EP0279039A1 - Waschmittelbuilder - Google Patents

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EP0279039A1
EP0279039A1 EP87117461A EP87117461A EP0279039A1 EP 0279039 A1 EP0279039 A1 EP 0279039A1 EP 87117461 A EP87117461 A EP 87117461A EP 87117461 A EP87117461 A EP 87117461A EP 0279039 A1 EP0279039 A1 EP 0279039A1
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EP
European Patent Office
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water
weight
denotes
insoluble
calcium
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EP87117461A
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EP0279039B1 (de
Inventor
Manfred Dr. Diehl
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to AT87117461T priority Critical patent/ATE59854T1/de
Publication of EP0279039A1 publication Critical patent/EP0279039A1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Definitions

  • Powdered zeolite type A which can be used as a phosphate substitute in detergents, is a lumpy powder which tends to agglomerate due to its small particle size. It is difficult to mix this zeolite powder with the other detergent components to form a homogeneous powder. The fact that the finished mixture tends to segregate again makes it difficult.
  • zeolite granules are added to the already spray-dried detergent components. These zeolite granules are produced by spray drying an aqueous suspension of the zeolite powder with the addition of further detergent components.
  • x is a number from 0.7 to 1.5 Me boron or aluminum and y is a number from 0.8 to 6, 4 to 5% by weight sodium sulfate 2 to 3% by weight of nonionic surfactant 0 to 1 wt% alkali 0.5 to 1 wt .-% carboxymethyl cellulose and / or methyl cellulose Rest of water to be used for the production of phosphate-free detergents (DE-OS 35 04 450).
  • the invention relates to a granulated detergent builder consisting of:
  • an aluminum silicate can be used as a component according to formula I.
  • y can be a number from 1.3 to 4.
  • the crystalline component according to formula I can be a type A zeolite.
  • the aluminum silicates according to formula I can be naturally occurring or synthetically produced products, with the synthetically produced products being preferred.
  • the production can e.g. B. by reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water.
  • aqueous solutions of the starting materials can be mixed with one another or a component present in the solid state can be reacted with the other component present as an aqueous solution.
  • the desired aluminum silicates are also obtained by mixing both components in the solid state in the presence of water.
  • Aluminum silicates can also be prepared from Al (OH) 2, Al2O3 or SiO2 by reaction with alkali silicate or alkali aluminate solutions.
  • the production can also be carried out by other known processes.
  • the invention relates to aluminum silicates which have a three-dimensional space lattice structure.
  • the preferred calcium binding capacity which is approximately in the range from 100 to 200 mg CaO / g AS, usually around 100 to 180 mg CaO / g AS, is found above all in compounds of the composition: 0.7 - 1.1 Na2O. Al2O3. 1.3-3.3 SiO2.
  • the crystalline aluminum silicate present in aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and dried. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water.
  • the aluminum silicates do not need to be dried at all after their preparation in order to prepare the detergent builders according to the invention; rather, an aluminum silicate that is still moist from the production can be used, and this is particularly advantageous.
  • the particle size of the individual aluminum silicate particles can be different and e.g. are in the range between 0.1 ⁇ and 0.1 mm. This refers to the primary particle size, i.e. the size of the particles obtained during the precipitation and, if appropriate, the subsequent crystallization. It is particularly advantageous to use aluminum silicates which consist of at least 80% by weight of particles with a size of 10 to 0.01 ⁇ m, in particular 8 to 0.1 ⁇ m.
  • These aluminum silicates preferably contain no primary or Secondary particles more with diameters above 45 ⁇ m. Secondary particles are particles that are formed by agglomeration of the primary particles into larger structures.
  • powdered zeolite of type A with a particularly defined particle spectrum is used as component A.
  • Such zeolite powder can according to DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 or DE-OS 26 51 485 can be produced. They then have the particle distribution curves given there.
  • a powdery zeolite of type A can be used, which has the particle size distribution described in DE-OS 26 51 485.
  • Addition products of 4 to 40, preferably 4 to 20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used as nonionic surfactants.
  • the addition products of 5-16 mol of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol or with secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18, carbon atoms, and with mono- or dialkylphenols with 6-14 carbon atoms in, are particularly important the alkyl residues.
  • the adduct of 5 moles of ethylene oxide with tallow fatty alcohol is of particular interest.
  • water-soluble nonionic surfactants are also not or not fully constantly water-soluble polyglycol ethers with 1 - 4 ethylene glycol ether residues in the molecule of interest, especially if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • non-ionic surfactants that can be used are the water-soluble adducts of ethylene oxide with polypropylene glycol, alkylene diamine polypropylene glycol and alkyl polypropylene glycols with 1-10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used.
  • nonionic surfactant is a mixture of at least two different fatty alcohol ethoxylates based on isotridecyl alcohol or an aliphatic C13 alcohol and ethylene oxide. This mixture can preferably consist of fatty alcohol ethoxylates with 4.5 to 5.5 EO and fatty alcohol ethoxylates with 6 to 8 EO. A mixture of at least two different alkylphenol ethoxylates of the formula can also be used as the nonionic surfactant be used.
  • R can be an aliphatic radical with 1 to 15, for example -CH3, -C2H5, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and nonyl, preferably with 9 carbon atoms such as nonyl.
  • the radical R can be substituted in the ortho, meta and / or para position.
  • Mixtures can also be used in which, in addition to p-substituted aryl ring, o-substituted benzene ring is also present. Mixtures are used in which there is 90% p-substitution and 10% ortho-substitution.
  • n can mean 2 to 7, preferably 4 to 6, in particular 5 in the case of one alkylphenol ethoxylate used in the mixture and 8 to 15, preferably 8 to 12, in particular 9 or 10 in the other alkylphenol ethoxylate.
  • n can also mean mixtures of the alkylphenolates in each case 7 or 9 or 12.
  • alkylphenol ethoxylates and the isotridecyl alcohol ethoxylates can each be used in any mixture, preferably in a ratio of 1: 9 to 9: 1, preferably 2: 3 to 3: 2, in particular 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9 will.
  • the proportion of cyrboxymethyl cellulose and / or methyl cellulose can be 1.0 to 2.5% by weight in a preferred embodiment of the invention.
  • NaOH and / or KOH can be used as alkali.
  • the granular detergent builder according to the invention can be prepared by mixing the individual components with one another, setting a consistency suitable for spray drying by measuring the amount of water and spray-drying the suspension thus obtained by known methods.
  • the granulated detergent builder according to the invention is stable in transportation, easy to redisperse and extremely low in dust.
  • the product according to the invention has an extremely high absorption capacity for water and surfactants.
  • the granular detergent builder according to the invention can be processed into a detergent simply by mixing it with the other granular detergent constituents. The mixture does not separate.
  • a zeolite A filter cake according to DE-OS 26 51 485 is produced.
  • the powdery zeolite of type A thus obtained has the particle spectrum specified there.
  • the zeolite A filter cake is stirred up with a dissolver and then heated to 45 ° C. in a 50 l vessel.
  • the nonionic surfactant is stirred in at 75-76 rpm with a MIG stirrer 15 ⁇ , the temperature of the slurry rising to 50 ° C.
  • the suspension obtained is mixed with the other constituents listed in the tables and then spray-dried (nozzle dryer inlet temperature 180 ° C., exhaust air temperature 75 ° C.).
  • the powder falling into a cylinder via a shaking trough is collected in a vessel under the shaking point, while the dust particles outside this vessel settle on the base plate of the cylinder and can be determined gravimetrically.
  • the following devices are used:
  • Apparatus for determining the dust consisting of a shaking channel
  • AEG AEG, type DR 50 220 V 50 Hz, 0.15 A.
  • the cover plate is provided in the middle with a circular opening (diameter: 3 cm) for receiving the filler pipe.
  • Length 30 cm, diameter: 2.5 cm Immersion depth of the tube in the outer cylinder: 20 cm.
  • the immersion depth is kept constant by a brass disc (diameter 15 cm, thickness: 1 mm) soldered to the outer wall of the filler pipe.
  • the apparatus is shown in the drawing. According to the figure, the shaking channel is set up on a laboratory table. The rest of the apparatus should be arranged in such a way that the outlet of the shaking channel lies directly above the center of the funnel (3) and its distance from the top edge of the funnel is 5.5 cm.
  • the frequency of the shaking trough should be 50 Hz and the opening gap should be set so that the substance has passed through the shaking trough in 1 minute.
  • the powder falls through a funnel (3) and a filler tube (4) into the inner cylinder of the test apparatus (5) underneath, while the dust outside this vessel collects on the base plate (6) of the outer cylinder (7).
  • any remaining powder in the funnel is transferred into the apparatus by gently tapping the funnel.
  • the dust deposited on the polished base plate is collected in a small bowl with a metal spatula and weighed out.
  • the dust content is given in percent based on the weight.

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Abstract

Granulierter Waschmittelbuilder, bestehend aus: 60 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel (Kat2/nO)x . Me2O3 . (SiO2)y (I), in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeutet, 0 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat 0 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid 0 bis 1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose 3 bis 10 Gew.-% Hydroxyethanimino -di- acetat -di- Natriumsalz Rest Wasser, kann durch Sprühtrocknen einer wässrigen Suspension, in der alle Komponenten dispergiert bzw. gelöst sind, hergestellt werden.

Description

  • Pulverförmiger Zeolith des Typs A, der als Phosphatsubsti­tut in Waschmitteln eingesetzt werden kann, stellt aufgrund seiner kleinen Teilchengrösse ein klumpiges, zur Agglomera­tion neigendes Pulver dar. Es ist schwierig, dieses Zeolith­pulver mit den übrigen Waschmittelbestandteilen zu einem homogenen Pulver zu vermischen. Erschwerend wirkt, daß das fertige Gemisch wieder zum Entmischen neigt.
  • Um dieses Mischprolem zu vermeiden, werden den bereits sprüh­getrockneten Waschmittelkomponenten Zeolithgranulate zugesetzt. Diese Zeolithgranulate werden u.a. durch Sprühtrocknen einer wässrigen Suspension des Zeolithpulvers unter Zusatz von wei­teren Waschmittelbestandteilen hergestellt.
  • Es ist bekannt, Zeolithsuspensionen mit Natriumsulfat zu ver­setzen, zu Zeolithgranulaten sprühzutrocknen und den übrigen Waschmittelbestandteilen zuzumischen (vgl.EP-OS 870 Kali-Chemie). Diese bekannten Zeolithgranulate haben den Nachteil, daß sie nicht die an sie gestellten Anforderungen erfüllen. So ist es notwendig, daß das Zeolithgranulat ein unvermindertes Calciumbindevermögen, eine gute Redispergierbarkeit und eine gute Transport- und Kornstabilität aufweist. Von besonderem Belang ist ein möglichst niedriger Staubgehalt.
  • Es ist weiterhin bekannt, granulierte Waschmittelbuilder, bestehend aus:
  • 70 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel

    (Kat2/nO)x . Me₂O₃ . (SiO₂)y      (I),

    in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,

    4 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat
    2 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid
    0 bis 1 Gew.-% Alkali
    0,5 bis 1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose
    Rest      Wasser

    zur Herstellung von phosphatfreien Waschmitteln zu verwenden (DE-OS 35 04 450).
  • Diese bekannten Waschmittelbuilder haben den Nachteil, daß sie nur Zeolith A als alleinige aktive Komponente zur Wasserenthärtung enthalten. Bei der Konfektionierung phosphatfreier Waschmittel muß also immer eine Kobuilderkomponente - meist ein wasserlöslicher Komplexbildner - ­zudosiert werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein granulierter Waschmittelbuilder, bestehend aus:
  • 60 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel

    (Kat2/nO)x . Me₂O₃ . (SiO₂)y      (I),

    in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten

    0 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat
    0 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid
    0 bis 1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose
    3 bis 10 Gew.-% Hydroxyethaniminodiacetat -di- Natriumsalz
    Rest      Wasser

    Die Verbindung Dinatriumsalz der Hydrolyethaniminodiessig­säure ist bekannt aus:
    JP-OS 83/198598 (=CA 101(2) : 914 h);
    CA-PS 10 37 816 (=CA 90(16) : 123493d;
    US-PS 40 29 607 (=CA 87 (8) : 54914 r
  • In dem erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder kann als Komponente gemäß der Formel I ein Aluminiumsilikat eingesetzt werden.
  • In der Formel I kann y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten.
  • Die kristalline Komponente gemäß der Formel I kann in einer bevorzugten Ausführungsform ein Zeolith des Typs A sein.
  • Die Aluminiumsilikate gemäß der Formel I können natürlich vor­kommende oder aber synthetisch hergestellte Produkte sein, wo­bei die synthetisch hergestellten Produkte bevorzugt sind. Die Herstellung kann z. B. durch Reaktion von wasserlöslichen Sili­katen mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser er­folgen. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangs­materialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vor­liegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)₂, Al₂O₃ oder SiO₂ lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Alkalialuminat-Lösungen Aluminiumsilikate herstellen. Die Herstellung kann auch nach weiteren bekannten Verfahren erfolgen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Aluminiumsilikate, die eine dreidimensionale Raumgitter­struktur aufweisen.
  • Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS, meist bei etwa 100 bis 180 mg CaO/g AS liegende Calciumbinde­vermögen findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammen­setzung:
        0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 1,3 - 3,3 SiO₂.
  • Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristall­strukturen (bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies:
    • 1) 0,7-1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 1,3-2,4 SiO₂
    • 2) 0,7-1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 2,4-3,3 SiO₂
  • Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm.
  • Das in wässrigen Suspension vorliegende kristalline Aluminium­silikat läßt sich durch Filtration von der verbleibenden wässri­gen Lösung abtrennen und trocknen. Je nach den Trocknungsbe­dingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Die Aluminiumsilikate brauchen jedoch nach ihrer Her­stellung zur Bereitung der erfindungsgemäßen Waschmittel­builder überhaupt nicht getrocknet zu werden; vielmehr kann - und dies ist besonders vorteilhaft eine von der Herstellung nochfeuchtes Aluminiumsilikat verwendet werden.
  • Die Teilchengröße der einzelnen Aluminiumsilikatpartikel kann verschieden sein und z.B. im Bereich zwischen 0,1 µ und 0,1 mm liegen. Diese Angabe bezieht sich auf die Primärteilchengröße, d.h. die Größe der bei der Fällung und gegebenenfalls der an­schließenden Kristallisation anfallenden Teilchen. Mit beson­derem Vorteil verwendet man Aluminiumsilikate, die zu wenig­stens 80 Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10 bis 0.01 µm, insbesondere von 8 bis 0,1 µm bestehen.
  • Vorzugsweise enthalten diese Aluminiumsilikate keine Primär- ­bzw. Sekundärteilchen mehr mit Durchmessern oberhalb von 45 µm. Als Sekundärteilchen werden Teilchen, die durch Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden entstanden sind, be­zeichnet.
  • Im Hinblick auf die Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden hat sich die Verwendung der von ihrer Herstellung noch feuchten Aluminiumsilikate zur Herstellung der erfindungs­gemäßen Waschmittelbuilder besonders bewährt, da sich heraus­gestellt hat, daß bei Verwendung dieser noch feuchten Produkte eine Bildung von Sekundärteilchen praktisch vollständig unter­bunden wird.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfin­dung wird als Komponente A pulverförmiger Zeolith des Typs A mit besonders definiertem Teilchenspektrum eingesetzt.
  • Derartige Zeolithpulver können gemäß DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 oder DE-OS 26 51 485 herge­stellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchen­verteilungskurven auf.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein pul­verförmiger Zeolith des Typs A verwendet werden, der die in der DE-OS 26 51 485 beschriebene Teilchengrössenverteilung aufweist.
  • Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise 4 bis 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkan­sulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungs­produkte von 5 - 16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfett­alkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Von besonderem Interesse ist das Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an Talgfettalkohol. Neben diesen wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw. nicht voll­ ständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 1 - 4 Äthylengly­kolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anioni­schen Tensiden eingesetzt werden.
  • Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylen­glykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypro­pylenglykol und Alkylpolypropylenglykole mit 1 - 10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylengly­kolkette als hydrophober Rest fungiert.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulf­oxide sind verwendbar.
  • Von besonderem Interesse ist für die Verwendung als nicht­ionisches Tensid ein Gemisch mindestens zweier unterschied­licher Fettalkoholethoxylate auf Basis Isotridecylalkohol oder einem aliphatischen C₁₃-Alkohol und Ethylenoxid. Dieses Gemisch kann bevorzugterweise aus Fettalkoholethoxylaten mit 4,5 bis 5,5 EO und Fettalkoholethoxylaten mit 6 bis 8 EO be­stehen.
    Weiterhin kann als nichtionisches Tensid eine Mischung von mindestens zwei verschiedenen Alkylphenoläthoxylaten der Formel
    Figure imgb0001
     verwendet werden.
  • R kann dabei ein aliphatischer Rest mit 1 bis 15, beispiels­weise -CH₃, -C₂H₅, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und Nonyl vorzugsweise mit 9 C-Atomen wie Nonyl sein. Der Rest R kann in ortho, meta oder/und para-Stellung sub­stituiert sein. Es können auch Gemische eingesetzt werden, in denen neben p-substituiertem Arylring auch o-substitu­ierter Benzolring vorhanden ist. Es werden Gemische einge­setzt, in denen zu 90 % eine p-Substitution und zu 10 % eine ortho-Substitution vorliegt.
  • n kann bei dem einen in der Mischung verwendeten Alkylphenol­äthoxylat 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, insbesondere 5 und bei dem anderen Alkylphenoläthoxylat 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12, insbesondere 9 oder 10 bedeuten. n kann aber auch bei Gemischen den Alkylphenolate jeweils 7 oder 9 oder 12 bedeuten.
  • Die Aklylphenoläthoxylate und die Isotridecylalkoholethoxy­late können jeweils in beliebiger Mischung, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:9 bis 9:1, vorzugsweise 2:3 bis 3:2, insbesondere 0,9:1,1 bis 1,1:0,9 eingesetzt werden. Dabei entsprechen diese Alkylphenoläthoxylate der Formel, in der R = Nonyl und n = 5 bzw. 9 bedeuten.
  • Der Anteil an Cyrboxymethylcellulose und/oder Methylcellulo­se kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung 1,0 bis 2,5 Gew.-% betragen.
  • Als Alkali können NaOH und/oder KOH eingesetzt werden. Die Herstellung des erfindungsgemäßen granulatförmigen Wasch­mittelbuilders kann erfolgen, indem man die einzelnen Kompo­nenten miteinander vermischt, eine für eine Sprühtrocknung geeignete Konsistenz durch Bemessung der Wassermenge ein­stellt und die so erhaltene Suspension nach bekannten Ver­fahren sprühtrocknet.
  • Der erfindungsgemäße, granulierte Waschmittelbuilder ist transportstabil, gut redispergierbar und extrem staubarm.
  • Weiterhin weist das erfindungsgemäße Produkt ein extrem hohes Absorptionsvermögen für Wasser und Tenside auf.
  • Der erfindungsgemäße granulierte Waschmittelbuilder kann auf­grund seiner körnigen Erscheinungsform durch einfaches Ver­mischen mit den anderen körnigen Waschmittelbestandteilchen zu einem Waschmittel verarbeitet werden. Eine Entmischung des Gemisches findet nicht statt.
  • Dieses Ergebnis war aufgrund der schlechten Fließeigen­schaften des Zeolithpulvers sowie des Dinatriumsalzes der Hydroxyethaniminodiessigsäure nicht zu erwarten.
    • Beispiele
  • Es wird ein Zeolith-A-Filterkuchen gemäß DE-OS 26 51 485 her­gestellt. Der dabei erhaltene pulverförmige Zeolith des Typs A weist das dort angegebene Teilchensprektrum auf. Der Zeolith-­A-Filterkuchen wird mit einem Dissolver aufgerührt und an­schließend in einem 50 l Gefäß auf 45 °C temperiert. Dort wird das nichtionische Tensid mit 75 - 76 U/min mit einem MIG-Rührer 15ʹ eingerührt, wobei die Temperatur des Slurries auf 50 °C ansteigt.
  • Es werden die folgenden Tenside als einzige Komponente oder in Mischungen als Stabilisator eingesetzt:
    • 1. Isotridecylalkoholethoxylat 5 Mol EO (als Mischung 1:1 in Beispiel 2)
    • 2. Isotridecylalkoholethoxylat 6.75 Mol EO (als Mischung 1:1 in Beispiel 2)
    • 3. Talgalkoholethoxylat 5 EO in Beispiel 3
  • Die erhaltene Suspension wird mit den übrigen in den Tabellen aufgeführten Bestandteilen vermischt und anschließend sprühgetrocknet (Düsentrockner Eingangstemperatur 180 °C, Ablufttemperatur 75 °C).
  • Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:
    Figure imgb0002
  • Der Staubtest nach Dr. Groschopp wird wie folgt durchge­führt:
  • Das über eine Schüttelrinne in einen Zylinder fallende Pul­ver wird in einem unter der Schüttelstelle stehenden Gefäß aufgefangen, während sich die Staubanteile außerhalb dieses Gefäßes auf der Bodenplatte des Zylinders absetzen und gravi­metrisch bestimmt werden können. Dabei werden die folgenden Geräte verwendet:
    • Apparatur zur Bestimmung des Staubes, bestehend aus Schüttelrinne
  • Hersteller: AEG, Typ DR 50
    220 V 50 Hz, 0,15 A.
    • Außenzylinder
  • Höhe: 70 cm, Durchmesser 40 cm
    oben geschlossen, unten offen
  • Die Deckplatte ist in der Mitte mit einer kreisförmi­gen Öffnung (Durchmesser: 3 cm) zur Aufnahme des Ein­füllrohres versehen.
    • Innenzylinder
  • Höhe: 10 cm, Durchmesser: 18 cm
    unten geschlossen, oben offen.
    • Bodenplatte
  • Form: Rund
    Durchmesser: 48 cm
    • Einfüllrohr
  • Länge: 30 cm, Durchmesser: 2,5 cm
    Eintauchtiefe des Rohres in den Außenzylinder: 20 cm.
  • Die Eintauchtiefe wird durch ein auf die Außenwand des Einfüllrohres gelötete Messingscheibe (Durchmesser 15 cm, Stärke: 1 mm) konstant gehalten.
    • Trichter
  • oberer Durchmesser: 15 cm
    Durchmesser des Auslaufs: 1,8 cm
    Länge des Trichterrohres: 8 cm
  • Die Apparatur wird in der Zeichnung dargestellt. Gemäß Fi­gur wird die Schüttelrinne auf einem Labortisch aufgestellt. Die Anordnung der restlichen Apparatur soll derart erfolgen, daß der Auslauf der Schüttelrinne direkt über der Mitte des Trichters (3) liegt und sein Abstand von der Oberkante des Trichters 5,5 cm beträgt.
    • Ausführung:
  • 100 g der Probe werden über den Aufgabetrichter (1) in die Schüttelrinne (2) gebracht.
    Die Frequenz der Schüttelrinne soll 50 Hz betragen und der Öffnungsspalt so eingestellt sein, daß die Substanz die Schüttelrinne in 1 Minute durchlaufen hat.
  • Das Pulver fällt durch einen Trichter (3) und ein Einfüll­rohr (4) in den darunter stehenden Innenzylinder der Test­apparatur (5), während sich der Staub ausserhalb dieses Ge­fäßes auf der Bodenplatte (6) des Außenzylinders (7) ansammelt.
  • Nach Beendigung des Pulverdurchlaufs durch die Schüttelrinne werden eventuell im Trichter verbliebene Pulverreste durch vorsichtiges Anklopfen des Trichters in die Apparatur über­führt.
  • Bei weniger staubigen Produkten läßt man 1 Minute absetzen, bei staubigem Material wird die Absetzzeit auf 2 Minuten aus­gedehnt.
  • Der auf der blank polierten Bodenplatte abgesetzte Staub wird mit einem Metallspatel in einem Wägeschälchen einge­sammelt und zur Auswaage gebracht.
  • Der Staubgehalt wird in Prozent bezogen an die Einwaage angegeben.

Claims (2)

1. Granulierter Waschmittelbuilder, bestehend aus:

60 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel

(Kat2/nO)x . Me₂O₃ . (SiO₂)y      (I),

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,

0 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat
0 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid
0 bis 2,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose
3 bis 10 Gew.-% Hydroxyethaniminodiacetat -di- ­Natriumsalz
Rest      Wasser
2. Verwendung des granulierten Waschmittelbuilders nach An­spruch 1 zur Herstellung von phosphatfreien Waschmitteln.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029607A (en) * 1974-03-29 1977-06-14 The Drackett Company Drain cleaning compositions
DE3504450A1 (de) * 1985-02-09 1986-08-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Waschmittelbuilder

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DE3504450A1 (de) * 1985-02-09 1986-08-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Waschmittelbuilder

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