EP0131268B1 - Procédé de préparation de polymères propylène-éthylène du type "polymères bloc" - Google Patents

Procédé de préparation de polymères propylène-éthylène du type "polymères bloc" Download PDF

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EP0131268B1
EP0131268B1 EP84107870A EP84107870A EP0131268B1 EP 0131268 B1 EP0131268 B1 EP 0131268B1 EP 84107870 A EP84107870 A EP 84107870A EP 84107870 A EP84107870 A EP 84107870A EP 0131268 B1 EP0131268 B1 EP 0131268B1
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EP
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propylene
polymerization zone
ratio
partial pressure
hydrogen
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EP84107870A
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EP0131268A3 (en
EP0131268A2 (fr
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Guenther Dr. Schweier
Wolfgang Dr. Gruber
Klaus-Dieter Dr. Ruempler
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene

Definitions

  • This group is most suitable for the purpose according to the invention, namely very finely divided cocrystallizates of the formula TiCl 3 ⁇ 1 ⁇ 3 AICI 3 , which are modified with the following donors or bases: ethers, such as the di-n-butyl ether and the diisopentyl ether, esters, such as the benzoic acid C 1 - to C 5 alkyl esters and the phenylacetic acid ethyl ester; Phosphines like the tributylphosphine; Phosphine oxides such as triphenylphosphine oxide; as well as acid amides.
  • ethers such as the di-n-butyl ether and the diisopentyl ether
  • esters such as the benzoic acid C 1 - to C 5 alkyl esters and the phenylacetic acid ethyl ester
  • Phosphines like the tributylphosphine
  • Phosphine oxides such as trip
  • Suitable dialkylaluminium chloride components are also those which are customary in the relevant field; they are so well known from literature and practice that there is no need to go into them in detail. An outstanding representative is, for example, diethyl aluminum chloride.

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Claims (1)

  1. Procédé de préparation en continu de polymères propylène/éthylène du type des copolymères dits séquencés, dans lequel, à chaque fois en présence d'hydrogène en tant que régulateur de poids moléculaire, dans un lit de matières solides en mouvement fait de petites particules de polymère et en l'absence de milieu réactionnel fluide autre que la phase gazeuse,
    (I) on effectue d'abord l'homopolymérisation de propylène, dans une première zone de polymérisation, par apport d'un système catalyseur Ziegler-Natta constitué de
    (1) un composant du titane-III,
    (2) un composant chlorure de dialkylaluminium ainsi que:
    (3) - éventuellement - un autre composant de catalyseur, puis,
    (II) dans une deuxième zone de polymérisation, on polymérise sur l'homopolymère de propylène déjà existant un mélange de propylène et d'éthylène par apport du produit de réaction obtenu dans la première zone de polymérisation, ainsi éventuellement que de composants de catalyseur (1) et/ou (2) et/ou (3) supplémentaires, avec la condition que le rapport atomique du titane du composant de titane-III (1) à l'aluminium du composant chlorure de dialkylaluminium (2) soit compris en général entre 1 : 2 et 1 : 15, caractérisé en ce que:
    (a) dans la première zone de polymérisation, on travaille à une pression totale de 25 à 40 bars ainsi qu'à une température de 70 à 100°C, avec la condition que le rapport de la pression partielle de propylène à la pression partielle d'hydrogène (P/H-1) soit compris entre 100 : 0,1 et 100: 15,
    (b) dans la deuxième zone de polymérisation, on travaille à une pression totale de 22 à 34 bars ainsi qu'à une température de 63 à 83° C, avec la condition que (i) le rapport de la pression partielle de propylène à la pression partielle d'éthylène soit de 100 : 10 à 100 : 70 et (ii) que le rapport de la pression partielle de propylène à la pression partielle d'hydrogène (P/H-II) soit compris entre 100 : 5 et 100 : 50,
    (c) la pression totale dans la première zone de polymérisation est supérieure d'au moins 5 bars à la pression totale dans la deuxième zone de polymérisation,
    (d) le rapport de la pression partielle de propylène à la pression partielle d'hydrogène dans la première zone de polymérisation (P/H-I) est ajusté au rapport de la pression partielle de propylène à la pression partielle d'hydrogène dans la deuxième zone de polymérisation (P/H-II) de telle sorte que la relation P/H-I : P/H-II ait une valeur de 0,6 à 1400, et
    (e) le rapport du poids de propylène transformé en polymère dans la première zone de polymèrisation au poids du mélange de propylène et d'éthylène transformé en polymère dans la deuxième zone de polymérisation à une valeur comprise entre 100 : 40 et 100 : 150.
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