EP0144846B1 - Sinterformkörper für Vakuumschalterkontaktstücke und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
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- H01H1/0206—Contacts characterised by the material thereof specially adapted for vacuum switches containing as major components Cu and Cr
Definitions
- the invention relates to molded sintered bodies for vacuum switch contacts and to a method for their production in which the sintered material is first produced from a metal powder which forms the matrix and has a high melting point by mixing, pressing and sintering, and then impregnating the matrix with an impregnating material having a lower melting point.
- Such switch contacts are particularly suitable for vacuum switches in medium-voltage networks with high breaking capacities.
- a method for producing contacts for vacuum switches or vacuum spark gaps is already known, in which a skeleton body is produced by pressing and sintering a high-melting metal powder, on the surface of which a plate made of an impregnating material with a lower melting point is then placed, whereupon this unit is under vacuum held at a temperature below the melting temperature of the first melting metal until the traces of oxygen are removed from the surface of the metals. The temperature is then increased to the melting temperature of the metal with the lower melting temperature, the pores being filled with the impregnating material.
- the skeletal body consists of chrome, the impregnation material made of copper, silver or a copper alloy that contains ⁇ 0.3% zirconium, tantalum or titanium (DE-A-1 2521 504).
- the invention is based on the object of specifying shaped sintered bodies for vacuum switch contacts and a method for their production, the above disadvantages not occurring and switch contact pieces of high conductivity being obtainable by a simpler procedure in which a dissolution of the high-melting matrix material in the lower-melting impregnating material is prevented.
- the sintered shaped bodies according to the invention for vacuum switch contacts consist of a sintered, high-melting matrix material and a lower-melting impregnation material which surrounds the crystallites of the matrix material, and are characterized in that the crystallites of the matrix material are surrounded by a layer which consists at least partially of a binary eutectic, the one component consists of the impregnating material and its other component consists of an additional material.
- the layer surrounding the crystallites of the matrix material preferably or predominantly consists exclusively of the eutectic.
- the pairwise superposed moldings are introduced into a vacuum furnace and, after evacuating to a pressure of 10- 2 Pa at 1050 ° C for 2 to a conditional by the low-melting eutectic Cu-B liquid phase with simultaneous degassing h sintered to form.
- a metallurgical reaction leads to the formation of chromium boride.
- the temperature is then raised to 1150 ° C. and kept at this value for 1 h.
- the overlay melts and penetrates into the sintered body with further degassing.
- the vacuum oven is then cooled to 900 ° C. and kept at this temperature for 2 hours.
- the boron is separated from the eutectic alloy Cu-B in the form of a finely dispersed structural component.
- the proportion of dissolved chromium that is severely restricted by the chromium boride formed is likewise finely dispersed from the impregnating alloy, so that the highly conductive copper is available without restrictions in the contact for the power line.
- the remaining amount of the impregnation material used which is at least equivalent to the determined pore volume, can be placed on the compact in the form of a compact plate.
- the sintering process is carried out at a temperature which is below the melting temperature of the impregnation material, but at least at a temperature at which the filler material and the impregnation material form a eutectic.
- a degassing of the sintered body takes place simultaneously under the action of vacuum at a pressure ⁇ 10 2 Pa.
- the formation of a liquid phase also has a sinter-promoting effect.
- the surface tension of the impregnation material, which is reduced by the filler material has the effect that the impregnation material is already sucked into fine pores and the subsequent impregnation is positively influenced.
- the filler material undergoes a metallurgical reaction with the higher-melting matrix material, with a coherent, coherent surface layer surrounding the matrix material, which in turn inhibits dissolution processes between the matrix material and the impregnation material flowing in during the subsequent impregnation process.
- the temperature is increased to at least the melting temperature of the impregnation material and the specified time is kept at this temperature, as a result of which the pores are filled to a residual pore content of 1% with simultaneous further degassing of the sintered body.
- the filler material made of the eutectic alloy and the possibly small amount of dissolved matrix material are finely dispersed due to the decreasing solubility in the impregnation material as the temperature decreases. These excretions cause embrittlement of the phase boundary of the matrix material and impregnation material and thus inhibit the tendency to weld.
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Description
- Die Erfindung betrifft Sinterformkörper für Vakuumschalterkontakte sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem der Sinterwerkstoff zunächst aus einem die Matrix bildenden Metallpulver hohen Schmelzpunkts durch Mischen, Verpressen und Sintern sowie anschliessendes Tränken der Matrix mit einem Tränkerwerkstoff niedrigeren Schmelzpunkts hergestellt wird. Solche Schalterkontakte sind besonders für Vakuumschalter in Mittelspannungsnetzen mit hohen Abschaltleistungen geeignet.
- Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Kontakten für Vakuumschalter oder Vakuumfunkenstrecken bekannt, bei dem durch Verpressen und Sintern eines hochschmelzenden Metallpulvers ein Skelettkörper hergestellt wird, auf dessen Oberfläche dann eine Platte aus einem Tränkwerkstoff mit niedrigerem Schmelzpunkt aufgelegt wird, worauf diese Einheit unter Vakuum so lange auf einer Temperatur unterhalb der Schmelztemperatur des zuerst schmelzenden Metalls gehalten wird, bis die Sauerstoffspuren aus der Oberfläche der Metalle entfernt sind. Danach wird die Temperatur auf die Schmelztemperatur des Metalls mit der niedrigeren Schmelztemperatur erhöht, wobei die Poren mit dem Tränkwerkstoff gefüllt werden. Der Skelettkörper besteht dabei aus Chrom, der Tränkwerkstoff aus Kupfer, Silber oder aus einer Kupferlegierung, die < 0,3% Zirkonium, Tantal oder Titan enthält (DE-A-1 2521 504). Der Nachteil dieses Verfahrens be- steht darin, dass das Sintern der Matrix und das Tränken als getrennte Prozessstufen durchgeführt werden müssen, und die volle Leitfähigkeit des Kupfers oder der Kupferlegierung in solchen Kontakten nicht voll ausgenutzt werden kann, da durch das Lösen der beiden Hauptkomponenten ineinander die Leitfähigkeit herabgesetzt wird. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass die Verschweisstendenz der Kontakte bei der Verwendung der angegebenen Werkstoffe nicht ausgeschlossen werden kann.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Sinterformkörper für Vakuumschalterkontakte sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung anzugeben, wobei die obigen Nachteile nicht auftreten und Schalterkontaktstücke hoher Leitfähigkeit durch eine einfachere Verfahrensweise erhältlich sind, bei der ein Lösen des hochschmelzenden Matrixwerkstoffs in dem niedriger schmelzenden Tränkwerkstoff unterbunden ist.
- Die Aufgabe wird gemäss den Ansprüchen 1 und 6 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
- Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Sinterformkörpern für Vakuumschalterkontaktstücke, bei dem der Sinterwerkstoff zunächst aus einem die Matrix bildenden Metallpulver hohen Schmelzpunkts durch Mischen, Verpressen zu einem Formkörper und Sintern sowie anschliessendes Tränken der Matrix mit einem Tränkwerkstoff niedrigeren Schmelzpunkts hergestellt wird, ist gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:
- (a) Einsatz eines zu verpressenden Pulvers aus einem Pulvergemisch aus
- -der Gesamtmenge des pulverförmigen hochschmelzenden Matrixwerkstoffs,
- -einem Teil des Tränkwerkstoffs in einer Menge von 30 bis 70 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Tränkwerkstoffs, sowie
- -einem Zusatzwerkstoff, der mit dem Tränkwerkstoff bei der Sintertemperatur ein Eutektikum bildet und mit dem Matrixwerkstoff eine metallurgische Reaktion eingeht, wobei eine kohärente Oberflächenschicht gebildet wird, die den Matrixwerkstoff umgibt, und der bei Wärmebehandlung dispers aus dem Tränkwerkstoff ausgeschieden wird, in einer Menge von 1 bis 5 Masse-%, bezogen auf die Masse des Gesamtkontakts;
- (b) Aufbringen der Restmenge des Tränkwerkstoffs als Auflage auf den zuvor gepressten Formkörper;
- (c) Sinterung bei einer Temperatur, die unter der Aufschmelztemperatur des Tränkwerkstoffs, jedoch mindestens bei der Temperatur des Eutektikums, das sich aus dem Tränkwerkstoff und dem Zusatzwerkstoff bildet, und mindestens 1 h Halten dieser Temperatur;
- (d) Vornahme der Tränkung bei oder oberhalb der Schmelztemperatur des Tränkwerkstoffs während mindestens 30 min sowie
- (e) Wärmebehandlung des Formkörpers bei einer Temperatur, die 100 bis 250 K unterhalb der Sintertemperatur liegt, während einer Behandlungsdauer > 1 h.
- Die erfindungsgemässen Sinterformkörper für Vakuumschalterkontakte bestehen aus einem gesinterten hochschmelzenden Matrixwerkstoff und einem niedriger schmelzenden Tränkwerkstoff, der die Kristallite des Matrixwerkstoffs umgibt, und sind dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallite des Matrixwerkstoffs von einer Schicht umgeben sind, die mindestens teilweise aus einem binären Eutektikum besteht, dessen eine Komponente aus dem Tränkwerkstoff und dessen andere Komponente aus einem Zusatzwerkstoff bestehen.
- Die die Kristallite des Matrixwerkstoffs umgebende Schicht besteht vorzugsweise oder überwiegend ausschliesslich aus dem Eutektikum.
- Die durch die Erfindung erzielten Vorteile bestehen besonders in der höheren Leitfähigkeit der Kontaktstücke und insbesondere darin, dass das gesamte Verfahren in einem einzigen Zyklus durchführbar ist.
- Im folgenden wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung beschrieben. _ _ _
- Zunächst wird ein Gemenge aus 50 Masse-% technisch reinem Chrompulver (Chromgehalt 98%, Teilchengrösse 0,1 bis 0,16 mm), 47,5 Masse-% reduziertem Kupferpulver (Kupfergehalt 99,8%, Teilchengrösse 0,06 mm) und 2,5 Masse-% Bor (amorphes Bor, 95%) hergestellt, das dann unter einem Druck von 250 MPa zu Formkörpern verpresst wird, deren Dichte 75% der theoretischen Dichte beträgt. Eine 110% des Porenvolumens der Formkörper, also einem Überschuss von 10%, entsprechende Menge Kupferpulver wird ebenfalls unter einem Druck von 250 MPa zu Formkörpern gleicher Grundfläche gepresst, die auf die aus der Pulvermischung hergestellten Formkörper aufgelegt werden. Die paarweise aufeinandergelegten Formkörper werden in einem Vakuumofen eingebracht und nach dem Evakuieren auf einen Druck von 10-2 Pa bei 1050 °C 2 h unter Bildung einer durch das niedrigschmelzende Eutektikum Cu-B bedingten flüssigen Phase bei gleichzeitiger Entgasung gesintert. Während der Sinterung führt eine metallurgische Reaktion zur Bildung von Chromborid. Danach wird die Temperatur auf 1150 °C erhöht und 1 h auf diesem Wert gehalten. Dabei schmilzt die Auflage und dringt mit fortschreitender weiterer Entgasung in den Sinterkörper ein. Der Vakuumofen wird anschliessend auf 900 °C abgekühlt und 2 h auf dieser Temperatur gehalten. Während dieser Wärmebehandlung scheidet sich das Bor aus der eutektischen Legierung Cu-B in Form eines feindispers verteilten Gefügebestandteils aus. Der durch das gebildete Chromborid stark eingeschränkte Anteil von gelöstem Chrom wird aus der Tränklegierung ebenfalls feindispers ausgeschieden, so dass das gut leitende Kupfer im Kontakt für die Stromleitung uneingeschränkt zur Verfügung steht. Die Restmenge des verwendeten Tränkwerkstoffs, die mindestens dem ermittelten Porenvolumen äquivalent ist, kann als Auflage dem Pressling in Form einer kompakten Platte aufgelegt werden. Der Sinterprozess wird bei einer Temperatur durchgeführt, die unter der Aufschmelztemperatur des Tränkwerkstoffs liegt, jedoch mindestens bei einer Temperatur, bei welcher der Zusatzwerkstoff und der Tränkwerkstoff ein Eutektikum bilden. Dabei findet unter Einwirkung von Vakuum bei einem Druck < 102 Pa gleichzeitig eine Entgasung des Sinterkörpers statt. Durch die Bildung einer flüssigen Phase wird ausserdem eine sinterfördernde Wirkung erzielt. Die durch den Zusatzwerkstoff herabgesetzte Oberflächenspannung des Tränkwerkstoffs bewirkt, dass dieser bereits in feine Poren eingesogen und dadurch die nachfolgende Tränkung positiv beeinflusst wird. Weiterhin geht der Zusatzwerkstoff mit dem höher schmelzenden Matrixwerkstoff eine metallurgische Reaktion ein, wobei eine kohärente, zusammenhängende Oberflächenschicht den Matrixwerkstoff umgibt, wodurch wiederum Lösungsvorgänge zwischen dem Matrixwerkstoff und dem beim nachfolgenden Tränkvorgang nachfliessenden Tränkwerkstoff gehemmt werden. Nach der Sinterung wird die Temperatur mindestens auf die Schmelztemperatur des Tränkwerkstoffs erhöht und die angegebene Zeit auf dieser Temperatur gehalten, wodurch die Füllung der Poren bis auf einen Restporengehalt von 1 % bei gleichzeitiger weiterer Entgasung des Sinterkörpers stattfindet. Nach der anschliessenden Senkung der Temperatur und aufgrund der Wärmebehandlung scheiden sich der Zusatzwerkstoff aus der eutektischen Legierung und der möglicherweise vorliegende geringe Anteil von gelöstem Matrixwerkstoff infolge der mit sinkender Temperatur abnehmenden Löslichkeit im Tränkwerkstoff feindispers verteilt aus. Diese Ausscheidungen bewirken eine Versprödung der Phasengrenze Matrixwerkstoff-Tränkwerkstoff und hemmen damit die Verschweissneigung.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Sinterformkörpern für Vakuumschalterkontaktstücke, bei dem der Sinterwerkstoff zunächst aus einem die Matrix bildenden Metallpulver hohen Schmelzpunkts durch Mischen, Verpressen zu einem Formkörper und Sintern sowie anschliessendes Tränken der Matrix mit einem Tränkwerkstoff niedrigeren Schmelzpunkts hergestellt wird, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:
(a) Einsatz eines zu verpressenden Pulvers aus einem Pulvergemisch aus
-der Gesamtmenge des pulverförmigen hochschmelzenden Matrixwerkstoffs,
-einem Teil des Tränkwerkstoffs in einer Menge von 30 bis 70 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Tränkwerkstoffs, sowie
-einem Zusatzwerkstoff, der mit dem Tränkwerkstoff bei der Sintertemperatur ein Eutektikum bildet und mit dem Matrixwerkstoff eine metallurgische Reaktion eingeht, wobei eine kohärente Oberflächenschicht gebildet wird, die den Matrixwerkstoff umgibt, und der bei Wärmebehandlung dispers aus dem Tränkwerkstoff ausgeschieden wird, in einer Menge von 1 bis 5 Masse-%, bezogen auf die Masse des Gesamtkontakts;
(b) Aufbringen der Restmenge des Tränkwerkstoffs als Auflage auf den zuvor gepressten Formkörper;
(c) Sinterung bei einer Temperatur, die unter der Aufschmelztemperatur des Tränkwerkstoffs, jedoch mindestens bei der Temperatur des Eutektikums, das sich aus dem Tränkwerkstoff und dem Zusatzwerkstoff bildet, und mindestens 1 h Halten dieser Temperatur;
(d) Vornahme der Tränkung bei oder oberhalb der Schmelztemperatur des Tränkwerkstoffs während mindestens 30 min sowie
(e) Wärmebehandlung des Formkörpers bei einer Temperatur, die 100 bis 250 K unterhalb der Sintertemperatur liegt, während einer Behandlungsdauer > 1 h.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Zusatzwerkstoff Bor eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Sinterung, Tränkung und Wärmebehandlung in einem einzigen, nicht unterbrochenen Zyklus durchgeführt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Metallpulver einer Teilchengrösse von 0,1 bis 0,16 mm verwendet werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Auflage aus Tränkwerkstoff bei der Formgebung aufgepresst wird.
6. Sinterformkörper für Vakuumschalterkontakte auf der Basis eines gesinterten hochschmelzenden Matrixwerkstoffs und eines niedriger schmelzenden Tränkwerkstoffs, der die Kristallite des Matrixwerkstoffs umgibt, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallite des Matrixwerkstoffs von einer Schicht umgeben sind, die mindestens teilweise aus einem binären Eutektikum besteht, dessen eine Komponente aus dem Tränkwerkstoff und dessen andere Komponente aus einem Zusatzwerkstoff bestehen.
7. Sinterformkörper nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die die Kristallite des Matrixwerkstoffs umgebende Schicht überwiegend aus dem Eutektikum besteht.
8. Sinterformkörper nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die die Kristallite des Matrixwerkstoffs umgebende Schicht ausschliesslich aus dem Eutektikum besteht.
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