EP0141066B1 - Schimmelpilzresistente Wursthülle - Google Patents

Schimmelpilzresistente Wursthülle Download PDF

Info

Publication number
EP0141066B1
EP0141066B1 EP84109172A EP84109172A EP0141066B1 EP 0141066 B1 EP0141066 B1 EP 0141066B1 EP 84109172 A EP84109172 A EP 84109172A EP 84109172 A EP84109172 A EP 84109172A EP 0141066 B1 EP0141066 B1 EP 0141066B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sausage casing
glycerol monolaurate
weight
cellulose
sausage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP84109172A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0141066A1 (de
Inventor
Klaus-Dieter Dr. Hammer
Manfred Dr. Siebrecht
Kar-Heinz Prof. Dr. Wallhäusser
Hermann Winter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6206269&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0141066(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to AT84109172T priority Critical patent/ATE34277T1/de
Publication of EP0141066A1 publication Critical patent/EP0141066A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0141066B1 publication Critical patent/EP0141066B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/28—Applications of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]

Definitions

  • the invention relates to a mold-resistant sausage casing based on cellulose, to a process for its production and the use of glycerol monolaurate.
  • Dry sausages, dry sausages and raw sausages are often produced using the natural maturing process.
  • the sausages are air-dried for a longer period of time after smoking, whereby water vapor emerges from the sausage mass through the casing wall to the outside.
  • undesirable mold growth also occurs in this case with poor ventilation.
  • ascorbic acid and sorbic acid and their salts have been described as fungicidal agents, the casing material being impregnated with aqueous solutions of these substances (US Pat. No. 2,979,410).
  • these known agents are less suitable for casings that have to be washed or boiled during their processing, because they dissolve in water and are thus quantitatively detached from the casing material.
  • a number of fungicidal compounds in packaging material for food are not permitted.
  • the present invention is therefore based on the object of specifying a casing material based on cellulose which is suitable as a sausage casing and has practically no tendency to become infected with undesirable molds and other microorganisms during storage in the moist state.
  • a fungicidal agent is to be found which is easily accessible, can be used easily in terms of process technology, is harmless under food law and has a long-term fungicidal effect.
  • the fungicidal agent should be particularly suitable for sausage casings and should not or only slightly detach during sausage production when the casing is watered, scalded or boiled, so that the processed sausage casing also contains a sufficient amount of fungicidal agent when storing the sausage and when the sausage ripens, there is also no undesirable mold.
  • this substance shows excellent fungicidal activity on moist sausage casings based on cellulose, it not being investigated whether one or both optical antipodes (I) and (11) are responsible for the fungicidal activity.
  • Glycerol monolaurate is likely to block specific enzymes in fungal metabolism.
  • the active ingredient can be easily applied to the cellulose material in emulsified form and can hardly be removed by water.
  • the casing material preferably contains the fungicidal agent on the surface facing away from the food to be packaged, i.e. H. with tubular casings on the outside.
  • the casing material consists of cellulose and is produced by known processes, in particular viscose.
  • Viscose is an alkaline solution of sodium cellulose xanthate and is usually produced by reacting the alkali cellulose obtained from cellulose and sodium hydroxide solution with carbon disulphide alkaline medium. After ripening, the viscose is placed on a tubular or web-shaped fiber body, e.g. B. a paper, applied or extruded tubular or web-shaped without fiber reinforcement. The viscose is then spun, ie coagulated. The spinning bath contains, for example, sulfuric acid, sodium sulfate and / or ammonium sulfate.
  • the optionally fiber-reinforced, web-shaped or tubular product is regenerated in an acidic medium to form cellulose hydrate in gel form, washed with water and treated with plasticizer. If necessary, after coating with anchoring agent and a film-forming polymer, the cellulose is dried to form regenerated cellulose to a water content of 5 to 15% by weight.
  • An adhesive layer is required for the production of hoses from the sheet-like cellulose (EP-A-0 058 240).
  • the fungicidal agent is applied in emulsified form to the coagulated or regenerated, web-shaped or tubular cellulose hydrate gel or after drying to the regenerated cellulose, expediently simultaneously using a plasticizer for the cellulose, e.g. B. incorporates a polyol such as glycerin in the emulsion.
  • a plasticizer for the cellulose e.g. B. incorporates a polyol such as glycerin in the emulsion.
  • the order is made with devices that are conventional per se, e.g. B. with nozzles, rollers, doctor blade or coating bath.
  • Glycerol monolaurate can preferably be converted into a stable homogeneous emulsion in the melt with the addition of emulsifiers. As has been shown, the selection of the emulsifier is important in order to achieve an optimal fungicidal effect.
  • Suitable emulsifiers are salts of fatty acids, in particular alkali salts of fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, such as sodium laurate, stearate, oleate and palmitate, and alkali salts of alkyl, aryl and alkylarylsulfonates, in which the alkyl group is preferably unbranched and 3 has up to 13 carbon atoms and the aryl group is a benzene or naphthalene system.
  • ethoxylated sorbitan esters and alkyl, aryl and alkylaryl sulfates reduce the fungicidal activity of glycerol monolaurate.
  • the emulsifier is used in an amount of 2 to 12, preferably 3 to 10% by weight, based on glycerol monolaurate.
  • a good fungicidal action is ensured if the amount of glycerol monolaurate on the casing material, in particular on the outer surface of the sausage casing, is at least 50 mg / m 2 .
  • the application quantity is practically freely selectable, although a basis weight of approximately 1000 mg / m 2 is only required in extreme cases and values of approximately 300 mg / m 2 normally represent the maximum limit that is necessary for the fungicidal activity. In most cases a basis weight of 80 to 200 mg / m 2 of the glycerol monolaurate is used.
  • the amount of glycerol monolaurate can be applied in the usual way, for. B. control over the concentration of the emulsion used.
  • concentration range of glycerol monolaurate to be used depends on the condition of the substrate, namely whether the preparation is carried out on the not yet dried cellulose hydrate in gel form or on the dried regenerated cellulose.
  • a concentration between 1 and 3.5, preferably between 1.5 and 2% by weight of glycerol monolaurate should be selected; for the dried material (water content less than 15% by weight, based on the total weight), the concentration range for the glycerol monolaurate should be reduced to 0.5 to 2.5, preferably 0.8 to 1.5% by weight. In the latter case, the cellulose material is optionally dried again after the emulsion has been applied.
  • the values given for the glycerol monolaurate relate to the total amount by weight of the emulsion.
  • the glycerol monolaurate In the usual dry conditions, in which the cellulose surface reaches a temperature of 80 to 120 ° C, the glycerol monolaurate is firmly bound to the surface. It can then only be partially removed by boiling in water for a long time. So much glycerol monolaurate remains on the surface of the cellulose after cooking that a sufficient fungicidal effect is guaranteed.
  • the firm adhesion of the glycerol monolaurate to the cellulose surface is not only due to the low solubility in water, but is also likely to be due to the formation of hydrogen bonds between the two free OH groups of the glycerol monoester and the cellulose OH groups certainly favored by the transition of the glycerol monolaurate from its ⁇ -form (111) to its more stable a-form (I) or (11) at temperatures above its melting point.
  • Scalded sausage means, for example, hunting sausage, beer ham, meat sausage, mortadella, Lyoner or yellow sausage.
  • Cooked sausages include both types of liver sausage that require a gas-impermeable casing and types of blood sausage whose casing must be permeable to smoke.
  • the casing material is used as a sausage casing, it can be filled with sausage mass as a tube section or as a caterpillar.
  • a fiber hose with a viscose on its outside (diameter 58 mm) is passed through a watering trough containing a solution of the following composition after it has passed through coagulation and coagulation liquid and before entering the dryer for external coating.
  • a solution is filled into the inside of the tube made of cellulose hydrate gel, which contains a conventional means of improving the adhesion between the casing and the sausage mass.
  • the tube is then dried as usual and moistened to a water content of 8 to 10% by weight.
  • the amount applied on the outer surface is 110 mg / m 2 glycerol monolaurate, determined gravimetrically after detachment with methylene chloride.
  • the hose tied on one side is filled with sausage meat of the salami type for use as a sausage casing and the sausages are then inoculated on their outer surface with mold to demonstrate the fungicidal action of glycerol monolaurate; after 6 weeks of ripening, no growth of these unwanted molds can be determined.
  • a fiber paper bent into a tube is provided with viscose on the inside and outside and the viscose is coagulated and regenerated.
  • the cellulose hydrate tube obtained (diameter 60 mm) is passed for external coating in the gel state before the dryer entrance through a solution of the following composition:
  • a solution is filled into the interior of the tube, which contains a conventional adhesion-promoting resin.
  • the tube is dried in the inflated state and then coated on the inside with PVDC dispersion, from which, after drying again, a gas-impermeable closed film is formed.
  • the application amount on the outer surface is 140 mg / m 2 glycerol monolaurate.
  • Liver sausage meat is filled into tube sections tied on one side for use as sausage casings.
  • the sausages are inoculated with mold spores, packed in a polyethylene bag and stored under normal conditions. After a storage period of 6 weeks, there is still no mold infestation in the sausage casing.
  • the hose is then dried again.
  • the application amount is 180 mg / m 2 glycerol monolaurate.
  • Boiled sausage meat is filled into the tubular casing sections that are tied on one side for use as a sausage casing.
  • the sausages are inoculated with mold spores and stored under normal conditions; there is no mold growth.
  • the cellulose hydrate tube in the gel state of example 2 is run through an impregnation trough containing a solution which is prepared as follows before it enters the dryer.
  • a solution is filled into the interior of the tube, which contains the usual means of improving the adhesion between the casing and the sausage mass.
  • the tube is then dried in the inflated state, then sprayed with water to a moisture content of 24 to 26% and gathered into caterpillars.
  • the epichlorohydrin-polyamine polymide resin is cured and changes to its water-insoluble form.
  • the moist caterpillar is tightly packed in a water vapor-tight foil bag and stored for approx. 1 month. There is no mold infestation.
  • Sausage meat of the noble salami type is then filled into these caterpillars.
  • the finished sausages are inoculated with mold spores to demonstrate the fungicidal effect of glycerol monolaurate and stored under normal conditions. Even after a storage period of 6 weeks, no growth of undesirable molds can be observed.
  • the casing material of the invention has the advantage that the fungicidal action is maintained over long periods of time, even if the material comes into intensive contact with water. However, no preservative effect of the fungicidal agent on the food packaged with the casing material can be determined. Likewise, a negative influence on the physical properties of the casing material by the fungicidal agent is not detectable. There is also no concern that the fungicide will be ingested by humans with the food.
  • Glycerol monolaurate is also an easily accessible compound and is commercially available. It can be applied to the casing material by simple procedural measures.
  • fungicidal agent for use in sausage casings with a water vapor and gas impermeable layer, which are intended for boiled sausage-type and cooked sausage-type sausages, in sausage casings for sausages that are smoked, and in sausage casings that are before their processing stored in a moist state (water content over 20% by weight).

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

    Beschreibung
  • Die Erfindung bezieht sich auf eine schimmelpilzresistente Wursthülle auf Basis von Cellulose, auf ein Verfahren zu seiner Herstellung und die Verwendung von Glycerinmonolaurat.
  • Es ist bekannt, Nahrungsmittelhüllen, insbesondere geraffte Wursthüllen, sogenannte Raupen, aus Cellulose vor ihrer Verarbeitung mit hohem Feuchtigkeitsgehalt aufzubewahren. Der Feuchtigkeitsgehalt beträgt gewöhnlich mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf die Hülle, und ermöglicht die Verarbeitung dieser Hüllen ohne vorheriges Wässern. Bei der Lagerung dieser Hüllen vor ihrer Verarbeitung wird aber unter diesen Bedingungen nachteiligerweise das Wachstum von unerwünschten Schimmelpilzen und anderen Mikroorganismen auf der Cellulosehülle stark beschleunigt.
  • Die Gefahr unerwünschter Schimmelbildung auf der Hüllenoberfläche besteht aber auch noch dann, wenn die bestimmungsgemäß mit Nahrungsmittel gefüllte Hülle gelagert wird.
  • Trocken-, Dauer- und Rohwürste werden häufig nach dem Naturreife-Verfahren hergestellt. Bei diesem Verfahren werden die Würste nach dem Räuchern zur Haltbarmachung längere Zeit an der Luft getrocknet, wobei aus der Wurstmasse durch die Hüllenwand nach außen Wasserdampf austritt. Infolge der hohen Feuchtigkeit auf der Hüllenaußenseite kommt es auch in diesem Fall bei schlechter Durchlüftung zu unerwünschter Schimmelbildung.
  • Andere Wurstsorten wie z. B. Leberwursttypen werden häufig in Kunststoffbeutel verpackt. Auch hier kann ein unerwünschtes Schimmelwachstum zum Verderben der Wurst führen.
  • Zur Verhinderung des Schimmelpilzwachstums auf Cellulosehüllen wurden als fungicide Mittel beispielsweise Ascorbinsäure und Sorbinsäure sowie ihre Salze beschrieben, wobei das Hüllenmaterial mit wäßrigen Lösungen dieser Substanzen getränkt wird (US-A-2 979410). Diese bekannten Mittel sind aber für Hüllen, die bei ihrer Verarbeitung gewässert oder gekocht werden müssen, weniger gut geeignet, denn sie lösen sich in Wasser und werden dadurch quantitativ vom Hüllenmaterial abgelöst. Außerdem besteht Gefahr, daß die Substanzen eine nicht erlaubte, konservierende Wirkung auf das verpackte Lebensmittel ausüben. Auch aus lebensmittelrechtlichen Gründen ist eine Reihe von fungiciden Verbindungen in Verpackungsmaterial für Lebensmittel nicht zugelassen.
  • Darüber hinaus ist die antimikrobielle Wirkung von Glycerinmonolaurat seit langem bekannt. Diese Verbindung soll nach der US-A-4 002 775 in der Medizin, bei der Herstellung von Arzneimitteln und Kosmetika sowie zur Haltbarmachung von Lebensmitteln eingesetzt werden. Obwohl auch das Problem des Schimmelbefalls bei Wursthüllen seit langem bekannt ist und nach einer Problemlösung intensiv gesucht wurde, was eine Vielzahl von Veröffentlichungen beweist, ist diese Verbindung bisher unbeachtet geblieben.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Hüllenmaterial auf Basis von Cellulose anzugeben, das als Wursthülle geeignet ist und praktisch keine Neigung mehr hat, während der Lagerung im feuchten Zustand mit unerwünschten Schimmelpilzen und anderen Mikroorganismen befallen zu werden. Es soll ein fungicides Mittel gefunden werden, das leicht zugänglich ist, verfahrenstechnisch einfach angewendet werden kann, lebensmittelrechtlich unbedenklich ist und eine fungicide Langzeitwirkung besitzt. Das fungicide Mittel soll für Wursthüllen besonders geeignet sein und sich bei der Wurstherstellung, wenn die Hülle gewässert, gebrüht oder gekocht wird, nicht oder nur geringfügig ablösen, so daß auch die verarbeitete Wursthülle beim Lagern der Wurst noch eine ausreichende Menge an fungicidem Mittel enthält und beim Reifen der Wurst ebenfalls kein unerwünschter Schimmelpilzbefall auftritt.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch die im Anspruch 1 genannten Wursthülle, und durch das Verfahren nach Anspruch 6. Sie wird ferner gelöst durch die Verwendung von Glycerinmonolaurat (Anspruch 9):
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Es liegt in der stabileren a-Form (I) und (11) als Racemat (± )-01-Lauroylglycerin, z. T. auch in der β-Form (111) vor.
  • Überraschenderweise zeigt diese Substanz auf feuchten Wursthüllen auf Basis von Cellulose ausgezeichnete fungicide Wirkung, wobei nicht untersucht wurde, ob eine oder beide optischen Antipoden (I) und (11) für die fungicide Wirkung verantwortlich sind. Wahrscheinlich werden durch das Glycerinmonolaurat spezifische Enzyme des Pilzstoffwechsels blockiert. Der Wirkstoff läßt sich problemlos in emulgierter Form auf das Cellulosematerial aufbringen und ist durch Wasser kaum ablösbar.
  • Das Hüllenmaterial enthält das fungicide Mittel vorzugsweise auf der Oberfläche, welche vom zu verpackenden Lebensmittel abgewandt ist, d. h. bei schlauchförmigen Hüllen auf der Außenseite. Das Hüllenmaterial besteht aus Cellulose und wird nach bekannten Verfahren, insbesondere aus Viskose, hergestellt.
  • Viskose ist eine alkalische Lösung von Natrium-Cellulosexanthogenat und wird üblicherweise hergestellt durch Umsetzung der aus Cellulose und Natriumhydroxidlösung erhaltenen Alkalicellulose mit Schwefelkohlenstoff in alkalischem Medium. Nach der Reifung wird die Viskose auf einem schlauch- oder bahnförmigen Faserkörper, z. B. einem Papier, aufgebracht oder schlauch- oder bahnförmig ohne Faserverstärkung extrudiert. Danach wird die Viskose versponnen, d. h. koaguliert. Das Spinnbad enthält beispielsweise Schwefelsäure, Natriumsulfat und/oder Ammoniumsulfat.
  • In weiteren Stufen wird das, gegebenenfalls faserverstärkte, bahnförmige oder schlauchförmige Produkt in saurem Medium zu Cellulosehydrat in Gelform regeneriert, mit Wasser gewaschen und mit Weichmacher behandelt. Gegebenenfalls nach einer Beschichtung mit Verankerungsmittel und einem filmbildenden Polymeren wird die Cellulose unter Bildung von regenerierter Cellulose bis zu einem Wassergehalt von 5 bis 15 Gew.-% getrocknet. Zur Herstellung von Schläuchen aus der bahnförmigen Cellulose ist eine Klebstoffschicht erforderlich (EP-A-0 058 240).
  • Das fungicide Mittel wird in emulgierter Form auf das koagulierte oder regenerierte, bahnförmige oder schlauchförmige Cellulosehydrat-Gel oder nach dem Trocknen auf die regenerierte Cellulose aufgebracht, wobei man zweckmäßig gleichzeitig einen Weichmacher für die Cellulose, z. B. ein Polyol wie Glycerin, in die Emulsion einarbeitet. Der Auftrag erfolgt mit an sich üblichen Vorrichtungen, z. B. mit Düsen, Walzen, Rakel oder Beschichtungsbad.
  • Glycerinmonolaurat läßt sich vorzugsweise in der Schmelze unter Zusatz von Emulgatoren in eine stabile homogene Emulsion überführen. Wie sich gezeigt hat, ist hierbei die Auswahl des Emulgators von Bedeutung, um eine optimale fungicide Wirkung zu erreichen. Geeignete Emulgatoren sind Salze von Fettsäuren, insbesondere Alkalisalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen, wie Natriumlaurat, -stearat, -oleat und -palmitat sowie Alkalisalze von Alkyl-, Aryl- und Alkylarylsulfonaten, in denen die Alkylgruppe vorzugsweise unverzweigt ist und 3 bis 13 C-Atome besitzt und die Arylgruppe ein Benzol- oder Naphthalinsystem ist. Hingegen setzen äthoxylierte Sorbitanester und Alkyl-, Aryl- und Alkylarylsulfate die fungicide Wirkung von Glycerinmonolaurat herab. Der Emulgator wird in einer Menge von 2 bis 12, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Glycerinmonolaurat, angewandt.
  • Eine gute fungicide Wirkung ist gewährleistet, wenn die Menge an Glycerinmonolaurat auf dem Hüllenmaterial, insbesondere auf der äußeren Oberfläche der Wursthülle, wenigstens 50 mg/m2 beträgt. Nach oben ist die Auftragsmenge praktisch frei wählbar, wobei allerdings ein Flächengewicht von etwa 1000 mg/m2 nur in extremen Fällen erforderlich ist und Werte von etwa 300 mg/m2 normalerweise die Höchstgrenze darstellen, die zur fungiciden Wirkung notwendig sind. In den meisten Fällen wird ein Flächengewicht von 80 bis 200 mg/m2 des Glycerinmonolaurats verwendet.
  • Die Auftragsmenge an Glycerinmonolaurat läßt sich auf übliche Weise, z. B. über die Konzentration der angewandten Emulsion steuern. Der anzuwendende Konzentrationsbereich von Glycerinmonolaurat richtet sich nach dem Zustand des Substrates, nämlich ob die Präparation auf das noch nicht getrocknete Cellulosehydrat in Gelform oder auf der getrockneten regenerierten Cellulose vorgenommen wird. Wird die Emulsion auf das noch nicht getrocknete, gelförmige Cellulosematerial aufgebracht, so ist eine Konzentration zwischen 1 und 3,5, vorzugsweise zwischen 1,5 und 2 Gew.-% an Glycerinmonolaurat zu wählen; für das getrocknete Material (Wassergehalt kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht) ist der Konzentrationsbereich für das Glycerinmonolaurat zu reduzieren auf 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Gew.-%. Im letzteren Fall wird nach dem Emulsionsauftrag das Cellulosematerial gegebenenfalls erneut getrocknet. Die genannten Werte für das Glycerinmonolaurat beziehen sich auf die gesamte Gewichtsmenge der Emulsion.
  • Bei den an sich üblichen Trockenbedingungen, bei denen die Celluloseoberfläche eine Temperatur von 80 bis 120° C erreicht, wird das Glycerinmonolaurat fest an die Oberfläche gebunden. Es kann dann auch durch längeres Kochen in Wasser nur teilweise abgelöst werden. Auf der Oberfläche der Cellulose bleibt nach dem Kochen noch soviel Glycerinmonolaurat zurück, daß eine ausreichende fungicide Wirkung garantiert ist.
  • Die feste Haftung des Glycerinmonolaurats an der Celluloseoberfläche ist nicht nur zurückzuführen auf die geringe Löslichkeit in Wasser, sondern dürfte vor allem durch die Ausbildung von H-Brückenbindungen zwischen den beiden freien OH-Gruppen des Glycerinmonoesters und den Cellulose-OH-Gruppen bedingt sein, die sicherlich durch den Übergang des Glycerinmonolaurats von seiner β-Form (111) in seine stabilere a-Form (I) bzw. (11) bei Temperaturen oberhalb seines Schmelzpunkts begünstigt wird.
  • Nach halbstündigem Kochen in Wasser werden auf der Oberfläche des Hüllenmaterials von ursprünglich 120 bis 180 mg/m2 noch 80 bis 150 mg/m2 Glycerinmonolaurat und nach vierstündigem Behandeln in 80° C heißem Wasser noch 50 bis 110 mg/m2 gefunden. Diese Mengen reichen aus, um Schimmelwachstum z. B. bei Brüh- und Kochwürsten zu verhindern. Unter Brühwurst sind beispielsweise zu verstehen Jagdwurst, Bierschinken, Fleischwurst, Mortadella, Lyoner oder Gelbwurst. Zu den Kochwürsten zählen sowohl Leberwurstsorten, die eine gasundurchlässige Hülle erfordern, als auch Blutwurstsorten, deren Hülle rauchdurchlässig sein muß.
  • Nach Beimpfen der mit Glycerinmonolaurat behandelten Proben aus Cellulose mit verschiedenen Schimmelsporen (z. B. Aspergillus niger, Chaetomium globosum, Penicillium chrysogenum u.a.) zum Nachweis der fungiciden Wirkung von Glycerinmonolaurat sinkt die Keimzahl bei 14-tägiger Lagerung bei 70 bis 75 % rel. Feuchtigkeit und 20°C von 106 auf 103. Eine konservierende Wirkung auf das vom Hüllenmaterial umgebene Lebensmittel übt Glycerinmonolaurat hingegen nicht aus, so daß diese Präparation der Empfehlung XXXVI, B VIII des deutschen Lebensmittelgesetzes genügt.
  • Es ist auch möglich, neben Glycerinmonolaurat zusätzlich andere Mittel mit antimikrobiellem Spektrum zu verwenden, insbesondere mit bactericider und/oder fungicider Wirkung, wie z. B. die aus der US-A-3 617 312 und DE-A-3 240 847 bekannten Gemische bzw. Reaktionsprodukte aus wasserunlöslichem Harz und Salzen organischer Säuren.
  • Wird das Hüllenmaterial als Wursthülle eingesetzt, so kann es als Schlauchabschnitt oder als Raupe mit Wurstmasse gefüllt werden.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:
    • Beispiel 1
  • Ein auf seiner Außenseite mit Viskose versehener Faserschlauch (Durchmesser 58 mm) wird nach dem Durchlaufen von Koagulations-und Fällflüssigkeit und vor dem Trocknereingang zur Außenbeschichtung durch eine Tränkwanne gefahren, die eine Lösung folgender Zusammensetzung enthält:
  • Figure imgb0003
  • In das Innere des Schlauches aus Cellulosehydrat-Gel wird eine Lösung eingefüllt, die ein übliches Mittel zur Verbesserung der Haftung zwischen Hülle und Wurstmasse enthält.
  • Der Schlauch wird dann wie üblich getrocknet und auf einen Wassergehalt von 8 bis 10 Gew.-% befeuchtet.
  • Die Auftragsmenge auf der äußeren Oberfläche beträgt 110 mg/m2 Glycerinmonolaurat, gravimetrisch bestimmt nach Ablösen mit Methylenchlorid. Der einseitig abgebundene Schlauch wird zur Verwendung als Wursthülle mit Wurstbrät vom Salami-Typ gefüllt und die Würste zum Nachweis der fungiciden Wirkung von Glycerinmonolaurat anschließend auf ihrer äußeren Oberfläche mit Schimmelpilzen beimpft; nach 6-wöchiger Reifezeit ist noch kein Wachstum dieser unerwünschten Schimmelpilze festzustellen.
    • Beispiel 2
  • Ein zu einem Schlauch gebogenes Faserpapier wird innen und außen mit Viskose versehen und die Viskose koaguliert und regeneriert. Der erhaltene Cellulosehydratschlauch (Durchmesser 60 mm) wird zur Außenbeschichtung im Gelzustand vor dem Trocknereingang durch eine Lösung folgender Zusammensetzung gefahren:
  • Figure imgb0004
  • In das Schlauchinnere wird eine Lösung eingefüllt, die ein übliches haftvermittelndes Harz enthält. Der Schlauch wird im aufgeblasenem Zustand getrocknet und danach auf seiner Innenseite mit PVDC-Dispersion beschichtet, aus der nach erneutem Trocknen ein gasundurchlässiger geschlossener Film entsteht.
  • Die Auftragsmenge auf der äußeren Oberfläche beträgt 140 mg/m2 Glycerinmonolaurat.
  • In einseitig abgebundene Schlauchabschnitte wird zur Verwendung als Wursthüllen Leberwurstbrät gefüllt. Die Würste werden zum Nachweis der fungiciden Wirkung von Glycerinmonolaurat mit Schimmelsporen beimpft, in einen Polyäthylen-Beutel verpackt und unter üblichen Bedingungen gelagert. Nach einer Lagerdauer von 6 Wochen ist noch kein Schimmelbefall der Wursthülle feststellbar.
    • Beispiel 3
  • Ein mit Faserpapiereinlage verstärkter Schlauch aus regenerierter Cellulose, Wassergehalt 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauchs, (Durchmesser 60 mm), der auf seiner Innenseite einen gasdichten, geschlossenen Film aus PVDC aufweist, wird zur Außenbeschichtung durch eine Lösung folgender Zusammensetzung gefahren:
  • Figure imgb0005
  • Danach wird der Schlauch erneut getrocknet. Die Auftragsmenge beträgt 180 mg/m2 Glycerinmonolaurat.
  • In die einseitig abgebundenen Schlauchhüllenabschnitte wird zur Verwendung als Wursthülle Brühwurstbrät gefüllt. Die Würste werden zum Nachweis der fungiciden Wirkung von Glycerinmonolaurat mit Schimmelsporen beimpft und unter üblichen Bedingungen gelagert; es setzt kein Schimmelwachstum ein.
    • Beispiel 4
  • Der Cellulosehydratschlauch im Gelzustand des Beispiels 2 wird vor dem Einlauf in den Trockner durch eine Tränkwanne gefahren, die eine Lösung enthält, die wie folgt hergestellt wird:
    Figure imgb0006
  • Diese Lösung wird dann unter starkem Rühren mit 66,5 ml einer Emulsion gemischt, die 15 g Glycerinmonolaurat/Emulgator (Beispiel 1) enthält.
  • Ins Schlauchinnere wird eine Lösung eingefüllt, die übliches Mittel zur Verbesserung der Haftung zwischen Hülle und Wurstmasse enthält. Der Schlauch wird dann im aufgeblasenen Zustand getrocknet, anschließend auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 24 bis 26 % mit Wasser besprüht und zu Raupen gerafft. Beim Trocknen wird das Epichlorhydrin-Polyaminpolymid-Harz gehärtet und geht in seine wasserunlösliche Form über. Die feuchte Raupe wird in wasserdampfdichte Folienbeutel dicht verpackt und ca. 1 Monat gelagert. Es ist kein Befall mit Schimmelpilzen zu beobachten.
  • In diese Raupen wird dann Wurstbrät vom Typ der Edelsalami gefüllt. Die fertigen Würste werden mit Schimmelsporen beimpft, um die fungicide Wirkung von Glycerinmonolaurat nachzuweisen, und unter üblichen Bedingungen gelagert. Auch nach einer Lagerdauer von 6 Wochen ist noch kein Wachstum unerwünschter Schimmelpilze zu beobachten.
  • Das Hüllenmaterial der Erfindung zeigt den Vorteil, daß die fungicide Wirkung über lange Zeiträume erhalten bleibt, auch wenn das Material intensiv mit Wasser in Berührung kommt. Eine konservierende Wirkung des fungiciden Mittels auf das mit dem Hüllenmaterial verpackte Lebensmittel ist dagegen nicht feststellbar. Ebenso ist eine negative Beeinflussung der physikalischen Eigenschaften des Hüllenmaterials durch das fungicide Mittel nicht nachweisbar. Es bestehen auch keine Bedenken, daß das fungicide Mittel vom Menschen zusammen mit dem Nahrungsmittel aufgenommen wird.
  • Glycerinmonolaurat ist zudem eine leicht zugängliche Verbindung und im Handel erhältlich. Es läßt sich durch einfache Verfahrensmaßnahmen auf das Hüllenmaterial applizieren.
  • Von besonderem Interesse ist das fungicide Mittel für die Anwendung bei Wursthüllen mit wasserdampf- und gasundurchlässiger Schicht, die für Würste vom Brühwurst-Typ und Kochwurst-Typ vorgesehen sind, bei Wursthüllen für Würste, die geräuchert werden, und bei Wursthüllen, die vor ihrer Verarbeitung in feuchtem Zustand (Wassergehalt über 20 Gew.- %) gelagert werden.

Claims (11)

1. Schimmelpilzresistente, schlauchförmige Wursthülle auf Basis von gegebenenfalls faserverstärkter regenerierter Cellulose, gekennzeichnet durch einen fungiciden Gehalt von wenigstens 50, vorzugsweise mindestens 80 mg Glycerinmonolaurat pro Quadratmeter der vom zu verpackenden Lebensmittel abgewandten äußeren Oberfläche der Wursthülle.
2. Wursthülle nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkalisalzen von Fettsäuren, Alkyl-, Aryl- und/oder Alkylarylsulfonate als Emulgator für das Glycerinmonolaurat, insbesondere in einer Menge von 2 bis 12, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.- %, bezogen auf Glycerinmonolaurat, auf der äußeren Oberfläche der Wursthülle.
3. Wursthülle nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch eine wasserdampfundurchlässige Schicht auf der Schlauchinnenseite.
4. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Wassergehalt von über 20 Gew.-0/o, bezogen auf die Hülle, aufweist.
5. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie gerafft ist.
6. Verfahren zur Herstellung einer Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem man Viskose schlauchförmig, gegebenenfalls auf einem Faserkörper, extrudiert, sie koaguliert und zu Cellulosehydrat in Gelform regeneriert und danach zur regenerierten Cellulose trocknet, dadurch gekennzeichnet, daß man schlauchförmiges, gegebenenfalls faserverstärktes, Cellulosehydrat vor dem Trocknen in Gelform oder die regenerierte Cellulose nach dem Trocknen auf der äußeren Oberfläche mit einer homogenen Emulsion von Glycerinmonolaurat beaufschlagt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem man Cellulosehydrat in Gelform mit einer Emulsion beaufschlagt, die 1 bis 3,5, insbesondere 1,5 bis 2 Gew.-% Glycerinmonolaurat umfaßt.
8. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem man die getrocknete regenerierte Cellulose (Wassergehalt kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht) mit einer Emulsion beaufschlagt, die 0,5 bis 2,5, insbesondere 0,8 bis 1,5 Gew.-% Glycerinmonolaurat umfaßt.
9. Verwendung von Glycerinmonolaurat als fungicides Mittel auf der vom zu verpackenden Lebensmittel abgewandten äußeren Oberfläche von schlauchförmigen Wursthüllen auf Basis von Cellulose, wobei der fungicide Gehalt wenigstens 50, vorzugsweise mindestens 80 mg Glycerinmonolaurat pro Quadratmeter äußerer Oberfläche der Wursthülle beträgt.
10. Verwendung nach Anspruch 9, wobei die Wursthülle gerafft ist und einen Feuchtigkeitsgehalt größer als 20 Gew.-0/o, bezogen auf die Wursthülle, hat.
11. Verwendung von Glycerinmonolaurat als fungicides Mittel auf der äußeren Oberfläche von Wursthüllen nach Anspruch 9, wobei die Wursthülle nach dem Füllen mit Wurstmasse einer Behandlung mit heißem Wasser unterworfen wird.
EP84109172A 1983-08-11 1984-08-02 Schimmelpilzresistente Wursthülle Expired EP0141066B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT84109172T ATE34277T1 (de) 1983-08-11 1984-08-02 Schimmelpilzresistente wursthuelle.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833328947 DE3328947A1 (de) 1983-08-11 1983-08-11 Schimmelresistentes huellenmaterial
DE3328947 1983-08-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0141066A1 EP0141066A1 (de) 1985-05-15
EP0141066B1 true EP0141066B1 (de) 1988-05-18

Family

ID=6206269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84109172A Expired EP0141066B1 (de) 1983-08-11 1984-08-02 Schimmelpilzresistente Wursthülle

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4662403A (de)
EP (1) EP0141066B1 (de)
JP (1) JPS6062970A (de)
AT (1) ATE34277T1 (de)
CA (1) CA1242107A (de)
DE (2) DE3328947A1 (de)
ES (2) ES534827A0 (de)
FI (1) FI75255C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10003886B4 (de) * 2000-01-29 2007-11-29 Kalle Gmbh Falthülle für einzeln abzufüllende Produkte

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3606195A1 (de) * 1985-03-01 1986-09-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kuenstliche wursthuelle
DE3617500A1 (de) * 1986-05-24 1987-11-26 Hoechst Ag Wursthuelle mit verbesserter kaliberkonstanz
US4874622A (en) * 1987-07-01 1989-10-17 Viskase Corporation Spice-odor antimycotic containing cellulosic casing article
DE3807070A1 (de) * 1988-03-04 1989-09-14 Hoechst Ag Schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle aus cellulosehydrat, insbesondere kuenstliche wursthuelle
DE3900343A1 (de) * 1989-01-07 1990-07-12 Hoechst Ag Schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle aus cellulosehydrat, insbesondere kuenstliche wursthuelle
US6083581A (en) * 1997-11-12 2000-07-04 Viskase Corporation Cellulase resistant cellulose casing and process
DE10031045A1 (de) * 2000-06-26 2002-02-07 Wolff Walsrode Ag Schlauchförmige Nahrungsmittelhülle
JP4354392B2 (ja) * 2004-12-13 2009-10-28 理研ビタミン株式会社 改質された天然腸の製造方法
DE102006006042A1 (de) * 2006-02-09 2007-08-16 Wiberg Gmbh Nicht abgetrocknete Rohwurst in wasserdampfundurchlässiger Hülle
FR2945180B1 (fr) 2009-05-07 2013-02-22 Arjowiggins Security Support d'information presentant des proprietes antivirales et son procede de fabrication
DE102010009852A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Kalle Gmbh Antimikrobiell ausgerüstete Folien, Schwämme und Schwammtücher
US20110287148A1 (en) * 2010-05-24 2011-11-24 Viscofan USA, Inc. High cling food casing
FR2967074B1 (fr) 2010-11-08 2013-06-28 Arjowiggins Security Compositions fluides aptes a former un revetement presentant des proprietes antivirales
RS64863B1 (sr) * 2018-01-16 2023-12-29 Viscofan Sa Omotač za hranu sa antifungalnim svojstvima i postupak za njegovu proizvodnju

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979410A (en) * 1957-05-13 1961-04-11 Tee Pak Inc Food package and packaging film therefor
US3617312A (en) * 1968-07-18 1971-11-02 Tee Pak Inc Antimycotic overcoating treatment of cellulose sausage casing
US3818947A (en) * 1972-01-26 1974-06-25 Tee Pak Inc Easily peelable sausage casing
US4002775A (en) * 1973-07-09 1977-01-11 Kabara Jon J Fatty acids and derivatives of antimicrobial agents
DE2654427A1 (de) * 1976-12-01 1978-06-08 Hoechst Ag Formkoerper auf basis von chemisch modifiziertem cellulosehydrat sowie verfahren zur herstellung der formkoerper
DE2822886A1 (de) * 1978-05-26 1979-11-29 Hoechst Ag Schlauchfoermige verpackungshuelle auf basis von cellulosehydrat mit fasereinlage in der huellenwand und optisch wirksamer chemischer verbindung auf der oberflaeche derselben sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3030035A1 (de) * 1980-08-08 1982-03-11 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schlauchfoermige verpackungshuelle aus cellulosehydrat mit niedrigem quellwert, bei der die schlauchwand waermegehaertetes wasserunloesliches synthetisches chemisches kondensationsprodukt umfasst, als kuenstliche wursthaut fuer dauerwurst
DE3105718A1 (de) * 1981-02-17 1982-09-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren, geeignete rauchdurchlaessige schlauchhuelle mit einer klebenaht und verfahren zu ihrer herstellung
DE3108795A1 (de) * 1981-03-07 1982-09-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren, geeignete faserverstaerkte schlauchhuelle und verfahren zu ihrer herstellung
US4409251A (en) * 1982-03-25 1983-10-11 Union Carbide Corporation Controllably moisturized mold resistant cellulosic food casings
DE3227920A1 (de) * 1982-07-27 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Cellulaseresistente lebensmittelhuelle
DE3240847A1 (de) * 1982-11-05 1984-05-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Nahrungsmittelhuelle aus cellulosehydrat mit einer als langzeitfungicid wirkenden beschichtung
US4540613A (en) * 1983-02-14 1985-09-10 Union Carbide Corporation Tar-depleted, concentrated, liquid smoke compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10003886B4 (de) * 2000-01-29 2007-11-29 Kalle Gmbh Falthülle für einzeln abzufüllende Produkte

Also Published As

Publication number Publication date
ES287165Y (es) 1986-07-01
FI75255C (fi) 1988-06-09
ES287165U (es) 1985-12-01
JPH0549252B2 (de) 1993-07-23
CA1242107A (en) 1988-09-20
ES8601057A1 (es) 1985-11-01
FI843144A0 (fi) 1984-08-09
DE3471238D1 (en) 1988-06-23
FI75255B (fi) 1988-02-29
EP0141066A1 (de) 1985-05-15
ATE34277T1 (de) 1988-06-15
FI843144L (fi) 1985-02-12
DE3328947A1 (de) 1985-02-28
ES534827A0 (es) 1985-11-01
US4662403A (en) 1987-05-05
JPS6062970A (ja) 1985-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0141066B1 (de) Schimmelpilzresistente Wursthülle
DE2300338A1 (de) Leicht abziehbare, innen beschichtete kuenstliche wursthuelle
JP7307094B2 (ja) 抗真菌性を有する食品ケーシング及びその製造方法
DE60222646T2 (de) Verpackungsfolie für lebensmittel
DE4121068A1 (de) Schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle mit verbesserter abschaelbarkeit
EP0100056B1 (de) Schlauchförmige Lebensmittelhülle, insbesondere Wursthülle
DE2529655B2 (de) Verpackungshülle für Fleischerzeugnisse
EP0330996B1 (de) Schlauchförmige Nahrungsmittelhülle aus Cellulosehydrat, insbesondere künstliche Wursthülle
DE3310707C2 (de)
EP0378069B1 (de) Schlauchförmige Nahrungsmittelhülle aus Cellulosehydrat, insbesondere künstliche Wursthülle
DE3842969A1 (de) Schlauchfoermige verpackungshuellen mit verbesserter abschaelbarkeit
EP0286026B1 (de) Lebensmittelhülle auf Basis von Cellulose mit vernetzten Eiweissverbindungen
DE69824331T2 (de) Fungizide Zusammensetzung
EP2604121A1 (de) Lebensmittelhülle auf Basis von Cellulose mit fungizider Ausstattung sowie Verfahren zum Schutz von Lebensmittelhüllen auf Basis von Cellulose vor Schimmelbefall
EP0249793A2 (de) Schlauchförmige Verpackungshülle
DE1923607A1 (de) Leicht abziehbare kuenstliche Wursthuellen
EP1732393B1 (de) Cellulosehydrat-wursthülle mit minimaler brathaftung
DE3240847A1 (de) Nahrungsmittelhuelle aus cellulosehydrat mit einer als langzeitfungicid wirkenden beschichtung
EP1912510B1 (de) Imprägnierte oder beschichtete schlauchförmige nahrungsmittelhülle auf cellulosebasis
EP1523240B1 (de) Fullfertig vorbefeuchtete, antimikrobiell ausgerustete nahrungsmittelhulle auf polymerbasis
DE2062594A1 (de) Wursthaut aus Faserstoff
DE69405892T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Käsehaut zur Regulation der Feuchte und zum Schutz gegen mikrobielle Einflüsse
EP2859796B1 (de) Lebensmittelhülle mit biozider Ausstattung und Verfahren zu deren Herstellung
DE3220488A1 (de) Geraffte, schlauchfoermige lebensmittelhuelle
DE69723661T2 (de) Cellulose enthaltende Hülle und Verfahren zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19841224

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19870122

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 34277

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19880615

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3471238

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19880623

ET Fr: translation filed
ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: WOLFF WALSRODE AG

Effective date: 19881224

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: WOLFF WALSRODE AG

PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

27C Opposition proceedings terminated

Effective date: 19900827

EPTA Lu: last paid annual fee
NLR2 Nl: decision of opposition
ITTA It: last paid annual fee
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 84109172.1

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19980713

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19980720

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19980724

Year of fee payment: 15

Ref country code: AT

Payment date: 19980724

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19980814

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19980824

Year of fee payment: 15

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990802

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990802

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990802

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19990803

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990831

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000301

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19990802

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 84109172.1

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20000301

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20030709

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030814

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20030831

Year of fee payment: 20

BE20 Be: patent expired

Owner name: *HOECHST A.G.

Effective date: 20040802

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO