EP0131282A2 - Verfahren zum Beschichten einseitig offener Dosen - Google Patents

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EP0131282A2
EP0131282A2 EP84107925A EP84107925A EP0131282A2 EP 0131282 A2 EP0131282 A2 EP 0131282A2 EP 84107925 A EP84107925 A EP 84107925A EP 84107925 A EP84107925 A EP 84107925A EP 0131282 A2 EP0131282 A2 EP 0131282A2
Authority
EP
European Patent Office
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cans
bath
coating
immersion bath
etl
Prior art date
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Granted
Application number
EP84107925A
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English (en)
French (fr)
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EP0131282B1 (de
EP0131282A3 (en
Inventor
Horst Buchholz
Gerhard F. Dr. Ottmann
Hans-Peter Dr. Patzschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Original Assignee
Herberts GmbH
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Publication date
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Application filed by Herberts GmbH filed Critical Herberts GmbH
Priority to AT84107925T priority Critical patent/ATE46370T1/de
Publication of EP0131282A2 publication Critical patent/EP0131282A2/de
Publication of EP0131282A3 publication Critical patent/EP0131282A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0131282B1 publication Critical patent/EP0131282B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/12Electrophoretic coating characterised by the process characterised by the article coated
    • C25D13/14Tubes; Rings; Hollow bodies

Definitions

  • the invention relates to a method for coating hollow bodies which are open on one side, such as a metal box provided with a bottom, with lacquer or the like, in which the individual hollow bodies are washed, coated on the inside and outside and dried and then, if appropriate, printed and dried again and also flared at the open end.
  • ETL electro dip painting process
  • Hollow bodies closed on one side such as cans provided with a bottom, cannot simply be coated electrophoretically, because it is necessary for a uniform coating that the air in the hollow body escapes completely.
  • the mechanical engineering industry has developed special methods that are carried out step by step, ie painting is carried out in individual successive steps, for example first on the inside.
  • the constructions known for this have some things in common.
  • the cans for the interior painting are kept on the floor and at the same time the necessary electrical contacts are made.
  • a counter electrode is inserted into the can from the open end, which must be at a short distance of 0.25 to 5 mm from the inner wall of the can, so that the shape of the electrode must be adapted very precisely to that of the can.
  • the cans have to be coated one after the other, so that only very short coating times of 10 to 500 msec are available if one wants to achieve a high can throughput.
  • closed systems for example in a vertical arrangement (EP 50 045, EP 19 669, GB-PS1 117 831, US-PS 3 922 213 and DE-OS 29 29 570), liquid must be pumped at high speeds in order to alternate ETL liquid and a water flush in a short time to be able to carry out clamping and to discharge the gases (oxygen or hydrogen, depending on the polarity) generated during the ETL coating.
  • the approximately horizontally arranged cans must be rotated in order to achieve a uniform coating (DE-OS 26 33 179 and US Pat. No. 4,107,016). When blowing out the cans, there is a great risk of contamination.
  • the object of the invention is to simplify the coating of hollow bodies which are only open on one side, such as metal cans provided with a bottom, in such a way that coating can be carried out both externally and internally in one continuous operation.
  • the invention makes it possible to coat hollow bodies which are open on one side, such as metal cans provided with a base, on the outside and inside at the same time in one operation and to dry them immediately afterwards and, if necessary, to print or label them.
  • the mechanical effort and space requirements are relatively low, so that an economical mode of operation is possible. For example, up to 16 cans can be passed through an electro-dip bath at the same time, ie side by side, and coated with lacquer.
  • the trimmed or untrimmed cans are vertical, i.e. pressed with the bottom down into the ETL basin or - more advantageously, faster - filled with bath liquid through a filler neck.
  • the cans When transporting through the ETL basin, the cans are either immersed under the bath surface or, particularly with untrimmed cans, advantageously guided so that the can opening is above the bath liquid surface.
  • they To lift the cans out of the immersion bath, they are tilted again so that their opening lies downwards so that the liquid in the cans can drain off completely.
  • the transport element can be an endless conveyor belt or an endless chain on which the cans hang practically vertically or stand on it, ie the conveyor belt can run above the surface of the bath or can also be guided through the ETL immersion bath. Since the hollow bodies for coating are passed through an immersion bath and it is also possible to pass several hollow bodies next to one another at the same time. Even with mass production with high throughput, sufficiently long coating times can be achieved in order to also apply higher-quality lacquer coatings properly can. For example, with a coating time of 1 to 120 seconds, a pigmented or unpigmented lacquer is applied electrophoretically using direct current, the wet film deposited on the hollow body having a sheet resistance of at least 0.6 x 10 8 ohm. cm.
  • the hollow bodies to be coated are switched via the holding device when using an anionic ETL lacquer as an anode and when using a cationic ETL lacquer as a cathode.
  • the counter electrode is located at a distance from the hollow bodies in the immersion bath.
  • the inner coating is carried out using a so-called wrap, which achieves the varnish because of its highly insulating effect in the deposited film, or with the help of an inner electrode inserted into the can.
  • the electrophoretic coating runs in such a way that first the wall opposite the counterelectrode, ie the outer wall of the hollow body is coated. The wet wall that builds up initially isolates the outer wall. The electric field lines then migrate into the interior of the hollow body, where the deposition continues.
  • the deposition time and the insulating effect of the material, characterized by the sheet resistance, must be coordinated in order to achieve a good grip. The longer the coating time, the higher the layer resistance due to the increase in the layer thickness and through electro-osmotic processes which are used to reduce the content of neutralizing agent or for electrochemical dewatering.
  • the lower limit of the coating time should therefore be over 3 seconds, in particular over 5 seconds and particularly suitably over 10 seconds.
  • the upper limit is determined by the length of the immersion bath, the transport speed and the amount of hollow bodies to be coated to be managed. In order to achieve an economically acceptable level, the upper limit should expediently be less than 60 seconds and preferably less than 30 seconds of coating time.
  • the amount of film applied depends on the deposition voltage, which is between 50 and 400 volts. With increasing tension, the wrap is improved. In order to avoid electrical breakdowns, either the voltage is continuously increased or a short bias is used, ie before the actual coating, voltages of less than 100 volts are used for 0.1 to 0.5 seconds.
  • the wet film resistance necessary for good insulation should be as high as possible.
  • its lower limit is limited by the desired short coating time. So the lower limit should be at least 1 x 10 8 0hm. cm, suitably over 1.5 x 10 8 0hm and preferably over 2 x 10 8 0hm. cm. The higher the layer resistance, the thinner the achievable layer on the can wall.
  • the upper limit is therefore below 10 x 10 8 , suitably below 7 x 10 8 and preferably below 4x10 8 0hm. cm.
  • the bath conductivity which is determined by the degree of neutralization of the binder, is above 800 ⁇ Scm -1 , suitably above 1200 and preferably above 1600 ⁇ Scm -1 .
  • anionic and cationic resins can be used as binders, the anionic for acidic fillings and the cationic for basic fillings being preferred.
  • the anionic resins such as maleinized or acrylated butadiene oils, maleinized natural oils, epoxy esters and acrylate resins containing carboxyl groups, acrylic epoxy resins, unmodified or polyesters modified with fatty acids have an acid number of 30 to 180, in particular between 40 and 80, and are at least partially neutralized with ammonia, amines or amino alcohols .
  • Highly volatile amines are preferred so that they can achieve the desired short burn-in times of 30 sck. up to 300 seconds as completely as possible from the film. Ammonia is particularly preferred.
  • crosslinking takes place either oxidatively via unsaturated double bonds or by thermal reaction with corresponding crosslinking agents such as phenolic resins or amine-formaldehyde resins.
  • corresponding crosslinking agents such as phenolic resins or amine-formaldehyde resins.
  • External or self-crosslinking acrylate resins are preferred for the production of white lacquer coatings.
  • Acrylated or maleinized epoxy esters or epoxy acrylates are preferred for coating with clear lacquers.
  • the cationic resins such as butadiene oil aminoalkylimides, Mannich bases of phenolic resins, Michael addition products of primary and / or secondary amines and / or alkanolamines on resins with unsaturated double bonds or amino epoxy resins have an amine number of 30 to 120 mg KOH / g / solid resin, preferably from 50 to 90, and are at least partially neutralized with organic monocarboxylic acids such as carbonic acid, formic acid, acetic acid, lactic acid etc.
  • Blocked isocyanates or resins which contain ester groups capable of transesterification are preferably used as crosslinking agents.
  • the binders are neutralized with the neutralizing agents and, if appropriate, diluted with deionized or distilled water in the presence of solvents.
  • Suitable solvents are alcohols, ethylene or propylene glycol mono- or diethers, diacetone alcohol or even small amounts of non-water-dilutable solvents such as petroleum hydrocarbon.
  • the aim is to have as low a solvent content as possible, expediently less than 15% by weight and preferably less than 5% by weight, because with increasing solvent content the wrap worsens.
  • the bath solid is generally between 5 and 30% by weight, in particular over 10 and under 20% by weight. With increasing solids, the bath conductivity is increased and the deposition equivalent (amperes x sec / g) is reduced, whereby the wrap can be increased. Due to the high concentration of layer-forming ions, the layer resistance goes through a maximum.
  • the bath temperature is between 20 and 35 ° C. As the temperature falls, the wrap increases. Temperatures below 20 ° C are uneconomical because the heat generated by the ETL coating has to be dissipated again by plenty of cooling water. Temperatures above 35 ° C make it difficult to run the bath because too much solvent evaporates and hydrolysis on the binder system produces fluctuations in the electrical data.
  • the coating agent can additionally contain customary lacquer aids such as catalysts, leveling agents, anti-foaming agents, lubricants, etc.
  • customary lacquer aids such as catalysts, leveling agents, anti-foaming agents, lubricants, etc.
  • such additives should be selected that do not cause any disturbing reactions with water at the pH of the bath, do not bring in any disturbing foreign ions, and do not precipitate out in a form that cannot be stirred when they are left standing for a long time.
  • the binders can be used pigmented or unpigmented. Such materials can be used as pigments and fillers which, owing to their small particle size below 10 ⁇ m, in particular below 5 ⁇ m, can and are dispersed stably in the lacquer let stir again when standing. They must not contain any interfering foreign ions and must not react chemically with water or the neutralizing agent.
  • the pigmentation can be both white and colored; white is preferred. With the additional incorporation of interference pigments, it is possible to apply metal effect paints such as B. aluminum, gold, etc. to achieve.
  • the pigments such as Titanium dioxide is ground in a concentrated regrind and then adjusted with a further binder to a pigment-binder ratio of approximately 0.1: 1 to 0.7: 1.
  • the incorporation of pigments increases the wrap.
  • finely powdered, insoluble resins such as powdered polycarbonates, epoxy resins or blocked polyisocyanates, the amounts added being chosen so that they do not exceed the maximum sheet resistance.
  • the binder, pigment content, bath solids content, solvent content, choice of neutralizing agent and degree of neutralization are coordinated with the coating conditions such as bath temperature, deposition voltage and deposition rate, so that a complete full coating takes place in the electrocoating bath (ETL bath), which after baking inside the can Layer thicknesses of at least 3 ⁇ m, preferably at least 4 ⁇ m, very preferably at least 5 ⁇ m and at most 10 ⁇ m, particularly at most 7 ⁇ m, is pore-free.
  • the electrodeposition is done in an immersion bath.
  • the hollow bodies closed on one side e.g. cans
  • the hollow bodies closed on one side can be practically vertical, i.e. with a magnetic, electromagnetic or mechanical holding device, which also means holding with a vacuum. with the opening facing upwards, under the bath surface of the ETL basin.
  • the filling of the can is supported by pumping in additional bath material via a filler neck, which can also be designed as a hollow electrode. Direct current is used as the current source.
  • the hollow body is electrically connected via the holding device as an anode or as a cathode.
  • the counter electrode is basically outside the hollow body in the electro-immersion bath.
  • the can Due to the encapsulation of the varnish and the necessary separation and coating time for the respective can shape, the can is completely coated on the inside and outside.
  • This process has the advantage that the entire coating is carried out in a single process step and, due to the low mechanical expenditure on the hanger, many cans can be coated side by side at the same time.
  • An auxiliary electrode can also be inserted into the box to provide support, especially when high throughput speeds are required.
  • the immersion electrode has a shape not determined by the can and is less than half the diameter of the can. It is preferably arranged so that it goes into the interior of the can holder at the same time Cans is introduced.
  • the auxiliary electrode can be made hollow. Filtered varnish is pumped into the can through this feed line.
  • the inner coating is carried out after filling the vertical cans with an inner electrode and the outer coating is carried out in the usual way with a second counter electrode in the ETL bath.
  • the untrimmed cans are only so far immersed that they are completely coated after trimming. On the other hand, it must be ensured that the edges of the can do not dip under the surface of the bath. This makes it possible to coat the outside with a different paint first on the inside and then in a further step in a second ETL basin.
  • the coating can also be done simultaneously on the inside and outside with two different paint qualities.
  • the cans are emptied by rotating the cans, with the can bottom being raised.
  • the hanger When the hanger is extended, it is rinsed off together with the cans first with ultrafiltrate and then with water, to which an emulsifier can optionally be added in order to avoid malfunction.
  • the paint is burned in at times from 1 to 300 seconds at temperatures from 180 to 250 ° C.
  • the conveyor belt with buckets and cans is fed through the furnace.
  • the can base can be predried and provided with a protective auxiliary layer. Afterwards, the transfer can take place on a conveyor belt leading through the drying oven.
  • the opening of the can can be directed downwards or preferably upwards.
  • Continuous coating in the ETL tank enriches the amine with an anionic binder and carboxylic acid with a cationic one.
  • the refill materials are either neutralized correspondingly lower or the excess neutralizing agents are removed by electrodialysis.
  • the rinsing water is enriched by ultrafiltration and returned to the paint basin, which increases the degree of utilization of the paint and removes unwanted foreign ions.
  • An anionic, self-crosslinking acrylate resin according to DE-AS 1 669 107 was neutralized with ammonia and diluted to a solids content of 15% by weight with deionized water.
  • a flanged can (diameter 56 mm, length 116 mm) was held at the flanged edge with an electrically conductive clamp and carefully immersed completely in a conductive container insulated against earth and filled with diluted lacquer with a diameter of 19 cm.
  • the direct current from a voltage source was connected to the socket and the other pole to the outer vessel.
  • the coating was carried out with an auxiliary electrode with a diameter of 1 cm, which was immersed in the can 8 cm deep.
  • the can was baked in a convection oven at 215 ° C. for 3 minutes. The can was completely covered on the inside and outside with a thin and pore-tight clear lacquer. For measured values, see Table 1.
  • the binder from Example 1 was pigmented with 0.4 part by weight of titanium dioxide to 1 part by weight of binder and, after neutralization with ammonia, diluted to a solids content of 9% by weight.
  • the coating was carried out without an auxiliary electrode.
  • the can was completely covered with a white varnish.
  • the porosity, measured in an electrolyte solution at 4 volts, is 5 mA after 30 seconds.Measured values see Table 1.
  • a cationic amino epoxy resin according to DE-OS 31 22 641 was pigmented with 0.4 part by weight of a mixture of 99 parts by weight of titanium dioxide and 1 part by weight of carbon black and after neutralization with formic acid to a solids content of 15% by weight deionized water.
  • the coating was carried out without an auxiliary electrode.
  • the can was completely covered with a gray varnish. For measured values, see Table 1.

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Abstract

Zum Beschichten einseitig offener Hohlkörper wie Dosen mit Lack oder dergleichen werden dieselben zunächst gewaschen, danach außen und innen in einem Elektrotauchbad beschichtet, anschließend getrocknet und gegebenenfalls bedruckt und erneut getrocknet. Zum Beschichten werden die Dosen senkrecht und mit dem geschlossenen Boden nach unten weisen in das Elektroptauchbad eingetaucht, von oben mit Badflüssigkeit gefüllt und zum oder beim Ausheben aus dem Tauchbad so gekippt, deß ihre Öffnung nach unten gerichtet ist. Die Dosen können zum Füllen mit ihrer Öffnung unter die Badoberfläche gedrückt oder mittels eines Füllstutzens mit Badflüssigkeit gefüllt werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten einseitig offener Hohlkörper wie mit einem Boden versehener metallischer Dosen mit Lack oder dergleichen, bei dem die einzelnen Hohlkörper gewaschen, außen und innen beschichtet und getrocknet und danach gegebenenfalls bedruckt und erneut getrocknet und außerdem am offenen Ende gebördelt werden.
  • Die zunehmend verschärften Anforderungen des Umweltschutzes führen zu Überlegungen, wie das Elektrotauchlackier-Verfahren (ETL) für die Dosenhersteller-Industrie als vollautomatisches Lackierverfahren eingeführt werden kann. Es ist bekannt, beidseitig offene Dosenrümpfe für dreiteilige Dosen oder auch eine zu beschichtende Schweißnaht durch Eintauchen in ein Elektrotauchbad elektrophoretisch zu lackieren (US-PS·3 694 336, DE-OS 21 16 715). Die Dosenkörper sind hierbei einfach zu handhaben, weil sie noch keinen Boden-haben und die Badflüssigkeit zum Beschichten problemlos eintreten und nach dem Beschichten ebenso problemlos wieder auslaufen kann.
  • Einseitig geschlossene Hohlkörper wie mit einem Boden versehene Dosen lassen sich nicht einfach elektrophoretisch beschichten, weil es für eine gleichförmige Beschichtung notwendig ist, daß die im Hohlkörper befindliche Luft vollständig entweicht. Daher wurden von der Maschinenbauindustric spezielle Methoden entwickelt, bei denen schrittweise vorgegangen wird, d.h. es wird in einzelnen aufeinanderfolgenden Schritten lackiert, beispielsweise zunächst innen. Die hierfür bekannten Konstruktionen haben einige Gemeinsamkeiten. So werden die Dosen für die Innenlackierung am Boden gehalten und dabei zugleich die notwendigen elektrischen Kontakte hergestellt. Eine Gegenelektrode wird in die Dose vom offenen Ende eingefahren, die mit geringem Abstand von 0,25 bis 5 mm zur Innenwand der Dose liegen muß, so daß die Form der Elektrode sehr genau an die der Dose anzupassen ist. Wegen des komplizierten Aufbaues der entsprechenden Anlage müssen die Dosen einzlnen nacheinander beschichtet werden, so daß nur sehr kurze Beschichtungszeiten von 10 bis 500 msec zur Verfügung stehen, wenn man einen hohen Dosendurchsatz erreichen will. Bei geschlossenen Systemen in beispielsweise senkrechter Anordnung (EP 50 045, EP 19 669, GB-PS1 117 831, US-PS 3 922 213 und DE-OS 29 29 570) muß Flüssigkeit mit hohen Geschwindigkeiten gepumpt werden, um abwechselnd ETL-Flüssigkeit und eine Wasserspülung in kurzen Zeitspannen durchführen zu können und die bei der ETL-Beschichtung entstehenden Gase (Sauerstoff oder Wasserstoff, je nach Polung) abzuführen. Bei offenen Systemen müssen die etwa waagerecht angeordneten Dosen gedreht werden, um eine gleichmäßige Beschichtung zu erzielen (DE-OS 26 33 179 und US-PS 4 107 016). Beim Ausblasen der Dosen ergibt sich eine große Verschmutzungsgefahr.
  • Der Nachteil dieser bekannten Konstruktionen besteht darin, daß die Dosen mit hohem mechanischen Aufwand einzeln nacheinander beschichtet werden müssen. Der große Platzbedarf der Anlage macht eine wirtschaftliche Massenproduktion fast unmöglich. Innenelektroden können nur in Dosen mit geraden glatten Wänden paßgenau eingefahren werden, d.h. von der Zylinderform abweichende Dosenfomen führen zu großen Schwierigkeiten. Wegen des geringen Abstandes der Innenelektrode zur Dosenwand besteht die Gefahr von Kursschlüssen sowie von elektrischen Durchschlägen in Zonen sehr hoher Stromdichte. Dementsprechend müssen Lacke mit niedrigem Schichtwidcrstand eingesetzt werden, um mit niedrigen elektrischen Spannungen störungsfrei in den zur Verfügung stehenden kurzen Zeiten die Beschichtung anbringen zu können.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Beschichten von nur einseitig offenen Hohlkörpern wie mit einem Boden versehenen metallischen Dosen derart zu vereinfachen, daß in einem kontinuierlichen Arbeitsgang sowohl außen als auch innen beschichtet werden kann. Durch die Erfindung ist es möglich, einseitig offene Hohlkörper wie mit einem Boden versehene.metallische Dosen in einem Arbeitsgang gleichzeitig außen und innen zu beschichten und unmittelbar anschließend zu trocknen und gegebenenfalls zu bedrucken oder zu etikettieren. Der mechanische Aufwand und der Platzbedarf sind verhältnismäßig gering, so daß eine wirtschaftliche Betriebsweise möglich ist. Beispielsweise können bis zu 16 Dosen gleichzeitig, d.h. nebeneinander durch ein Elektrotauch-Bad hindurchgeführt und dabei mit Lack beschichtet werden.
  • Die beschnittenen oder unbeschnittenen Dosen werden erfindungsgemäß senkrecht, d.h. mit dem Boden nach unten in das ETL-Becken gedrückt oder -vorteilhafter, schneller- innen durch einen Füllstutzen mit Badflüssigkeit gefüllt. Beim Transport durch das ETL-Becken werden die Dosen entweder unter die Badoberfläche getaucht oder besonders bei unbeschnittenen Dosen vorteilhaft so geführt, daß die Dosenöffnung oberhalb der Badflüssigkeitsoberfläche liegt. Zum Ausheben der Dosen aus dem Tauchbad werden diese wieder so gekippt, daß ihre Öffnung nach unten liegt, damit die in den Dosen befindliche Flüssigkeit vollständig ablaufen kann.
  • Das Transportelement kann ein endloses Förderband oder auch eine endlose Kette sein, an der die Dosen praktisch senkrecht hängen oder auf ihr stehen, d.h. das Transportband kann oberhalb der Badoberfläche verlaufen oder auch durch das ETL-Tauchbad geführt werden. Da die Hohlkörper zum Beschichten durch ein Tauchbad geführt werden und es dabei auch möglich ist, nebeneinander mehrere Hohlkörper gleichzeitig durch.das Tauchbad zu führen, können selbst bei Massenproduktion mit hohem Durchsatz ausreichend lange Beschichtungszeiten erreicht werden, um auch höher-wertige Lackbeschichtungen einwandfrei aufbringen zu können. So wird beispielsweise bei einer Beschichtungszeit von 1 bis 120 Sekunden ein pigmentierter oder nichtpigmentierter Lack mittels Gleichstrom elektrophoretisch aufgetragen, wobei der auf den Hohlkörpers abgeschiedene Naßfilm einen Schichtwiderstand von mindestens0,6x 1080hm. cm hat.
  • Die zu beschichtenden Hohlkörper werden über die Haltevorrichtung bei Verwendung eines anionischen ETL-Lackes als Anode und bei Verwendung eines kationischen ETL-Lackes als Kathode geschaltet. Die Gegenelektrode befindet sich jeweils im Abstand von den Hohlkörpern im Tauchbad, Die Innenbeschichtung erfolgt je nach Ausführuugsform mit Hilfe eines sogenannten Umgriffs, der.die Lackierung wegen seiner möglichst hohen isolierenden Wirkung im abgeschiedenen Film erzielt, oder mit Hilfe einer in die Dose eingeführten Innenelektrode.
  • Um einen möglichst hohem Umgriff zu erzielen, müssen eine Reihe von Faktoren bei der Entwicklung des Lackes beachtet werden. Die elektrophoretische Beschichtung verläuft so, daß zuerst die der Gegenelektrode gegenüberliegende Wand, d.h. die Außenwand des Hohlkörpers beschichtet wird. Durch den sich aufbauenden Naßfilm wird zunächst die äußere Wand isoliert. Die elektrischen Feldlinien wandern dann in das Innere des Hohlkörpers, wo sich die Abscheidung fortsetzt. Die Abscheidezeit und die Isolierwirkung des Materials, charakterisiert durch den Schichtwiderstand, müssen aufeinander abgestimmt sein, um einen gutem Umgriff zu erzielen. Je länger die Beschichtungszeit, desto höher wird der Schichtwiderstand durch die Steigerung der Schichtdicke und durch elektroosmotische Vorgänge, die zur Verringerung des Gehaltes an Neutralisationsmittel oder zur elektrochemischen Entwässerung gebraucht werden. Die untere Grenze der Beschichtungszeit sollte deshalb über 3 Sekunden, insbesondere über 5 Sekunden und besonders zweckmäßig über 10 Sekunden liegen. Die obere Grenze wird bestimmt durch die Länge des Tauchbades, die Transportgeschwindigkeit und die zu bewältigende Menge der zu beschichtenden Hohlkörper. Um auf ein wirtschaftlich vertretbares Maß zu kommen, sollte die obere Grenze zweckmäßig unter 60 Sekunden und vorzugsweise unter 30 Sekunden Beschichtungsdauer liegen. Die aufgebrachte Menge Film ist von der Abscheidespannung abhängig , die zwischen 50 und 400 Volt liegt. Mit steigender Spannung wird eine Verbesserung des Umgriffes erzielt. Um elektrische Durchbrüche zu vermeiden, wird entweder die Spannung kontinuierlich hochgeregelt oder mit kurzer Vorspannung gearbeitet, d.h. vor der eigentlichen Beschichtung wird 0,1 bis 0,5 sec mit Spannungen von unter 100 Volt gearbeitet.
  • Der für eine gute Isolation notwendige Naßfilmwi-derstand sollte im Prinzip so hoch wie möglich sein. Seine untere Grenze wird jedoch durch die gewünschte kurze Beschichtungszeit begrenzt. So sollte die untere Grenze mindestens bei 1 x 1080hm. cm, zweckmäßig über 1,5 x 1080hm cm und vorzugsweise über 2 x 1080hm. cm liegen. Je höher der Schichtwiderstand, dest dünner ist die erreichbare Schicht auf der Dosenwand. Die obere Grenze liegt daher unter 10 x 108, zweckmäßig unter 7 x 108 und vorzugsweise unter 4x108 0hm. cm. Um für die elektrophoretische Abscheidung analog den Faradayschcn Gesetzen die notwendige elektrische Strommenge zur Verfügung zu stellen, ist es notwendig, daß die Badleitfähigkeit, die durch den Neutralisationsgrad des Bindemittels bestimmt wird, über 800µScm-1, zweckmäßig über 1200 und vorzugsweise über 1600µScm-1 liegt.
  • Als Bindemittel können sowohl anionische als auch kationsche Harze verwendet werden, wobei die anionischen für saure, die kationischen für basische Füllungen bevorzugt werden. Die anionischen Harze wie maleinisierte oder acrylierte Butadienöle, maleinisierte natürlich Öle, carboxylgruppenhaltige Epikoteester und Acrylatharze, Acrylepoxidharze, unmodifizierte oder mit Fettsäuren modifizierte Polyester haben eine Säurezahl von 30 bis 180, insbesondere zwischen 40 und 80 und werden mit Ammoniak, Aminen oder Aminoalkoholen mindestens anteilweise neutralisiert. Bevorzugt werden leicht flüchtige Amine, damit sie bei den gewünschten kurzen Einbrennzeiten von 30 Sck. bis 300 Sek. möglichst vollständig aus dem Film entfernt werden. Besonders bevorzugt ist Ammoniak.
  • Die Vernetzung erfolgt entweder oxidativ über ungesättigte Doppelbindungen oder durch thermische Reaktion mit entsprechenden Vernetzungsmitteln wie Phenolharze oder Amin-Formaldehydharze. Zur Herstellung von Weißlackbeschichtungen werden fremd- oder selbstvernetzende Acrylatharze bevorzugt. Zur Beschichtung mit Klarlacken werden acrylierte oder maleinisierte Epoxidester oder Epoxyacrylate bevorzugt.
  • Die kationischen Harze wie Butadienöl-Aminoalkylimide, Mannichbasen von Phenolharzen, Michael-Additionsprodukte von primären und/oder sekundären Aminen und/oder Alkanolaminen an Harze mit ungesättigten Doppelbindungen oder Amino-Epoxidharze haben eine Aminzahl von 30 bis 120 mg KOH/g/Festharz, vorzugsweise von 50 bis 90, und werden mit organischen Monocarbonsäuren wie Kohlensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure usw. mindestens anteilweise neutralisiert. Als Vernetzungsmittel dienen vorzugsweise blockierte Isocyanate oder Harze, die umesterungsfähige Estergruppen enthalten.
  • Die Bindemittel werden mit den Neutralisationsmitteln anneutralisiert und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösemitteln mit entionisiertem oder destilliertem Wasser verdünnt. Als Lösemittel sind geeignet, Alkohole, Äthylen- oder Propylenglykol-mono- oder -diether, Diacetonalkohol oder auch geringe Anteile von nicht wasserverdünnbaren Lösemitteln wie Benzinkohlenwasserstoff.
  • Es wird ein möglichst niedriger Gehalt an Lösemitteln angestrebt, zweckmäßig unter 15 Gew.-% und vorzugsweise unter 5 Gew.-%, denn mit steigendem Lösemittelgehalt verschlechtert sich der Umgriff.
  • Der Badfestkörpcr liegt im allgemeinen zwischen 5 und 30 Gew.%, insbesondere über 10 und unter 20 Gew.%. Mit steigendem Festkörper wird die Badleitfähigkeit erhöht und das Abscheideäquivalent (Ampere x sec/g) herabgesetzt, wodurch der Umgriff gesteigert werden kann. Durch die hohe Konzentration, an schichtbildenden Ionen geht dabei der Schichtwiderstand durch ein Maximum.
  • 'Die Badtemperatur liegt zwischen 20 und 35°C. Mit fallender Temperatur erhöht sich der Umgriff.Temperaturen unter 20°C sind unwirtschaftliche weil die bei der ETL-Beschichtung entstehende Wärme durch viel Kühlwasser wieder abgeführt werden muß. Temperaturen über 35°C erschweren die Badführung, weil zu viel Lösungsmittel verdunstet und Hydrolyseerscheinungen am Bindemittelsystem Schwankungen in den elektrischen Daten erzeugen.
  • Das Überzugsmittel kann zusätzlich übliche lacktechnische Hilfsmittel wie Katalysatoren, Verlaufmittel, Antischaummittel, Gleitmittel usw. enthalten. Naturgemäß sind solche Zusatzstoffe auszuwählen, die mit Wasser bei dem pH-Wert des Bades keine störenden Reaktionen eingehen, keine störenden Fremdionen einschleppen und beim längeren Stehen nicht in nicht aufrührbarer Form ausfallen.
  • Die Bindemittel können pigmentiert oder unpigmentiert eingesetzt werden. Als Pigmente und Füllstoffe können solche Materialien eingesetzt werden, die aufgrund ihrer geringen Teilchengröße unter 10µm, besonders unter 5µm, in den Lack stabil eindispergiert werden können und sich beim Stehen wieder aufrühren lassen. Sie dürfen keine störenden Fremdionen enthalten und dürfen mit Wasser oder dem Neutralisationsmittel nicht chemisch reagieren.
  • Die Pigmentierung kann sowohl weiß als auch farbig sein; weiß wird bevorzugt. Bei zusätzlichem Einbau von Interferenzpigmenten ist es möglich, Metall-EffektLackierungen wie z. B. Aluminium, Gold usw. zu erzielen.
  • Die Pigmente wie z.B. Titandioxid werden in einem konzentierten Mahlgut angerieben und danach mit weiterem Bindemittel auf ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis von etwa 0.1: 1 bis 0.7 : 1 eingestellt. Durch den Einbau von Pigmenten wird der Umgriff gesteigert. Anstelle von Pigmenten können auch fein pulverisierte nicht lösliche Harze wie pulverisierte Polykohlenwasserstoffharze, Epoxidharze oder blockierte Polyisocyanate eingesetzt werden, wobei die Zusatzmengen so ausgewählt werden, daß sie das Maximum des Schichtwiderstandes nicht überschreiten. Bindemittel, Pigmentgehalt, Badfestkörper, Lösemittelgehalt, Auswahl des Neutralisationsmittels und der Keutralisationsgrad werden so mit den Beschichtingsbedingungen wie Badtemperatur, Abscheidespannung und Abscheidezcit abgestimmt, daß in dem Elektrotauchlackbad (ETL-Bad) eine vollständige Ganzbeschichtung erfolgt, die nach dem Einbrennen im Inneren der Dose bei Schichtdicken von mindestens 3µm, bevorzugt mindestens 4µm, ganz bevorzugt mindestens 5µm und höchstens 10µm, besonders höchstens 7µm porenfrei ist.
  • Die Elektrotauchlackierung (ETL) erfolgt in einem Tauchbad. Die einseitig geschlossenen Hohlkörper (z.B. Dosen) können mit Hilfe einer magnetischen, elektromagnetischen oder mechanischen Halteeinrichtung, worunter auch die Hältung mit Vakuum verstanden wird, praktisch senkrecht, d.h. mit der Öffnung nach oben, unter die Badoberfläche des ETL-Beckens gedrückt werden. Die Befüllung der Dose wird dabei durch Einpumpen von zusätzlichem Badmaterial über einen Füllstutzen, der gleichzeitig als Hohlelektrode ausgebildet sein kann, unterstützt. Als Stromquelle dient Gleichstrom. Der Hohlkörper wird über die Haltevorrichtung je nach Bindemittclart als Anode oder als Kathode elektrisch angeschlossen. Die Gegenelektrode befindet sich grundstzlich außerhalb des Hohlkörpers im Elektrotauchbad. Aufgrund des Umgriffs des Lackes und der für die jeweilige Dosenform notwendigen Abscheidcspannurg Und Beschichtungszeit wird die Dose vollständig innen und außen beschichtet. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß die Ganzbeschichtung in einem einzigen Verfahrensschritt erfolgt und durch den geringen mechanischen Aufwand am Gehänge viele Dosen gleichzeitig nebeneinander beschichtet werden können.
  • Zur Unterstützung , insbesondere wenn große Durchlaufgeschwindigkeiten gewünscht werden , kann zusätzlich eine Hilfselektrode in die Dose eingeführt werden. Die Tauchelektrode hat eine nicht von der Dose bestimmte Form und liegt im Durchmesser unter dem halben Durchmesser der Dose. Sie wird vorzugsweise so angeordnet, daß sie gleichzeitig mit der Dosenhalterung in das Innere der Dosen eingeführt wird. Um in der Dose eine Strömung zu erzielen, welche die Lackqualität verbessert, kann die Hilfselektrode hohl ausgeführt werden. Durch diese Zuleitung wird filtrierter Lack in die Dose gepumpt. Durch Einbau von Düsen in das Elektrophoresebecken, die auf den gewölbten Doscnbodengerichtet sind, können zusätzlich durch gerichtete Lackströme Gasblasen von der Bodenwand entfernt werden.
  • In einer anderen Ausführungsform des Verfahrens wird die Innenbeschichtung nach Befüllen der senkrecht stehenden Dosen mit einer Innenelektrode und die Außenbeschichtung in üblicher Weise mit einer zweiten Gegenelektrode im ETL-Bad durchgeführt. Die unbeschnittenen Dosen werden dabei nur so weit eingetaucht, daß sie nach dem Beschneiden vollständig beschichtet sind. Andererseits ist darauf zu achten, daß die Dosenkanten nicht unter die Badoberfläche tauchen. Hierdurch ergibt sich die Möglichkeit, erst innen und dann in einem weiteren Arbeitsgang in einem zweiten ETL-Becken außen mit einem anderen Lack zu beschichten. Die Beschichtung kann auch gleichzeitig innen und außen mit zwei unterschiedlichen Lackqualitälen erfolgen.
  • Das Entleeren der Dosen erfolgt durch Drehen der Dosen, wobei der Dosenboden nach oben geführt wird. Beim Ausfahren des Gehänges wird es zusammen mit den Dosen zuerst mit Ultrafiltrat und dann mit Wasser, dem gegebenenfalls zum Vermeiden von Bentzungsstörungen ein Emulgator zugesetzt werden kann , abgespült. Danach erfolgt das Einbrennen des Lackes bei Zeiten von 1 bis 300 Sekunden bei Temperaturen von 180 bis 250°C. Dabei wird das Transportband mit Gehänge und Dosen geschlossen durch den Ofen geführt. In einer bevorzugten Ausführungsform kann der Dosenboden vorgetrocknet und mit einer schützenden Hilfsschicht versehen werden. Danach kann die Übergabe auf ein durch den Trockenofen führendes Förderband erfolgen. Die Öffnung der Dose kann nach unten oder bevorzugt nach oben gerichtet sein.
  • Beim kontinuierlichen Beschichten im ETL-Becken reichert sich bei einem anionischen Bindemittel das Amin, bei einem kationischen die Carbonsäure an. Zum Ausgleichen dieses Effektes werden die Nachfüllmaterialien entweder entsprechend niedriger anneutralisiert oder die überschüssigen Neutralisationsmittel durch Elektrodialyse entfernt. Das Spülwasser wird durch Ultrafiltration angereichert und wieder in das Lackbecken zurückgegeben, wodurch der Ausnutzungsgrad des Lackes steigt und störende Fremdionen entfernt werden.
  • BEISPIEL 1
  • Ein anionisches, selbstvernetzendes Acrylatharz nach DE-AS 1 669 107 wurde mit Ammoniak anneutralisiert und auf einen Festkörper von 15 Gew.% mit entionisiertem Wasser verdünnt. Eine gebördelte Dose (Durchmesser 56 mm, Länge 116 mm) wurde am Bördelrand mit einer elektrisch leitenden Klammer gehalten und vorsichtig in ein gegen Erde isoliertes leitendes, mit verdünntem Lack gefülltes Gefäß mit einem Durchmesser von 19 cm vollständig eingetaucht. Der Gleichstrom einer Spannungsquelle wurde an die Dose und mit dem anderen Pol an das Außengefäß angeschlossen. Die Beschichtung erfolgte mit einer Hilfselektrode mit einem Durchmesser von 1 cm, die in die Dose 8 cm tief eintauchte. Nach Abspülen mit Wasser wurde die Dose 3 Minuten bei 215 C im Umluftofen eingebrannt. Die Dose war innen und außen vollständig mit einem dünnen und porendichten Klarlack überzogen. Meßwerte vergleiche Tabelle 1.
  • BEISPIEL 2
  • Das Bindemittel aus Beispiel 1 wurde mit 0.4 Gew.-Teilen Titandioxid auf 1 Gew.-Teil Bindemittel pigmentiert und nach Neutralisation mit Ammoniak auf einen Festkörper von 9 Gew.% verdünnt. Die Beschichtung erfolgte ohne Hilfselektrode. Die Dose war vollständig mit einem weißen Lack überzogen. Die Porigkeit, gemessen in einer Elektrolytlösung bei 4 Volt Spannung, beträgt nach 30 Sekunden 5 mA.Meßwerte vergleiche Tabelle 1.
  • BEISPIEL 3
  • Ein kationisches Amino-Epoxidharz nach DE-OS 31 22 641 wurde mit 0.4 Gew.-Teilen eines Gemisches aus 99 Gew.-Teilen Titandioxid und 1 Gew.-Teil Ruß pigmentiert und nach Neutralisation mit Ameisensäure auf einen Festkörper von 15 Gew.% mit entionisiertem Wasser verdünnt. Die Beschichtung erfolgte ohne Hilfselektrode. Die Dose war vollständig mit einem grauen Lack überzogen. Meßwerte vergleiche Tabelle 1.
    Figure imgb0001

Claims (8)

1. Verfahren zum Beschichten einseitig offener Hohlkörper mit Lack oder dergleichen, bei dem die einzelnen Hohlkörper gewaschen, außen und innen in einem Elektrotauchbad beschichtet, getrocknet und danach gegebenenfalls bedruckt und erneut getrocknet werden, dadurch gekennzeichnet , daß die Dosen zum Beschichten senkrecht und mit dem geschlossenen Boden nach unten weisend in das Elektrotauchbad eingetaucht, von oben mit Badflüssigkeit gefüllt und zum oder beim Ausheben aus dem Tauchbad so gekippt werden, daß ihre Öffnung nach unten gerichtet ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen zum Füllen mit ihrer Öffnung unter die Badoberfläche gedrückt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen mittels eines Füllstutzens mit Badflüssigkeit gefüllt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen unvollständig eingetaucht durch das Tauchbad geführt werden, so daß ihre Öffnung oberhalb der Badflüssigkeitsoberfläche liegt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen von einem Transportelement wie einem endlosen Förderband oder einer endlosen Kette gehalten durch das Tauchbad geführt. werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen zu mehreren nebeneinander gleichzeitig durch das Tauchbad geführt werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen über das Transportelement beim Beschichten mit einem anionischen ETL-Lack als Anode und beim Beschichten mit kationischem ETL-Lack als Kathode geschaltet werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosen vom Transportelement durch das Tauchbad und den Trockenofen geführt werden.
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