EP0208263B1

EP0208263B1 - Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]decan-Verbindungen

Info

Publication number: EP0208263B1
Application number: EP86109072A
Authority: EP
Inventors: Josef Dr. Ertl; Hartmut Dr. Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1985-07-10
Filing date: 1986-07-03
Publication date: 1989-09-06
Also published as: US4689416A; JP2509571B2; JPS6212781A; AU5988386A; BR8603219A; AU586263B2; CA1285947C; DE3524543A1; DE3665460D1; ZA865121B; ES2000029A6; EP0208263A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan-Verbindungen, die als Lichtschutzmittel für Polymere oder als Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffadditiven verwendet werden können.
Verbindungen der Formel
sind bekannt (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 3 149 453). Allerdings ist das Verfahren zu ihrer Herstellung kompliziert, da während der Reaktion das Reaktionsmedium mehrfach gewechselt wird, was zusätzliche Extraktionen und Destillationen bedingt.
Es wurde nun gefunden, daß die Herstellungsreaktion schneller und vollständiger verläuft, wenn man als Lösemittel einen bei Raumtemperatur flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoff verwendet und einen Phasentransferkatalysator zusetzt.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan-Verbindungen der Formel I
worin

n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Benzyl, Allyl, C₂-C₃o-Alkanoyl, C₃-C₂₀-Alkenoyl, C₇-C₁₁-Aroyl, Cs-C₁₄-Arylalkanoyl oder C₈-C₂₀-Alkylaryl ist.
R² Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R³ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die durch Chlor oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, oder eine gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierte C₇-C₁₂-Phenylalkylengruppe ist,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, durch -COOH, Carb-C₁-C₄-alkoxi oder Carbamoyl substituiertes C₁-C₃-Alkenyl, eine Phenyl-, Naphthyl- oder Pyridylgruppe, die durch C₁-C₄-Alkoxi oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, oder eine C₇-C₁₂-Phenylalkylgruppe, die durch C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, bedeutet, oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom eine Cycloalkylgruppe, die durch eine bis vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel II
worin R¹ und R² die obengenannte Bedeutung haben, bilden
R⁵ Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carb-C₁-C₂₁-Alkoxi ist,
R⁶ Wasserstoff oder Methyl bedeutet,
R⁷ bei n = 1

Wasserstoff, C₁-C₂₁-Alkyl, C₂-C₂₂-Alkenyl, C₇-C₁₈-Phenylalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, C₇-C₁₈-Alkylphenyl, ein Rest der Formel
worin R¹ und R² die obige Bedeutung haben, C₂-C₂₀-Alkyl, welches unterbrochen ist durch -O-oder -N-_R ⁸ und/oder substituiert durch einen Rest der Formel III
oder durch C₁-C₂₁-Alkylcarbonyl, wobei R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die obige Bedeutung haben und R⁸ Wasserstoff oder C₁-C₁₀-Alkyl ist, bedeutet,

R⁷ bei n = 2

₁

₃₀

₂

₃₀

⁸

_R

⁸

R⁷ bei n = 3 oder 4

¹

²

³

⁴

⁵

⁶

⁷

- R¹ ist bevorzugt Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkanoyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Lauroyl, Stearoyl, besonders bevorzugt Wasserstoff oder einer der genannten Säurereste. Insbesondere ist R¹ Wasserstoff.
- R² ist bevorzugt Wasserstoff oder C_i-C₄-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl. Insbesondere ist R² Wasserstoff.
- R³ und R⁴ sind unabhängig voneinander Ci-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder Phenyl, beispielsweise Ethyl, Butyl, Octyl, Lauryl, Stearyl, Cyclohexyl, Cyclodecyl, besonders bevorzugt C₁-C₇-Alkyl. Insbesondere sind R³ und R⁴ C₁-C₄-Alkyl, beispielsweise Methyl.
- R³ und R⁴ zusammen mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom sind bevorzugt C₅-C₁₂-Cycloalkylen, besonders bevorzugt C₆- bzw. C₁₂-Cycloalkylen, insbesondere Cyclododecylen.
- R⁵ ist bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, besonders bevorzugt Wasserstoff.
- R⁶ ist bevorzugt Wasserstoff oder Methyl. Insbesondere ist R⁶ Wasserstoff.
- R⁷ ist bevorzugt C₁-C₂₁-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₃₀-Alkylen, beispielsweise Methyl, Butyl, Octyl, Lauryl, Stearyl. Ethylen, Butylen, Hexylen, besonders bevorzugt C₁-C₁₅-Alkyl. Insbesondere ist R⁷ C₁₂-C₁₄-Alkyl, beispielsweise Lauryl.

Geeignete Verbindungen der Formel VIII sind beispielsweise

2-Butyl-7, 7, 9, 9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo--spiro-]4,5]-decan
2-iso-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Pentyl-7, 7,9,9-tetramethy-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-iso-Pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,6]-decan
2-Hexyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Heptyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,6]-decan
2-iso-Heptyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4, 5]-decan
2-Nonyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-iso-Nonyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Phenyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-(4-Chlor-phenyl)-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4, 5]-decan
2-Ethyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxca-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,6]-decan
2-Propyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-iso-Propyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Butyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,6]-decan
2-iso-Butyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Pentyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Hexyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Nonyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- spiro-[4,5]-decan
2,2,7,7,9,9-Heptamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- spiro-[4,5]-decan
2,2-Diethyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2,2-Dipropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,6]-decan
2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2-Ethyl-2-pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2,2-Dibenzyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]-decan
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,13-diaza-14-oxo- dispiro-[5,1,4,2]-tetradecan
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxo- dispiro-[5,1,5,2]-pentadecan
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo- dispiro-[5,1,11,2]-heneicosan
2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-8- acetyl-spiro-[4,5]-decan
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,14-diaza-15-oxo-3- acetyl-di-spiro-[5,1,5,2] -pentadecan
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21 oxo-3- acetyl-di-spiro-[5,1,11,2]-heneicosan .

Geeignete Verbindungen der Formel IX sind beispielsweise

Acrylsäuremethylester
Acrylsäurethylester
Acrylsäure-n-butylester
Acrylsäure-iso-butylester
Acrylsäure-tert.-butylester
Acrylsäure-2-ethylhexylester
Acrylsäureoctylester
Acrylsäurelaurylester
Acrylsäuremyristylester
Acrylsäure-2-diethylaminoethylester
Methacrylsäuremethylester
Methacrylsäureethylester
Methacrylsäure-n-butylester
Methacrylsäure-iso-butylester
Methacrylsäure-tert.-butylester
Methacrylsäurelaurylester
Methacrylsäure-cyclohexylester
Methacrylsäureallylester
Methacrylsäure-2-ethoxyethylester
Methacrylsäure-2-dimethykaminoethylester
Crotonsäuremethylester
Crotonsäureethylester
1,4-Butandioldiacrylat
1,6-Hexandioldiacrylat
2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-triacrylat
Diethylenglykoldiacrylat
Pentaerythrittriacrylat
Pentaerythrittetraacrylat
Ethylenglykoldimethacrylat
1,4-Butandioldimethacrylat
1,6-Hexandioldimethacrylat
Diethylenglykoldimethacrylat
Triethylenglykoldimethacrylat
Tripropylenglykoldiacrylat
Trimethylolpropantrimethacrylat
Acrylsäure-2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl-ester
Crotonsäure-2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl-ester
Methacrylsäure-2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl- ester.

Für das erfindungsgemäße Verfahren wird als Lösemittel ein bei Raumtemperatur flüssiger aromatischer Kohlenwasserstoff verwendet, vorzugsweise Toluol oder Xylol.
Als Phasentransferkatalysator wird vorzugsweise zugesetzt ein Polyethylenglykoldialkylether, ein substituiertes Phosphoniumsalz, beispielsweise Tetraalkylphosphoniumhalogenid oder ein substituiertes Ammoniumsalz, beispielsweise Tetraalkylammoniumhalogenid oder Trialkylbenzylammoniumhalogenid. Insbesondere wird Triethylbenzylammoniumchlorid oder ein Tetraalkylphosphoniumbromid zugesetzt. Die Menge beträgt 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10, insbesondere 1 bis 10 Mol-%, bezogen auf die Verbindung der Formel VIII.
Die Verbindung IX wird in einer Menge von 1 /n bis 10/n, vorzugsweise 1 /n bis 3/n, insbesondere 1 /n bis 1,5/n Mol, bezogen auf 1 Mol der Verbindung VIII, eingesetzt. n hat die oben angegebene Bedeutung.
Die Reaktionstemperatur beträgt 30 bis 150, vorzugsweise 50 bis 120, insbesondere 70 bis 120°C.
Die Reaktion wird in Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt. Als solcher dient ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, welches in einer Menge von 1 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-%, bezogen auf die Verbindung VIII, verwendet wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren bringt gegenüber dem Stand der Technik erhebliche Vorteile. Zunächst wird nur ein einziges, technisch einfach zu handhabendes Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch verwendet. Überraschenderweise wird durch den Phasentransferkatalysator bewirkt, daß die Reaktion wesentlich schneller und vor allem vollständiger abläuft, so daß die Verbindung IX nicht mehr im vielfachen Überschuß eingesetzt werden muß, sondern ein geringer Überschuß genügt. Trotzdem wird eine höhere Ausbeute erhalten und die Menge der Nebenprodukte verringert.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen der Formel (I) werden vor allem als Lichtstabilisatoren eingesetzt, beispielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, Ethylen/Propylencopolymere, Polybutylen, sowie Polystyrol, chloriertes Polyethylen, sowie Polyvinylchlorid, Polyester, Polycarbonat, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Polyamide, Polyurethane, Polypropylenoxid, Polyacetale, Phenol-Formaldehydharze, Epoxidharze, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate sowie ABS-Terpolymere. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, niedermolekularen und hochmolekularen Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymeren, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS, Terpolymeren von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, insbesondere für Polypropylen, Polyethylen, Polyethylen, Ethylen-Propylencopolymer oder ABS.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können auch für die Stabilisierung von Naturstoffen, beispielsweise Kautschuk, verwendet werden, sowie auch für Schmieröle. Weiterhin eignen sie sich auch für die Stabilisierung von Lacken.
Als Lacke kommen alle in der Industrielackierung verwendeten Arten, vorzugsweise Einbrennlacke, infrage, wie sie in der Deutschen Offenlegungsschrift 3 149 453 aufgezählt sind.
Das Einbringen der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen in die zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden, wobei auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit diesen Stabilisatoren versehen werden können.
Neben den Verbindungen der Formel (I) können den Kunststoffen noch weitere Stabilisatoren zugesetzt werden. Derartige weitere Verbindungen sind z.B. Antioxydantien auf der Basis sterisch gehinderter Phenole, oder Schwefel oder Phosphor enthaltende Costabilisatoren oder eine Mischung von geeigneten sterisch gehinderten Phenolen und Schwefel und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen. Solche Verbindungen sind z.B. Benzofuranon(2)-und/oder Indolinon(2)verbindungen, sterisch gehinderte Phenole wie

β-(4-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-propionsäure- stearylester, Tetrakis-[methylen-3(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-)propionat]-methan,
1,3,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-B-butylphenyl)-butan,
1,3,5 Tris-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, Bis-14-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di- thiolterephthalat,
Tris-(3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, Triester der β-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)propionsäure mit
1,3,4-Tris-(2-hydroxyethyl)-5-triazin 2,4,6-11H, 3H, 5H)trion,
Bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3-t-butylphenyl)-butansäure]-glycolester,
2,3,5-Trimethy-2,4,6-tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-)benzol,
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butylphenyl)-terephthalat,
4,4-Methylen-bis-(2,6-di-t-butylphenol),
4,4'-Butyliden-bis-(-t-butyl-meta-kresol),
4,4-Thio-bis-(2-t-butyl-5-methyl-phenol),
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butyl-phenol).
Auch antioxidativ wirkende Co-Stabilisatoren können zugegeben werden, wie z.B. schwefelhaltige Verbindungen, z.B.
Distearylthio-dipropionat,
Dilaurylthiodipropionat,
Tetrakis-(methylen-3-hexyl-thiopropionat)-methan, Tetrakis-(methylen-3-dodecyl-thiopropionat)-methan und Dioctadecyldisulfid oder phosphorhaltige Verbindungen wie z.B.
Trinonylphenylphosphit;
4,9-Distearyl-3,5,8,10-tetraoxadiphosphaspiro- undecan,
Tris-(2,4-t-butylphenyl)-phosphit oder
Tetrakis-(2,4 di-t-butylphenyl)-4,4'-butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit.

Die Verbindungen der Formel 1 und deren oben erwähnte Mischungen kann man auch in Gegenwart weiterer Additive verwenden. Solche sind an sich bekannt und gehören z.B. zur Gruppe der Aminoacrylverbindungen, der UV-Absorber und Lichtschutzmittel wie die 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, 1,3-Bis(2'-hydroxybenz- oyl)-benzole, Salicylate, Zimtsäureester, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren. sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide.
Die Anwendungsmenge der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen der Formel 1 beträgt 0,1-5 Gew.-% bei Kunststoffen, 20 bis 80 Gew.-% bei Stabilisatorkonzentraten und 0,02-5 Gew.-% bei Lacken.

Vergleichsbeispiel A

(Beispiel 1 der DE-OS 3 149 453, aber ohne Reinigung)

91,1 g (0,25 Mol) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5,1,11,2]-heneicosan-21-on und 0,3 g (0,01 Mol) Natrium wurden in 91,1 g Dimethylsulfoxid 2 h auf 120°C erhitzt. Dann wurden innerhalb von 10 min 89,5 g (1 Mol) Acrylsäuremethylester zugetropft und 5 h bei 110°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Eis/Wasser gegossen und mit Ether extrahiert. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, abfiltriert und das Lösemittel abdestilliert. Als Rückstand verblieben 100 g eines beigen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 103°C.

Vergleichsbeispiel B

Analog Vergleichsbeispiel A, jedoch mit nur 25,8 g (0,3 Mol) Acrylsäuremethylester. Dieser Versuch ergab 65,5 g hellen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 89°C.

Vergleichsbeispiel C

91,1 g (0,25 Mol) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,1,11,2]-heneicosan-21-on und 0,5 g Natrium wurden in 100 g Toluol auf 80°C erhitzt. Innerhalb von 30 min wurden 21,6 g (0,25 Mol) Acrylsäuremethylester zugetropft. Bei 80°C wurde 6 h weitergerührt. Anschließend wurde dreimal mit je 100 g Wasser ausgeschüttelt und aus der organischen Phase das Toluol abdestilliert. Aus dem Produkt wurden durch Umlösen noch 4 g 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,1, 1,21- heneicosan-21-on isoliert. Es blieben 89 g heller Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 97°C.

Beispiel 1

Die Durchführung erfolgte gemäß Vergleichsbeispiel C, jedoch wurden zusätzlich 5 g Triethylbenzylammoniumchlorid zugesetzt. Hier war kein Rückstand von 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza- dispiro-[5,1,11,2]-heneicosan-21-on isolierbar. Man erhielt als Endprodukt 104 g eines weißen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 104°C.

Beispiel 2

Durchführung wie bei Vergleichsbeispiel C, jedoch mit folgenden Mengenänderungen: 25,8 g (0,3 Mol) Acrylsäuremethylester und 3 g Triethylbenzylammoniumchlorid. Hier konnte kein Rückstand an 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5,1,11,2]heneicosan-21-on isoliert werden. Als Endprodukt wurden 109 g eines weißen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 114°C erhalten.

Beispiel 3 bis 5

Durchführung wie Beispiel 2, jedoch mit folgenden Phasentransferkatalysatoren:

Beispiel 6 bis 8 und Vergleichsbeispiel D

Die Durchführung erfolgte wie in Vergleichsbeispiel C, jedoch wurden 76,5 g (0,3 Mol) Laurylacrylat (technisches Gemisch von ca. 53-55% C₁₂-Ester und ca. 42-43% C₁₄-Ester) sowie folgende Mengen Triethylbenzylammoniumchlorid eingesetzt:

Beispiel 9 und 10:

Die Durchführung erfolgte wie bei Beispiel 6 bis 8 salzen anstatt von Ammoniumsalzen als Phasen-und Vergleichsbeispiel D, jedoch mit Phosphonium- ₃₅ transferkatalysatoren.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von 1 -Oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4,5]decan-Verbindungen der Formel I

worin

n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,

R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Benzyl, Allyl, C₂-C_3o-Alkanoyl, C₃-C₂o-Alkenoyl, C₇-C₁₁-Aroyl, C₈-C₁₄-Arylalkanoyl oder C₈-C₂₀-Alkylaryl ist.

R² Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,

R³ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die durch Chlor oder C_i-C₄-Alkyl substituiert sein kann, oder eine gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierte C₇-C₁₂-Phenylalkylengruppe ist,

R₄ Wasserstoff, C_i-C₄-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, durch -COOH, Carb-C_i-C₄-alkoxi oder Carbamoyl substituiertes C₁-C₃-Alkenyl, eine Phenyl-, Naphthyl- oder Pyridylgruppe, die durch C₁-C₄-Alkoxi oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, oder eine C₇-C₁₂-Phenylalkylgruppe, die durch C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, bedeutet, oder

R³ und R⁴ zusammen mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom eine Cycloalkylgruppe, die durch eine bis vier C₁-C₄-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel II

worin R¹ und R² die obengenannte Bedeutung haben, bilden

R⁵ Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carb-C₁-C₂₁-Alkoxi ist,

R⁶ Wasserstoff oder Methyl bedeutet,

R⁷ bei n = 1

Wasserstoff, C₁-C₂₁-Alkyl, C₂-C₂₂-Alkenyl, C₇-C₁₈-Phenylalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, C₇-C₁₈-Alkylphenyl, ein Rest der Formel

worin R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben, C₂-C₂o-Alkyl, welches unterbrochen ist durch -O- oder

und/oder substituiert durch einen Rest der Formel III

oder durch C₁-C₂₁-Alkylcarbonyl, wobei R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die obige Bedeutung haben und R⁸ Wasserstoff oder C₁-C₁₀-Alkyl ist, bedeutet,

R⁷ bei n = 2
geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₃₀-Alkylen, C₂-C₃₀-Alkenylen, Phenyldialkylen, wobei diese Reste durch -O- oder

worin R⁸ die obige Bedeutung hat, unterbrochen sein können, bedeutet,

R⁷ bei n = 3 oder 4 einen Rest der Formeln IV, V, VI oder VII

bedeutet,
durch Umsetzung von Verbindungen der Formel VIII

mit Verbindungen der Formel IX

Wobei R¹, _R ², _R ³, _R ⁴, _R ⁵, R⁶ und R⁷die oben genannte Bedeutung haben, in einer Menge von 1/n bis 10/n, wobei n eine ganze Zahlk von 1 bis 4 ist, bezogen auf 1 mol der Verbindung der Formel VIII, in einem inerten Lösemittel bei einer Temperatur von 30 bis 150°C in Gegenwart von 1 bis 30 Mol-%, bezogen auf eine Verbindung der Formel VIII, eines basischen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von 0,05 bis 20 Mol-%, bezogen auf die Verbindung VIII, eines Phasentransferkatalysators in einem bei Raumtemperatur flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoff durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der als Reaktionsmedium dienende aromatische Kohlenwasserstoff Toluol oder Xylol ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phasentransferkatalysator ein substituiertes Phosphoniumsalz oder Ammoniumsalz oder einen Polyethylenglykoldialkylether verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phasentransferkatalysator ein Tetraalkyl- oder Trialkylbenzylammoniumchlorid verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phasentransferkatalysator ein Tetraalkylphosphoniumbromid verwendet.