EP0280152A2 - Hydrophobiermittel für Leder - Google Patents

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EP0280152A2
EP0280152A2 EP88102224A EP88102224A EP0280152A2 EP 0280152 A2 EP0280152 A2 EP 0280152A2 EP 88102224 A EP88102224 A EP 88102224A EP 88102224 A EP88102224 A EP 88102224A EP 0280152 A2 EP0280152 A2 EP 0280152A2
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leather
water
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aminosiloxanes
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Ottfried Dr. Schlak
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    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/04—Fixing tanning agents in the leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes

Definitions

  • the present invention relates to aminosiloxane or aminopolysiloxane-containing waterproofing agents for leather.
  • waterproofing or repelling (hydrophobing) of leather during or at the end of the wet dressing and in whole or in part instead of greasing (also called barrel hydrophobization) by treatment with preparations from aliphatic hydrocarbons, synthetic or natural oils and fats in combination with halogenated hydrocarbons and Suitable emulsifiers have been widely introduced in the leather industry in addition to other hydrophobing methods.
  • a particular advantage of this barrel water repellent treatment on wet leather compared to water repellent treatment with silicones or fluorocarbons, which are applied to dry leather in an aftertreatment mostly from water-immiscible organic solutions, is that they are used completely or at least partially in place of the customary licker lubrication can and in addition to the actual hydrophobization softens the leather (see e.g. preparations made from natural and / or synthetic fatty substances and waxes as well as paraffin hydrocarbons with emulsifiers, which are fixed by fixation with acids or metal salts and thereby lose their hydrophilicity).
  • This additional aftertreatment can be carried out on dry leather with silicones or fluorocarbons which are dissolved in organic solvents or on wet leather with silicones which are used from an aqueous emulsion or an alcoholic / aqueous dispersion.
  • silicones or fluorocarbons which are dissolved in organic solvents
  • wet leather with silicones which are used from an aqueous emulsion or an alcoholic / aqueous dispersion.
  • the aftertreatment agents according to the invention give excellent results with regard to the waterproofness of the leather.
  • the values for water resistance are significantly higher than for barrel water repellency with silicone free emulsions and are - without further aftertreatment - comparable to watertightness, which can usually be achieved by barrel hydrophobization (silicone-free) and additional aftertreatment with silicone and / or fluorocarbons.
  • saturated and unsaturated straight and branched chain paraffins with C numbers from 10 to 24, preferably 15 to 20, and solid predominantly straight chain and saturated paraffins, preferably technical paraffin mixtures with softening points from 35 to 50 ° C, preferably 40 to 45 ° C and oil fractions of less than 5%.
  • hydrocarbons described above are preferably used together with halogen-containing, preferably chlorinated, hydrocarbons.
  • Chlorine paraffins from straight-chain paraffins with 10 to 20, preferably 15-18, carbon atoms and 15 to 25, preferably 18 to 22% chlorine content have proven to be particularly suitable.
  • Particularly suitable emulsifiers c) are the amides of saturated and unsaturated, aliphatic carboxylic acid with 15 to 20, preferably 18 C atoms and alkylaminoacetic acids, preferably methylaminoacetic acid or their alkali, ammonium, mono-, di-, trialkylammonium and Mono-, di- and trialkanol, preferably ethanolamine salts.
  • aminosiloxanes b) can be represented by the following general formula units:
  • R 1 independently of one another is an alkyl group having 1 to 6 C atoms, a vinyl group or a phenyl group, preferably a methyl group, R2 alkyl or aryl radicals containing amino groups with primary, secondary, tertiary or quaternary amino groups
  • R3 is an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms
  • R4 is an alkyl group, phenyl group or aminoalkyl group with 1 to 12 C atoms
  • q, x and m 0 to 5
  • the aminosiloxanes can e.g. by reaction of ⁇ -aminopropyl-trialkoxysilane with ⁇ , ⁇ -hydroxy-terminated polydimethylsiloxanes or by equilibration with amino-functional siloxanes.
  • R3 has the above meaning and Y has the above value and R represents hydrogen, an alkyl or aminoalkyl radical, used.
  • the hydrocarbons are used in amounts of 25 to 65% by weight, based on the sum of components a) to d); preferably 37 to 52% by weight.
  • the proportion of chlorinated hydrocarbons can be 20 to 40, preferably 25 to 35% by weight.
  • the emulsifier is added in an amount of 2 to 15, preferably 5 to 10% by weight and the aminosiloxane in an amount of 5 to 20, preferably 10 to 13% by weight.
  • the hydrophobizing agent can be prepared anhydrous or as an aqueous emulsion with up to 68% water, preferably 24 to 48% by weight water.
  • the water-free preparations from components a) to c) can separate at temperatures below 10 ° C. and are expediently emulsified in water before use on leather, the preparation of emulsions which can be diluted with water is particularly recommended.
  • an aminosiloxane preparation obtained by reacting 74 g of ⁇ , ⁇ -hydroxy-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 500 mm2 / sec with 5 g of N- ⁇ -aminoethyl-aminopropyltrimethoxysilane at 70 to 75 ° C. (stirring for 1 hour) are obtained with 310.6 g chlorine paraffin (C chain length 10 to 18 and 20% chlorine content), 153.3 g n-paraffin mixture (softening point 40 to 42 ° C and oil content approx.
  • chrome-tanned cowhide leather folded to 2.0 to 2.1 mm is washed, neutralized, optionally dyed and retanned, as described in detail in the following recipe, and then treated with 6.5% of a water-dilutable water repellent emulsion prepared according to Example 1.1 and then fixed with a 33% basic chromium III sulfate. After overnight storage in a moist state, vacuum and hanging drying as well as studs, ventilation and re-vacuuming, the leathers are extremely waterproof.
  • the pressure is reduced to 30 to 40 mbar and distilled at this bottom temperature up to 140 ° C.
  • the template is then changed, the pressure is reduced to 5 to 10 mbar and baked for 1 hour at 140 ° C. and 5 to 10 mbar. After cooling to below 30 ° C and pressure equalization with nitrogen, the mixture is filtered.
  • the resulting, clear and slightly yellow aminosiloxane oil has the following characteristics: Viscosity: 344 m.Pas (Köppler 23 ° C) Solids content: 95.1% (according to DIN 53 182) Titration: 0.133 mmol NH2 / g Density: 0.975 g / ml at 23 ° C
  • the percentages in the following recipe relate to the fold weight of the chrome-tanned split leather.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Hydrophobiermittel für Leder, enthaltend folgende Bestandteile: a) gesättigte, aliphatische geradkettige Kohlenwasserstoffe mit mindestens 10 C-Atomen, die gegebenenfalls teilweise halogeniert sind, b) Aminosiloxane, c) auf dem Leder fixierbare, carboxylgruppenhaltige Emulgatoren sowie gegebenenfalls, d) Wasser.

Description



  • Die vorliegende Erfindung betrifft Aminosiloxan- bzw. Aminopolysiloxan-haltige Hydrophobiermittel für Leder.
  • Das Wasserdicht- oder -abweisendmachen (Hydrophobieren) von Ledern während oder am Ende der Naßzurichtung sowie ganz oder teilweise an Stelle der Fettung (auch Faßhy­drophobierung genannt) durch Behandeln mit Zubereitungen aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen, synthetischen oder natürlichen Ölen und Fetten in Kombination mit halogenierten Kohlenwasserstoffen und geeigneten Emul­gatoren hat sich neben anderen Hydrophobiermethoden in der Lederindustrie breit eingeführt. Besonderer Vor­teil dieser Faßhydrophobierung am nassen Leder gegenüber einer Hydrophobierung mit Siliconen oder Fluorkohlen­wasserstoffen, die in einer Nachbehandlung auf das trockene Leder meistens aus nicht mit Wasser mischbaren organischen Lösungen aufgebracht werden, ist, daß sie ganz oder zumindest teilweise an Stelle der praxisüb­lichen Lickerfettung kostensparend eingesetzt werden kann und neben der eigentlichen Hydrophobierung das Leder weich macht (vgl. z.B. Zubereitungen aus natür­lichen und/oder synthetischen Fettstoffen und Wachsen sowie Paraffinkohlenwasserstoffen mit Emulgatoren, die durch Fixierung mit Säuren oder Metallsalzen fixiert werden und dadurch ihre Hydrophilie verlieren).
  • Als nachteilig erweist sich, daß bei hohen Ansprüchen an die Wasserdichtigkeit (bis zu mehrstündige Wasser­dichtigkeit) bei hoher Stauch- und Biegebeanspruchung, wie sie beispielsweise für Militär-, Arbeitsschutz- und Bergstiefelleder gefordert wird, die oben beschriebene Faßhydrophobierung am nassen Leder allein nicht ausreicht, sondern einer zusätzlichen Behandlung mit Siliconen oder Fluorkohlenwasserstoffen bedarf.
  • Diese zusätzliche Nachbehandlung kann am trockenen Leder mit Siliconen oder Fluorkohlenwasserstoffen, die in or­ganischen Lösungsmitteln gelöst sind oder am nassen Leder mit Siliconen erfolgen, die aus wäßriger Emulsion oder alkoholisch/wäßriger Dispersion angewandt werden. Um das Arbeiten mit organischen Lösungsmitteln zu ver­meiden, ist man bestrebt, wäßrige oder aber zumindest mit Wasser verdünnbare Systeme einzusetzen.
  • Die Nachbehandlung mit wasserverdünnbaren Silicon-Emul­sionen oder alkoholisch/wäßrigen Silicondispersionen hat nun aber den Nachteil, daß zusätzlich hydrophile Emulgatoren im Falle der Silicon-Emulsionen oder hydro­philer Alkohol in des Leder gebracht werden, die den Sitz und die Wirksamkeit der vorausgegangenen Faßhydro­phobierung nachteilig beeinflussen können und nur durch erhöhtes Angebot kompensierbar sind.
  • Es war Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Hydropho­biermittel bereitzustellen, daß die obengenannten Nach­teile nicht aufweist und zudem einfach handhabbar ist.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Hydro­phobiermittel für Leder enthaltend folgende Bestand­teile:
    • a) gesättigte und ungesättigte, aliphatische gerad- und verzweigt-kettige Kohlenwasserstoffe mit min­destens 10 C-Atomen, die gegebenenfalls halogeniert sind,
    • b) Aminosiloxane, bzw. Aminopolysiloxane,
    • c) Carboxylgruppen-haltige Emulgatoren, die durch Säuren oder mehrwertige Metallionen im Leder fixiert werden und dadurch ihre Hydrophilie verlieren, sowie gegebenenfalls
    • d) Wasser.
  • Es hat sich überraschend herausgestellt, daß die erfin­dungsgemäßen Nachbehandlungsmittel hervorragende Ergeb­nisse hinsichtlich der Wasserdichtigkeit der Leder er­geben. Die Werte für die Wasserdichtigkeit liegen deut­lich höher als bei der Faßhydrophobierung mit Silicon­ freien Emulsionen und sind - ohne weitere Nachbehand­lung - vergleichbar mit Wasserdichtigkeiten, die üblicherweise durch Faßhydrophobierung (siliconfrei) und zusätzliche Nachbehandlung mit Silicon- und/oder Fluor­kohlenwasserstoffen erzielbar sind.
  • Als Kohlenwasserstoffe (a) kommen folgende in Frage:
  • Bei 20°C flüssige, gesättigte und ungesättigte gerad- und verzweigkettige Paraffine mit C-Zahlen von 10 bis 24, vorzugsweise 15 bis 20, sowie feste überwiegend geradkettige und gesättigte Paraffine, vorzugsweise technische Paraffin-Gemische mit Erweichungspunkten von 35 bis 50°C, bevorzugt 40 bis 45°C und Ölanteilen von weniger als 5 %.
  • Vorzugsweise werden die zuvor beschriebenen Kohlenwas­serstoffe zusammen mit halogenhaltigen, bevorzugt chlorierten Kohlenwasserstoffen eingesetzt. Als be­sonders geeignet erweisen sich Chlorparaffine aus ge­radkettigen Paraffinen mit 10 bis 20, vorzugsweise 15-­18 C-Atomen und 15 bis 25, vorzugsweise 18 bis 22 % Chlorgehalt.
  • Als Emulgatoren c) eignen sich besonders die Amide aus gesättigten und ungesättigten, aliphatischen Carbon­säure mit 15 bis 20, vorzugsweise 18 C-Atomen und Alkylaminoessigsäuren, vorzugsweise Methylaminoessig­säure bzw. deren Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di-, Tri­alkylammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanol-, bevorzugt Ethanolaminsalze.
  • Die Aminosiloxane b) lassen sich durch folgende allgemeine Formeleinheiten wiedergeben:
    Figure imgb0001
  • Darin bedeuten:
    R¹ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, eine Vinylgruppe oder eine Phenyl­gruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe,
    R² aminogruppenhaltige Alkyl- oder Arylreste mit primäre, sekundären, tertiären oder quaternären Aminogruppen,
    R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
    R⁴ eine Alkylgruppe, Phenylgruppe oder Aminoalkylgrup­pe mit 1 bis 12 C-Atomen,
    q, x und m = 0 bis 5,
    m + n + p = 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6,
    y + z = 20 bis 1400, wobei Z auch O sein kann.
  • Die Aminosiloxane können z.B. durch Umsetzung von γ-­Aminopropyl-trialkoxysilan mit α,ω-hydroxyendständigen Polydimethylsiloxanen oder durch Äquilibrierung mit aminofunktionellen Siloxanen hergestellt werden.
  • Bevorzugt werden
    Figure imgb0002
     wobei R³ die obige Bedeutung und Y den obigen Wert hat und R Wasserstoff, einen Alkyl- oder Aminoalkylrest be­deutet,
    eingesetzt.
  • Die Kohlenwasserstoffe werden in Mengen von 25 bis 65 Gew.-% - bezogen auf die Summe der Komponenten a) bis d) - eingesetzt; vorzugsweise 37 bis 52 Gew.-%. Dabei kann der Anteil der chlorierten Kohlenwasserstoffe 20 bis 40, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% betragen. Der Emulgator wird in einer Menge von 2 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% und das Aminosiloxan in einer Menge von 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 13 Gew.-% zugegeben.
  • Das Hydrophobiermittel kann wasserfrei oder als wäßrige Emulsion mit bis zu 68 % Wasser, vorzugsweise 24 bis 48 Gew.-% Wasser hergestellt werden.
  • Da die wasserfreien Zubereitungen aus den Komponenten a) bis c) bei Temperaturen unter 10°C entmischen können und vor der Anwendung auf Leder zweckmäßigerweise in Wasser emulgiert werden, empfiehlt sich besonders die Herstellung mit Wasser verdünnbarer Emulsionen.
  • In den folgenden Beispielen werden Herstellung und An­wendung der beanspruchten Aminosiloxan-haltigen Zuberei­tungen für die Lederhydrophobierung erläutert:
    • Beispiel 1 1.1 Herstellung der Zubereitung zur Lederhydrophobie­rung:
  • 79 g einer durch Umsetzung von 74 g α,ω-Hydroxy­endständigem Polydimethylsiloxan der Viskosität 500 mm²/sec mit 5 g N-β-Aminoethyl-aminopropyl­trimethoxysilan bei 70 bis 75°C (1 Stunde rühren) erhaltenen Aminosiloxan-Zubereitung werden mit 310,6 g Chlorparaffin (C-Kettenlänge 10 bis 18 und 20 % Chlorgehalt), 153,3 g n-Paraffin-Gemisch (Erweichungspunkt 40 bis 42°C und Ölgehalt ca. 2 %, Viskosität bei 99°C 2,4 Centistoke), 80,1 g Oleyl-­Amid der Methylaminoessigsäure und 32 g Triethanol­amin in einem geschlossenen Rührbehälter mit Rück­flußkühler und Thermostat durch intensives Rühren bei 70°C gemischt. Bei dieser Temperatur werden dann 345 g entionisiertes, 70°C heißes Wasser ein­gerührt und die Mischung ohne weitere Wärmezufuhr 60 Minuten durch intensives Rühren homogenisiert.
    • 1.2 Hydrophobierung schwerer Oberleder
  • Die folgenden Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht des Chromleders.
  • Praxisüblich chromgegerbte und auf 2,0 bis 2,1 mm gefalzte Rindleder werden, wie in der folgenden Rezeptur im Detail beschrieben, gewaschen, neutra­lisiert, wahlweise gefärbt und nachgegerbt, sodann mit 6,5 % einer nach Beispiel 1.1 hergestellten, mit Wasser verdünnbaren Hydrophobier-Emulsion be­handelt und anschließend mit einem 33 % basischen Chrom-III-Sulfat fixiert. Nach Lagerung über Nacht in feuchtem Zustand, Vakuum- und Hängetrocknung sowie Stollen, Ablüften und Nachvakuumieren sind die Leder hervorragend wasserdicht.
  • Jeweils mehrere Prüfkörper der Leder, die nach die­sem Verfahren mit der nach Beispiel 1.1 hergestell­ten Hydrophobier-Emulsion behandelt worden sind, zeigten im Test für dynamische Wasserpenetration (Maeser) bei kontinuierlicher, starker Stauch- und Biegebeanspruchung im Wasserbad nach 50 000 Biege­beanspruchungen (Flexen) innerhalb von ca. 8 Stunden noch keinen Wasserdurchtritt bei einer Wasseraufnahme von weniger als 12 %.
  • Unter im übrigen gleichen Bedingungen mit herkömm­licher Hydrophobier-Emulsion - ohne Aminosiloxan - hergestellte Leder halten unter den oben beschrie­benen Prüfbedingungen etwa 3000 bis 5000 Flexe in 1/2 bis 1 Stunde bis zum ersten Wasserdurchtritt aus und mit einer nachträglichen Silicon-Behandlung sind in der Regel, abhängig von der aufgebrachten Silicon-Menge, etwa 15 000 bis 20 000 Stauch- und Biegebeanspruchungen (in 3 bis 4 Stunden) erreichbar.
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Leder auf Bock über Nacht lagern, maschinell aus­recken, Vakuumtrocknung 2 Minuten bei 70°C, hängend fertig trocknen, klimatisieren, stollen, ablüften, nachstollen Vakuumtrocknung 1/2 Minuten bei 70°C.
  • * handelsübliches Kondensationsprodukt aus Bis-(4-­hydroxyphenyl)-sulfon, β-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd als Natriumsalz.
  • Nach dieser Arbeitsweise wurden 2 praxisüblich chromgegerbte Rindhälften mit dem erfindungsgemäßen Aminosiloxan-haltigen Hydrophobiermittel behandelt. Dazu wurden 2 chromgegerbte Rindhäute nach dem Fal­zen entlang der Rückenlinie geteilt. Die linke Hälfte aus Haut I und die rechte Hälfte aus Haut II wurden zusammen wie beschrieben mit Amino­siloxan-haltiger Zubereitung hydrophobiert und die korrespondierenden Hälften unter im übrigen ver­ gleichbaren Bedingungen mit einem konventionellen Hydrophobiermittel ohne Aminosiloxan behandelt.
    • Beispiel 2 2.1 Herstellung der Aminosiloxan-Zubereitung:
  • In einem 1 l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden 935 g Octamethylcyclo­tetrasiloxan, 27,5 g γ-Aminopropyltriethoxysilan und 37,5 g einer 10 %igen Lösung von Kaliumhydroxid in Ethanol vorgelegt und 5 Stunden bei 140°C unter Destillatabnahme gerührt. Dann wird unter 80°C ab­gekühlt, und es werden 4,4 g Essigsäure zugefügt. Es wird noch 1 Stunde bei 80°C gerührt und dann 3,7 g wasserfreie Soda zugegeben, der Druck auf 30 bis 40 mbar reduziert und bei diesem Druck bis 140°C Sumpftemperatur destilliert. Anschließend wird die Vorlage gewechselt, der Druck auf 5 bis 10 mbar reduziert und 1 Stunde bei 140°C und 5 bis 10 mbar ausgeheizt. Nach Abkühlen auf unter 30°C und Druckausgleich mit Stickstoff wird filtriert.
  • Das resultierende, klare und leicht gelbliche Aminosiloxan-Öl besitzt folgende Kenndaten:
    Viskosität: 344 m.Pas (Köppler 23°C)
    Feststoffgehalt: 95,1 % (nach DIN 53 182)
    Titration: 0,133 mMol NH₂/g
    Dichte: 0,975 g/ml bei 23°C
    • 2.2 Herstellung der Hydrophobiermittelzubereitung:
  • 73,6 g der so erhaltenen Aminosiloxanzubereitung werden mit 316,6 g Chlorparaffin (C-Kettenlänge 10 bis 18 und 20 % Chlorgehalt), 156,3 g n-Paraffin-­Gemisch (Erweichungspunkt 40 bis 42°C, Ölgehalt ca. 2 % und Viskosität bei 99°C 24 Centistoke), 90,1 g Oleylamid der Methylaminoessigsäure und 32 g Tri­ethanolamin in einem Dreihalskolben mit Rührwerk, Thermometer und Rückflußkühler bei 70°C gerührt.
  • Bei dieser Temperatur werden dann 655 g entioni­siertes, 70°C heißes Wasser eingerührt und die ent­stehende Emulsion ohne weitere Wärmezufuhr 60 Minu­ten durch intensives Rühren homogenisiert.
    • 2.3 Hydrophobierung von schweren Schuhspaltvelourledern
  • Praxisüblich chromgegerbte und 1,5 bis 2,0 mm star­ke Rindlederspalte werden, wie in der unten aufge­führten Rezeptur näher beschrieben, gewaschen, neu­tralisiert, wahlweise gefärbt und nachgegerbt, so­dann mit 8 % einer nach Beispiel 2.2 hergestellten, mit Wasser verdünnbaren 50 %igen Hydrophobier-Emul­sion behandelt und anschließend mit einem 33 % basischen Chrom-III-Sulfat fixiert. Nach Lagerung über Nacht im feuchten Zustand, Vakuum- und Hänge­trocknung sowie Stollen, Ablüften und erneuter Vakuumtrocknung sind die Leder sehr gut wasserdicht und unterscheiden sich in den übrigen Ledereigen­ schaften nicht von Spaltvelourledern, die praxis­üblich ohne Hydrophobiermitel hergestellt worden sind.
  • Im Bally-Penetrometer bei 10 % Stauchung zeigten die verfahrensgemäß hydrophobierten Leder nach 8 Stunden noch keinen Wasserdurchtritt und die Was­seraufnahme lag bei ca. 8 %.
  • Die Prozentangaben in der folgenden Rezeptur bezie­hen sich jeweils auf das Falzgewicht der chromge­gerbten Spaltleder.
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Leder auf Bock, Vakuumtrocknung 2 1/2 min bei 70°C, hängend fertig trocknen, klimatisieren, stollen, ablüften, nachstollen, schleifen, entstauben, millen.
  • * handelsübliches Kondensationsprodukt aus Bis-(4-­hydroxyphenyl)-sulfon, β-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd als Natriumsalz.

Claims (2)

1. Hydrophobiermittel für Leder, enthaltend folgende Bestandteile:
a) gesättigte, aliphatische geradkettige Kohlen­wasserstoffe mit mindestens 10 C-Atomen, die gegebenenfalls teilweise halogeniert sind,
b) Aminosiloxane,
c) auf dem Leder fixierbare, carboxylgruppenhal­tige Emulgatoren sowie gegebenenfalls
d) Wasser.
2. Hydrophobiermittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminosiloxane solche der allgemeinen Formel
Figure imgb0007
worin
R¹ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, eine Vinylgruppe oder eine Phenylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe ist,
R² aminogruppenhaltige Alkyl- oder Arylreste mit primären, sekundären, tertiären oder quaternä­ren Aminogruppen bedeuten,
R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen ist,
R⁴ eine Alkylgruppe, Phenylgruppe oder Amino­alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten,
q, x und m = 0 bis 5,
m + n + p = 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6,
y + z = 20 bis 1400 ist und wobei Z auch O sein kann,
enthält.
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BR (1) BR8800810A (de)
DE (2) DE3706203A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030028A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-09 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Mittel und verfahren zur hydrophobierung von ledern und pelzen

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4139090A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von copolymerisaten mit polysiloxan-einheiten zur behandlung von leder und pelzen

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3494977A (en) * 1968-03-28 1970-02-10 Dow Corning Treatment for leather
FR2124390A1 (de) * 1971-02-03 1972-09-22 Dow Corning
EP0213480A2 (de) * 1985-08-21 1987-03-11 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und Pelzen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3494977A (en) * 1968-03-28 1970-02-10 Dow Corning Treatment for leather
FR2124390A1 (de) * 1971-02-03 1972-09-22 Dow Corning
EP0213480A2 (de) * 1985-08-21 1987-03-11 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und Pelzen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030028A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-09 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Mittel und verfahren zur hydrophobierung von ledern und pelzen
US5658484A (en) * 1994-04-29 1997-08-19 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh Agents and a process for waterproofing leathers and furs
AU702280B2 (en) * 1994-04-29 1999-02-18 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Agents and a process for waterproofing leather and furs

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