JP4531786B2 - 衣料用漂白剤液体組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衣料用漂白剤液体組成物に関する。

過酸化水素を主基剤とする酸素系液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。酸素系液体漂白剤は、弱アルカリ洗剤と共に洗濯機に入れて洗浄する方法、あるいは汚れに直接塗布した後、弱アルカリ洗剤と共に洗濯機で洗浄する方法で使用されるのが一般的であるが、未だその漂白効果は満足できるものではない。

これを解決する方法として特許文献１〜３には、特定の２種の界面活性剤及び漂白活性化剤を併用した液体漂白剤組成物が開示されている。

一方、使い勝手の点からトリガー容器に充填した漂白剤が開示されている。特許文献４には特定の成泡機構を有する吐出機を持つトリガー容器に充填した衣料用酸素系漂白剤が開示されている。特許文献５には過酸素漂白剤と、界面活性剤とを含んでなるスプレー型ディスペンサー入り液状組成物が開示されている。特許文献６には過酸化物化合物を含む噴霧可能な二部構成洗浄剤が開示されている。さらに、特許文献７にはアルキルグルコシドを含有する硬質表面用漂白剤が開示されており、スプレー容器を用いて泡状での供給が可能であることが示唆されている。
特開平９−１０４８９８号公報 特開平９−１０４９００号公報 特開平９−１００４９２号公報 特開平１１−１００５９４号公報 特表平１１−５００７７８号公報 特表平９−５０６１３０号公報 特開平５−１５６２９３号公報

ところで、漂白剤を衣料に適用する場合、液状で直接塗布する方法が一般的であるが、本発明者らは、微細な泡状として塗布することによりこれら方法よりも漂白力や洗浄力が向上することを見出した。この点につき前記公報には泡状にして衣料に付着させることに関して示唆はない。

従って本発明の課題は、優れた漂白効果が得られる手段とそれに適した組成を提供することにある。

本発明は、（ａ）過酸化水素〔以下、（ａ）成分という〕を１〜６質量％、（ｂ）下記一般式（１）の化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を０．５〜１０質量％、（ｃ）アルキル基の炭素数が１０〜１４、平均オキシアルキレン付加モル数が７〜１２のポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ｃ）成分という〕を１〜２０質量％、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｂ）／（ｃ）の質量比が１／１０〜２／１である衣料用漂白剤液体組成物に関する
Ｒ¹−(ＯＲ²)_xＧ_y （１）
〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０を示す。〕

上記いずれの組成物においても、（ｂ）成分のＲ¹が直鎖アルキル基であることが好ましい。

本発明によれば、泡状で用いる場合に、優れた漂白効果が得られる液体組成物が得られる。

＜液体組成物＞
〔（ａ）成分〕
本発明に係わる液体組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を１〜６質量％、好ましくは１〜５質量％、特に好ましくは１．５〜４．５質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

〔（ｂ）成分〕
本発明に係わる液体組成物は、（ｂ）成分として下記一般式（１）の化合物を含有する。（ｂ）成分は（ａ）成分に対して安定であり、（ｃ）成分が組成物中に存在するにもかかわらず十分な泡立ちを示し、且つ木目の細かい泡を提供する点から優れている。

Ｒ¹−(ＯＲ²)_xＧ_y （１）
〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｙは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕

Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（１）の化合物は上記還元糖とＲ¹−(ＯＲ²)_x−ＯＨとを、酸触媒を用いて、アセタール化反応又はケタール化反応させることで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

本発明に係わる液体組成物は、（ｂ）成分を０．５〜１０質量％、好ましくは1〜８質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％含有する。

〔（ｃ）成分〕
本発明に係わる液体組成物は、（ｃ）成分としてアルキル基の炭素数が１０〜１４、平均オキシアルキレン付加モル数が７〜１２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有し、より具体的には下記一般式（２）の化合物及び下記一般式（３）の化合物から選ばれる１種以上が好適である。平均オキシアルキレン付加モル数は、泡立ちの上で７以上であり、泡の安定性、すなわち破泡のしにくさから１２以下である。
Ｒ³−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_a−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ³は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。ａは７〜１２、好ましくは８〜１０の数である。〕
Ｒ⁴−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_b−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_c−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ独立に２〜１２の数であり、ｂ+ｃは７〜１２、好ましくは８〜１０の数である。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

（ｃ）成分は、起泡性が低いため、一般的には泡状で塗布する組成物に配合することは不適切であると考えられるが、漂白力や洗浄力を改善するためには有利な成分である。本発明は、（ｃ）成分を（ａ）、（ｂ）成分と併用することにより、泡立ちを維持しながら優れた漂白力や洗浄力を得たものである。更に後述する（ｅ）成分を配合する場合には、（ｃ）成分は、（ｅ）成分の安定化の為に重要な成分である。

本発明に係わる液体組成物は、（ｃ）成分を1〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％、特に好ましくは４〜１２質量％含有する。

さらに、本発明に係わる液体組成物は、（ｂ）成分／（ｃ）成分を１／１０〜２／１、好ましくは１／８〜１／１、特に好ましくは１／５〜４／５の質量比で含有することが重要であり、この範囲を満たすことで、泡状の組成物を衣料に付着した場合の漂白効果の顕著な向上が得らる。

〔その他〕
本発明に係わる液体組成物は、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分を（ｄ）成分である水に溶解させた水溶液（分散状態も含む）の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。（ｄ）成分である水の液体組成物中の含有量は、好ましくは７０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。

本発明に係わる液体組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは０〜７、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜４である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

また、本発明に係わる液体組成物は、２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に４〜６０ｍＰａ・ｓの範囲であることが、好ましい泡を得るために好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、キサンタンガム、グアガム、カルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物、炭素数１２〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基と平均付加モル数が６０〜２００、好ましくは１００〜２００のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤、及び該非イオン界面活性剤とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。このような粘度調整剤の比率は液体組成物中０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。

本発明に係わる液体組成物は、漂白効果を向上させる目的から（ｅ）成分として漂白活性化剤を含有することが好適であり、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。

これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。（ｅ）成分を含有する場合は、（ｃ）成分が安定剤として作用する。特に（ｅ）成分としてアルカノイルベンゼンスルホン酸やアルカノイルベンゼンカルボン酸型漂白活性化剤を用いる場合、（ａ）成分からの影響を阻止する上で（ｃ）成分は重要な成分である。安定性は（ｆ）成分の更なる配合によって強化される。この場合、起泡させるためには、（ｂ）成分は重要な成分である。

本発明に係わる液体組成物は、（ｅ）成分を０．１〜５質量％、更に０．２〜３質量％、特に０．４〜１質量％含有することが好ましい。

本発明に係わる液体組成物が（ｅ）成分を含有する場合には（ｅ）成分の組成物中における安定性を向上させる目的から、陽イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。

陽イオン界面活性剤としては下記一般式（４）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ⁵は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン、好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオン、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
また、両性界面活性剤としては下記一般式（５）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ⁹は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹³はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-から選ばれる基である。〕

本発明に係わる液体組成物は、（ｆ）成分を好ましくは０〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％、特に好ましくは０．２〜０．６質量％含有する。また、（ｅ）成分／（ｆ）成分の質量比は、好ましくは１／１５〜５、より好ましくは１／１０〜２、特に好ましくは１／３〜３／２であることが、（ｅ）成分の貯蔵安定性の点から好適である。

本発明に係わる液体組成物は、洗浄効果を向上させる目的から（ｇ）成分として陰イオン界面活性剤を含有することができる。好ましい陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、アルキレンオキシド平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が良好である。

本発明に係わる組成物は、（ｇ）成分を０〜５質量％、更に０．５〜４質量％、特に１〜３質量％含有することが好ましい。

本発明に係わる液体組成物は、漂白効果を高める目的から分散剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することが好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸のコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。

本発明に係わる液体組成物は、（ｈ）成分を０．０５〜１４質量％、更に０．１〜８質量％含有することが好適である。

本発明に係わる液体組成物は、漂白効果を高める目的で溶剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｉ）成分としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（６）で表される化合物、（４）下記の一般式（７）で表される化合物、（５）下記の一般式（８）で表される化合物が好適である。

〔式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵の双方が水素原子となる場合を除く。ｅは０〜１０の数を、ｆは０〜１０の数を示すが、ｅ及びｆの双方が０である場合を除く。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ¹⁸は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕

（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。

（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

（３）の化合物は、一般式（６）において、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（６）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｅ及びｆは、それぞれ０〜１０の数である（ｅ及びｆの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す、以下同様）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。

また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式（８）中のＲ¹⁸が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。

これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。

本発明に係わる組成物は、（ｉ）成分を０〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％含有することが好適である。

さらに本発明に係わる液体組成物は、漂白効果を向上させる目的から金属イオン封鎖剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明に用いられる（ｊ）成分としては、（１）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（３）２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。

これらの中で上記（２）、（５）、（６）および（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（２）の群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。

本発明において、液体組成物中の（ｊ）成分の含有量は、好ましくは０．００５〜５質量％、さらに好ましくは０．０１〜２質量％である。

その他、本発明に係わる液体組成物には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。

＜泡状組成物及び容器入り衣料用漂白剤及び漂白方法＞
本発明の泡状組成物は、上記液体組成物と気体（典型的には空気）との泡沫からなるものである。特に、本発明では、「泡状」とは、対象表面に付着させたときの組成物の単位質量当りの見掛け体積が、気泡を含むことにより２倍以上となり、且つ１分経過後も２倍以上の見掛け体積を保持した状態をいう。

また、泡状組成物を構成する気泡は、平均粒径１〜１００００μｍ、更に１０〜５０００μｍ、特に１００〜３０００μｍであることが好ましい。また、泡状組成物の粘度は、２０℃で３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に３〜８０ｍＰａ・ｓ、特に４〜６０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

このような泡状組成物を形成して衣料と接触させる方法としては、スポンジ、布帛、不織布のような溶液を保持できる柔軟で通気性のある可撓性材料に液体組成物を含浸させて手で揉むことで泡立たせ、この泡を衣料に擦りつける方法の他、使用勝手の上、ポンプやスクイズ操作により、吐出時に空気を取り込むことにより泡を形成する機構（以下泡形成機構という）により泡立たせる方法がある。従って、本発明では、泡形成機構を有する吐出手段を具備する容器が用いられる。

このような泡形成機構を有する容器、中でもトリガー式スプレー容器として、好ましいものとしては、図１に示すように、容器に装着できる噴出器本体１を備え、前部に泡噴出ノズルを備えた頭部１６を設け、トリガー２で液を加圧する蓄圧式のスプレー容器が挙げられる。

このスプレー容器は、図２に示すようにスプレー容器本体１の前部に、合成樹脂製の板状体３を装着してあり、この板状体３には筒状突出部４が設けてあり、この筒状突出部４の外周面には、嵌着用の環状凸部が設けてある。板状体３には、筒状突出部４の中央の位置に、筒状突出部４より少し短い円柱状部８が突設してある。

さらに、筒状突出部４の内側の板状体３には、図示していないポンプ機構の注出口に連通する液注出路５が設けてある。円柱状部８の先端部の外周部には、図２に示すように、対向して縦溝状の直線流用流路１０を設け、この直線流用流路１０の外側に旋回流用流路９が設けてある。

そして、円柱部８の先端部の外周部には、直線流用流路１０と旋回流用流路９を設けた部分から、円周方向に６０度位置をずらせて、旋回流用流路９が対向して設けてある。円柱部８に、回動可能に嵌着される頭部１６は、合成樹脂製で中央部よりやや、前部よりの位置に、頂板１７が設けてあり、この頂板１７より後方に向かって筒状部１９が設けてあり、この筒状部１９の内面には、筒状突出部４の外周面に設けた環状凸部が嵌着される環状凹部が設けてあり、筒状部１９の基部の内側には、環状溝２０が設けてある。

筒状部１９の内側の頂板１７には、後方に向かって円筒状部２４が設けてあり、この円筒状部２４は、円柱状部８に回動可能に密嵌され、そして、この円筒状部２４の内側には図２に示すように、板状体３の液注出路５に連通する液通路２７が設けてある。

そして、円筒状部２４の内側の頂板１７の中央部には液噴出口部２５のノズル２６が設けてあり、さらに、頂板１７には図２に示すように、旋回流噴出路２８と直線流噴出路２９がそれぞれ、対向して設けてある。

そして、図２に示す位置で、円柱状部８の旋回流用流路９と直線流用流路１０に、頂板１７後面の旋回流噴出路２８と直線流噴出路２９が、それぞれ連通するように形成してある。そして、旋回流用流路９と、この旋回流用流路９に連通する旋回流噴出路２８、及び、直線流用流路１０に連通する直線流噴出路２９と、ノズル２６によって、液噴出口２５が形成される。

頭部１６の頂板１７の前部には、中心がノズル２６の中心と一致する円形凹部１８が設けてあり、この円形凹部１８の周壁内面には、環状凹所が設けてある。円形凹部１８には、合成樹脂製の円筒状衝壁３５が嵌入され、円筒状衝壁３５の外周面に形成された環状凸部が、円形凹部１８の環状凹所に係合して、円筒状衝壁３５が円形凹部１８に嵌着され、この円筒状衝壁３５でノズル２６の前方を囲むものである。

円筒状衝壁３５は、外周縁部に縦方向に設けた空気流入路３６が設けてあり、円筒状衝壁３５の端部の内面には、円筒状衝壁３５の中心に向かって突出する５個のスクリーン４０が設けてある。そして、スクリーン４０は、円筒状衝壁３５の中心に達しない長さに形成して、５個のスクリーン４０の先端部の間には、円筒状衝壁３５の中心の位置に、貫通孔状部４２が形成されている。

この容器本体に、液体組成物を充填し、トリガー２を操作して図示していないポンプ機構を作動させると、液は液注出路５から液通路２７を経て、旋回流用流路９と直線流用流路１０に送られ、この旋回流用流路９から頭部１６に設けた旋回流噴出路２８に至り、直線流用流路１０からは頭部１６に設けた直線流噴出路２９に至る。

そして、旋回流噴出路２８から旋回流が噴出するが、直線流噴出路２９から直線流が噴出して、ノズル２６から粒子として噴出する。噴出粒子は、スクリーン４０に衝突し飛散する。衝突して飛散した噴霧粒子は、他の噴霧粒子と混合すると共に、空気流入路３６から吸入された空気と混合して、非常にきめの細かい泡となって、空所４３及び貫通孔状部４２から円筒状衝壁３５の外に噴出される。

そして、円筒状衝壁３５の中心部に飛んだ噴霧流は、スクリーン４０に進路を妨げられることなく勢いよく貫通孔状部４２を前進し、空所４３を進む泡の前進速度を加速して、泡を勢いよく噴出させ、泡だれを生じさせない。

液体組成物は、低粘度、例えば２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓであることが、一連の液の流れがスムーズ、すなわち、各流路において充分な液の流量と流速を得ることが出来る。

この結果として、豊かでクリーミーな泡を、直接、洗浄対象である衣料に付着させることができる。

図１、２以外に、機械的に泡を形成する装置としては、吐出経路に多孔質膜を有するものを挙げることができる。ここで、多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネットなどを例示することができる。中でも、多孔質膜に付着残存した液体組成物が乾燥固化して目詰まりを起こした場合に、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できるという点から薄肉のネットを使用することが好ましい。この場合、ネットのメッシュとしては、好ましくは５０〜５００メッシュ、より好ましくは１５０〜４００メッシュとする。この範囲のメッシュのネットを使用することにより、クリーミーな泡を生成することができる。また、このようなメッシュの材質としては、ナイロン、ポリエステル等を好ましく例示することができる。具体的に、図３に示すような泡吐出機構を例示することができる。

図３の泡吐出容器３１０は、スクイズ性を有する容器本体３１１の開口部３１１ａにキャップ３１２を螺着し、キャップ３１２の内部中央位置に気液混合部３１３を設けている。そして、気液混合部３１３はチューブ連結部３１３ａと多孔質膜３１３ｂとを配設した構造となっている。

また、泡吐出容器３１０においては、ディップチューブ３１４が気液混合部３１３のチューブ連結部３１３ａに一定の隙間を介して嵌着され、気液混合部３１３に連通する状態で、キャップ１２に支持されているとともに、ディップチューブ３１４が容器本体３１１内に挿入されている。キャップ３１２の気液混合部３１３の吐出側（図の上方側）には、開閉自在のノズル部３１５が螺着されており、そのノズル部３１５は、キャップ３１２に対し９０度回転することにより閉じ位置と開き位置とに切換設定されている。その閉じ位置では、ノズル部３１５の環状に突出したシーリング部３１６が気液混合部３１３の上方に位置したプラグ部３１７に密着し、開き位置ではシールリング部３１６がプラグ部３１７から隔離して吐出路を形成する。なお、ノズル部３１５の吐出口３１８には、その先端に多孔質膜固定具３１８ａと多孔質膜３１８ｂとが配設されており、多孔質膜固定具１８ａにより多孔質膜１８ｂが嵌着固定されている。

また、泡吐出容器３１０においては、キャップ３１２のエア戻り路３２１にボール弁３２２が配設されており、そのボール弁３２２は、泡吐出時にエア戻り路３２１の上方のシール部３２１ａに密着してスクイズによる容器本体３１１内圧力を上昇させる。そして、ボール弁３２２は、泡吐出終了後、エア戻り路３２１の下方の突起部３２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体３１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により外部エアを容器本体３１１内へ導入する。泡吐出容器３１０は、次のような動作によって泡を吐出する。

（１）ノズル部３１５を回動することにより、ノズル部３１５のシールリング部３１６をキャップ３１２のプラグ部３１７から隔離し、図１の矢印Ｘで示す泡吐出経路を形成する。

（２）人手にて容器本体３１１をスクイズすることにより、キャップ３１２の気液混合部３１３に直接導入される空気（又は液体）と、ディップチューブ３１４を介して気液混合部３１３に導入される液体（又は空気）とを混合して多孔質膜３１３ｂを通過させることにより泡を形成し、この泡を上述の泡吐出経路Ｘを経て、ノズル部３１５の吐出口３１８先端に設けられた多孔質膜３１８ｂを介して、吐出口３１８から吐出させる。このとき、ボール弁３２２はエア戻り路のシール部３２１ａに密着して容器本体３１１内の圧力を上昇させる。

（３）泡吐出後、ボール弁３２２はエア戻り路３２１の突起部３２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体３１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により、外部エアを、図３の矢印Ｙで示すエア戻り経路から容器本体３１１内へ導入する。このとき、外部エアは、前述（２）の泡吐出経路Ｘの逆経路をも通ろうとするが、多孔質膜３１８ｂの残留泡が抵抗となるため、上述のエア戻り経路Ｙを通ることになる。なお、多孔質膜３１８ｂの残留泡が抵抗となり、エア戻り経路Ｙへの空気導入が緩やかな場合は、エア戻り路３２１及びボール弁３２２をキャップ３１２の外部に直接連通する位置に設けてもよい。

泡形成機構を有するトリガー式スプレーヤーの例としては、特開平１１−１００５９４号公報、登録実用新案第３０４４０６８号に記載の吐出機を有するトリガーの他、特開２０００−１８５２４７号公報、特開２００１−３３４１７８号公報、特開２００２−２０２６６号公報、特開平７−２５６１６２号公報、特開平８−７１４６３号公報、特開平９−２８５７４６号公報、特開平１０−８５６３７号公報、実開平７−９４５１号公報、実開平７−９４５２号公報などを参考にすることができる。

スクイズフォーマーとしては、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等や、ポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより泡を吐出するポンプフォーマーとしては、実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報を例示することができる。

これにより、本発明では、これら泡形成機構を有する吐出手段を具備する容器に前記液体組成物を充填してなる衣料用漂白剤が得られる。

泡状組成物の付着量は０．１〜１ｇ／ｃｍ²、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｃｍ²が高い漂白効果を得る目的から好ましい。また、泡状組成物と衣料の接触時間は、１〜６００分間、更に３〜３００分間、特に５〜６０分間が好ましい。このような処理の後、好ましくは一般の弱アルカリ性洗剤と共に洗濯する。

＜配合成分＞
以下の例で用いた成分を示す。
ａ−１；過酸化水素
ｂ−１；アルキルポリグルコシド（アルキル基の炭素数１２、グルコシド平均縮合度１．３）
ｃ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数８）
ｃ’−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数６）
ｄ−１：イオン交換水
ｅ−１；ラウロイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｆ−１；Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩
ｇ−１；炭素数１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸
ｈ−１；ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）
ｉ−１；ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ｊ−１；ディクエスト２０１０（商品名）（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、モンサント社製）
ｋ−１；ＥＯ平均付加モル数１５０のポリオキシエチレンステアリルエーテル

実施例１
ａ−１成分４質量％、ｂ−１成分４質量％、ｃ−１成分８質量％、ｅ−１成分1質量％、ｆ−１成分０．７質量％、ｊ−１成分０．３質量％、残部のｄ−１を含有し、２０℃におけるｐＨが２．５（１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で調節）の液体組成物を調製した。この液体組成物を、市販のトリガー容器入り洗浄剤（花王株式会社製ファミリーシンクまわりクリーナー、１回のストロークで０．８ｇ噴射、本発明でいう泡を形成する）の中身を抜いて水で数回洗浄し、乾燥させたものに充填した。これを用いて下記に示す方法により漂白効果を評価した。同様の方法で、トリガー容器を用いずにスポイトで塗布した場合の漂白効果を求めた。結果を表１に示す。

＜評価方法＞
容器から泡状組成物を噴霧して、下記で調製したミートソース汚染布４枚に、それぞれ０．８ｇずつ塗布し、２０℃で５分間放置後、０．０６６７質量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。４枚の漂白率の平均値を表１に示す。

反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

（汚染布の調製）
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目開き；500μm）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃2003を浸し、約15分間煮沸した。そのまま火からおろし約２時間程度放置し室温まで冷却した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験布として実験に供した。

比較例１
実施例１においてｂ−１成分を全てｃ−１成分に置き換えた組成で同様の評価を行った。結果を表１に示す

実施例２及び比較例２〜４
表２に示す液状組成物を実施例１のトリガー容器に入れ、実施例１と同様に漂白効果を評価した。結果を表２に示す。なお、実施例２及び比較例２は、トリガーにより泡だったが、比較例３と４は泡立たないものであった。

本発明で用いられるトリガー式スプレー容器の一例を示す図である。

トリガー式スプレー容器のフォーマーの断面図である。

本発明で用いられる泡吐出容器の部分拡大断面図である。

符号の説明

２５ 液噴出口部
２６ ノズル
２８ 旋回流噴出器
２９ 直線流噴出器
３５ 円筒状衝壁
３６ 空気流入路
４０ スクリーン
４２ 貫通孔状部
３１０ 泡吐出容器
３１１ 容器本体
３１３ 気液混合部
３１３ｂ 多孔質膜
３１５ ノズル部
３１８ 吐出口
３１８ａ 多孔質膜
Ｘ 泡吐出経路
Ｙ エア戻り経路

Claims (3)

1. （ａ）過酸化水素を１〜６質量％、（ｂ）下記一般式（１）の化合物を０．５〜１０質量％、（ｃ）アルキル基の炭素数が１０〜１４、平均オキシアルキレン付加モル数が７〜１２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを１〜２０質量％、及び（ｄ）水を７０〜９５質量％含有し、（ｂ）／（ｃ）の質量比が１／１０〜２／１であり、２０℃におけるｐＨが２〜５であり、泡状で衣料に付着させて用いられる、衣料用漂白剤液体組成物。
   Ｒ¹−(ＯＲ²)_xＧ_y （１）
   〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０を示す。〕
2. （ｂ）が、一般式（１）中のＲ¹が直鎖アルキル基の化合物である請求項１記載の液体組成物。
3. 更に、（ｅ）漂白活性化剤を０．１〜５質量％、（ｆ）陽イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有し、（ｅ）成分／（ｆ）成分の質量比が１／１５〜５である、請求項１又は２記載の液体組成物。

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