EP0541589B1 - Bleichendes flüssigwaschmittel - Google Patents

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EP0541589B1
EP0541589B1 EP91912930A EP91912930A EP0541589B1 EP 0541589 B1 EP0541589 B1 EP 0541589B1 EP 91912930 A EP91912930 A EP 91912930A EP 91912930 A EP91912930 A EP 91912930A EP 0541589 B1 EP0541589 B1 EP 0541589B1
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EP
European Patent Office
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weight
detergent
component
sodium
alcohol
Prior art date
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EP91912930A
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EP0541589A1 (de
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Karl Schwadtke
Eric Sung
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to an aqueous liquid detergent which contains hydrogen peroxide as a bleaching agent and is distinguished by good storage stability and easy meterability, and a process for its preparation.
  • non-aqueous and aqueous liquid detergents containing bleaching per-compounds are known.
  • the stabilization of the per compounds usually added as solid perhydrates or persalts is usually unproblematic.
  • stabilizing the anti-segregation agents often presents difficulties.
  • Another disadvantage is that often larger amounts of flammable organic solvents have to be added.
  • DE-A-10 80 722 proposes adding highly condensed phosphates to the agents and adjusting them to a pH of 6 to 6.5. Due to the phosphate content, the agents in the wastewater have a eutrophic effect. In addition, because of their high proportion of nonionic surfactants, the compositions are pasty and therefore, as preferred in consumer circles, cannot be metered with measuring cups.
  • the agents described in DE-A-15 67 583 (US-A-3,658,712) contain a special cross-linked polymer as a stabilizer, which also makes the agents very viscous and therefore difficult to dose.
  • EP-A-86 511 it is proposed to use a mixture of fatty acids and soluble calcium salts to stabilize H2O2 in liquid detergents.
  • EP-A-38 101 proposes to encapsulate the bleach granules and to suspend them in this form in the composition. There is no information in the document about the type of capsule material, which logically has to be stable or insoluble in the aqueous stock concentrate, but has to be inconsistent or slightly soluble in the aqueous wash liquor.
  • Suitable alkyl sulfates (A) are the sulfuric acid monoesters of C12-C18 fatty alcohols, such as lauryl, myristyl or cetyl alcohol, in particular the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil and tallow, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, for example oleyl alcohol, can contain.
  • Mixtures in which the proportions of the alkyl radicals are 50 to 70% by weight to C12 find a preferred use 18 to 30% by weight of C14, 5 to 15% by weight of C16, less than 3% by weight of C10 and less than 10% by weight of C18 are distributed.
  • the proportion of fatty alkyl sulfates (A) in the compositions is preferably 4 to 8% by weight in the form of the sodium salts.
  • the salts of saturated and unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms in the form of their mixtures are preferred as soaps (B).
  • a preferred soap mixture is used, for example, from sodium oleate (B1) and the sodium salts of saturated C12-C16 fatty acid mixtures (B2) in a ratio of 3: 1 to 1: 3.
  • the proportion of C12-C14 fatty acids in component (B2) is advantageously at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight (calculated as fatty acid). Suitable for this are, for example, palm kernel or coconut fatty acids, from which the portions with 10 and fewer carbon atoms are largely separated.
  • oleic acid and coconut fatty acid can still contain certain proportions of stearic acid, but their proportion, based on soap-forming fatty acids, should be at most 20% by weight, preferably less than 15% by weight.
  • a soap mixture of sodium oleate (B1) and the sodium salt of lauric acid (B2) is also preferred.
  • the weight ratio of (B1) to (B2) is preferably 2: 1 to 1: 2.
  • the content of the component (B) is preferably 10 to 18% by weight (based on free fatty acid).
  • alkyl glucosides (C) are the glucosides with a C8 to C18 alkyl radical, preferably with an alkyl radical consisting essentially of C10 to C16, which is derived from decyl, lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol and from derives technical fractions, which preferably contain saturated alcohols. It is particularly preferred to use alkyl glucosides whose alkyl radical contains 50 to 70% by weight of C12 and 18 to 30% by weight of C14.
  • the index number x is any number between 1 and 10. It indicates the degree of oligomerization, i.e. the distribution of monoglucosides and oligoglucosides.
  • the average degree of oligomerization x preferably has a value of 1.1-3.0 and in particular of significantly less than 1.5. A degree of oligomerization between 1.1 and 1.4 is particularly preferred.
  • the proportion of component (C) is preferably 0.5 to 2% by weight.
  • Component (D) consists of nonionic surfactants of the type of adducts of 5 to 10 moles of ethylene oxide with primary, preferably native C12 to C18 fatty alcohols and their mixtures, such as coconut oil, tallow oil or oleyl alcohols. Ethoxylates of oxo alcohols (according to the method of Oxosynthesis or hydroformylation of alcohols) are also suitable. The proportion of fatty alcohol ethoxylates in the compositions is 8 to 18% by weight, preferably 10 to 16% by weight and in particular 12 to 14% by weight.
  • the hydrogen peroxide is calculated as 100% H2O2. Its proportion is preferably 3 to 8% by weight, in particular 3.5 to 6% by weight.
  • the citric acid is preferably in the form of the sodium salt. Their proportion (based on free acid) is preferably 0.5 to 1% by weight.
  • the solvent mixture preferably contains an alcohol mixture of monohydric alcohols, such as ethanol or isopropanol, and polyhydric alcohols, such as 1,2-propanediol, butylene glycol, di- or triethylene glycol and glycerol.
  • an alcohol mixture of monohydric alcohols such as ethanol or isopropanol
  • polyhydric alcohols such as 1,2-propanediol, butylene glycol, di- or triethylene glycol and glycerol.
  • a mixture of water, ethanol and 1,2-propanediol or of water, ethanol and glycerol is preferably used.
  • the ethanol content of the agent is preferably 4 to 10% by weight and in particular 5 to 7% by weight.
  • polyhydric alcohol the preferred proportions are 3 to 10% by weight and in particular 5 to 8% by weight.
  • the rest (difference up to 100% by weight) consists of water.
  • the proportion of water is chosen so that non-gelling solutions are formed which are stable against segregation, for which generally 40 to 50% by weight, preferably 42 to 48% by weight, of water are sufficient.
  • a greater dilution of the agents with water has no advantages because of the greater packaging requirements.
  • the water is said to be deionized and, in particular, to be free of heavy metal ions.
  • oxidation-insensitive stabilizers for example phosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate. Ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and diethylene triamine penta- (methylene phosphonate), each in the form of the Na or K salt, or alkylphenols such as 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol.
  • Phosphonates are preferably used in Amounts of 0.5 to 1% by weight and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are used in amounts of 0.005 to 0.1% by weight and in particular 0.005 to 0.05% by weight .
  • the pH of the compositions is generally set to 6.8 to 7.7, preferably 7.0 to 7.5.
  • the agents are stable in storage even in the absence of stabilizers and hydrotopes.
  • the loss of active oxygen is less than 3% even after two months of storage at room temperature (25 ° C).
  • they are characterized by a high washing and bleaching effect, especially in relation to colored stains.
  • the invention further relates to a method for producing the liquid detergents described above.
  • the liquid detergents can be produced in a manner known per se.
  • the oleic acid and the C12- to C16 fatty acid or the C12-C16 fatty acid mixture and citric acid are first dissolved in a preheated to 50 - 80 ° C mixture containing deionized water, sodium hydroxide and 1,2-propanediol, with stirring and converted into their salts.
  • the remaining components of the liquid detergent can be added in any order.
  • the alkyl sulfate is advantageously added before the addition of alkyl glucoside and fatty alcohol ethoxylate. After cooling the solution to temperatures below 30 ° C., the ethanol and the hydrogen peroxide are added, the latter being usually used as a 25% aqueous hydrogen peroxide solution.
  • the clear liquid detergents were easy to pour.
  • the agent according to Example 1 When stored at 40 ° C. for 8 weeks, the agent according to Example 1 had a loss of active oxygen of 13%, in Example 2 of 12.5% and in Example 3 of 5.7%.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein wäßriges Flüssigwaschmittel, das Wasserstoffperoxid als bleichendes Agens enthält und sich durch eine gute Lagerstabilität sowie eine leichte Dosierbarkeit auszeichnet, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
  • Es sind sowohl nichtwäßrige als auch wäßrige Flüssigwaschmittel bekannt, die bleichende Perverbindungen enthalten. In nichtwäßrigen Mitteln ist die Stabilisierung der üblicherweise als feste Perhydrate oder Persalze zugesetzten Perverbindungen meist unproblematisch. Dafür bereitet jedoch die Stabilisierung der Mittel gegen Entmischen vielfach Schwierigkeiten. Man behilft sich meist damit, daß man die Mittel auf eine hohe Viskosität einstellt und die Inhaltsstoffe in einem aufwendigen Mahlprozeß mittels Kolloidmühlen auf eine sehr kleine Korngröße vermahlt. Vielfach müssen noch Sedimentationsstabilisatoren zugesetzt werden. Nachteilig ist ferner, daß vielfach größere Anteile an brennbaren organischen Lösungsmitteln zugesetzt werden müssen. Mittel der genannten Art sind beispielsweise in DE-A-12 79 878 (GB-A-1 205 711), DE-A-22 33 771 (US-A-3 850 831), DE-A-28 25 218 (US-A-4 316 812) und EP-A-30 086 beschrieben.
  • In wäßrigen Flüssigwaschmitteln, in denen die Inhaltsstoffe gelöst sind und daher gegen Phasentrennung im allgemeinen beständiger sind, bereitet die Stabilisierung von sauerstoffhaltigem Bleichmitteln erhebliche Schwierigkeiten. So wird in DE-A-10 80 722 vorgeschlagen, den Mitteln hochkondensierte Phosphate zuzusetzen und sie auf einen pH-Wert von 6 bis 6,5 einzustellen. Aufgrund des Phosphatgehaltes wirken die Mittel im Abwasser eutrophierend. Außerdem sind die Mittel aufgrund ihres hohen Anteils an nichtionischen Tensiden pastös und somit nicht, wie in Verbraucherkreisen bevorzugt, mit Meßbechern dosierbar. Die in DE-A-15 67 583 (US-A-3 658 712) beschriebenen Mittel enthalten ein spezielles vernetztes Polymerisat als Stabilisator, das die Mittel ebenfalls sehr dickflüssig und somit schlecht dosierbar macht. In EP-A-86 511 wird vorgeschlagen, zur Stabilisierung von H₂O₂ in Flüssigwaschmitteln ein Gemisch von Fettsäuren und löslichen Calcium-Salzen zu verwenden.
  • In EP-A-38 101 wird schließlich vorgeschlagen, die Bleichmittelkörner einzukapseln und sie in dieser Form in dem Mittel zu suspendieren. Über die Art des Kapselmaterials, das logischerweise im wäßrigen Vorratskonzentrat beständig bzw. unlöslich, in der wäßrigen Waschlauge hingegen unbeständig bzw. leicht löslich sein muß, finden sich in dem Dokument keine Angaben.
  • Die aufgezeigten Probleme werden durch die vorliegende Erfindung gelöst.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein bleichendes Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an anionischem Tensid, nichtionischem Tensid, Seife, Wasserstoffperoxid und Wasser, enthaltend
    • (A) 3 bis 9 Gew.-% eines C₁₂-C₁₈-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
    • (B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettsäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungsättigten Natrium- oder Kaliumseife,
    • (C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel RO(G)x, worin R einen C₈-C₁₈-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
    • (D) 8 bis 18 Gew.-% eines ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen,
    • (E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
    • (F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
    • (G) ein aus Wasser sowie aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch, wobei das Mittel frei ist von Calciumsalzen und Hydrotropen.
  • Als Alkylsulfate (A) eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol, insbesondere der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen die Anteile der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten (A) in den Mitteln beträgt vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-% in Form der Natriumsalze.
  • Als Seifen (B) sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen in Form ihrer Gemische bevorzugt. Ein bevorzugt verwendetes Seifengemisch wird beispielsweise aus Natriumoleat (B1) und den Natriumsalzen gesättigter C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemische (B2) im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 3 gebildet. Der Anteil an C₁₂-C₁₄-Fettsäuren in der Komponente (B2) beträgt dabei zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-% (gerechnet als Fettsäure). Geeignet hierfür sind z.B. Palmkern- oder Kokosfettsäuren, von denen die Anteile mit 10 und weniger C-Atomen weitgehend abgetrennt sind. Nie bei technischen Fettsäureschnitten üblich, können die Ölsäure sowie die Kokosfettsäure noch gewisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäuren, höchstens 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% betragen. Ebenso bevorzugt ist ein Seifengemisch aus Natriumoleat (B1) und dem Natriumsalz der Laurinsäure (B2). Das Gewichtsverhältnis von (B1) zu (B2) beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2. Der Gehalt der Mittel an der Komponente (B) beträgt vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% (bezogen auf freie Fettsäure).
  • Als Alkylglucoside (C) eignen sich die Glucoside mit einem C₈-bis C₁₈-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus C₁₀- bis C₁₆-bestehenden Alkylrest, der sich von Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalkohol sowie von technischen Fraktionen ableitet, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylrest zu 50 bis 70 Gew.-% C₁₂ und 18 bis 30 Gew.-% C₁₄ enthält. Die Indexzahl x ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10. Sie gibt den Oligomerisierungsgrad, d.h. die Verteilung von Monoglucosiden und Oligoglucosiden an. Während x in einer gegebenen Verbindung immer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 - 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein spezielles Produkt eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad x einen Wert von 1,1 - 3,0 und insbesondere von deutlich kleiner als 1,5. Besonders bevorzugt ist ein Oligomerisierungsgrad zwischen 1,1 und 1,4. Der Anteil der Komponente (C) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%.
  • Die Komponente (D) besteht aus nichtionischen Tensiden vom Typ der Anlagerungsprodukte von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an primäre, vorzugsweise native C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische, wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohole. Ethoxylate von Oxoalkoholen (nach der Methode der Oxosynthese bzw. Hydroformylierung hergestellte Alkohole) sind gleichfalls geeignet. Der Anteil der Fettalkoholethoxylate in den Mitteln beträgt 8 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 16 Gew.-% und insbesondere 12 bis 14 Gew.-%.
  • Das Wasserstoffperoxid ist als 100 %iges H₂O₂ berechnet. Sein Anteil beträgt vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-%.
  • Die Citronensäure liegt vorzugsweise als Natriumsalz vor. Ihr Anteil beträgt (auf freie Säure bezogen) vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-%.
  • Das Lösungsmittelgemisch enthält vorzugsweise neben Wasser ein Alkoholgemisch aus einwertigen Alkoholen, wie Ethanol oder Isopropanol und mehrwertigen Alkoholen, wie 1,2-Propandiol, Butylenglykol, Di- oder Triethylenglykol und Glycerin. Vorzugsweise wird ein Gemisch aus Wasser, Ethanol und 1,2-Propandiol oder aus Wasser, Ethanol und Glycerin eingesetzt. Der Gehalt des Mittels an Ethanol beträgt vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7 Gew.-%. Beim mehrwertigen Alkohol betragen die bevorzugten Anteile 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-%. Der Rest (Differenz bis 100 Gew.-%) besteht aus Wasser. Der Anteil des Wassers wird so gewählt, daß nicht-gelierende Lösungen entstehen, die stabil gegen Entmischung sind, wozu im allgemeinen 40 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 42 bis 48 Gew.-% Wasser ausreichen. Ein stärkeres Verdünnen der Mittel mit Wasser bringt wegen des größeren Verpackungsbedarfs keine Vorteile. Das Wasser soll entionisiert und insbesondere frei von Schwermetallionen sein.
  • Zusätzlich können in geringer Menge solche Bestandteile anwesend sein, die gegen Oxidation unempfindlich sind, wie Farbstoffe, optische Aufheller oder Trübungsmittel. Zusätzliche Stabilisierungsmittel sind nicht erforderlich, da die Mittel bereits von sich aus eine überraschend hohe Lagerstabilität aufweisen. Immerhin können geringe Anteile, d.h. maximal 1 Gew.-%, an oxidationsunempfindlichen Stabilisatoren anwesend sein, beispielsweise Phosphonate wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat. Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphonat) und Diethylentriamin-penta-(methylenphosphonat), jeweils in Form des Na- oder K-Salzes, oder Alkylphenole wie 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol. Vorzugsweise werden Phosphonate in Mengen von 0,5 bis 1 Gew.-% und 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol in Mengen von 0,005 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere von 0,005 bis 0,05 Gew.-% eingesetzt.
  • Der pH-Wert der Mittel wird in der Regel auf 6,8 bis 7,7, vorzugsweise auf 7,0 bis 7,5 eingestellt.
  • Die Mittel sind auch bei Abwesenheit von Stabilisierungsmitteln und Hydrotopen lagerstabil. Der Verlust an Aktivsauerstoff beträgt auch nach zweimonatiger Lagerung bei Raumtemperatur (25 °C) weniger als 3 %. Bei der Anwendung zeichnen sie sich durch eine hohe Wasch- und Bleichwirkung insbesondere gegenüber farbigen Anschmutzungen aus.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Flüssigwaschmittel. Dabei können die Flüssigwaschmittel in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ölsäure und die C₁₂- bis C₁₆-Fettsäure bzw. das C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemisch und Citronensäure zunächst in einer auf 50 - 80 °C vorgewärmten Mischung, die entionisiertes Wasser, Natriumhydroxid und 1,2-Propandiol enthält, unter Rühren gelöst und in ihre Salze überführt. Die übrigen Bestandteile des Flüssigwaschmittels können in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden. Vorteilhafterweise erfolgt die Zugabe von Alkylsulfat vor der Zugabe von Alkylglucosid und Fettalkoholethoxylat. Nach dem Abkühlen der Lösung auf Temperaturen unterhalb 30 °C werden das Ethanol und das Wasserstoffperoxid zugefügt, letzteres wird üblicherweise als 25 %ige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung eingesetzt.
    • Beispiele
  • Die Flüssigwaschmittel enthielten die in Tabelle 1 aufgeführten Komponenten, wobei im einzelnen bedeutet:
    • (A) Natriumfettalkylsulfat mit einer C-Kettenverteilung von 1 Gew.-% C₁₀, 62 Gew.-% C₁₂, 23 Gew.-% C₁₄, 11 Gew.-% C₁₆, 3 Gew.-% C₁₈; der Gehalt an freiem Fettalkohol im Fettalkoholsulfat betrug weniger als 1 Gew.-%,
    • (B1) Ölsäure, technisch,
    • (B2) Kokosfettsäure (C₁₂-C₁₈),
      wobei das Fettsäuregemisch (B1 + B2) insgesamt 10 Gew.-% Stearinsäure, bezogen auf das Fettsäuregemisch enthielt und die technische Ölsäure zu 12 Gew.-% aus Palmitinsäure bestand,
    • (C) C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid (native Basis); Oligomerisierungsgrad x = 1,4,
    • (D) ethoxylierter C₁₂-C₁₈-Alkohol aus Kokosalkoholen mit durchschnittlich 7 Ethylenglykolethergruppen,
    • (E) Wasserstoffperoxid,
    • (F) Citronensäure,
    • (G1) 1,2-Propanaiol,
    • (G2) Ethanol,
    • (G3) Wasser,
    • (H) NaOH,
    • (I) Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (Na-Salz).
    • (J) 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol
    Alle Bestandteile (außer G3) sind wasserfrei gerechnet.
    Komponente Beispiel
    1 2 3
    A 6,0 5,0 6,0
    B1 7,5 6,0 7,5
    B2 6,0 8,0 6,0
    C 1,5 1,5 1,5
    D 13,0 12,0 13,0
    E 4,7 5,0 4,7
    F 0,7 0,5 0,7
    G1 6,5 7,0 6,5
    G2 6,0 5,0 6,0
    G3 45,6 46,7 45,59
    H 2,5 2,3 2,5
    I - 1,0 -
    J - - 0,01
    pH-Wert 7,2 7,1 7,2
  • Die klaren Flüssigwaschmittel waren leicht gießbar. Nach einer Lagerung während 8 Wochen bei Raumtemperatur (25 °C) hatte das Mittel gemäß Beispiel 1 einen Verlust an Aktivsauerstoff (Anfangsgehalt = 100 % gerechnet) von 2,2 %, im Beispiel 2 von 2,1 % und im Beispiel 3 von 1,9 %. Bei einer Lagerung während 8 Wochen bei 40 °C hatte das Mittel gemäß Beispiel 1 einen Verlust an Aktivsauerstoff von 13 %, im Beispiel 2 von 12,5 % und im Beispiel 3 von 5,7 %.
  • In einer Laboratoriumswaschmaschine wurden mit farbigen Anschmutzungen versehene Textilproben aus Baumwolle bei 60 °C bzw. 90 °C mit einem Mittel gemäß Beispiel 1 gewaschen, wobei zum Vergleich ein Mittel herangezogen wurde, in dem das Wasserstoffperoxid durch Wasser bei sonst unveränderter Zusammensetzung ersetzt worden war. Die Waschergebnisse wurden photometrisch (bei 460 nm) ausgewertet (Remissionsunterschiede von 2 % und mehr sind signifikant) und zusätzlich von 3 Prüfern visuell (Note 1 = fleckfrei, Note 6 = Anfangswert) bewertet. Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt:
    Künstliche Anschmutzungen auf Baumwolle % Remission (T = 90 °C)
    ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
    Rotwein 58,8 66,3
    Kakao 67,5 72,0
    Tee 51,9 60,5
    Waldbeere 75,3 79,8
    Künstliche Anschmutzungen auf Baumwolle % Remission (T = 60 °C)
    ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
    Rotwein 46,6 49,5
    Waldbeere 23,6 28,3
    Natürliche Anschmutzungen auf Baumwolle Visuelle Benotung (T = 90 °C)
    ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
    Rotwein 1,7 1,3
    Kakao 1,5 1,1
    Tee 2,3 1,4
    Waldbeere 2,3 1,3
    Natürliche Anschmutzungen auf Baumwolle Visuelle Benotung (T = 60 °C)
    ohne Bleichmittel mit Bleichmittel
    Rotwein 3,6 2,9
    Kakao 1,7 1,5
    Tee 2,9 2,0
    Waldbeere 3,7 2,5

Claims (9)

  1. Bleichendes Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an anionischem Tensid, nichtionischem Tensid, Seife, Wasserstoffperoxid und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß es
    (A) 3 bis 9 Gew.-% eines C₁₂-C₁₈-Alkylsulfats in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
    (B) 8 bis 20 Gew.-% (auf freie Fettsäure bezogen) einer gesättigten und/oder ungesättigten Natrium- oder Kaliumseife,
    (C) 0,3 bis 3 Gew.-% eines Alkylglucosids der allgemeinen Formel RO(G)x, worin R einen C₈-C₁₈-Alkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
    (D) 8 bis 18 Gew.-% eines ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen,
    (E) 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid,
    (F) 0,3 bis 2 Gew.-% Citronensäure, vorliegend als Na- oder K-Citrat,
    (G) ein aus Wasser sowie aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen bestehendes Lösungsmittelgemisch enthält, wobei das Mittel frei ist von Calciumsalzen und Hydrotropen.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus den Natriumsalzen von nativen Fettalkoholsulfaten besteht und in Anteilen von 4 bis 8 Gew.-% vorliegt.
  3. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (B) 10 bis 18 Gew.-% beträgt und (B) aus einem Seifengemisch, abgeleitet von (B1) Ölsäure und (B2) gesättigten C₁₂-C₁₆-Fettsäuren im Verhältnis (B1) zu (B2) 3 : 1 bis 1 : 3 besteht.
  4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (C) 0,5 bis 2 Gew.-% beträgt und in der allgemeinen Formel R für einen C₁₀-C₁₆-Alkylrest und x für 1,1 bis 3, insbesondere 1,1 bis 1,4 steht.
  5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (D) 8 bis 18 Gew.-% beträgt und diese sich von nativen Fettalkoholen bzw. deren Gemischen ableiten.
  6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (E) 3 bis 8 Gew.-% beträgt.
  7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (F) 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf freie Citronensäure, beträgt.
  8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkoholanteil der Komponente (G) aus 4 bis 10 Gew.-% Ethanol und 3 bis 10 Gew.-% mehrwertigem Alkohol, vorzugsweise 1,2-Propandiol oder Glycerin, besteht.
  9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,005 bis 0,1 Gew.-% 2,6-Di-tertiär-butyl-4-methylphenol enthält.
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