EP0246538A1 - Emulsion zur Nachbehandlung von elektrophotographisch hergestellten Flachdruckformen und Verfahren zur Herstellung der Flachdruckplatten - Google Patents
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- EP0246538A1 EP0246538A1 EP87106849A EP87106849A EP0246538A1 EP 0246538 A1 EP0246538 A1 EP 0246538A1 EP 87106849 A EP87106849 A EP 87106849A EP 87106849 A EP87106849 A EP 87106849A EP 0246538 A1 EP0246538 A1 EP 0246538A1
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- B41N3/08—Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development
Definitions
- the present invention relates to an emulsion for the aftertreatment of planographic printing plates produced by electrophotography to improve the print quality.
- the invention also relates to a method for producing planographic printing plates using the emulsion according to the invention.
- the basic principle of this electrophotographic process is that a photoconductor layer, which is located on an electrically conductive substrate, is charged, imagewise exposed, developed with liquid or dry toner to form the image, the toner image is fixed by heating and the printing plate is detached by removing the unprotected areas of the image The photoconductor layer is stripped. The resulting offset printing form takes on ink at the toner image areas and water at the exposed areas of the substrate surface.
- the toner which normally contains a resin which is soluble in organic solvents, swells on prolonged contact with printing ink, becomes sticky and is able to hold dirt particles or can form an uneven, wrinkled surface.
- a method for improving the print run of electrophotographic printing plates which are fixed and water-bearing in the non-image areas is known (US Pat. No. 3,158,476), in which the non-image, delaminated areas are coated with aqueous colloidal agents and, after the coating has dried, the The printing form surface is treated with varnish containing organic solvents, which dissolves the fixed toner image and the underlying photoconductor layer and only firmly connects to the surface of the substrate at these image points. It is then treated with water, as a result of which the coating on the non-image areas comes off again.
- the exposed areas of the support are coated with a solution of a water-soluble film-forming polymer which is insoluble in hydrocarbon solvents and a vinylphosphonic acid compound, the solution is dried to a uniform coating and then the toner is washed out with a hydrocarbon mixture which contains at least 20 % contains aromatic components, removed from the photoconductor layer.
- an emulsion for the aftertreatment of electrophotographically produced planographic printing plates the characteristic feature of which is that it consists of 25 to 60% of an aqueous phase which contains a phosphonic acid compound and a water-soluble hydrophilizing polymer, and from 40 to 75% of one organic solvent phase, which is a hydrocarbon mixture with at least 20% of aromatic compounds.
- the emulsion normally contains 25 to 60% aqueous phase. Particularly good results are obtained when 30 to 50% of the aqueous phase is present.
- the above object is achieved by a process for the production of planographic printing plates by electrophotography, in which the electroconductive layer on a support is charged, imagewise exposed and developed with liquid or dry toner, the toner image is fixed by heating and the plate is fixed Detachment of the unprotected non-image areas of the photoconductor layer, the characteristic feature of which is that, after the stripping, treatment is carried out with an emulsion consisting of 25 to 60% of an aqueous phase which comprises a phosphonic acid compound and a water-soluble hydrophilizing polymer and 40 to 75% of an organic Solvent phase, which is a hydrocarbon mixture with at least 20% of aromatic compounds.
- Examples of phosphonic acid compounds which can be used in the emulsion are vinylphosphonic acid, polyvinylphosphonic acid, vinylphosphonic acid monomethyl ester, aminotris methylenephosphonic acid and diethylenetriamine-penta- (methylenephosphonic acid). Further suitable compounds are described in DE-C 11 34 093. Polyvinylphosphonic acid and aminomethylenephosphonic acids are preferred.
- the phosphonic acid compound can be used in a concentration of 0.05 to 10%, preferably 0.2 to 4%, in the emulsion.
- emulsifiers are water-soluble film-forming polymers.
- suitable substances are gum arabic, dextrin and polyvinyl alcohol.
- the concentration of the polymer is generally 5 to 30% in the aqueous phase, preferably 10 to 20%.
- hydrocarbon mixtures which contain at least 20, preferably 70 to 100%, aromatic components are suitable as hydrocarbon mixtures which can be used in the organic phase of the emulsion.
- aromatic components i.e. alkyl substituted benzenes with about 8 to 15, especially 9 to 13, carbon atoms and higher naphtha compounds can be used.
- the proportion of harmful components, such as trimethylbenzene and propylbenzene, should be kept as low as possible and the flash point of the mixture should be above 40 ° C.
- Other higher-boiling hydrocarbons, in particular naphthenes can be used as non-aromatic constituents.
- the density of the hydrocarbon mixture can be between 0.85 and 0.95 g / cm3 at 12 ° C, measured according to DIN 51 757, the boiling range between about 150 and 280 ° C.
- the Kauributanol value according to ASTM D-1133 is generally between 70 and 100.
- emulsifiers can be used in the treatment of printing plates in the emulsion substances used are present.
- Polyglycol ethers are particularly suitable as emulsifiers.
- a solution is applied to a 300 ⁇ m thick substrate made of electrolytically roughened and anodized aluminum, which has been treated with a 0.1% aqueous polyvinylphosphonic acid solution 40 pbw of 2-vinyl-4- (2-chlorophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) oxazole, 47 pbw of a copolymer of styrene and maleic anhydride, 10 gt of a chlorinated rubber and 0.2 pbw of rhodamine FB (CI 45 170) in 510 pbw of tetrahydrofuran, 330 pbw of ethylene glycol monomethyl ether and 150 pbw of butyl acetate applied and dried to a uniform photoconductor layer with a weight of 5 g / m2.
- aqueous polyvinylphosphonic acid solution 40 pbw of 2-vinyl-4- (2-chlorophenyl)
- the plate is charged with a corona to approximately -450 V and exposed imagewise in a repro camera with 8 autophot lamps of 500 W each for 25 seconds.
- the resulting charge image is made with a toner powder 18 pbw of a copolymer of 35% n-butyl methacrylate and 65% styrene and 2 pbw of carbon black pigment developed and the toner image fixed by briefly heating to about 170 to 180 ° C.
- the photoconductor layer is removed from the non-image areas by treatment with a solution 12 pbw of diethylene glycol monoethyl ether, 10 pbw of n-propanol, 1.4 pbw of sodium metasilicate nonahydrate and 76.6 Gt water and rinsed with water removed.
- the remaining thin gum arabic layer can remain as a protective film on the printing plate if printing is about to take place.
- Example 2 The procedure is as in Example 1, but an emulsion is used to remove the toner 7.9% gum arabic, 3.0% aminotris methylenephosphonic acid and 28.4% water, 0.7% emulsifier WS, 60% of a hydrocarbon mixture of 2 pbw of an aromatic-rich hydrocarbon A * and 1 pbw of white spirit from the boiling range 180 to 210 ° C.
- an aromatic-rich hydrocarbon B ** can also be used.
- the printing forms treated according to the invention show very good print quality even in larger coherent full-tone areas.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Emulsion zur Nachbehandlung von auf elektrophotographischem Weg hergestellten Flachdruckplatten zur Verbesserung der Druckqualität.
- Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten unter Verwendung der erfindungsgemäßen Emulsion.
- Elektrophotographische Verfahren zur Herstellung von Druckformen gehören allgemein zum Stand der Technik und sind beispielsweise in der DE-B 11 17 391 (= GB-A 944 126), der DE-B 23 22 047 (= GB-A 1 465 927) und der DE-C 25 26 720 (= US-A 4 063 948) beschrieben.
- Das Grundprinzip dieser elektrophotographischen Verfahren besteht darin, daß eine Photoleiterschicht, die sich auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger befindet, aufgeladen, bildmäßig belichtet, mit Flüssig- oder Trockentoner zum Bild entwickelt, das Tonerbild durch Erhitzen fixiert und die Druckplatte durch Ablösen der ungeschützten bildfreien Bereiche der Photoleiterschicht entschichtet wird. Die erhaltene Offsetdruckform nimmt an den Tonerbildbereichen Druckfarbe und an den freigelegten Bereichen der Schichtträgeroberfläche Wasser an.
- Es hat sich nun gezeigt, daß in dieser Weise hergestellte Druckformen dazu neigen, insbesondere in größeren zusammenhängenden Volltonbereichen, aber auch in Rasterpartien, Stellen aufweisen, von denen die Druckfarbe ungleichmäßig übertragen wird.
- Bei der Untersuchung der Ursache wurde gefunden, daß vermutlich der Toner, der normalerweise ein in organischen Lösemitteln lösliches Harz enthält, bei längerem Kontakt mit Druckfarbe quillt, dadurch klebrig wird und Schmutzteilchen festzuhalten vermag oder auch eine ungleichmäßige gerunzelte Oberfläche bilden kann.
- Es ist auch ein Verfahren zur Verbesserung der Druckauflage fixierter, in den bildfreien Bereichen wasserführender, elektrophotographischer Druckformen bekannt (US-A 3 158 476), bei dem man die bildfreien, entschichteten Bereiche mit wäßrigen, kolloidalen Mitteln überzieht und nach dem Trocknen des Überzugs die Druckformoberfläche mit organische Lösemittel enthaltendem Lack behandelt, der das fixierte Tonerbild und die darunterliegende Photoleiterschicht löst und sich nur an diesen Bildstellen mit der Schichtträgeroberfläche fest verbindet. Anschließend behandelt man mit Wasser, wodurch sich der Überzug an den bildfreien Bereichen wieder ablöst. Hierdurch kann jedoch keine Druckform zur Verfügung gestellt werden, die den heutigen Ansprüchen gerecht wird, da der aufgebrachte Lack den Rasterpunkt vergrößert und daher kein tonwertgerechtes Abbild der Vorlage gedruckt werden kann. Dieses Verfahren ist zudem sehr aufwendig.
- Ferner ist bekannt, daß man nach dem Entschichten die freigelegten Bereiche des Schichtträgers mit der Lösung eines wasserlöslichen, in Kohlenwasserstofflösemitteln unlöslichen filmbildenden Polymeren und einer Vinylphosphonsäureverbindung überzieht, die Lösung zu einem gleichmäßigen Überzug trocknet und danach den Toner durch Auswaschen mit einem Kohlenwasserstoffgemisch, das mindestens 20 % aromatische Anteile enthält, von der Photoleiterschicht entfernt.
- Bei diesem Verfahren müssen jedoch sehr viele Verfahrensschritte zur Herstellung der druckfertigen Platte durchlaufen werden. So muß z.B. nach dem Entschichten gespült, konserviert und getrocknet, danach die Enttonerungslösung aufgegossen, verrieben und abgerakelt werden, wonach mit Wasser gespült, noch einmal Konservierungslösung aufgebracht und wiederum getrocknet wird. Insgesamt werden für ein solches Verfahren sieben Arbeitsgänge benötigt, was die Druckplattenherstellung technisch aufwendig und damit zeitraubend und kostenintensiv macht.
- Es stellte sich somit die Aufgabe, eine Emulsion zur Nachbehandlung von elektrophotographisch hergestellten Flachdruckplatten zu schaffen, um Fehlstellen im Vollton beim Druckbeginn durch Quellung und Beschädigung des Toners mit Druckfarbe zu verhindern. Insgesamt bestand die Aufgabe darin, den Toner vor Druckbeginn im Verarbeitungsprozeß der Druckplatte abzulösen. Gleichzeitig bestand die Aufgabe auch darin, auf die Herstellung der bekannten Überzüge aus filmbildenden wasserlöslichen Polymeren vor dem Enttonern verzichten zu können.
- Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch eine Emulsion zur Nachbehandlung von elektrophotographisch hergestellten Flachdruckformen, deren kennzeichnendes Merkmal darin besteht, daß sie aus 25 bis 60 % einer wäßrigen Phase, die eine Phosphonsäureverbindung und ein wasserlösliches hydrophilierendes Polymeres enthält, und aus 40 bis 75 % einer organischen Lösemittelphase, die ein Kohlenwasserstoffgemisch mit mindestens 20 % an aromatischen Verbindungen ist, besteht.
- Ein weiterer erheblicher Vorteil, der sich neben der Lösung der gestellten Aufgabe ergibt, besteht darin, daß man mit der erfindungsgemäßen Emulsion nur etwa 50 % der Lösemittel einsetzt, die sonst bei den genannten Ablöseverfahren mit Lösemitteln notwendig sind.
- Hierdurch ergeben sich erhebliche Einsparungen bei der Druckplattenproduktion, und außerdem ist die Emulsion wesentlich umweltfreundlicher. Die Emulsion enthält normalerweise 25 bis 60 % an wäßriger Phase. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn 30 bis 50 % an wäßriger Phase vorhanden sind.
- Es stellte sich weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten auf elektrophotographischem Wege zu schaffen, das mit wesentlich weniger Verfahrensschritten auskommt, somit zeit- und kostengünstiger ist und bei dem die Umweltprobleme durch Verwendung von weniger organischen Lösemitteln verringert sind.
- Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten auf elektrophotographischem Wege, wobei man die sich auf einem Träger befindliche, elektrisch leitfähige Schicht auflädt, bildmäßig belichtet und mit Flüssig- oder Trockentoner entwickelt, das Tonerbild durch Erhitzen fixiert und die Platte durch Ablösen der ungeschützten bildfreien Bereiche der Photoleiterschicht entschichtet, dessen kennzeichnendes Merkmal darin besteht, daß man nach dem Entschichten mit einer Emulsion behandelt, die aus 25 bis 60 % einer wäßrigen Phase, die eine Phosphonsäureverbindung und ein wasserlösliches hydrophilierendes Polymeres und 40 bis 75 % einer organischen Lösemittelphase, die ein Kohlenwasserstoffgemisch mit mindestens 20 % an aromatischen Verbindungen ist, besteht.
- Als in der Emulsion verwendbare Phosphonsäureverbindungen sind z.B. Vinylphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Vinylphosphonsäuremonomethylester, Aminotris-methylenphosphonsäure und Diethylentriamin-penta-(methylenphosphonsäure) zu nennen. Weitere geeignete Verbindungen sind in der DE-C 11 34 093 beschrieben. Polyvinylphosphonsäure und Aminomethylenphosphonsäuren werden bevorzugt. Die Phosphonsäureverbindung kann in einer Konzentration von 0,05 bis 10, vorzugsweise von 0,2 bis 4 %, in der Emulsion angewendet werden.
- Weitere Bestandteile der Emulsion sind wasserlösliche filmbildende Polymere. Beispiele für geeignete Substanzen sind Gummi arabicum, Dextrin und Polyvinylalkohol. Die Konzentration des Polymeren liegt allgemein bei 5 bis 30 % in der wäßrigen Phase, bevorzugt bei 10 bis 20 %.
- Als Kohlenwasserstoffgemische, die in der organischen Phase der Emulsion verwendbar sind, sind handelsübliche technische Gemische geeignet, die mindestens 20, vorzugsweise 70 bis 100 %, aromatische Anteile enthalten. Insbesondere höhersiedende Benzolhomologe, d.h. alkylsubstituierte Benzole mit etwa 8 bis 15, insbesondere 9 bis 13, Kohlenstoffatomen sowie höhere Naphthaverbindungen können verwendet werden. Der Anteil an gesundheitsschädlichen Komponenten, wie Trimethylbenzol und Propylbenzol, sollte möglichst niedrig gehalten werden und der Flammpunkt des Gemisches oberhalb 40 °C liegen. Als nichtaromatische Bestandteile können andere höhersiedende Kohlenwasserstoffe, insbesondere Naphthene, verwendet werden.
- Die Dichte des Kohlenwasserstoffgemisches kann zwischen 0,85 und 0,95 g/cm³ bei 12 °C, gemessen nach DIN 51 757, der Siedebereich zwischen etwa 150 und 280 °C liegen. Der Kauributanolwert gemäß ASTM D-1133 liegt im allgemeinen zwischen 70 und 100.
- Weiter können in der Emulsion Emulgatoren, Antischaummittel und sonstige bei der Druckplattenbehandlung ver wendete Substanzen vorhanden sein. Als Emulgatoren sind Polyglykolether besonders gut geeignet.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne jedoch auf die aufgeführten Ausführungsformen beschränkt zu sein.
- In der vorstehenden Beschreibung und den nachfolgenden Beispielen bedeuten Prozentangaben, wenn nichts anderes bemerkt wird, immer Gewichtsprozent (Gew.-%). Gt wird als Abkürzung für Gewichtsteil(e) verwendet.
- Auf einen 300 µm dicken Schichtträger aus elektrolytisch aufgerauhtem und anodisch oxidiertem Aluminium, der mit einer 0,1%igen wäßrigen Polyvinylphosphonsäurelösung behandelt wurde, wird eine Lösung aus
40 Gt 2-Vinyl-4-(2-chlor-phenyl)-5-(4-diethylaminophenyl)-oxazol,
47 Gt eines Mischpolymerisats aus Styrol und Maleinsäureanhydrid,
10 Gt eines Chlorkautschuks und
0,2 Gt Rhodamin FB (C.I. 45 170) in
510 Gt Tetrahydrofuran,
330 Gt Ethylenglykolmonomethylether und
150 Gt Butylacetat
aufgebracht und zu einer gleichmäßigen Photoleiterschicht mit einem Gewicht von 5 g/m² getrocknet. - Die Platte wird mit einer Corona auf etwa -450 V aufgeladen und in einer Reprokamera mit 8 Autophotlampen von je 500 W 25 Sekunden lang bildmäßig belichtet.
- Das entstandene Ladungsbild wird mit einem Tonerpulver aus
18 Gt eines Mischpolymerisats aus 35 % n-Butyl-methacrylat und 65 % Styrol und
2 Gt Rußpigment
entwickelt und das Tonerbild durch kurzes Erwärmen auf etwa 170 bis 180 °C fixiert. An den Nichtbildstellen wird die Photoleiterschicht durch Behandeln mit einer Lösung aus
12 Gt Diethylenglykolmonoethylether,
10 Gt n-Propanol,
1,4 Gt Natriummetasilikat-Nonahydrat und
76,6 Gt Wasser
und Abspülen mit Wasser entfernt. - Daran anschließend wird eine Emulsion aufgetragen, die aus
5,9 % Gummi arabicum,
2,0 % Polyvinylphosphonsäure,
31,4 % Wasser,
0,7 % Emulgator WS der Firma Bayer AG = Arylpolyglykolether,
60 % eines Kohlenwasserstoffgemisches aus 2 Gt BP-Supersol M und 1 Gt Testbenzin vom Siedebreich 180 bis 210 °C
bereitet wird, indem man die wäßrige Phase vorlegt, den Emulgator darin auflöst und das Kohlenwasserstoffgemisch sehr langsam unter starkem Rühren bei ca. 1000 U/m hinzufügt. Die Emulsion wird über die Druckplatte gerieben (auch maschinell). Bei diesem Vorgang löst sich der Toner auf und wird mittels Rakel und Walzen von der Platte entfernt. - Die verbliebene dünne Gummi-arabicum-Schicht kann als Schutzfilm auf der Druckplatte bleiben, wenn der Druck in Kürze erfolgt.
- Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch zur Entfernung des Toners eine Emulsion aus
7,9 % Gummi arabicum,
3,0 % Aminotris-methylenphosphonsäure und
28,4 % Wasser,
0,7 % Emulgator WS,
60 % eines Kohlenwasserstoffgemisches aus 2 Gt eines aromatenreichen Kohlenwasserstoffs A* und 1 Gt Testbenzin vom Siedebreich 180 bis 210 °C. -
- Die erfindungsgemäß behandelten Druckformen zeigen eine sehr gute Druckqualität auch in größeren zusammenhängenden Volltonbereichen.
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