EP0442775B1 - Procédé de décapage de matériaux en acier, notamment en acier inoxydable - Google Patents

Procédé de décapage de matériaux en acier, notamment en acier inoxydable Download PDF

Info

Publication number
EP0442775B1
EP0442775B1 EP91400252A EP91400252A EP0442775B1 EP 0442775 B1 EP0442775 B1 EP 0442775B1 EP 91400252 A EP91400252 A EP 91400252A EP 91400252 A EP91400252 A EP 91400252A EP 0442775 B1 EP0442775 B1 EP 0442775B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
accordance
solution
pickling
peracid
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP91400252A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0442775A1 (fr
Inventor
Dominique Henriet
Didier Paul
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
USINOR SA
Original Assignee
Ugine Aciers SA
Ugine SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Aciers SA, Ugine SA filed Critical Ugine Aciers SA
Publication of EP0442775A1 publication Critical patent/EP0442775A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0442775B1 publication Critical patent/EP0442775B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08—Iron or steel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08—Iron or steel
    • C23G1/088—Iron or steel solutions containing organic acids

Definitions

  • the invention relates to a method for pickling metallic materials of stainless steel.
  • the pickling process can be implemented on metallic stainless steel materials in an industrial environment, before leaving the factory, for example for descaling but also by non-professionals in metallurgy for cleaning stainless steel elements. .
  • the pickling operation consists of immersing the materials in pickling baths composed of nitric acid and hydrofluoric acid in a proportion of 6 to 16% of HNO3 per liter and 1 at 5% HF per liter, the temperature of use of the baths being between 40 ° C and 60 ° C.
  • nitric acid leads to the release of particularly toxic oxide or nitrogen dioxide vapors, and to the release of nitro compounds such as nitrites and nitrates in the effluents. If the maximum authorized content of nitrates is relatively high, that relating to nitrites is much lower because nitrites lead to the formation of harmful nitrosamines.
  • FR-A-2 587 369 further describes a process for pickling stainless steel materials in which a pickling bath composed of hydrofluoric acid, dissolved ferric iron is used, the balance being water.
  • the bath is used at a temperature between 15 and 70 ° C.
  • the ferric iron content of the bath is maintained by means of an injection of air, or by circulation in the open air.
  • hydrofluoric acid-based process has the drawback that, since hydrofluoric acid can be dangerous to handle, it cannot be suitable for all cleaning operations by spraying or spraying metallic elements such as, for example, a tank or a tank.
  • Document JP-A-7547826 also discloses a process for pickling metallic materials made of stainless steel, consisting in the use of a bath composed of a mixture of halogenated acids containing in a determined proportion of hydrochloric acid.
  • FR-A-2 551 465 describes a process for pickling stainless steel with a complexing acid Fe3+ which can be hydrofluoric acid or an organic acid such as tartaric or oxalic acid, with the addition of hydrogen peroxide to oxidize ferrous iron to ferric iron.
  • a complexing acid Fe3+ which can be hydrofluoric acid or an organic acid such as tartaric or oxalic acid, with the addition of hydrogen peroxide to oxidize ferrous iron to ferric iron.
  • the Fe2+ / Fe3+ ratio is not regulated.
  • GB-A-200 1976 describes a process for pickling steel by acid attack with a solution of hydrofluoric acid and ferric sulfate, with the addition of a combination of hydrogen peroxide and sulfuric acid depending on the potential redox for quality control of pickling.
  • the object of the invention is to propose a non-polluting process which can be used in the metallurgy industry as well as by non-metallurgical professionals.
  • the inventors of the present invention have discovered that the pickling of metallic steel materials, in particular stainless steel could be carried out without the need to use an oxidizing corrosive acid such as HF or HCl, by oxidation bar a mixture Fe2+ / Fe3+, the redox potential of which is maintained between determined values, the ions Fe2+ and Fe3+ being maintained in aqueous solution by an organic acid presenting no danger to humans during its use.
  • an oxidizing corrosive acid such as HF or HCl
  • the invention relates to a process for pickling stainless steel materials, characterized in that the materials are treated with an aqueous solution devoid of nitric, hydrofluoric and hydrochloric acid and containing ferrous and ferric ions as well as '' an organic acid chosen from formic, acetic, propionic, butanoic, lactic, benzoic, phthalic and naphthoic acid in an amount sufficient to maintain in solution the ions Fe2+ and Fe3+, the ferrous and ferric ions being present in the solution in a Fe2+ / Fe3+ ratio between 10/90 and 40/60, and in that the Fe2+ / Fe3+ ratio is maintained within the defined range by addition of hydrogen peroxide.
  • an organic acid chosen from formic, acetic, propionic, butanoic, lactic, benzoic, phthalic and naphthoic acid
  • the acid in the solution by a secondary reaction, during pickling, will give either easily recyclable salts in an industrial environment, or non-toxic salts so that the process can be used easily and without danger.
  • the ratio and therefore the reaction kinetics are maintained by regenerating the Fe3+ ion by the addition of hydrogen peroxide.
  • the peracid is advantageously chosen from perboric, peracetic, percarbonic, perbenzoic, persulfuric, perphosphoric, periodic and perphthalic acids.
  • the persalt is advantageously chosen from sodium percarbonate and magnesium perborate and the organic peroxide is preferably urea peroxide.
  • the process implementation temperature is advantageously between 10 and 90 ° C.
  • the invention also relates to a pickling product for stainless steel materials, characterized in that it comprises on the one hand a solution devoid of nitric, hydrofluoric and hydrochloric acid and containing ferrous ions and ferric ions, the Fe++ / Fe+++ ratio being between 10/90 and 40/60, as well as an amount sufficient to keep in solution the Fe2+ and Fe3+ ions of an organic acid chosen from formic, acetic acid , propionic, butanoic, lactic, benzoic, phthalic and naphthoic, and on the other hand a source of hydrogen peroxide intended to be added to the solution to maintain the ratio Fe2+ / Fe3 rapport in the defined interval.
  • a pickling product for stainless steel materials characterized in that it comprises on the one hand a solution devoid of nitric, hydrofluoric and hydrochloric acid and containing ferrous ions and ferric ions, the Fe++ / Fe+++ ratio being between 10/90 and 40/60, as well as
  • the organic acid and the source of hydrogen peroxide are as defined above.
  • the pickling and cleaning product can be transported without special packaging to the place of its use, and can be used without any particular precaution anywhere, including for pickling closed containers such as tanks, fixed or mobile tanks, or containers.
  • the method according to the invention can be used for the pickling of metallic stainless steel materials and in particular for descaling, polishing and cleaning of said materials, the treatment being able to be carried out in a bath, by spraying or spraying.
  • organic acids are that they decompose into CO2, H2O and H2, decomposition residues which do not harm the ecological environment when they are released into the atmosphere, in effluents or even at sea.
  • Another advantage is that the organic medium allows the formation of a passive film reducing the corrosion of the metal.
  • the pickling solution used in the invention avoids the redeposition of certain metals, such as Cu, Ni, Cr, Sn, Zn during pickling, this thanks to the high value of the redox potential of the solution.
  • the formation of the Fe3+ ion is controlled by measuring the redox potential of the pickling bath.
  • the redox potential or REDOX is the potential difference measured between a non-corrodable electrode (for example made of platinum) and a reference electrode / (for example Hg / HgCl or saturated calomel), these two electrodes being immersed in the pickling solution.
  • the measured value makes it possible, on the one hand to characterize the oxidizing power of the pickling bath and on the other hand, to readjust the bath by the introduction of H2O2 or of the compound capable of supplying H2O2.
  • the source of H2O2 introduced into the basic pickling solution can be the peracid homologous to the acid of the solution, which has the advantage of not modifying the initial composition of the solution.
  • organic acid / peracid pairs which can be used for implementing the process can be the following: acetic acid / peracetic acid, benzoic acid / perbenzoic acid, phthalic acid / perphthalic acid.
  • H2O2 an organic oxidizing agent such as percarbonic acid (H4 (CO3) 2, 3H2O2) or even peroxide.
  • urea CO (NH2) 2, H2O2 which breaks down into CO2, H2O and N2.
  • the advantages of the process also reside in the fact that the oxidant is created "in situ" without the addition of toxic or polluting substances and without the effluents and used acid solutions being a danger for humans. Also the product according to the invention comprising the acid solution and its liquid or solid oxidant, can be used in all environments, even in confined environments.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Description

  • L'invention concerne un procédé de décapage de matériaux métalliques en acier inoxydable. Le procédé de décapage peut être mis en oeuvre sur des matériaux métalliques en acier inoxydable en milieu industriel, avant sortie d'usine, par exemple pour le décalaminage mais aussi par les non-professionnels de la métallurgie pour le nettoyage d'éléments en acier inoxydable.
  • Selon un procédé connu, pour des aciers inoxydables, l'opération de décapage consiste à plonger les matériaux dans des bains de décapage composés d'acide nitrique et d'acide fluorhydrique dans une proportion de 6 à 16% de HNO₃ par litre et de 1 à 5% de HF par litre, la température d'utilisation des bains étant comprise dans un intervalle de 40°C à 60°C.
  • Toutefois, l'acide nitrique conduit au dégagement de vapeurs d'oxyde ou de dioxyde d'azote particulièrement toxiques, et au relargage de composés nitrés tels que nitrites et nitrates dans les effluents. Si la teneur limite maximale autorisée de nitrates est relativement élevée, celle relative aux nitrites est beaucoup plus faible car les nitrites conduisent à la formation de nitrosamines nocives.
  • FR-A-2 587 369 décrit en outre un procédé de décapage de matériaux en acier inoxydable dans lequel on utilise un bain de décapage composé d'acide fluorhydrique, de fer ferrique dissous, le solde étant de l'eau. Le bain est utilisé à une température comprise entre 15 et 70°C. Pendant la ou les opérations de décapage, on maintient la teneur en fer ferrique du bain au moyen d'une injection d'air, ou bien par circulation à l'air libre.
  • Un tel procédé à base d'acide fluorhydrique a l'inconvénient que, l'acide fluorhydrique pouvant être dangereux à manipuler, il ne peut convenir pour toutes les opérations de nettoyage par pulvérisation ou aspersion d'éléments métalliques comme par exemple une cuve ou une citerne.
  • On connait également du document JP-A-7547826 un procédé de décapage de matériaux métalliques en acier inoxydable consistant en l'utilisation de bain composé d'un mélange d'acides halogénés contenant dans une proportion déterminée de l'acide chlorhydrique.
  • Dans ce procédé de décapage, l'agent principal entrant dans la réaction chimique est l'acide chlorhydrique qui réagit avec le matériau à décaper pour donner un chlorure ferreux avec dégagement d'hydrogène suivant la réaction :

    2 HCl + Fe ------>FeCl₂ + H₂
    Figure imgb0001

       Un tel procédé utilisant l'action oxydante de l'acide chlorhydrique sur le métal à décaper conduit :
    • à une grande consommation d'acide chlorhydrique, ce qui rend le procédé onéreux;
    • à un fort dégagement d'hydrogène qui crée des risques d'explosion lors de l'utilisation du procédé en milieu fermé;
    • à une fragilisation de l'acier traité par la diffusion intersticielle des atomes hydrogène dans le réseau cristallin de l'acier.
  • FR-A-2 551 465 décrit un procédé de décapage de l'acier inoxydable par un acide complexant Fe³⁺ qui peut être l'acide fluorhydrique ou un acide organique tel que l'acide tartrique ou oxalique, avec addition de peroxyde d'hydrogène pour oxyder le fer ferreux en fer ferrique. Le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ n'est pas régulé.
  • GB-A-200 1976 décrit un procédé de décapage de l'acier par attaque acide avec une solution d'acide fluorhydrique et de sulfate ferrique, avec addition d'une combinaison de peroxyde d'hydrogène et d'acide sulfurique en fonction du potentiel d'oxydoréduction pour un contrôle de la qualité de décapage.
  • Le but de l'invention est de proposer un procédé non polluant qui soit utilisable dans l'industrie de la métallurgie aussi bien que par les non-professionnels de la métallurgie.
  • Les inventeurs de la présente invention ont découvert que le décapage de matériaux métalliques en acier, notamment en acier inoxydable pouvait être effectué sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un acide corrosif oxydant tel que HF ou HCl, par oxydation bar un mélange Fe²⁺/Fe³⁺ dont on maintient le potentiel d'oxydo-réduction entre des valeurs déterminées, les ions Fe²⁺ et Fe³⁺ étant maintenus en solution aqueuse par un acide organique ne présentant aucun danger pour l'homme lors de sa mise en oeuvre.
  • L'invention a pour objet un procédé de décapage de matériaux en acier inoxydable, caractérisé en ce que l'on traite les matériaux par une solution aqueuse dépourvue d'acide nitrique, fluorhydrique et chlorhydrique et contenant des ions ferreux et des ions ferriques ainsi qu'un acide organique choisi parmi l'acide formique, acétique, propionique, butanoïque, lactique, benzoïque, phtalique et naphtoïque en une quantité suffisante pour maintenir en solution les ions Fe²⁺ et Fe³⁺, les ions ferreux et ferriques étant présents dans la solution dans un rapport Fe²⁺/Fe³⁺ compris entre 10/90 et 40/60, et en ce que l'on maintient le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ dans l'intervalle défini par addition de peroxyde d'hydrogène.
  • L'acide de la solution, par une réaction secondaire, lors du décapage, donnera soit des sels facilement recyclables en milieu industriel, soit des sels non toxiques de façon que le procédé soit utilisable de manière aisée et sans danger.
  • Avantageusement, le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ est compris entre 10/90 et 40/60, de préférence entre 10/90 et 25/75, et encore mieux est d'environ 20/80.
  • Le rapport et donc la cinétique de réaction sont maintenues en régénérant l'ion Fe³⁺ par l'addition de peroxyde d'hydrogène.
  • Afin de générer du peroxyde d'hydrogène dans le bain de décapage, on introduit celui-ci dans le bain ou l'on ajoute un composé choisi parmi un peracide, un persel ou un peroxyde organique.
  • Le peracide est avantageusement choisi parmi les acides perborique, peracétique, percarbonique, perbenzoïque, persulfurique, perphosphorique, periodique et perphtalique.
  • Le persel est avantageusement choisi parmi le percarbonate de sodium et le perborate de magnésium et le peroxyde organique est de préférence le peroxyde d'urée.
  • La température de mise en oeuvre du procédé est avantageusement comprise ente 10 et 90°C
  • L'invention a également pour objet un produit de décapage pour matériaux en acier inoxydable, caractérisé en ce qu'il comprend d'une part une solution dépourvue d'acide nitrique, fluorhydrique et chlorhydrique et contenant des ions ferreux et des ions ferriques, le rapport Fe⁺⁺/Fe⁺⁺⁺ étant compris entre 10/90 et 40/60, ainsi qu'une quantité suffisante pour maintenir en solution les ions Fe²⁺ et Fe³⁺ d'un acide organique choisi parmi l'acide formique, acétique, propionique, butanoïque, lactique, benzoïque, phtalique et naphtoïque, et d'autre part une source de peroxyde d'hydrogène destinée à être ajoutée à la solution pour maintenir le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ dans l'intervalle défini.
  • L'acide organique et la source de peroxyde d'hydrogène sont tels que définis précédemment.
  • Le produit de décapage et nettoyage peut être transporté sans conditionnement particulier sur le lieu de son utilisation, et être utilisé sans précaution particulière en tous lieux, y compris pour le décapage de récipients fermés tels que les citernes, cuves fixes ou mobiles, ou containers.
  • Le procédé, selon l'invention, est utilisable pour le décapage de matériaux métalliques en acier inoxydable et notamment pour le décalaminage, le brillantage et le nettoyage desdits matériaux, le traitement pouvant être réalisé en bain, par aspersion ou pulvérisation.
  • L'intérêt des acides organiques est qu'ils se décomposent en CO₂, H₂O et H₂, résidus de décomposition qui ne nuisent pas au milieu écologique lorsqu'ils sont rejetés dans l'atmosphère, dans les effluents ou même en mer.
  • Un autre intérêt est que le milieu organique permet la formation d'un film passif réduisant la corrosion du métal.
  • En outre, la solution de décapage utilisée dans l'invention évite la redéposition de certains métaux, tels que Cu, Ni, Cr, Sn, Zn au cours du décapage, ceci grâce à la valeur élevée du potentiel d'oxydo-réduction de la solution.
  • Sur le plan industriel, la formation de l'ion Fe³⁺ est contrôlée par mesure du potentiel d'oxydo-réduction du bain de décapage. Le potentiel d'oxydo-réduction ou REDOX est la différence de potentiel mesurée entre une électrode non corrodable (par exemple en platine) et une électrode de référence /(par exemple Hg/HgCl ou au calomel saturé), ces deux électrodes étant immergées dans la solution de décapage. La valeur mesurée permet, d'une part de caractériser le pouvoir oxydant du bain de décapage et d'autre part, de réajuster le bain par introduction de H₂O₂ ou du composé apte à fournir H₂O₂.
  • Dans une forme de réalisation préférée du procédé de l'invention, la source de H₂O₂ introduite dans la solution de décapage de base peut être le peracide homologue de l'acide de la solution, ce qui a pour avantage de ne pas modifier la composition initiale de la solution. Par exemple, des couples acides organiques/peracides utilisables pour la mise en oeuvre du procédé peuvent être les suivants : acide acétique/acide peracétique, acide benzoïque/acide perbenzoïque, acide phtalique/acide perphtalique.
  • Une autre façon de ne pas modifier la composition de la solution de base est d'utiliser comme source d'H₂O₂ un agent d'oxydant organique tel que l'acide percarbonique (H₄(CO₃)₂, 3H₂O₂) ou encore le peroxyde d'urée (CO(NH₂)₂, H₂O₂) qui se décompose en CO₂, H₂O et N₂.
  • Un avantage important du procédé utilisant une solution d'acide organique est que l'on obtient directement de l'oxyde ferrique (Fe₂O₃), résidu utilisable dans le domaine de l'électrotechnique pour la préparation des ferrites.
  • Les avantages du procédé résident également dans le fait que l'oxydant est créé "in situ" sans addition de substances toxiques ou polluantes et sans que les effluents et solutions acides usagées soient un danger pour l'homme. Aussi le produit selon l'invention comprenant la solution acide et son oxydant liquide ou solide, peut être utilisé dans tous milieux, même en milieu confiné.
  • Le procédé de décapage selon l'invention cumule par conséquent les avantages suivants :
    • il est non polluant et sans danger lors de son utilisation;
    • il permet l'utilisation d'une solution acide sans modification chimique notable lors de sa mise en oeuvre; et
    • il autorise la récupération et le recyclage des produits usés en milieu industriel.

Claims (12)

  1. Procédé de décapage de matériaux en acier inoxydable, caractérisé en ce que l'on traite les matériaux par une solution aqueuse dépourvue d'acide nitrique, fluorhydrique et chlorhydrique et contenant des ions ferreux et des ions ferriques ainsi qu'un acide organique choisi parmi l'acide formique, acétique, propionique, butanoïque, lactique, benzoïque, phtalique et naphtoïque, en une quantité suffisante pour maintenir en solution les ions Fe²⁺ et Fe³⁺, les ions ferreux et ferriques étant présents dans la solution dans un rapport Fe²⁺/Fe³⁺ compris entre 10/90 et 40/60, et en ce que l'on maintient le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ dans l'intervalle défini par addition de peroxyde d'hydrogène.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ est maintenu entre 10/90 et 25/75.
  3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ est maintenu à 20/80.
  4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le peroxyde d'hydrogène est obtenu par addition, dans la solution de décapage, d'un peracide, d'un persel ou d'un peroxyde organique.
  5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le peracide est choisi parmi l'acide perborique, peracétique, percarbonique, perbenzoïque, persulfurique, perphosphorique, periodique et perphtalique.
  6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le peracide est le peracide homologue de l'acide organique ajouté dans la solution.
  7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le persel est choisi parmi le percarbonate de sodium et le perborate de magnésium.
  8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le peroxyde organique est le peroxyde d'urée.
  9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est réalisé à une température comprise entre 10 et 90°C.
  10. Produit de décapage pour matériaux en acier inoxydable, caractérisé en ce qu'il comprend d'une part une solution dépourvue d'acide nitrique, fluorhydrique et chlorhydrique et contenant des ions ferreux et des ions ferriques, le rapport Fe⁺⁺/Fe⁺⁺⁺ étant compris entre 10/90 et 40/60 ainsi qu'une quantité suffisante pour maintenir en solution les ions Fe²⁺ et Fe³⁺ d'un acide organique choisi parmi l'acide formique, acétique, propionique, butanoïque, lactique, benzoïque, phtalique et naphtoïque,
    et d'autre part une source de peroxyde d'hydrogène destinée à être ajoutée à la solution pour maintenir le rapport Fe²⁺/Fe³⁺ dans l'intervalle défini.
  11. Produit de décapage selon la revendication 10, caractérisée en ce que la source de peroxyde d'hydrogène est choisie parmi un peracide, un persel et un peroxyde organique.
  12. Produit de décapage selon la revendication 11, caractérisée en ce que la source de peroxyde d'hydrogène est choisie parmi l'acide perborique, peracétique, perbenzoïque, persulfurique, perphosphorique, periodique et perphtalique, le percarbonate de sodium et le perborate de magnésium et le peroxyde d'urée.
EP91400252A 1990-02-08 1991-02-01 Procédé de décapage de matériaux en acier, notamment en acier inoxydable Expired - Lifetime EP0442775B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9001481 1990-02-08
FR9001481A FR2657888B1 (fr) 1990-02-08 1990-02-08 Procedes de decapage de materiaux en acier inoxydable.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0442775A1 EP0442775A1 (fr) 1991-08-21
EP0442775B1 true EP0442775B1 (fr) 1995-04-26

Family

ID=9393510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP91400252A Expired - Lifetime EP0442775B1 (fr) 1990-02-08 1991-02-01 Procédé de décapage de matériaux en acier, notamment en acier inoxydable

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5164016A (fr)
EP (1) EP0442775B1 (fr)
JP (1) JPH04218685A (fr)
KR (1) KR100189579B1 (fr)
AT (1) ATE121805T1 (fr)
CA (1) CA2035847A1 (fr)
CZ (1) CZ281613B6 (fr)
DE (1) DE69109147T2 (fr)
ES (1) ES2072560T3 (fr)
FI (1) FI96519C (fr)
FR (1) FR2657888B1 (fr)
NO (1) NO303788B1 (fr)
RU (1) RU2072397C1 (fr)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2673200A1 (fr) * 1991-02-25 1992-08-28 Ugine Aciers Procede de surdecapage de materiaux en acier tels que les aciers inoxydables et les aciers allies.
US5244000A (en) * 1991-11-13 1993-09-14 Hughes Aircraft Company Method and system for removing contaminants
WO1996009899A1 (fr) * 1994-09-26 1996-04-04 E.R. Squibb & Sons, Inc. Traitement a l'acide de l'acier inoxydable
FR2745301B1 (fr) * 1996-02-27 1998-04-03 Usinor Sacilor Procede de decapage d'une piece en acier et notamment d'une bande de tole en acier inoxydable
USH2087H1 (en) * 1998-05-19 2003-11-04 H. C. Starck, Inc. Pickling of refractory metals
DE19833990A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-10 Metallgesellschaft Ag Beizmittel für Edelstähle
TW529041B (en) * 2000-12-21 2003-04-21 Toshiba Corp Chemical decontamination method and treatment method and apparatus of chemical decontamination solution
BR0208747B1 (pt) * 2001-04-09 2011-02-08 processo e aparelho para remoção de peróxido de hidrogênio.
JP4180925B2 (ja) 2001-04-09 2008-11-12 エイケイ・スティール・プロパティーズ・インコーポレイテッド ケイ素含有電気用鋼等級の過酸化水素酸洗
ATE343663T1 (de) 2001-04-09 2006-11-15 Ak Properties Inc Verfharen zum beizen von rostfreiem stahl unter verwendung von wasserstoffperoxid
US7964085B1 (en) 2002-11-25 2011-06-21 Applied Materials, Inc. Electrochemical removal of tantalum-containing materials
US20060105182A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-18 Applied Materials, Inc. Erosion resistant textured chamber surface
WO2005003273A1 (fr) * 2003-07-01 2005-01-13 William A. Barnstead Engineering Corporation Procede, processus, solution chimique et appareil de traitement de substrat
US7910218B2 (en) * 2003-10-22 2011-03-22 Applied Materials, Inc. Cleaning and refurbishing chamber components having metal coatings
US7579067B2 (en) 2004-11-24 2009-08-25 Applied Materials, Inc. Process chamber component with layered coating and method
US8617672B2 (en) 2005-07-13 2013-12-31 Applied Materials, Inc. Localized surface annealing of components for substrate processing chambers
US7762114B2 (en) 2005-09-09 2010-07-27 Applied Materials, Inc. Flow-formed chamber component having a textured surface
US7981262B2 (en) 2007-01-29 2011-07-19 Applied Materials, Inc. Process kit for substrate processing chamber
US7942969B2 (en) 2007-05-30 2011-05-17 Applied Materials, Inc. Substrate cleaning chamber and components
WO2010056825A2 (fr) * 2008-11-14 2010-05-20 Ak Steel Properties, Inc. Décapage ferrique d'acier au silicium
JP2012180562A (ja) * 2011-03-01 2012-09-20 Yushiro Chemical Industry Co Ltd さび除去剤水溶液
US8734586B2 (en) 2012-02-02 2014-05-27 Sematech, Inc. Process for cleaning shield surfaces in deposition systems
US8734907B2 (en) 2012-02-02 2014-05-27 Sematech, Inc. Coating of shield surfaces in deposition systems
KR102013528B1 (ko) * 2018-10-10 2019-10-21 (주)스템코코리아 스테인레스강 세정용 조성물 및 이를 이용한 스테인레스강 세정 방법
CN109440156A (zh) * 2018-11-27 2019-03-08 广州三孚新材料科技股份有限公司 一种abs塑料的无铬粗化液及其使用方法
KR102102608B1 (ko) * 2019-12-20 2020-04-22 현대비앤지스틸 주식회사 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 제조 방법
CN114086181B (zh) * 2021-10-19 2023-11-10 富联裕展科技(深圳)有限公司 蚀刻液以及制备铝合金工件的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6703105A (fr) * 1966-03-03 1967-09-04
US3873362A (en) * 1973-05-29 1975-03-25 Halliburton Co Process for cleaning radioactively contaminated metal surfaces
SE7500734L (fr) * 1974-02-27 1975-08-28 Pfizer
JPS549120A (en) * 1977-06-24 1979-01-23 Tokai Electro Chemical Co Method of controlling acid cleaning liquid for stainless steel
BE871631A (fr) * 1978-10-27 1979-04-27 Centre Rech Metallurgique Procede de decapage continu de toles en acier.
JPS5839234B2 (ja) * 1981-10-26 1983-08-29 住友金属工業株式会社 鋼線材の酸洗脱スケ−ル方法
BE891163A (fr) * 1981-11-17 1982-05-17 Centre Rech Metallurgique Perfectionnements aux procedes de traitement de produits en acier
FR2551465B3 (fr) * 1983-09-02 1985-08-23 Gueugnon Sa Forges Procede de decapage acide des aciers inoxydables et solution acide pour sa mise en oeuvre
FR2563824B1 (fr) * 1984-05-04 1986-09-12 Atochem Stabilisation de solutions aqueuses acides contenant du peroxyde d'hydrogene et des ions metalliques

Also Published As

Publication number Publication date
CS31691A3 (en) 1992-04-15
JPH04218685A (ja) 1992-08-10
ATE121805T1 (de) 1995-05-15
EP0442775A1 (fr) 1991-08-21
CZ281613B6 (cs) 1996-11-13
FI910594A (fi) 1991-08-09
ES2072560T3 (es) 1995-07-16
NO910448D0 (no) 1991-02-06
FI96519B (fi) 1996-03-29
FR2657888A1 (fr) 1991-08-09
CA2035847A1 (fr) 1991-08-09
KR910015721A (ko) 1991-09-30
NO910448L (no) 1991-08-09
FI96519C (fi) 1996-07-10
FR2657888B1 (fr) 1994-04-15
NO303788B1 (no) 1998-08-31
DE69109147T2 (de) 1995-08-31
FI910594A0 (fi) 1991-02-07
RU2072397C1 (ru) 1997-01-27
US5164016A (en) 1992-11-17
DE69109147D1 (de) 1995-06-01
KR100189579B1 (ko) 1999-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0442775B1 (fr) Procédé de décapage de matériaux en acier, notamment en acier inoxydable
KR100777171B1 (ko) 강 및 스테인레스강을 위한 산세 또는 광택/부동태화 용액및 방법
EP0188975B1 (fr) Procédé pour le décapage acide des aciers, et notamment des aciers inoxydables
EP0501867B1 (fr) Procédé de décapage de matériaux en acier tels que les aciers inoxydables et les aciers alliés
FR2551465A3 (fr) Procede de decapage acide des aciers inoxydables et solution acide pour sa mise en oeuvre
US7229506B2 (en) Process for pickling martensitic or ferritic stainless steel
EP0617144A1 (fr) Solutions aqueuses acides pour le nettoyage d'aluminium et ses alliages et procédé de nettoyage
EP0541448B1 (fr) Procédé de décapage de matériaux en acier en continu sur une ligne de traitement
EP0415807B1 (fr) Procédé de décapage en bain acide de produits métalliques contenant du titane ou un élément chimique de la famille du titane
JP4669375B2 (ja) 鋼材の酸洗方法及び鋼材酸洗液
KR100936348B1 (ko) 저 크롬계 스테인레스강의 고내식성 표면처리용액 조성물 및 이를 이용한 스테인레스강의 부동태 처리방법
FR2582675A1 (fr) Bains et procedes pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable
Narvaez et al. Hydrogen peroxide decomposition in an environmentally friendly pickling solution for AISI 316L stainless steel
JP3229169B2 (ja) 金属酸化物を含むスケールの除去方法
JPS602392B2 (ja) ＮＯｘ発生を抑制したステンレス鋼の酸洗方法
EP1980650A1 (fr) Composition de décapage exempte de nitrates et de peroxydes, et procédé mettant en oeuvre une telle composition
EP0922787A1 (fr) Procédé de décapage d'acier inoxydable
KR20040056941A (ko) 과산화수소 안정화 방법
JPH05125561A (ja) 化学溶解処理液

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19911214

17Q First examination report despatched

Effective date: 19921123

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: UGINE S.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Effective date: 19950426

REF Corresponds to:

Ref document number: 121805

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19950515

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 69109147

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19950601

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19950510

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2072560

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: FG4A

Free format text: 3016439

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: UGINE S.A. TRANSFER- USINOR SACILOR SOCIETE ANONYM

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: USINOR SACILOR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: USINOR SACILOR

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19990118

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19990119

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19990121

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19990125

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19990126

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 19990129

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19990216

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19990217

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19990222

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19990223

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19990323

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000201

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000201

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000202

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000202

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000229

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000229

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000229

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. USINOR SACILOR

Effective date: 20000228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000901

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20000201

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 91400252.2

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001031

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20000901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20011010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050201