0636743B1
EP0636743B1 EP94810425A EP94810425A EP0636743B1 EP 0636743 B1 EP0636743 B1 EP 0636743B1 EP 94810425 A EP94810425 A EP 94810425A EP 94810425 A EP94810425 A EP 94810425A EP 0636743 B1 EP0636743 B1 EP 0636743B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
wool
process according
parts
formula
Prior art date
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EP94810425A
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English (en)
French (fr)
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EP0636743A3 (de
EP0636743A2 (de
Inventor
Philippe Ouziel
Martin Dr. Kuhn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Publication date
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Publication of EP0636743A3 publication Critical patent/EP0636743A3/de
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8223—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups
    • D06P3/8238—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using different kinds of dye
    • D06P3/8242—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using different kinds of dye using dispersed and acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/613—Polyethers without nitrogen
    • D06P1/6131—Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes
    • D06P1/6133—Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes from araliphatic or aliphatic alcohols

Definitions

  • the present invention relates to a new method for high temperature dyeing of Wool or wool-containing fiber materials.
  • Y stands e.g. for bromine and preferably for chlorine.
  • radicals (a) to (f) have further hydroxyl groups, these can each be in the form of a free hydroxyl group or, for example, in the form of an ether group of the formula -O-CH 2 -CH (OH) -CH 2 -Y where Y has the meaning given above.
  • hydroxyl groups present in the R radical can also be in ethoxylated, propoxylated or 2-hydroxypropoxylated form, for example in the form of a radical of the formula -O- (CH 2 CH 2 O) x -H -O- (CH 2 CH [CH 3 ] O) y -H or -O- (CH 2 CH [OH] CH 2 O) z -H wherein x, y and z each independently represent a number from, for example, 1 to 200.
  • R stands for the remainder of a hydroxy group-containing ethylenically unsaturated compound according to (a), it is, for example, the remainder of allyl alcohol or the remainder of a completely with a hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl compound or with a C 2 -C 4 - Alkylene glycol esterified ethylenically unsaturated mono-, di- or tricarboxylic acid.
  • Examples of such ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl esters are the 2- or 3-hydroxypropyl esters or hydroxyethyl esters or -di- or triesters of (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, vinyl acetic acid, vinyl propionic acid, crotonic acid, aconitic acid, allylacetic acid, acetic acid , Allyloxyacetic acid, ⁇ , ⁇ -dimethyl (meth) acrylic acid, methylene malonic acid, 2-hydroxy (meth) acrylic acid, 2-halogeno (meth) acrylic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, acrylamidoglycolic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, allyloxy-3-hydroxybutanoic acid, allyloxymalonic acid , Allylsuccinic acid or allylmalonic acid.
  • R is preferably a hydroxyl-containing, ethylenically unsaturated radical for the rest of allyl alcohol, acrylic acid hydroxypropyl or hydroxyethyl ester, Hydroxypropyl or hydroxyethyl methacrylate or Maleic acid di-hydroxypropyl or hydroxyethyl ester.
  • R represents the remainder of a homo- or copolymer according to (b)
  • R is e.g. for the Remainder of a homo- or copolymer, which consists of one or more of the above mentioned hydroxy-containing, ⁇ , ⁇ -unsaturated compounds and optionally one or more copolymerizable monoethylenic unsaturated monomers is built up.
  • Suitable copolymerizable monoethylenically unsaturated monomers are e.g. Esters, Amides or nitriles of unsaturated carboxylic acids, e.g. Acrylklaremethyl- or ethyl ester, methyl or ethyl methacrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, Hydroxypropyl (meth) acrylates, hydroxybutyl (meth) acrylates, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Diethylaminoethyl (meth) acrylate, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl- (meth) acrylamide, Acrylonitrile or methacrylonitrile.
  • Esters e.g. Acrylklaremethyl- or ethyl ester
  • methyl or ethyl methacrylate hydroxyethyl (meth) acrylate
  • Hydroxypropyl (meth) acrylates
  • Comonomers include sulfonic acid groups or those containing phosphonic acid groups
  • Monomers e.g. (Meth) allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, Styrene sulfonic acid, acrylamidomethanesulfonic acid, 3-sulfopropyl (meth) acrylate, 3-sulfopropyl itaconate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, Vinyl phosphonate, allyl phosphonate and acrylamidomethyl propanephosphonic acid.
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylcaprolactam
  • N-vinylformamide N-vinyl-N-methylformamide
  • N-vinylacetamide N-vinyl-N-methyl-acetamide
  • N-vinylimidazole N-vinylmethylimidazole
  • N-vinyl-2-methylimidazole N-vinylimidazoline
  • methyl vinyl ketone vinyl acetate
  • vinyl propionate vinyl butyrate
  • styrene Olefins with e.g.
  • 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene, hexene, diisobutene and vinyl alkyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, dimethoxyethylene, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, hexyl vinyl ether or octyl vinyl ether, and Mixtures of the monomers mentioned.
  • the homopolymers and copolymers on which R is based preferably have Molecular weight e.g. 100 to 1,000,000, particularly preferably from 100 to 10,000 and particularly preferably from 500 to 5000.
  • R is the remainder of a mono-, di-, tri-, oligo- or polysaccharide according to (c), then Here come all the usual saccharides, as they come from the textbooks of organic Chemistry are known in question.
  • saccharides are monosaccharides such as Pentoses, e.g. Arabinose, xylose or ribose, or hexoses, e.g. Glucose, mannose, Galactose or fructose, di, tri and oligosaccharides such as e.g. Sucrose, milk sugar, Lactose, maltose or raffinose or polysaccharides such as e.g. Starch or cellulose.
  • R preferably represents the rest of starch, the hydroxyl groups of which are partly or completely in the form of an ether of the formula (2) given above.
  • R is the residue of a C 1 -C 22 -alkyl compound containing hydroxy groups according to (d), it is, for example, the residue of a monohydric alkanol, for example the residue of methanol, ethanol, n- or iso-propanol, n-, iso- , sec- or tert-butanol or around the rest of a straight-chain or branched C 5 -C 22 monoalcohol, around the rest of a glycol such as ethylene glycol or propylene glycol or around the rest of a polyhydric alcohol such as glycerol, diglycerol, triglycerol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, erythritol, pentaerythritol, arabitol, sorbitol or mannitol.
  • a monohydric alkanol for example the residue of methanol, ethanol, n- or iso-propanol, n-,
  • the further hydroxyl groups can be partially or completely in the form of an ether of the formula (2) given above or as an ethoxylated, propoxylated or 2-hydroxypropoxylated radical of the formula (3), (4) or ( 5) are available.
  • R preferably represents the residue of a polyvalent one Alcohol, the hydroxyl groups of which are partially or completely in the form of an ether Formula (2) given above or as ethoxylated, propoxylated or 2-hydroxypropoxylated radical of the formula (3), (4) or (5) are present.
  • examples for particularly preferred hydroxyalkyl radicals R are the radicals of glycerol, diglycerol, Pentaerythritol and 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, in which the further hydroxyl groups partially or completely in the form of an ether of the formula (2) given above or as ethoxylated, propoxylated or 2-hydroxypropoxylated radical of the formula (3), (4) or (5) are available.
  • R represents the remainder of a polyglycerol according to (e), this preferably indicates Molecular weight ⁇ 5000.
  • the hydroxyl groups of the polyglycerol are preferred partially or completely in the form of an ether of the formula (2) given above.
  • R represents the remainder of a polyglycol according to (f), this corresponds, for example, to the formula - (CH 2 CH 2 O) s - (CH 2 CH [CH 3 ] O) t - H where s and t each independently represent a number from, for example, 0 to 200 and the sum (s + t) is ⁇ 1.
  • the polyglycol e.g. a molecular weight of ⁇ 100,000 and preferably ⁇ 1,000 on.
  • R as a polyglycol radical is particularly preferably the radical of one Polyethylene glycol with a molecular weight of ⁇ 1,000.
  • the compounds of the formula (1) used according to the invention can be prepared in a manner known per se, for example by using a compound of the formula R - OH where R has the meaning given above, with an epihalohydrin, preferably epibromohydrin or particularly preferably epichlorohydrin, optionally in the presence of a catalyst, for example boron trifluoride / diacetic acid, boron trifluoride ethyl etherate, SnCl 4 or Zn (BF 4 ) 2 .
  • a catalyst for example boron trifluoride / diacetic acid, boron trifluoride ethyl etherate, SnCl 4 or Zn (BF 4 ) 2 .
  • the compounds of formula (7) are known per se or can be obtained by methods known per se.
  • the wool protection agents used according to the invention can one or more of the Contain compounds of formula (1). Good results are also obtained when one as a wool protection agent, a mixture containing (I) one or more compounds of Formula (1) and (II) an organic mono-, di- or tricarboxylic acid, e.g. Acetic acid, Propionic acid, succinic acid, isoserine diacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediamine triacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, Hydroxyethylenediaminotriessigkla, Malic acid, citric acid, hydroxycitric acid, lactic acid, tartronic acid or Tartaric acid, or a mineral acid, e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, used.
  • an organic mono-, di- or tricarboxylic acid e.g. Acetic acid, Propionic acid, succinic acid, isoserine diacetic acid, nitril
  • the wool-containing fiber material is first with the Wool protection agent pretreated in an aqueous bath and then added of the dye to this bath colors. You can also proceed in such a way that you dye the material simultaneously with the wool preservative and the dye in an aqueous bath treated.
  • the wool protection agent in an amount of e.g. 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight, based on the weight of the material to be dyed, to use.
  • the wool-containing fiber material can be wool alone or mixtures from e.g. Trade wool / polyamide or wool / polyester. Thereby mixtures are made Wool and synthetic polyamide preferably with anionic dyes and Mixtures of wool and polyester fibers preferably with dispersion and anionic Dyes colored. Suitable anionic dyes and disperse dyes are Known specialist.
  • the fiber material can be in various stages of processing, e.g. in Form of yarn, flake, sliver, knitwear, such as knitwear or knitted fabric, as Nonwoven fabric or preferably as a fabric.
  • the mixed fiber materials are preferably fiber mixtures Wool and polyester, which are usually in a proportion of 20 to 50 Parts by weight of wool are present to 80-50 parts by weight of polyester.
  • the one for the procedure preferred fiber blends contain 45 parts of wool and 55 parts of polyester fibers.
  • the liquor ratio can be within a wide range in the process according to the invention Range can be selected; it is e.g. 1: 1 to 1: 100 and preferably 1:10 to 1:50.
  • the dyebath can also be customary Additives included.
  • Additives included.
  • Mineral acids, organic acids and / or their salts which serve to adjust the pH of the dyebath, continue Electrolytes, leveling, wetting and defoaming agents and, if it is dyeing deals with wool / polyester mixtures, carriers and / or dispersants.
  • the dye bath has a pH of e.g. 4 to 6.5 and preferably 5.2 to 5.8 on.
  • the process according to the invention is generally carried out at a temperature of e.g. 60 to 130 ° C carried out.
  • the dyeing is expediently carried out the pull-out process, e.g. at a temperature in the range of 60 to 106 ° C, preferably 95 to 98 ° C.
  • the dyeing time can vary depending on the requirements, however, it is preferably 60-120 minutes.
  • the dyeing of the polyester / wool mixed fiber materials is advantageously carried out in a single bath from aqueous liquor after the exhaust process. It is preferably dyed according to the so-called high-temperature processes in closed, pressure-resistant equipment at temperatures above 100 ° C, expediently between 110 and 125 ° C and preferably at 118-120 ° C and optionally under pressure.
  • the mixed fiber materials can also be added using the usual carrier dyeing process Temperatures below 106 ° C, e.g. in the temperature range from 75 to 98 ° C in the presence one or more carriers are colored.
  • the dyeing of the polyester / wool mixed fiber materials can be carried out in such a way that the first thing to be dyed is the wool preservative and, if necessary, the carrier treated and then colored. You can also proceed in such a way that you dye the material at the same time with the wool protection agent, the dyes and, if necessary, auxiliaries treated.
  • the textile mixed fiber material is preferably added to a fleet, which contains the wool protection agent and possibly other conventional auxiliaries and a Has temperature of 40-50 ° C, and treated the material for 5 to 15 minutes Temperature. Then you raise the temperature to about 60 to 70 ° C, give the dye , heats up slowly to the dyeing temperature and then dyes about 20 to 60, preferably 30 up to 45 minutes at this temperature. At the end the fleet is heated to around 60 ° C cooled and the colored material worked up as usual.
  • Parts mean parts by weight, Percentages by weight.
  • Example 1 33.2 parts of diglycerol (0.8 OH equivalents) and 2.8 g of boron trifluoride / diacetic acid complex are placed in a sulfonation flask and heated to 75.degree. 37 parts of epichlorohydrin are added dropwise within about 2 hours and the temperature is kept between 75 and 80 ° C. The mixture is then stirred for a further 30 minutes at 75 ° C., then cooled to room temperature, neutralized to pH approx. 5 by adding sodium hydroxide solution and the product is dried in vacuo.
  • Example 2 46 parts of glycerol and 1 part of boron trifluoride ethyl etherate are placed in a suitable reaction vessel under an N 2 atmosphere. 148.2 parts of glycidol are added dropwise at 5.5 to 30.degree. C. in the course of 5.5 hours, and the reaction mixture is subsequently stirred for about 3 hours at 50.degree. C. and then for about 12 to 15 hours at room temperature. 92.5 parts of epichlorohydrin are then added dropwise at about 25 to 30 ° C. over the course of about 5.5 hours, and the reaction mixture is further stirred at room temperature for about 12 hours and at 50 ° C. for 3 hours.
  • a further 53.3 parts of epichlorohydrin are added to 165.1 parts of the product obtained above added dropwise within about 3 hours and the temperature at about 35 to 40 ° C. held.
  • the reaction mixture is then heated to about 50 ° C. for about 4 hours and then dried in vacuo.
  • Example 3 38.8 parts of tetraethylene glycol (0.4 OH equivalents) and 2.9 parts of boron trifluoride / diacetic acid complex are heated to 75 ° C. and 37 parts of epichlorohydrin are added within about 2 hours. The mixture is then left to stir at 75 ° C. for about 30 minutes, then cooled to room temperature, neutralized to pH 6 and the product dried.
  • EXAMPLE 4 The procedure is as described in Example 3, but 41.2 parts of polyethylene glycol 400 (0.2 OH equivalents), 1.4 parts of boron trifluoride / diacetic acid complex and 18.5 parts of epichlorohydrin are reacted.
  • Example 5 27.5 parts of starch, 15 parts of water and 8.4 parts of Zn (BF 4 ) 2 (40% in water) are heated to 80 ° C. and 64.8 parts of epichlorohydrin within about 6 hours Temperature added. The mixture is then left to stir at 80 ° C. for about 1 hour, the product precipitates in ethanol and dries it.
  • Zn (BF 4 ) 2 40% in water
  • Example 6 49.2 parts of starch, 95 parts of dioxane and 11.4 parts of Zn (BF 4 ) 2 (40% in water) are heated to 75 ° C. and 23.1 parts of epichlorohydrin within about 2 hours Temperature added. The mixture is then left to stir at 75 ° C. for about 2 hours, cooled to room temperature, the product is filtered off and dried.
  • Zn (BF 4 ) 2 40% in water
  • EXAMPLE 7 The procedure is as described in Example 3, but 46.4 parts of hydroxyethyl acrylate (stabilized with 0.3 part of hydroquinone monomethyl ether), 2.9 parts of boron trifluoride / diacetic acid complex and 37 parts of epichlorohydrin are reacted.
  • Example 8 58 parts of maleic acid and 3 parts of triethylamine are placed in a suitable reaction vessel and heated to 115 ° C. 74 parts of glycidol are added dropwise within about 2 hours and the reaction mixture is then stirred at 115 ° C. for 2 hours. It is cooled to about 50 ° C., 4.2 parts of boron trifluoride ethyl etherate are added, and the reaction mixture is again heated to about 115 ° C. 74 parts of glycidol are then added dropwise in the course of about 2 hours, and the reaction mixture is then stirred for a further 3 hours. 92.5 parts of epichlorohydrin are added dropwise to the reaction mixture over the course of about 2.5 hours, the temperature being kept at 115.degree. The reaction mixture is then held at this temperature for about 9 hours and then dried in vacuo.
  • Example 9 26.8 parts of 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, 4.3 parts of boron trifluoride / diacetic acid complex and 55.5 parts of epichlorohydrin are reacted with one another analogously to that described in Example 3.
  • Example 10 277.1 parts of a reaction product of 1 mol of pentaerythritol with 8 mol of glycidol are placed in a sulfonation flask under a nitrogen atmosphere and 54.7 parts of epichlorohydrin are added at a temperature of 25 to 30 ° C. in the course of about 4 hours. Then the mixture is left to stir at 50 ° C. for about 4 hours and the product is then dried in vacuo.
  • Example 12 100 parts of a wool fabric with a m 2 weight of 180 g are in 1000 parts of an aqueous liquor containing 4 parts of ammonium sulfate, 1.5 parts of the product according to Example 1 and 0.5 parts of a naphthalenesulfonic acid condensate product at 50 for 10 minutes ° C treated; the pH of the liquor is previously adjusted to about 6 with acetic acid. Then 3 parts of the dye of the formula added and a further 5 min. treated. The dyeing liquor is then removed within approx. 45 min. heated to approx. 98 ° C and the tissue for 60 min. colored at this temperature. Then allow to cool to approx. 60 ° C, rinse as usual and dry the dyed fabric. You get a rub-fast, level blue color without negatively influencing the wool quality.
  • Example 13 10 parts each of a wool fabric and 10 parts of a bleached polyester fabric are combined in 200 parts of a liquor adjusted to pH 5.5 with acetic acid containing 0.6 part of the product according to Example 1 and 0.4 part of sodium acetate for 5 minutes. pretreated at 40 ° C. The liquor is then heated within 30 minutes. to 120 ° C, the fabric is treated for 40 min. at this temperature and then cools down to 60 ° C. After the blind bath treatment (without dye) carried out in this way, the wool fabric shows no loss in quality, for example with regard to bursting resistance; the polyester accompanying fabric also shows no yellowing due to the hydrolytic degradation of the wool.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Hochtemperatur-Färben von Wolle oder wollhaltigen Fasermaterialien.
Es ist bekannt, Wolle oder wollhaltige Fasermaterialien in Gegenwart von Hilfsmitteln zu färben, um so Faserschädigungen entgegenzuwirken, welche insbesondere beim Hochtemperatur-Färben auftreten. Viele der bekannten Hilfsmittel enthalten Formaldehyd oder setzen beim Erhitzen Formaldehyd frei, was toxikologisch nicht unbedenklich ist.
Es wurde nun überraschend ein verbessertes Verfahren zum Hochtemperatur-Färben von wollhaltigen Fasermaterialien gefunden, welches auf der Verwendung einer neuen Klasse von Wollschutzmitteln basiert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien mit anionischen Farbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Materialien in Gegenwart eines Wollschutzmittels enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel R-O-CH2-CH(OH)-CH2-Y worin Y Halogen bedeutet und R
  • (a) der Rest einer hydroxygruppenhaltigen ethylenisch ungesättigten Verbindung,
  • (b) der Rest eines Homo- oder Copolymerisats aus hydroxygruppenhaltigen ethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls einem oder mehreren Comonomeren,
  • (c) der Rest eines Mono-, Di-, Tri-, Oligo- oder Polysaccharids,
  • (d) der Rest einer hydroxygruppenhaltigen C1-C22-Alkylverbindung,
  • (e) der Rest eines Polyglycerinderivats mit einem Molekulargewicht ≤ 50 000, oder
  • (f) der Rest eines Polyglykols, ist
    • färbt.
    Y steht z.B. für Brom und vorzugsweise für Chlor.
    Weisen die oben genannten Reste (a) bis (f) weitere Hydroxygruppen auf, so können diese jeweils als freie Hydroxygruppe oder z.B. in Form einer Ethergruppierung der Formel -O-CH2-CH(OH)-CH2-Y worin Y die oben angegebene Bedeutung hat, vorliegen. Im Rest R vorhandene weitere Hydroxygruppen können auch in ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Form, z.B. in Form eines Restes der Formel -O-(CH2CH2O)x-H -O-(CH2CH[CH3]O)y-H oder -O-(CH2CH[OH]CH2O)z-H worin x, y und z unabhängig voneinander je eine Zahl von z.B. 1 bis 200 bedeuten, vorliegen.
    Steht R für den Rest einer hydroxygruppenhaltigen ethylenisch ungesättigten Verbindung gemäss (a), handelt es sich z.B. um den Rest von Allylalkohol oder um den Rest einer vollständig mit einer Hydroxy-C1-C4-Alkylverbindung oder mit einem C2-C4-Alkylenglykol veresterten ethylenisch ungesättigten Mono-, Di- oder Tricarbonsäure. Beispiele für solche ethylenisch ungesättigten Carbonsäurehydroxyalkylester sind die 2- oder 3-Hydroxypropylester oder Hydroxyethylester bzw. -di- oder triester von (Meth)Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure, Vinylessigsäure, Vinylpropionsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Allylessigsäure, Vinyloxyessigsäure, Allyloxyessigsäure, α,β-Dimethyl(meth)acrylsäure, Methylenmalonsäure, 2-Hydroxy(meth)acrylsäure, 2-Halogeno(meth)acrylsäure, α-Carboxyethylacrylat, Acrylamidoglycolsäure, β-Carboxyethylacrylat, Allyloxy-3-hydroxy-butansäure, Allyloxymalonsäure, Allylbernsteinsäure oder Allylmalonsäure.
    Bevorzugt steht R als hydroxygruppenhaltiger, ethylenisch ungesättigter Rest für den Rest von Allylalkohol, Acrylsäurehydroxypropyl- oder -hydroxyethylester, Methacrylsäurehydroxypropyl- oder -hydroxyethylester oder Maleinsäuredihydroxypropyl- oder -hydroxyethylester.
    Bedeutet R den Rest eines Homo- oder Copolymerisats gemäss (b), so steht R z.B. für den Rest eines Homo- oder Copolymerisats, welches aus einer oder mehreren der zuvor genannten hydroxygruppenhaltigen, α,β-ungesättigten Verbindungen und gegebenenenfalls einem oder mehreren copolymerisierbaren monoethylenisch ungesättigten Monomeren aufgebaut ist.
    Geeignete copolymerisierbare monoethylenisch ungesättigte Monomere sind z.B. Ester, Amide oder Nitrile von ungesättigten Carbonsäuren, z.B. Acrylsäuremethyl- oder ethylester, Methacrylsäuremethyl- oder ethylester, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylate, Hydroxybutyl(meth)acrylate, Dimethylaminoethyl(meth)-acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl-(meth)acrylamide, Acrylnitril oder Methacrylnitril. Eine weitere Gruppe von geeigneten Comonomeren umfasst Sulfonsäuregruppen oder Phosphonsäuregruppe enthaltende Monomere, z.B. (Meth)Allylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Allyloxy-2-hydroxypropansulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethansulfonsäure, 3-Sulfopropyl(meth)acrylate, 3-Sulfopropylitaconate, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylphosphonat, Allylphosphonat und Acrylamidomethylpropanphosphonsäure. Ausserdem eignen sich als Monomere N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methyl-acetamid, N-Vinylimidazol, N-Vinylmethylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinylimidazolin, Methylvinylketon, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Styrol, Olefine mit z.B. 2 bis 10 C-Atomen wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Hexen, Diisobuten und Vinylalkylether wie Metylvinylether, Ethylvinylether, Dimethoxyethylen, n-Butylvinylether, Isobutylvinylether, Hexylvinylether oder Octylvinylether, sowie Mischungen der genannten Monomere.
    Die R zugrunde liegenden Homo- und Copolymerisate weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht von z.B. 100 bis 1000000, besonders bevorzugt von 100 bis 10 000 und insbesondere bevorzugt von 500 bis 5000, auf.
    Bedeutet R den Rest eines Mono-, Di-, Tri-, Oligo- oder Polysaccharids gemäss (c), so kommen hierbei alle üblichen Saccharide, wie sie aus den Lehrbüchern der organischen Chemie bekannt sind, in Frage. Beispiele für solche Saccharide sind Monosaccharide wie Pentosen, z.B. Arabinose, Xylose oder Ribose, oder Hexosen, z.B. Glucose, Mannose, Galactose oder Fructose, Di- Tri- und Oligosaccharide wie z.B. Saccharose, Milchzucker, Lactose, Maltose oder Raffinose oder Polysaccharide wie z.B. Stärke oder Cellulose. Bevorzugt steht R für den Rest von Stärke, deren Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2) vorliegen.
    Bedeutet R den Rest einer hydroxygruppenhaltigen C1-C22-Alkylverbindung gemäss (d), handelt es sich z.B. um den Rest eines einwertigen Alkanols, z.B. um den Rest von Methanol, Ethanol, n- oder iso-Propanol, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butanol oder um den Rest eines geradkettigen oder verzweigten C5-C22-Monoalkohols, um den Rest eines Glykols wie z.B. Ethylenglykol oder Propylenglykol oder um den Rest eines mehrwertigen Alkohols wie z.B. Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan, Erythrit, Pentaerythrit, Arabit, Sorbit oder Mannit. Weisen die genannten Alkohole mehr als eine Hydroxygruppe auf, so können die weiteren Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2) oder als ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Rest der Formel (3), (4) oder (5) vorliegen.
    R steht als hydroxygruppenhaltiger Alkylrest bevorzugt für den Rest eines mehrwertigen Alkohols, dessen Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2) oder als ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Rest der Formel (3), (4) oder (5) vorliegen. Beispiele für besonders bevorzugte Hydroxyalkylreste R sind der Rest von Glycerin, Diglycerin, Pentaerythrit und 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan, worin die weiteren Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2) oder als ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Rest der Formel (3), (4) oder (5) vorliegen.
    Steht R für den Rest eines Polyglycerins gemäss (e), so weist dieses bevorzugt ein Molekulargewicht ≤ 5000 auf. Die Hydroxygruppen des Polyglycerins liegen bevorzugt teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2) vor.
    Steht R für den Rest eines Polyglykols gemäss (f), so entspricht dieser z.B. der Formel -(CH2CH2O)s - (CH2CH[CH3]O)t - H worin s und t unabhängig voneinander je eine Zahl von z.B. 0 bis 200 bedeuten und die Summe (s + t) ≥ 1 ist.
    Das Polyglykol weist z.B. ein Molekulargewicht von ≤ 100 000 und vorzugsweise ≤ 1 000 auf. Insbesondere bevorzugt steht R als Polyglykolrest für den Rest eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht von ≤ 1 000.
    Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel (1) können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. indem man eine Verbindung der Formel R - OH worin R die zuvor angegebene Bedeutung hat, mit einem Epihalogenohydrin, vorzugsweise Epibromhydrin oder insbesondere bevorzugt Epichlorhydrin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Bortrifluorid/Diessigsäure, Bortrifluorid-Ethyletherat, SnCl4 oder Zn(BF4)2, umsetzt. Die Verbindungen der Formel (7) sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden.
    Die erfindungsgemäss eingesetzten Wollschutzmittel können eine oder mehrere der Verbindungen der Formel (1) enthalten. Gute Ergebnisse werden auch erhalten, wenn man als Wollschutzmittel ein Gemisch enthaltend (I) eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) und (II) eine organische Mono-, Di- oder Tricarbonsäure, z.B. Essigsäure, Propionsäure, Bernsteinsäure, Isoserindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiaminotriessigsäure, Aepfelsäure, Citronensäure, Hydroxycitronensäure, Milchsäure, Tartronsäure oder Weinsäure, oder eine Mineralsäure, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, verwendet.
    Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung betreffen
    • die Verwendung eines Wollschutzmittels enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin Y Chlor und R der Rest eines Mono-, Di-, Tri-, Oligo- oder Polysaccharids, der Rest einer hydroxygruppenhaltigen C1-C22-Alkylverbindung, der Rest eines Polyglycerinderivats mit einem Molekulargewicht ≦ 50 000, oder der Rest eines Polyglykols ist;
    • die Verwendung eines Wollschutzmittels enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin Y Chlor und R der Rest eines Mono-, Di-, Tri-, Oligo- oder Polysaccharids, dessen Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form des Ethers der Formel - O - CH2 - CH(OH) - CH2 - Cl vorliegen, ist;
    • die Verwendung eines Wollschutzmittels enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin Y Chlor und R der Rest eines mehrwertigen Alkohols, dessen Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form des Ethers der zuvor angegebenen Formel (2a) oder als ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Rest der zuvor angegebenen Formel (3), (4) oder (5) vorliegen, ist;
    • die Verwendung eines Wollschutzmittels enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin Y Chlor und R der Rest von Glycerin, Diglycerin, Pentaerythrit und 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan, worin die weiteren Hydroxygruppen teilweise oder vollständig in Form eines Ethers der zuvor angegebenen Formel (2a) oder als ethoxylierter, propoxylierter oder 2-hydroxypropoxylierter Rest der Formel (3), (4) oder (5) vorliegen, ist;
    • die Verwendung eines Wollschutzmittels enthaltend eine Verbindung der Formel (1), worin Y Chlor und R der Rest eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht ≤ 1000 ist.
    Man geht z.B. so vor, dass man das wollhaltige Fasermaterial zuerst mit dem Wollschutzmittel in einem wässrigen Bad vorbehandelt und anschliessend durch Zugabe des Farbstoffs zu diesem Bad färbt. Man kann auch so vorgehen, dass man das Färbegut gleichzeitig mit dem Wollschutzmittel und dem Farbstoff in einem wässrigen Bad behandelt.
    Es hat sich als praktikabel erwiesen, das Wollschutzmittel in einer Menge von z.B. 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Färbeguts, einzusetzen.
    Bei dem wollhaltigen Fasermaterial kann es sich um Wolle allein oder um Mischungen aus z.B. Wolle/Polyamid oder Wolle/Polyester handeln. Dabei werden Gemische aus Wolle und synthetischem Polyamid vorzugsweise mit anionischen Farbstoffen und Gemische aus Wolle und Polyesterfasern vorzugsweise mit Dispersions- und anionischen Farbstoffen gefärbt. Geeignete anionische Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe sind dem Fachmann bekannt.
    Das Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. in Form von Garnen, Flocken, Kammzug, Maschenware, wie Strickware oder Gewirke, als Faservliesstoff oder vorzugsweise als Gewebe.
    Bei den Mischfasermaterialien handelt es sich vorzugsweise um Fasermischungen aus Wolle und Polyester, die in der Regel in einem Teilverhältnis von 20 bis 50 Gewichtsteilen Wolle zu 80-50 Gewichtsteilen Polyester vorliegen. Die für das Verfahren bevorzugten Fasermischungen enthalten 45 Teile Wolle und 55 Teile Polyesterfasern.
    Das Flottenverhältnis kann beim erfindungsgemässen Verfahren innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden; es beträgt z.B. 1:1 bis 1:100 und vorzugsweise 1:10 bis 1:50.
    Das Färbebad kann neben dem Farbstoff, Wasser und dem Wollhilfsmittel weitere übliche Zusätze enthalten. Zu erwähnen sind z.B. Mineralsäuren, organische Säuren und/oder deren Salze, die der Einstellung des pH-Werts des Färbebads dienen, weiterhin Elektrolyte, Egalisier-, Netz- und Entschäumungsmittel sowie, falls es sich um das Färben von Wolle/Polyester-Gemischen handelt, Carrier und/oder Dispergiermittel.
    Das Färbebad weist einen pH-Wert von z.B. 4 bis 6,5 und vorzugsweise von 5,2 bis 5,8 auf. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen bei einer Temperatur von z.B. 60 bis 130°C durchgeführt.
    Wenn das zu färbende Material Wolle allein ist, erfolgt die Färbung zweckmässig nach dem Ausziehverfahren, z.B. bei einer Temperatur im Bereich 60 bis 106°C, vorzugsweise 95 bis 98°C. Die Färbedauer kann in Abhängigkeit von den Erfordernissen variieren, beträgt jedoch vorzugsweise 60-120 Minuten.
    Die Färbungen der Polyester/Wolle-Mischfasermaterialien erfolgen mit Vorteil einbadig aus wässriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Man färbt vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen, druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100°C, zweckmässig zwischen 110 und 125°C und vorzugsweise bei 118-120°C und gegebenenfalls unter Druck.
    Die Mischfasermaterialien können auch nach dem üblichen Carrier-Färbeverfahren bei Temperaturen unter 106°C, z.B. im Temperaturbereich von 75 bis 98°C in Gegenwart eines oder mehrerer Carrier gefärbt werden.
    Das Färben der Polyester/Wolle-Mischfasermaterialien kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut zuerst mit dem Wollschutzmittel und gegebenenfalls dem Carrier behandelt und anschliessend färbt. Man kann auch so vorgehen, dass man das Färbegut gleichzeitig mit dem Wollschutzmittel, den Farbstoffen und gegebenenfalls Hilfsmitteln behandelt. Vorzugsweise geht man mit dem Textilmischfasermaterial in eine Flotte ein, die das Wollschutzmittel und gegebenenfalls weitere übliche Hilfsmittel enthält und eine Temperatur von 40-50°C aufweist, und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei dieser Temperatur. Danach erhöht man die Temperatur auf ca. 60 bis 70°C, gibt den Farbstoff zu, erhitzt langsam auf die Färbetemperatur und färbt dann ca. 20 bis 60, vorzugsweise 30 bis 45 Minuten, bei dieser Temperatur. Am Schluss wird die Flotte auf etwa 60°C abgekühlt und das gefärbte Material wie üblich aufgearbeitet.
    Mittels des erfindungsgemässen Verfahrens ist es möglich, Wolle oder insbesondere Wolle/Polyester-Fasergemische bei hoher Temperatur unter einwandfreiem Schutz des Wollanteils, d.h. unter Erhaltung der wichtigen, fasertechnologischen Eigenschaften der Wolle, wie Reissfestigkeit, Berstbeständigkeit und Dehnung, zu färben. Hervorzuheben ist weiterhin, dass der Polyesteranteil bei Mischgeweben keine Angilbung zeigt.
    Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente.
    Herstellung der Wollschutzmittel
    Beispiel 1: In einem Sulfierkolben werden 33,2 Teile Diglycerin (0,8 OH-Aequivalente) und 2,8 g Bortrifluorid/Diessigsäure-Komplex vorgelegt und auf 75°C erwärmt. 37 Teile Epichlorhydrin werden innerhalb von ca. 2 Stunden zugetropft und dabei die Temperatur zwischen 75 und 80°C gehalten. Man lässt anschliessend noch ca. 30 Minuten bei 75°C weiterrühren, kühlt dann auf Raumtemperatur ab, neutralisiert durch Zugabe von Natriumhydroxidlösung bis pH ca. 5 und trocknet das Produkt im Vakuum.
    Beispiel 2: In einem geeigneten Reaktionsgefäss werden 46 Teile Glycerin und 1 Teil Bortrifluorid-Ethyletherat unter N2-Atmosphäre vorgelegt. 148,2 Teile Glycidol werden innerhalb von 5,5 Stunden bei 25 bis 30°C zugetropft und das Reaktionsgemisch anschliessend zunächst ca. 3 Stunden bei 50°C und dann ca. 12 bis 15 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt. Danach werden 92,5 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 5,5 Stunden bei 25 bis 30°C zugetropft und das Reaktionsgemisch ca. 12 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 50°C weitergerührt.
    Zu 165,1 Teilen des oben erhaltenen Produkts werden weitere 53,3 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 3 Stunden zugetropft und dabei die Temperatur bei ca. 35 bis 40°C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend ca. 4 Stunden auf ca. 50°C erwärmt und dann im Vakuum getrocknet.
    Beispiel 3: 38,8 Teile Tetraethylenglykol (0,4 OH-Aequivalente) und 2,9 Teile Bortrifluorid/Diessigsäure-Komplex werden auf 75°C erhitzt und 37 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 2 Stunden addiert. Danach lässt man ca. 30 Minuten bei 75°C weiterrühren, kühlt dann auf Raumtemperatur ab, neutralisiert bis pH 6 und trocknet das Produkt.
    Beispiel 4: Man verfährt wie im Beispiel 3 beschrieben, setzt jedoch 41,2 Teile Polyethylenglykol 400 (0,2 OH-Aequivalente), 1,4 Teile Bortrifluorid/Diessigsäure-Komplex und 18,5 Teile Epichlorhydrin um.
    Beispiel 5: 27,5 Teile Stärke, 15 Teile Wasser und 8,4 Teile Zn(BF4)2 (40%ig in Wasser) werden auf 80°C erhitzt und 64,8 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 6 Stunden bei dieser Temperatur addiert. Danach lässt man ca. 1 Stunde bei 80°C weiterrühren, fällt das Produkt in Ethanol aus und trocknet es.
    Beispiel 6: 49,2 Teile Stärke, 95 Teile Dioxan und 11,4 Teile Zn(BF4)2 (40%ig in Wasser) werden auf 75°C erhitzt und 23,1 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 2 Stunden bei dieser Temperatur addiert. Danach lässt man ca. 2 Stunden bei 75°C weiterrühren, kühlt auf Raumtemperatur ab, filtriert das Produkt ab und trocknet es.
    Beispiel 7: Man verfährt wie im Beispiel 3 beschrieben, setzt jedoch 46,4 Teile Hydroxyethylacrylat (stabilisiert mit 0,3 Teilen Hydrochinonmonomethylether), 2,9 Teile Bortrifluorid/Diessigsäure-Komplex und 37 Teile Epichlorhydrin um.
    Beispiel 8: In einem geeigneten Reaktionsgefäss werden 58 Teile Maleinsäure und 3 Teile Triethylamin vorgelegt und auf 115°C erhitzt. 74 Teile Glycidol werden innerhalb von ca. 2 Stunden zugetropft und das Reaktionsgemisch anschliessend 2 Stunden bei 115°C weitergerührt. Man kühlt auf ca. 50°C ab, gibt 4,2 Teile Bortrifluorid-Ethyletherat zu und erhitzt das Reaktionsgemisch wiederum auf ca. 115°C. Danach werden 74 Teile Glycidol innerhalb von ca. 2 Stunden zugetropft und das Reaktionsgemisch anschliessend ca. 3 Stunden weitergerührt. Zum Reaktionsgemisch werden 92,5 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 2,5 Stunden zugetropft und dabei die Temperatur bei 115°C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend ca. 9 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und dann im Vakuum getrocknet.
    Beispiel 9: Man setzt analog wie im Beispiel 3 beschrieben 26,8 Teile 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan, 4,3 Teile Bortrifluorid/Diessigsäure-Komplex und 55,5 Teile Epichlorhydrin miteinander um.
    Beispiel 10: 277,1 Teile eines Umsetzungsprodukts aus 1 Mol Pentaerythrit mit 8 Mol Glycidol werden in einem Sulfierkolben unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt und 54,7 Teile Epichlorhydrin innerhalb von ca. 4 Stunden bei einer Temperatur von 25 bis 30°C addiert. Danach lässt man ca. 4 Stunden bei 50°C weiterrühren und trocknet dann das Produkt im Vakuum.
    Färbebeispiele
    Beispiel 11: 100 Teile eines Mischgewebes, bestehend aus 55 % Polyester und 45 % Wolle, werden in einem Zirkulationsapparat mit einer Flotte, die
  • 1,5 Teile des Produkts gemäss Beispiel 1,
  • 0,5 Teile eines sulfatierten Fettaminpolyglycolethers,
  • 1,0 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittelgemisches (auf Basis carbonsäure- und phosphorsäure-aromatischer Verbindungen) und
  • 2,0 Teile Natriumacetat
  • in 1200 Teilen Wasser enthält und mit Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 5 min. bei 40°C vorbehandelt. Darauf wird die Flotte innerhalb von 30 Minuten auf 120°C erhitzt, wobei bei 70°C 2,0 Teile der Farbstoffmischung bestehend aus
  • 1,6 Gew.-% Farbstoff der Formel
    Figure 00110001
  • 60 Gew.-% Farbstoff der Formel
    Figure 00110002
  • 5,0 Gew.-% Farbstoff der Formel
    Figure 00110003
  • 4,0 Teile Farbstoff der Formel
    Figure 00110004
  • 3,3 Teile Farbstoff der Formel
    Figure 00120001
  • 15,0 Teile Farbstoff der Formel
    Figure 00120002
  • und 10 Teile Natriumsulfat
    • der Flotte zugefügt werden. Darauf färbt man 40 min. bei 120°C und kühlt anschliessend die Färbeflotte auf 60°C ab. Darauf wird die übliche Nachwäsche durchgeführt. Man erhält eine reibechte, egale, rote Ton-in-Ton Färbung ohne Einbusse der Wollqualität.
    Verwendet man anstelle der wässrigen Zubereitung gemäss Beispiel 1
  • (a) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 2,
  • (b) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 3,
  • (c) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 4,
  • (d) 1,6 Teile des Produkts gemäss Beispiel 5,
  • (e) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 6,
  • (f) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 7,
  • (g) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 8,
  • (h) 1,8 Teile des Produkts gemäss Beispiel 9,
  • (i) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 10,
    • so erhält man ebenfalls Färbungen mit guten Eigenschaften und ohne negative Beeinflussung der Wollqualität.
    Beispiel 12: 100 Teile eines Wollgewebes mit einem m2-Gewicht von 180 g werden in 1000 Teilen einer wässrigen Flotte enthaltend 4 Teile Ammoniumsulfat, 1,5 Teile des Produkts gemäss Beispiel 1 und 0,5 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensatprodukts 10 min bei 50°C behandelt; der pH-Wert der Flotte wird zuvor mit Essigsäure auf ca. 6 eingestellt. Danach werden 3 Teile des Farbstoffs der Formel
    Figure 00130001
    zugesetzt und weitere 5 min. behandelt. Anschliessend wird die Färbeflotte innerhalb von ca. 45 min. auf ca. 98°C erhitzt und das Gewebe 60 min. bei dieser Temperatur gefärbt. Danach lässt man auf ca. 60°C abkühlen, spült wie üblich und trocknet das gefärbte Gewebe. Man erhält eine reibechte, egale Blaufärbung ohne negative Beeinflussung der Wollqualität.
    Verwendet man anstelle der wässrigen Zubereitung gemäss Beispiel 1
  • (a) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 2,
  • (b) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 3,
  • (c) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 4,
  • (d) 1,6 Teile des Produkts gemäss Beispiel 5,
  • (e) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 6,
  • (f) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 7,
  • (g) 1,3 Teile des Produkts gemäss Beispiel 8,
  • (h) 1,8 Teile des Produkts gemäss Beispiel 9,
  • (i) 1,4 Teile des Produkts gemäss Beispiel 10,
    • so erhält man ebenfalls Färbungen mit guten Eigenschaften und ohne negative Beeinflussung der Wollqualität.
    Beispiel 13: Je 10 Teile eines Wollgewebes und 10 Teile eines gebleichten Polyestergewebes werden zusammen in 200 Teilen einer mit Essigsäure auf pH 5,5 eingestellten Flotte enthaltend 0,6 Teile des Produkts gemäss Beispiel 1 und 0,4 Teile Natriumacetat 5 min. bei 40°C vorbehandelt. Darauf erhitzt man die Flotte innerhalb von 30 min. auf 120°C, behandelt das Gewebe 40 min. bei dieser Temperatur und kühlt anschliessend auf 60°C ab. Nach der so durchgeführten Blindbadbehandlung (ohne Farbstoff) zeigt das Wollgewebe keine Qualitätseinbussen z.B. bezüglich der Berstbeständigkeit; ebenso zeigt das Polyester-Begleitgewebe keine Angilbung durch den hydrolytischen Abbau der Wolle.
    Aehnlich gute Effekte bezüglich der Berstbeständigkeit der Wolle und dem Nicht-Angilben des Polyester-Gewebes werden erzielt, wenn man anstelle des Produkts gemäss Beispiel 1
  • (a) 0,55 Teile des Produkts gemäss Beispiel 2,
  • (b) 0,60 Teile des Produkts gemäss Beispiel 3,
  • (c) 0,60 Teile des Produkts gemäss Beispiel 4,
  • (d) 0,65 Teile des Produkts gemäss Beispiel 5,
  • (e) 0,60 Teile des Produkts gemäss Beispiel 6,
  • (f) 0,55 Teile des Produkts gemäss Beispiel 7,
  • (g) 0,55 Teile des Produkts gemäss Beispiel 8,
  • (h) 0,75 Teile des Produkts gemäss Beispiel 9,
  • (i) 0,55 Teile des Produkts gemäss Beispiel 10
    • verwendet.

    Claims (12)

    1. Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien mit anionischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in Gegenwart eines Wollschutzmittels enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel R - O - CH2 - CH(OH) - CH2- Y worin Y Halogen bedeutet und R
      (a) der Rest einer hydroxygruppenhaltigen ethylenisch ungesättigten Verbindung,
      (b) der Rest eines Homo- oder Copolymerisats aus hydroxygruppenhaltigen ethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls einem oder mehreren Comonomeren,
      (c) der Rest eines Mono-, Di-, Tri-, Oligo- oder Polysaccharids,
      (d) der Rest einer hydroxygruppenhaltigen C1-C22-Alkylverbindung,
      (e) der Rest eines Polyglycerinderivats mit einem Molekulargewicht ≤ 50 000, oder
      (f) der Rest eines Polyglykols, ist
      färbt.
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y Chlor bedeutet.
    3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R eine oder mehrere Hydroxygruppen aufweist und diese teilweise oder vollständig durch einen Rest der Formel - O - CH2 - CH(OH) - CH2 - Y - O - (CH2CH2O)x - H -O-(CH2CH[CH3]O)y - H oder - O - (CH2CH[OH]CH2O)z - H worin Y Halogen und x, y und z unabhängig voneinander je eine Zahl von 1 bis 200 bedeuten, ersetzt sind.
    4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R für den Rest von Allylalkohol, Acrylsäurehydroxypropyl- oder -hydroxyethylester, Methacrylsäurehydroxypropyl- oder -hydroxyethylester oder Maleinsäuredihydroxypropyl- oder -hydroxyethylester. steht.
    5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest von Arabinose, Xylose, Ribose, Glucose, Mannose, Galactose, Fructose, Saccharose, Milchzucker, Lactose, Maltose, Raffinose, Cellulose oder vorzugsweise Stärke ist.
    6. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest eines Monoalkohols, Glykols oder eines mehrwertigen Alkohols ist.
    7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest von Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, 1,1,1 -Tris(hydroxymethyl)propan, Erythrit, Pentaerythrit, Arabit, Sorbit oder Mannit ist.
    8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest eines Polyglycerins mit einem Molekulargewicht ≤ 5000 ist.
    9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R der Rest eines Polyethylenglykols mit einem Molekulargewicht ≤ 1000 ist.
    10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man das wollhaltige Fasermaterial in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) färbt.
    11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man das wollhaltige Fasermaterial in Gegenwart eines Wollschutzmittels enthaltend eine oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) und eine organische Mono-, Di- oder Tricarbonsäure oder eine Mineralsäure färbt.
    12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 zum Färben von Wolle/Polyester-Mischfasermaterialien nach dem Ausziehverfahren.
    EP94810425A 1993-07-28 1994-07-19 Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien Expired - Lifetime EP0636743B1 (de)

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    CH228293 1993-07-28
    CH228293 1993-07-28
    CH2282/93 1993-07-28

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    Publication Number Publication Date
    EP0636743A2 EP0636743A2 (de) 1995-02-01
    EP0636743A3 EP0636743A3 (de) 1998-04-22
    EP0636743B1 true EP0636743B1 (de) 1999-12-29

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    Country Link
    US (1) US5460630A (de)
    EP (1) EP0636743B1 (de)
    DE (1) DE59409028D1 (de)
    ES (1) ES2141211T3 (de)

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    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE19519021C2 (de) * 1995-05-24 1998-09-03 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Polysaccharid-Farbstoff-Formulierung
    DE19533713C1 (de) * 1995-09-12 1997-01-23 Boehme Chem Fab Kg Wollschutzmittel für Naßbehandlungen bei Temperaturen oberhalb 98 DEG C, deren Verwendung bei Textilveredlungsprozessen sowie Verfahren zum Schutz von Wolle
    US5948125A (en) * 1997-05-20 1999-09-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method of treating dyed, natural or synthetic polyamide fibre materials
    US7815900B1 (en) * 2000-07-11 2010-10-19 L'ORéAL S.A. Use of C3-C5 monosaccharides to protect keratinous fibers
    EP1907132A2 (de) * 2005-06-07 2008-04-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Zusammensetzung für den auftrag auf eine oberfläche
    US7776108B2 (en) * 2005-06-07 2010-08-17 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for application to a surface
    US8846154B2 (en) * 2005-06-07 2014-09-30 S.C. Johnson & Son, Inc. Carpet décor and setting solution compositions
    US8557758B2 (en) 2005-06-07 2013-10-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Devices for applying a colorant to a surface

    Citations (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR1565248A (de) * 1967-05-13 1969-04-25
    DE1619004A1 (de) * 1966-04-27 1969-11-20 Drew Chem Corp Insektenschutzmittel fuer Proteinfasern

    Family Cites Families (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    ES2067902T5 (es) * 1990-02-14 1998-04-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la tintura de la lana con colorantes reactivos.
    DE59303833D1 (de) * 1992-08-06 1996-10-24 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien

    Patent Citations (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE1619004A1 (de) * 1966-04-27 1969-11-20 Drew Chem Corp Insektenschutzmittel fuer Proteinfasern
    FR1565248A (de) * 1967-05-13 1969-04-25

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