EP0136998A1 - Nickel-Knetlegierung und Verfahren zur Wärmebehandlung derselben - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a wrought nickel alloy with the alloy components C, Si, Mn, Cr, Mo, Cu, Ti and Fe with the aim of making a substantial increase in strength possible by a special heat treatment by changing the percentage composition.
- This alloy is generally used in the solution-annealed state, whereby (the mechanical characteristics refer to RT in the following) a tensile strength of about 600 to max. 700 N / mm 2 and a 0.2% proof stress from about 230 to max. 270 N / mm 2 .
- the work hardened condition is also common for pipes and rods, with the work hardening achieved being of the order of magnitude as is the case for austenitic Cr-Ni steels; the tensile strength is accordingly for cold-formed pipes up to about 800 N / mm 2 and the 0.2% proof stress up to about 500 N / mm 2 .
- Such an alloy also has a permeability below 1.010, with which it can be described as non-magnetic.
- the wrought alloy according to the invention also up to 0.7%, preferably up to 0.5% Al and / or 0.3 to 1, 2%, preferably 0.5 to 1.2% Nb / Ta.
- the invention also includes the heat-treated alloy.
- a preferred method for the heat treatment of this wrought nickel alloy is characterized in that after solution annealing in the temperature range from 980-1170 ° C. with a holding time of at least 5 minutes in order to achieve a further increase in strength, the temperature is preferably set to 650-800 ° C. 680 - 770 ° C, is carried out for a period of 3 to 20 h, preferably from 6 to 16 h.
- a further increase in these mechanical parameters can still be achieved in that, after solution annealing, a cold deformation with a degree of deformation of 5 to 15% is interposed.
- the strength-increasing effect of the heat treatment is improved because an even finer distribution of the particles separated out at the grain boundaries is thereby achieved. While in this case cooling to room temperature is mandatory after solution annealing, the strength-increasing heating can also be carried out without such cooling, that is, directly from the temperature range of solution annealing.
- the invention further relates to the use of the alloy as a material for non-magnetic parts, such as housing parts, etc. Bohrstan g fleeth., Particularly for opening up and / or extracting gaseous and / or liquid fossil fuels. It was quite surprising that with the increased addition of titanium, in addition to the possible increase in strength values, a permeability is also achieved which allows this material to be used for such components, while the low susceptibility to stress corrosion cracking makes this material suitable for use in drilling and conveyor technology, for example as non-magnetic collars or as a housing for corresponding magnetic measuring devices and the like, is outstandingly suitable.
- melt no. 1 the composition of eleven test melts is compared to that of melt no. 1, the alloys according to the invention, beginning with melt no. 2, differing in particular from an increasing titanium content.
- the permeability decreases with increasing titanium content, the permeability coming below approximately 1.01 from a titanium content of 1.2%, so that here there is a material that can be technically designated as non-magnetic.
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Abstract
- max. 0,1 % C,
- max. 1 %, vorzugsweise max. 0,6 % Si,
- max. 1,5 %, vorzugsweise max. 1,2 % Mn,
- 36,5 bis 46,0 %, vorzugsweise 38,0 bis 44,0 % Ni, 18,5 bis 26,0 %, vorzugsweise 19,0 bis 24,0 % Cr,
- 1,0 bis 4,0 %, vorzugsweise 2,0 bis 3,5 % Mo,
- 1,0 bis 4,0 %, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 % Cu,
- 1,35 bis 2,60 % Ti,
Description
- Die Erfindung betrifft eine Nickel-Knetlegierung mit den Legierungsbestandteilen C, Si, Mn, Cr, Mo, Cu, Ti und Fe mit der Zielsetzung, durch eine Abänderung der prozentualen Zusammensetzung eine wesentliche Festigkeitssteigerung durch eine spezielle Wärmebehandlung möglich zu machen.
- Die Erfindung geht von einer Nickel-Knetlegierung aus, die im Deutschen Normenblatt DIN 17 744 (Feb. 1983) unter dem Kurzzeichen Ni Cr 21 Mo /Werkstoff-Nr. 2.4858 angeführt ist, u.zw. mit nachfolgender Zusammensetzung:
- max. 0,025 % C, max. 0,5 % Si, max. 1,0 % Mn,
- 38,0 - 46,0 % Ni, 19,5 - 23,5 % Cr, 2,5 - 3,5 % Mo, 1,5 - 3,0 % Cu, 0,6 - 1,2 % Ti, gegebenenfalls noch
- max. 0,2 % Al bzw. max. 1,0 % Co (wobei es sich jeccch bei Al und Co - siehe die Seiten 106 bzw. 107
- cer "Stahl-Eisen-Liste", 6. Auflage, 1977 - bloß um zulässige Verunreinigungen handelt), Rest im wesentlichen Fe.
- Diese Legierung wird grundsätzlich im lösungsgeglühten Zustand angewendet, wobei sie (die mechanischen Kennwerte beziehen sich im folgenden grundsätzlich auf RT) eine Zugfestigkeit von etwa 600 bis max. 700 N/mm2 und eine 0,2 %-Dehngrenze von etwa 230 bis max. 270 N/mm2 aufweist. Für Rohre und Stangen ist auch der kaltverfestigte Verwendungszustand gebräuchlich, wobei die erzielte Kaltverfestigung in der Größenordnung derjenigen liegt, wie sie für austenitische Cr-Ni-Stähle gilt; die Zugfestigkeit beträgt demgemäß für kaltverformte Rohre bis etwa 800 N/mm2 und die 0,2 %-Dehngrenze bis etwa 500 N/mm2.
- Wegen ihrer ausgezeichneten Korrosionsbeständigkeit auch in heißen Säuren bzw. Mischsäuren und gegenüber oxidierenden Einflüssen, beispielsweise seien Mischungen aus Salpeter-, Phosphor- und Schwefelsäure genannt, sowie der sehr guten Beständigkeit gegen Lochfraß und Spannungsrißkorrosion erfolgt die Anwendung insbesondere dort, wo ausnehmend heikle Korrosionsprobleme auftreten, wie beispielsweise bei Sulfonieranlagen, für Beizausrüstungen in der Metallindustrie sowie für Anwendungszwecke in der Zellstoff- und Kunstfaserindustrie und anderes mehr.
- Eine Beschränkung von Anzahl und Umfang der Anwendungsarten erfährt diese Nickel-Legierung vorwiegend durch den verhältnismäßig hohen Preis und daraus folgert, daß mit einer Festigkeitssteigerung und den damit erzielbaren Einsparungen und der Erschließung neuer Anwendungsgebiete ein sehr bedeutender technischer Fortschritt zu erreichen wäre.
- Zur Lösung des Problems und der gestellten Aufgabe wird gemäß dem Erfi: dungskennzeichen folgende Legierungszusammensetzung für die neue Nickel-Knetlegieruna vorgeschlagen:
- max. 0,1 % C,
- max. 1 %, vorzugsweise max. 0,6 % Si,
- max. 1,5 %, vorzugsweise max. 1,2 % Mn,
- 36,5 bis 46,0 %, vorzugsweise 38,0 bis 44.0 % Ni,
- 18,5 bis 26,0 %, vorzugsweise 19,0 bis 24,0 % Cr,
- 1,0 bis 4,0 %, vorzugsweise 2,0 bis 3,5 % Mo,
- 1,0 bis 4,0 %, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 %Cu,
- 1,35 bis 2,60 % Ti,
- Rest im wesentlichen Fe und
- herstellungsbedingte Verunreinigungen.
- Eine derartige Legierung weist weiters eine Permeabilität unter 1,010 auf, womit sie als amagnetisch bezeichnet werden kann.
- Nach einer Abwandlung ist weiters vorgesehen, daß die erfin- dungsgemäße Knetlegierung auch bis 0,7 %, vorzugsweise bis 0,5 % Al und/oder 0,3 bis 1,2 % vorzugsweise 0,5 bis 1,2 % Nb/Ta enthält.
- Unter Bezugnahme auf den Aluminiumgehalt wird darauf verwiesen, daß geringe, meistens in der Größenordnung von einigen Hunders-el-Prozent liegende Gehalte dieses Legierungselementes oft herstellungsbedingt vorhanden sind, weshalb ein als Legierungszusatz zu wertender Anteil jedenfalls dann vorliegt, wenn ein Prozentanteil von 0,2 % Al in der Legierungszusammensetzung überschritten ist.
- Dem alternativ eingeräumten Zusatz von Al kommt insbesondere die Bedeutung zu, daß es sich beim Erschmelzen der Legierung erübrigt, auf eine kritische Einstellung dieses Legierungsbestandteiles hinsichtlich einer einzuhaltenden Höchstmenge etwa bei der Desoxidation Bedacht nehmen zu müssen.
- Die Abwandlung mit Bezug auf einen Zusatz von Nb/Ta erbringt eine kornfeinernoe Wirkung, die sich positiv auf die 0,2 %-Dehngrenze auswirkt.
- Wie schon eingangs erwähnt, liegt die Bedeutung des neuen Werkstoffes, insbesondere in der Möglichkeit, durch eine Wärmebehandlung eine beträchtliche Festigkeitssteigerung erreichen zu können. Die Erfindung umfaßt auch die wärmebehandelte Legierung. Ein bevorzugtes Verfahren zur Wärmebehandlung dieser Nickel-Knetlegierung ist dadurch gekennzeichnet, daß nach einem Lösungsglühen im Temperaturbereich von 980 - 1170 °C mit einer Haltezeit von zumindest 5 min zur Erzielung einer weiteren Festigkeitssteigerung eine Einstellung der Temperatur auf 650 - 800 °C, vorzugsweise auf 680 - 770 °C, während eines Zeitraumes von 3 bis 20 h, vorzugsweise von 6 bis 16 h, vorgenommen wird.
- Es gelingt so, eine Erhöhung der Zugfestigkeit bis auf über 1.000 N/mm2 und der 0,2 %-Dehngrenze auf 800 N/mm2 zu erreichen.
- Eine weitere Steigerung dieser mechanischen Kennwerte ist gemäß einem weiteren Verfahrensmerkmal noch dadurch erzielbar, daß nach dem Lösungsglühen noch eine Kaltverformung mit einem Verformungsgrad von 5 bis 15 % zwischengeschaltet wird.
- Es hat sich nämlich unerwarteterweise gezeigt, daß dadurch der festigkeitssteigernde Effekt der Wärmebehandlung verbessert wird, weil eine noch feinere Verteilung der an den Korngrenzen ausgeschiedenen Partikel damit erreicht wird. Während in diesem Falle eine Abkühlung auf Raumtemperatur nach dem Lösungsglühen zwingend vorgenommen werden muß, kann ansonsten die festigkeitssteigernde Erwärmung gegebenenfalls auch ohne eine solche Abkühlung, also unmittelbar aus dem Temperaturbereich vom Lösungsglühen, vorgenommen werden.
- Die Erfindung bezieht sich weiters auf die Verwendung der Legierung als Werkstoff für amagnetische Teile, z.B. Gehäuseteile, Bohrstangenteile u.dgl., insbesondere für die Erschließung und/oder Förderung von gasförmigen und/oder flüssigen fossilen Brennstoffen. Es war durchaus überrasc -ind, daß mit dem erhöhten Zusatz von Titan neben der möglichen Steigerung der Festigkeitswerte auch eine Permeabilität erreicht wird, die es erlaubt, diesen Werkstoff für derartige Bauteile anzuwenden, wobei gleichzeitig die niedrige Spannungsrißkorrosionsanfälligkeit diesen Werkstoff für den Einsatz in der Bohr- und Fördertechnik, z.B. als amagnetische Schwerstangen oder auch als Gehäuse für entsprechende Magnetmeßvorrichtungen u.dgl., hervorragend geeignet ist.
- Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Ausführungsbeispielen im Vergleich mit der Basislegierung (Schmelze Nr. 1) näher erläutert.
- In der Tabelle ist die Zusammensetzung von elf Versuchsschmelzen derjenigen von Schmelze Nr. 1 gegenübergestellt, wobei die erfindungsgemäßen Legierungen, beginnend mit Schmelze Nr. 2 sich insbesondere durch einen jeweils steigenden Titan-Gehalt unterscheiden.
- Alle Proben wurden in gleicher Weise einer Wärmebehandlung gemäß dem Verfahrensanspruch 3 unterzogen, und zwar nach einem Lösungsglühen bei 1150 °C mit einer Haltezeit von 30 min, Abkühlung (durch Abschrecken in Wasser) auf RT und Aushärtung während zwölf Stunden bei 740 °C, wonach langsam an ruhender Luft auf Raumtemperatur abgekühlt wurde.
- Um auch noch den Einfluß der Aushärtetemperatur auf die Erhöhung der 0,2 %-Dehngrenze aufzuzeigen, sind in Figur 3 die bei verschiedenen Aushärtetemperaturen erzielten Werte für die Schmelzen 1, 3, 7 und 12 sowie die Ausgar,swerte im lösungsgeglühten Zustand angegeben; man ersieht daraus, daß im bevorzugten Temperaturbereich von 680 - 770 °C die besten Ergebnisse erhalten wurden.
- Wie der Figur 4 zu entnehmen, sinkt die Permeabilität mit steigendem Titangehalt, wobei ca. ab einem Titangehalt von 1,2 % die Permeabilität unter 1,01 zu liegen kommt, sodaß hier ein technisch als amagnetisch zu bezeichnender Werkstoff vorliegt.
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Date | Code | Title | Description |
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PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
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Designated state(s): AT DE FR NL SE |
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AK | Designated contracting states |
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ET | Fr: translation filed | ||
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26 | Opposition filed |
Opponent name: METALLGESELLSCHAFT AG, FRANKFURT/M Effective date: 19881221 |
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NLR1 | Nl: opposition has been filed with the epo |
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NLT2 | Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin |
Owner name: VOEST-ALPINE STAHL AKTIENGESELLSCHAFT TE LINZ A.D. |
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RDAG | Patent revoked |
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STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT REVOKED |
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EUG | Se: european patent has lapsed |
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