EP0134821A1 - Hochtemperatur-Schutzschicht - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a high-temperature protective layer according to the preamble of claim 1.
- Such high-temperature protective layers are mainly used where the base material of components made of heat-resistant steels and / or alloys that are used at temperatures above 600 ° C is to be protected. These high-temperature protective layers are intended to slow down the effect of high-temperature corrosion, especially of sulfur, oil ash, oxygen, alkaline earths and vanadim.
- the high-temperature protective layers are applied directly to the base material of the component.
- High-temperature protective layers are of particular importance for components of gas turbines. They are mostly on rotor blades and vanes as well applied to heat accumulation segments of gas turbines.
- An austenitic material based on nickel, cobalt or iron is preferably used for the manufacture of these components. In the manufacture of gas turbine components, nickel superalloys in particular are used as the base material.
- a high-temperature protective layer which is formed by an alloy which has M-Cr-Al-Y as the base material.
- M stands for Ni, NiCo, Co, Fe.
- the applied high-temperature protective layer has a matrix in which an aluminum-containing phase is embedded. Is a component that is provided protective layer high temperature with such, an operating temperature of more than 950 O C exposed, the aluminum contained in the phase at the surface begins to difundieren where it leads to the formation of an AL 2 0 3 -topcoated .
- This top layer does not have particularly good adhesion and is therefore removed by the action of corrosion. Over time, the corrosion spreads so far that the matrix itself is finally attacked.
- high-temperature protective layers on which such cover layers are formed, are best suited to protect components made of austenitic materials from high-temperature corrosion.
- the invention is therefore based on the object To create a high-temperature protective layer that has an optimally adherent, durable top layer layer.
- the alloy according to the invention is an oxide dispersion hardened alloy. It shows a significant improvement in oxidation resistance compared to already known high-temperature protective layers.
- the applied high-temperature protective layer it should be noted that it also has aluminum-containing phases which enable the formation of an aluminum oxide-containing cover layer. If zirconium and silicon are alloyed to the base material that forms the high-temperature protective layer alloy, an additional aluminum-nickel-chromium oxide layer is formed on the aluminum oxide-containing cover layer, which significantly increases the protection of the high-temperature protective layer and the component underneath.
- the high-temperature protective layer according to the invention also has the property that it has a substantially better adhesive strength on the components. This also applies to their top layer.
- the high-temperature protective layer according to the invention is formed by an alloy which contains chromium, aluminum, nickel, silicon and zirconium.
- a preferred composition of this alloy has 25 to 27 wt.% Chromium, 4 to 7% by weight of aluminum, 1 to 3% by weight of silicon, 1 to 2% by weight of zirconium, the remaining part of the alloy being formed by nickel.
- a high temperature protective layer with the same properties is achieved by using an alloy containing chromium, aluminum, nickel, silicon and tantalum.
- An alloy is preferably used here which contains 23 to 27% by weight of chromium, 3 to 5% by weight of aluminum, 1 to 2.5% by weight of silicon, 1 to 3% by weight of tantalum, the remainder of the alloy being composed of Nickel exists.
- All weights refer to the total weight of the respective alloy.
- All of the alloys described here are suitable for the formation of a high-temperature protective layer. Regardless of which of the alloys described above, they are formed in any case under operating conditions on these protective layers of aluminum oxide cover layers, which are not removed even at temperatures that are higher than 900 ° C.
- the invention is explained in more detail using an exemplary embodiment which describes the production of a coated gas turbine component.
- the gas turbine component to be coated is made of an austenitic material, in particular a nickel superalloy. Before coating, the component is first chemically cleaned and then roughened with a sandblast. The component is coated under Vacuum using the plasma spraying process.
- An alloy is used for the coating, which has 27% by weight of chromium, 7% by weight of aluminum, 3% by weight of silicon, 1% by weight of zirconium, the remaining part of the alloy being formed by nickel.
- the weight specifications relate to the total weight of the alloy.
- the powdery alloy preferably has a grain size of 45 ⁇ m.
- the component Before the high-temperature protective layer is applied, the component is heated to approximately 800 ° C. using the plasma current.
- the alloy that forms the high-temperature protective layer is applied directly to the base material of the component. Argon and hydrogen are used as the plasma gas.
- the plasma current is approximately 580 amperes and the applied voltage is 80 volts.
- the coated and heat-treated component is slowly cooled in the oven. This concludes its manufacture.
- Analysis of the applied high-temperature protective layer reveals that it has a matrix composition which contains 28% by weight of chromium, 3% by weight of silicon, 3.6% by weight of aluminum and nickel.
- two separated phases can be determined, in which one contains 14.4% by weight aluminum, 2.4% by weight silicon, 8.9% by weight chromium and nickel.
- the second phase has 11% by weight of silicon, 26% by weight of ziconium, 4% by weight of chromium and nickel.
- the same process can also be used to apply a high-temperature protective layer which has a nickel-chromium-aluminum base material to which silicon and tantalum have been alloyed.
- a high-temperature protective layer an alloy is preferably used which has 27% by weight of chromium, 5% by weight of aluminum, 2.5% by weight of silicon and 0 to 3% by weight of tantalum.
- the high-temperature protective layer has a matrix composition which contains 27% by weight of chromium, 3% by weight of aluminum, 2.4% by weight of silicon, Contains 7% by weight of tantalum, the remainder being nickel. Furthermore, when the high-temperature protective layer is formed, a phase is precipitated which contains 8.5% by weight aluminum, 1.8% by weight silicon, 5.8% by weight tantalum, 5.8% by weight chromium, wherein the remaining part consists of nickel.
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Abstract
Description
- Die Erfindung bezieht sich auf eine Hochtemperatur-Schutzschicht gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruches 1.
- Solche Hochtemperatur-Schutzschichten kommen vor allem dort zur Anwendung, wo das Grundmaterial von Bauelementen aus warmfesten Stählen und/oder Legierungen, die bei Temperaturen über 600 °C verwendet werden, zu schützen ist. Durch diese Hochtemperatur-Schutzschichten soll die Wirkung von Hochtemperaturkorrosionen vor allem von Schwefel, Ölaschen, Sauerstoff, Erdalkalien und Vanadi-um verlangsamt werden. Die Hochtemperatur-Schutzschichten werden direkt auf das Grundmaterial des Bauelementes aufgetragen. Bei Bauelementen von Gasturbinen sind Hochtemperatur-Schutzschichten von besonderer Bedeutung. Sie werden vor allem auf Lauf- und Leitschaufelen sowie auf Wärmestausegmente von Gasturbinen aufgetragen. Für die Fertigung dieser Bauelemente wird vorzugsweise ein austenitisches Material auf der Basis von Nickel, Kobalt oder Eisen verwendet..Bei der Herstellung von Gasturbinenbauteilen kommen vor allem Nickel-Superlegierungen als Grundmaterial zur Anwendung.
- Bis jetzt ist es üblich, Bauelemente, die für Gasturbinen vorgesehen sind, durch eine Hochtemperatur-Schutzschicht zu schützen, die durch eine Legierung gebildet wird, welche M-Cr-Al-Y als Basiswerkstoff aufweist. M steht hierbei stellvertretend für Ni,NiCo,Co, Fe. Die aufgetragene Hochtemperatur-Schutzschicht weist eine Matrix auf in die eine aluminiumhaltige Phase eingelagert ist. Wird ein Bauelement, das mit einer solchen Hochtemperatur-Schutzschicht versehen ist, einer Betriebstemperatur von mehr als 950 OC ausgesetzt, so beginnt das in der Phase enthaltene Aluminium an die Oberfläche zu difundieren, wo es zur Ausbildung einer AL203-Deckschicht kommt. Von Nachteil ist hierbei, daß diese Deckschicht keine besonders gute Haftung aufweist und deshalb durch die Einwirkung von Korrosionen abgetragen wird. Im Laufe der Zeit greift die Korrosion so weit fort, so daß schließlich die Matrix selbst angegriffen wird.
- Es hat sich jedoch gezeigt, daß gerade Hochtemperatur-Schutzschichten, auf denen sich solche Deckschichten ausbilden, am Besten geeignet sind, Bauelemente aus austenitischen Werkstoffen vor Hochtemperatur-Korrosionen zu schützen.
- Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine Hochtemperatur-Schutzschicht zu schaffen, die eine optimal haftende langlebige Deckschichtsicht aufweist.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst.
- Bei der erfindungsgemäßen Legierung handelt es sich um eine oxiddispersionsgehärtete Legierung. Sie weist eine deutliche Verbesserung bezüglich der Oxidationsbeständigkeit gegenüber bereits bekannten Hochtemperatur-Schutzschichten auf. Bei der aufgetragenen Hochtemperatur-Schutzschicht ist festzustellen, daß sie ebenfalls aluminiumhaltige Phasen aufweist, welche die Ausbildung einer aluminiumoxidhaltigen Deckschicht ermöglichen. Wird dem Basiswerkstoff, der die Hochtemperaur-Schutzschichtlegierung bildet, Zirkonium und Silizium zulegiert, so kommt es auf der alumiumoxidhaltigen Deckschicht zur Ausbildung einer zusätzlichen Aluminium-Nickel-Chrom-Oxidschicht, welche den Schutz der Hochtemperatur-Schutzschicht und des darunter befindlichen Bauelementes wesentlich erhöht. Die erfindungsgemäße Hochtemperatur-Schutzschicht weist ferner die Eigenschaft auf, daß sie eine wesentlich bessere Haftfestigkeit auf den Bauelementen aufweist. Dies gilt auch für ihre Deckschicht.
- Die erfindungsgemäße Hochtemperatur-Schutzschicht wird bei einer bevorzugten Ausführungsform durch eine Legierung gebildet, die Chrom, Aluminium, Nickel, Silizium und Zirkonium enthält. Eine bevorzugte Zusammensetzung dieser Legierung weist 25 bis 27 Gew.% Chrom, 4 bis 7 Gew.% Aluminium, 1 bis 3 Gew.% Silizium, 1 bis 2 Gew.% Zirkonium auf, wobei der übrige Bestandteil der Legierung durch Nickel gebildet wird.
- Eine Hochtemperatur-Schutzschicht mit den gleichen Eigenschaften wird durch die Verwendung einer Legierung erzielt, die Chrom, Aluminium, Nickel, Silizium und Tantal enthält. Vorzugsweise wird hierbei eine Legierung verwendet, die 23 bis 27 Gew.% Chrom, 3 bis 5 Gew.% Aluminium, 1 bis 2,5 Gew.% Silizium, 1 bis 3 Gew.% Tantal enthält, wobei der übrige Anteil der Legierung aus Nickel besteht.
- Alle Gewichtsangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Legierung.
- Alle hier beschriebenen Legierungen sind für die Ausbildung einer Hochtemperatur-Schutzschicht geeignet. Gleichgültig durch welche der oben beschriebenen Legierungen sie gebildet werden, es entstehen in jedem Fall unter Betriebsbedingungen auf diesen Schutzschichten Aluminiumoxid-Deckschichten, die auch bei Temperaturen, die größer als 900 OC sind, nicht abgetragen werden.
- Anhand eines Ausführungsbeispiels, das die Herstellung eines beschichteten Gasturbinenbauteils beschreibt, wird die Erfindung näher erläutert. Das zu beschichtende Gasturbinenbauteil ist aus einem austenitischen Material, insbesondere einer Nickel-Superlegierung gefertigt. Vor der Beschichtung wird das Bauteil zunächst chemisch gereinigt und dann mit einem Sandstrahl aufgerauht. Die Beschichtung des Bauelements erfolgt unter , Vakuum mit Hilfe des Plasmaspritzverfahrens. Für die Beschichtung wird eine Legierung verwendet, die 27 Gew.% Chrom, 7 Gew.% Aluminium, 3 Gew.% Silizium, 1 Gew.% Zirkonium aufweist, wobei der übrige Bestandteil der Legierung durch Nickel gebildet wird. Die Gewichtsangaben beziehen sich dabei auf das Gesamtgewicht der Legierung. Die pulverförmige Legierung weist vorzugsweise eine Korngröße von 45 um auf. Vor dem Aufbringen der Hochtemperatur-Schutzschicht wird das Bauelement mit Hilfe des Plasmastroms auf etwa 800 OC erhitzt. Die Legierung, welche die Hochtemperatur-Schutzschicht bildet, wird direkt auf das Grundmaterial des Bauelementes aufgebracht. Als Plasmagas wird Argon und Wasserstoff verwendet. Der Plasmastrom beträgt etwa 580 Ampere und die angelegte Spannung 80 Volt. Nach dem Aufbringen der Legierung auf das Bauelement wird dieses einer Wärmebehandlung unterzogen. Diese erfolgt in einem Hochvakuum-Glühofen. In ihm wird ein Druck aufrecht erhalten, der kleiner als 5 x 10-3 Tor ist. Nach dem Erreichen des Vakuums wird der Ofen auf eine Temperatur von 1100 OC aufgeheizt. Die oben angegebene Temperatur wird während etwa 1 Stunde mit einer Toleranz von etwa +/- 4 OC gehalten. Anschließend wird die Heizung des Ofens abgeschaltet. Das beschichtete und wärmebehandelte Bauelement wird im Ofen langsam abgekühlt. Seine Herstellung ist damit beendet. Eine Analyse der aufgetragenen Hochtemperatur-Schutzschicht ergibt, daß sie eine Matrixzusammensetzung aufweist, die 28 Gew.% Chrom, 3 Gew.% Silizium , 3,6 Gew.% Aluminium und Nickel enthält. Ferner können zwei ausgeschiedene Phasen festgestellt werden, bei denen eine 14,4 Gew.% Alumium, 2,4 Gew.% Silizium, 8,9 Gew.% Chrom sowie Nickel enthält. Die zweite Phase weist 11 Gew.% Silizium, 26 Gew.% Zikonium, 4 Gew.% Chrom sowie Nickel auf.
- Mit dem gleichen Verfahren kann auch eine Hochtemperatur-Schutzschicht aufgetragen werden, die einen Nickel-Chrom-Aluminum-Basiswerkstoff aufweist, dem Silizium und Tantal zulegiert sind. Zur Bildung einer solchen Hochtemperatur-Schutzschicht wird vorzugsweise eine Legierung verwendet, die 27 Gew.% Chrom, 5 Gew.% Aluminium, 2,5 Gew.% Silizium und 0 bis 3 Gew.% Tantal aufweist.
- Die Untersuchungen einer solchen mit dem oben beschriebenen Verfahren auf ein Bauelement aufgetragenen Hochtemperatur-Schutzschicht ergeben, daß die Hochtemperatur-Schutzschicht eine Matrixzusammensetzung aufweist, die 27 Gew.% Chrom, 3 Gew.% Aluminium, 2,4 Gew.% Silizium, 0,7 Gew.% Tantal enthält, wobei der restliche Anteil aus Nickel besteht. Ferner kommt es bei der Ausbildung der Hochtemperatur-Schutzschicht zur Ausscheidung einer Phase, die 8,5 Gew. % Aluminium, 1,8 Gew.% Silizium, 5,8 Gew.% Tantal, 5,8 Gew.% Chrom enthält, wobei der restliche Anteil aus Nickel besteht.
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