EP0088899A2 - Trägermaterial für Offsetdruckplatten aus Aluminium, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum rasterlosen Drucken - Google Patents

Trägermaterial für Offsetdruckplatten aus Aluminium, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum rasterlosen Drucken Download PDF

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EP0088899A2
EP0088899A2 EP83101472A EP83101472A EP0088899A2 EP 0088899 A2 EP0088899 A2 EP 0088899A2 EP 83101472 A EP83101472 A EP 83101472A EP 83101472 A EP83101472 A EP 83101472A EP 0088899 A2 EP0088899 A2 EP 0088899A2
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EP
European Patent Office
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carrier material
aluminum
printing
maximum
roughened
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EP0088899A3 (en
Inventor
Stephan J. Platzer
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CNA Holdings LLC
Original Assignee
American Hoechst Corp
Hoechst Celanese Corp
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment

Definitions

  • the invention relates to a plate, film or ribbon-shaped carrier material for offset printing plates made of aluminum or its alloys with a surface roughened on one or both sides, the structure of which has a combination of 6 parameters. It also relates to a method for producing this structure and the use of these materials for producing offset printing plates carrying at least one radiation-sensitive layer, from which reproductions of halftone originals can be produced without rastering.
  • This grid then breaks down the individual tonal values into points of different sizes.
  • the rastering is used almost universally in photomechanical printing, in which prints are required in large numbers. Nevertheless, this method sometimes leaves something to be desired, since some of the sharpness, color purity and detail of the original image are lost due to the rastering.
  • the rasters have about ten lines per mm, ie a line spacing of 100 pm for a relatively high quality print. All tonal values are reduced and the final proofs cannot withstand the details in comparison with the original.
  • Another disadvantage of the autotypical process is the so-called Moire effect, which can occur if the alignment of the grid deviates slightly from the alignment of a regular pattern on the image and / or if there are slight deviations in the accuracy of fit of at least two rastered patterns when copied over one another Images are present. This affects the reproduction of the original in a way that is usually undesirable.
  • Another disadvantage is that the production of the necessary raster films is relatively expensive.
  • No. 3,282,208 describes a printing plate with a positive-working radiation-sensitive layer, which is irradiated with light from a halftone original without an interposed grid. After development, the printing plate is treated with printing ink in such a way that images result which have semitones corresponding to the original. It is stated that the exposure time is an important parameter that must be determined for each special case; Great importance is also attached to the composition of the developer, for example its effect on the pH; further factors for the feasibility of transferring halftone images without rastering the original are particularly thin radiation-sensitive layers and special printing inks. Mechanically roughened aluminum foils are mostly used as carrier materials for the printing plates, but anodized aluminum is also used.
  • a radiation-sensitive reproduction material is known, the radiation-sensitive layer of which is provided in a dense arrangement with depressions whose extents on the surface of the copying layer have a diameter of 1 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 10 ⁇ m, and with Approach to the base of the copying layer become smaller.
  • a surface modification is complex because. they are an additional feature in the large-scale production of precoated printing plates, but also in the coating of substrates with the consumer himself passageway required.
  • Aluminum either smooth or roughened to a roughness depth of about 2 ⁇ m, is used as the carrier material. Due to the presence of the depressions, a true-to-tone transmission of halftone images should be possible without rastering the original.
  • the height of the elevations should be at least one third of their diameter, in particular from 2 to 6 ⁇ m.
  • the surface structure of the aluminum substrate materials, which are mechanically roughened by conventional methods, must be leveled, for example by thermal melting or by polishing; a scraping or embossing technique is proposed as a variant, ie likewise processes which are too complex on an industrial scale or too slow for continuously running belt systems.
  • an electrochemical roughening method also mentioned in aqueous electrolytes containing alkali metal gluconate and alkali hydroxide, which leads to shiny structures with pear-shell patterns, is unsuitable for a continuously operating process and, moreover, does not lead to a practical roughening topography. Due to the presence of the special roughening structure after application of a radiation sensitive layer, a tone-true transfer of halftone images without rastering the original.
  • GB-B 1 591 988 describes a process for the production of printing forms, of which printing can be carried out in such a way that a true-to-tone reproduction of halftone originals is possible without rastering the original.
  • the process necessarily comprises two stages, namely a) the application of a positive-working radiation-sensitive layer containing naphthoquinonediazide esters and an alkali-soluble resin in a ratio of 1: 1 to 1: 6.5 to a roughened support, and b) development of the exposed layer with a developer containing 75 to 99.5 vol .-% of an aqueous alkaline solution and Contains 0.5 to 25 vol .-% of a water-miscible organic solvent.
  • the carrier material is roughened electrochemically and has a surface roughness of 2.5 to 12 m 2 per m 2 (measured by gas adsorption). Anodic oxidation can also be added to the electrochemical roughening stage.
  • the object of the present invention is to propose a carrier material on the basis of aluminum, with which, after application of a radiation-sensitive coating, a reproduction material is produced which makes it possible to use templates having halftones. reproduce true to tone without rasterization. It should be possible to be able to produce the carrier material in modern continuously operating belt systems, and also not to be too restricted with regard to the selection of the radiation-sensitive layer to be applied, i. H. for example, to be able to use both negative- and positive-working radiation-sensitive layers in which commercially available radiation-sensitive compounds, resins and / or other auxiliaries can be used.
  • the parameters a) D a are in the range from 0.5 to 3.0 ⁇ m, in particular from 1.0 to 3.0 ⁇ m, b) D 99 at a maximum of 8 ⁇ m, c) D d at a maximum of 5% , d) A at a maximum of 10%, e) R in the range from 0.8 to 1.2 ⁇ m and f) R d at a maximum of 5%.
  • at least 95% of all holes should have a diameter D 95 of at most 8 ⁇ m, in particular of at most 6 ⁇ m.
  • the radiation-sensitive layer should preferably have an extraordinarily extensive range of tonal values, the production of such layers being known.
  • the tonal range is only one of several criteria that must be considered if printing is to take place without the interposition of a grid.
  • a high resolution must also occur within each gray level, and the printing form must be able to print for a relatively long time without any appreciable deterioration in the image.
  • a very decisive factor for the production of a printing plate in line with the market in the field of rasterless offset printing is obviously the surface topography of the carrier material.
  • the parameters characterizing the carrier material according to the invention are therefore to be explained in more detail below.
  • the roughening of the surface can be analyzed and measured using various methods.
  • the standard methods include observation under a scanning electron microscope and instrument measurements, such as B. with a profilometer that scans a linear path on the plate with a highly sensitive needle.
  • the diameters of the holes created by the roughening are determined on the basis of photos which are taken at 1000 to 2000 times magnification using a scanning electron microscope with an electron beam incident perpendicular to the aluminum surface.
  • a representative quadra is used for each sample table area with at least one thousand holes selected for the measurement.
  • the diameter of each hole is measured in the plane of the surface both parallel and perpendicular to the rolling axis or strip direction of the aluminum.
  • the maximum length measured across the hole on the respective axis is assumed and recorded as the diameter. All diameters under 0.5 ⁇ m are not taken into account in the subsequent parameter determinations.
  • the arithmetic mean of the diameters in the parallel and vertical directions are calculated separately.
  • the arithmetic mean D a of the distribution of the hole diameters is calculated from the arithmetic mean of the hole diameters in the parallel and perpendicular directions and the directional dependence D d of the hole diameters as the percentage difference between these two arithmetic means of the hole diameters.
  • D 95 is the maximum diameter that 95% of all holes reach in parallel and vertical directions; accordingly D 99 denotes the diameter that 99% of all holes reach to the maximum.
  • Areas that are clearly free of holes or that have holes with a diameter of less than 0.5 ⁇ m on each of the two axes are also determined and added. A is then the percentage of these added areas in the total surface.
  • the surface roughness (see for example DIN 4768 in the version from October 1970) is measured with a profilometer over a representative distance of at least 2 mm both parallel and perpendicular to the rolling axis sen.
  • the mean roughness values are calculated from the two measurements as the arithmetic mean of the absolute distance of all points on the surface separated from the center line.
  • the average center-line roughness value R a is calculated as the average value of the center-line roughness values in the parallel and perpendicular directions and the directional dependence R d of the roughness profile as the percentage difference between these two center-line roughness values.
  • the parameters which characterize the invention are therefore the hole diameters, their size distribution and directional dependence, the surface roughness and their directional dependence and the extent of the hole-free or only very small areas.
  • the surface of the plate must always be roughened if you want to ensure that the coatings to be applied are adequately anchored and thus want to obtain a plate that can be used in practice. It has also been written in the past that plates were made without any roughening, but these plates are not practical because coatings do not adhere sufficiently to their surfaces.
  • the surface In the quality plates produced according to the invention, the surface must have very fine holes, i.e. H. Hole diameter and depth are limited; the carrier material must be roughened very uniformly over its entire surface, and the roughening structure must not run preferably or even exclusively in a certain direction.
  • the aluminum to be used as the carrier material does not have to be of a particularly special quality, the grain orientation is not very important, i.e. the base grain of the plate can even have a preferred direction.
  • This directional grain is the result of the rolling process in which the aluminum is stretched and then wound on a core. A thick aluminum bar is squeezed together with rollers working under high pressure until a very long, thin aluminum strip (sheet) is formed. This process imprints a directional pattern on the strip that runs parallel to the rolling direction. If this tape is now roughened, the holes that are formed tend to follow the course of this directional pattern.
  • the halftone dots in the image areas resulting from the radiation-sensitive layer bridge these aligned holes without major disadvantages.
  • this is a serious problem for rasterless offset printing because the image consists of layer particles that are much smaller than dots can be.
  • the carrier material has the parameters according to the invention, these problems do not arise.
  • Aluminum alloys with an aluminum content of at least 98.5% are most suitable as the starting material for the carrier material according to the invention; alloys with an aluminum content of more than 99.5% are preferred; these alloys contain, for example, proportions of Si, Fe, Ti, Cu and Zn.
  • the carrier materials according to the invention a plate, film or tape-shaped material is assumed which must have a maximum average roughness R of 0.10 pm, i.e. H. the surface of the aluminum must be specially treated before roughening. Accordingly, the average roughness on such a surface must have values of at most 0.10 ⁇ m, in particular of at most 0.08 ⁇ m and preferably of at most 0.05 ⁇ m, both on the parallel and on the vertical axis. The average roughness value in the vertical direction is given because it is the larger of the two values.
  • the aluminum surface Before and / or after polishing, the aluminum surface can be cleaned and / or degreased and / or etched using conventional methods. These methods include, for example, treatment with aqueous NaOH solution with or without degreasing agent and / or chelating agents, trichlorethylene, acetone, methanol or other commercially available aluminum stains. This processing step usually takes about 15 seconds to 5 minutes. The pre-cleaned and polished surface is then roughened very uniformly using known methods. The roughening is expediently carried out by mechanical and / or electrochemical processes.
  • the preferred electrochemical roughening can be carried out in an electrolyte which contains acids, such as, in particular, nitric and / or hydrochloric acid, which may have been admixed with further additives, such as boric acid, hydrogen peroxide, aluminum chloride and aluminum nitrate, in order, for example, to contribute to a uniform processing result and that improve electrical conductivity of the electrolyte; however, neutral salt solutions are also known as electrolytes.
  • the nitric or hydrochloric acid is normally contained in the aqueous electrolyte in a proportion of about 1 to 20 g / l, which is kept at a temperature of about 20 to 60 ° C.
  • the current preferably alternating current
  • the current density is approximately 0.1 to 200 A / dm 2 .
  • the roughening process lasts from about 0.1 seconds to 5 minutes.
  • the roughened carrier is then preferably anodically oxidized by one of the various known methods in order, for example, to improve the mechanical properties of the surface.
  • aqueous solutions containing sulfuric, phosphoric and / or oxalic acid in concentrations up to about 200 g / l at temperatures of about 20 to 40 ° C. are used as electrolytes.
  • the current density is up to about 30 A / dm 2 , and this results in an oxide film of up to about 10 g / m 2.
  • the aluminum oxide layer can then be treated in a hydrophilizing manner by chemical (dipping) or electrochemical means with a hydrophilizing agent, such as As polyvinyl phosphonic acid or sodium silicate, is brought into contact.
  • the carrier produced according to this invention and having a specific surface topography has proven to be very advantageous in the production of the most varied of printing plates, but is particularly suitable for the field of rasterless offset printing.
  • a radiation-sensitive coating must be applied to the support, which results in an extremely long tonal range.
  • Many such coatings are known which are suitable for coating the carrier materials according to the invention.
  • these coatings are used as photosensitizers diazo compounds such.
  • At least 7, but preferably at least 12 to 13 gray levels in the Stauffer step wedge are expected from the radiation-sensitive coating.
  • An image with such a broad tonal range can be achieved by many coating variants, including, for example, the addition of UV absorbers to the coating, an increase in the dry layer weight per unit area of the plate and changes in the composition of the developer solutions used to develop the exposed layers.
  • Suitable radiation-sensitive compounds are, for example, a polycondensation product of 3-methoxydiphenylamine-4-diazonium salt and 4,4'-bismethoxymethyldiphenyl ether, precipitated as mesitylene sulfonate, azides such as 2,6-di (4'-azidobenzal) cyclohexanone and o-quinonediazides such as Esters of naphthoquinone (1,2) diazide (2) -5-sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone or 2,2'-dihydroxy-dinaphthyl- (1,1 ') - methane.
  • azides such as 2,6-di (4'-azidobenzal) cyclohexanone
  • o-quinonediazides such as Esters of naphthoquinone (1,2) diazide (2) -5-sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone or 2,2'-d
  • Typical binders are novolaks, polyisoprene, alkylphenol or polyvinyl formal resins.
  • Suitable UV-absorbing dyes are, for example, benzotriazoles, benzophenones, cinnamates and salicylates, such as 2 - [ «2'-hydroxyphenyl) imino) methyl] phenol, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'- Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole or phenyl salicylate.
  • Preferred developers are solutions which contain, for example, the following constituents: sodium metasilicate, trisodium phosphate, monosodium phosphate and / or alkali metal hydroxides in water for quinonediazide layers, n-propa nol in water for diazonium salt layers and benzene for azide layers.
  • the carrier materials according to the invention are distinguished by the fact that after application of a suitable radiation-sensitive coating, a reproduction material is produced which makes it possible to reproduce templates having halftones faithfully without rastering.
  • the carrier materials can be produced in modern, continuously operating conveyor systems without major additional effort, i.e. in particular, no processing of already roughened, anodized and / or radiation-sensitive coated strips, plates or foils is required.
  • a strip is made from an aluminum alloy with the following composition: 0.12% Cu, 1.20% Mn and 98.68% Al and cut into plates.
  • the average roughness R a is about 0.25 ⁇ m on both sides of the material.
  • One side of these plates is mechanically polished for 15 minutes with an aluminum oxide paste which has an average particle diameter of 0.05 ⁇ m, after which the R a value of the polished side is 0.01 ⁇ m.
  • the aluminum plate thus polished is first briefly trichlorethylene, acetone and at room temperature then methanol and then immersed in an aqueous solution containing 40 g / l of NaOH for 1 min at a temperature of 25 ° C.
  • the polished side of the plate is electrochemically roughened at 25 ° C in an aqueous solution containing 20 g / 1 of concentrated HN0 3 , being subjected to a current density of 100 A / dm 2 from alternating current at 50 Hz for 15 seconds ; the counter electrode is made of stainless steel.
  • a strip is made from an aluminum alloy with the following composition: 0.01% Fe and 99.99% Al and cut into plates.
  • R a is approximately 0.8 ⁇ m on both sides of the material.
  • Two of these plates are briefly at room temperature in trichlorethylene, acetone and then methanol and then for 3 min at 70 ° C in an aqueous solution of 200 g / 1 of concentrated H 3 P0 4 (concentration: 33.5 to 36, 5%), 200 g / l of concentrated H 2 S0 4 and 20 g / 1 of concentrated HN0 3 .
  • the two chemically treated (polished) plates have R a values of about 0.09 ⁇ m on both sides.
  • the plates thus treated are immersed in an aqueous solution containing 40 g / l of NaOH at 25 ° C. for 1 minute.
  • the two plates form the electrodes;
  • a current density of 75 A / dm 2 from alternating current at 50 Hz is applied for a period of 20 sec.
  • One of the roughened sides is then anodized at 25 ° C. in an aqueous solution containing 150 g / l of H 3 PO 4 , with 40 V DC being applied for 4 minutes.
  • a tape is made from an aluminum alloy with the composition and surface quality according to the information in Example 2.
  • a plate cut from this tape is briefly immersed in trichlorethylene, acetone and then in methanol at room temperature and then anodized at 25 ° C. in a methanolic solution containing 7% of HClO 4 , with a direct current of 20 V for 1 min is applied.
  • the electrochemically treated (polished) surface has an R a value of 0.07 ⁇ m.
  • the plate treated in this way is then immersed in an aqueous solution containing 40 g / l of NaOH for 3 minutes at 25 ° C. It is then electrochemically roughened on one side at 30 ° C.
  • a tape is made from an aluminum alloy of the following composition: 0.70% Si, 0.41% Fe, 0.11% Cu, 0.01% Mn, 0.01% Mg, 0.01% Zn, 0, 02% Ti and 98.73% Al. Both sides of the material have average roughness values R a of about 0.29 ⁇ m.
  • the tape is further cold stretched until it is 0.31 mm thick and has an R a of 0.04 ⁇ m on one side.
  • the aluminum strip is then cleaned, degreased and lightly etched, which is done by treating for about 1.5 minutes at about 50 to 70 ° C in aqueous alkaline solutions containing about 20 g / 1 sodium hydroxide, aluminum ions and a degreasing agent.
  • the smooth side of the tape is then electrochemically roughened at 40 ° C. in an aqueous solution containing 20 g / l of concentrated HNO 3 (concentration: 69.0 to 71.0%), with a current density of 70 A. / dm 2 from alternating current at 60 Hz for 4 sec is created; then it is switched off for 20 seconds, the current is again applied for 4 seconds, switched off for 20 seconds and applied again for 4 seconds; the counter electrode is made of lead.
  • the roughened side is then in an aqueous solution with a content of about 150 g / 1 of concentrated H 2 S0 4 (concentration: 95.0 to 98.0%) and about 5 g / 1 of Al 2 (SO 4) 3 ⁇ 18 H 2 0 anodized at 45 ° C.
  • the direct current density of 26 A / dm 2 is switched on and off alternately for a total operating time of 10 seconds.
  • the tape is immersed for 1 min at 60 ° C. in an aqueous solution containing 2.2 g / l of polyvinylphosphonic acid for hydrophilization.
  • the plate is then rubbed by hand with printing ink and rubberized.
  • the printing form is clamped in an offset printing machine and it is printed with black ink on coated paper, with about 60,000 flawless prints being achieved.
  • An aluminum alloy ribbon is made with the following composition: 0.12% Si, 0.27% Fe, 0.01% Zn, 0.02% Ti and 99.58% Al. On both On the material side, the average roughness values R a are approximately 0.15 ⁇ m. The tape is further cold stretched until it has a thickness of 0.20 mm and an R a value of 0.10 ⁇ m on one side. The aluminum strip is cleaned, degreased and lightly etched with an aqueous solution containing 20 g / l of NaOH, aluminum ions and a degreasing agent at a temperature of about 60 to 70 ° C. for about 1 minute.
  • the smooth side of the tape is then electrochemically roughened in an aqueous solution containing about 16 g / l of concentrated HNO 3 and aluminum ions at about 40 ° C., with a current density of 123 A / dm 2 from alternating current at 60 for 8 sec Hz acts; the counter electrode consists of lead.
  • the roughened page is then stored at 40 ° C, about 5 g / 1 3 ⁇ 18 H 2 0 anodically oxidized to Al 2 (SO 4) in an aqueous solution with a content of about 150 g / 1 of concentrated H 2 S0 4 and whereby DC current with a current density of 10 A / dm 2 is applied for 8 sec.
  • the radiation-sensitive printing plate thus produced is exposed through a positive, rastered original (12 lines / mm) with a metal halide lamp in such a way that stage 3 on the Stauffer step wedge is the first non-blackened step and 4 gray steps result during printing. It is developed in a cuvette with swiveling device for 2 min with the developer according to the information in Example 7 at 22 ° C. Then it is rubbed by hand with printing ink and rubberized. The printing form is printed on coated paper on a magenta offset printing machine. It delivers around 150,000 flawless prints.
  • a positive-working radiation-sensitive coating according to the instructions in Example 9 is spun onto a plate and, after drying, has a layer weight of 2.5 g / m 2 .
  • The. radiation-sensitive printing plate is a positive, non-rastered halftone with a D ichtebine of 0.80 using a metal halide lamp illuminated. It is then placed in an immersion container with an aqueous solution containing 3.79% of sodium metasilicate and enough NaOH for 30 seconds that the aqueous solution has a pH of 13.2.
  • the plate is then heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes, rubbed in by hand with printing ink and rubberized.
  • the printing form is used for printing on an offset printing machine with alcohol dampening. It is printed on coated paper with black ink, producing approximately 200,000 flawless prints. There are 7 gray steps in the Stauffer step wedge.
  • the pressure plate labeled ® Ozasol P3S with the D a , D d and R a values lies inside and with the D 99 , A and R d values outside
  • all of the carrier materials produced in the above examples lie in all 6 parameters within the claimed values or value ranges.

Abstract

Das Platten-, folien- oder bandförmige Trägermaterial für Offsetdruckplatten aus Aluminium oder seinen Legierungen hat eine ein- oder beidseitig aufgerauhte Oberfläche mit folgenden Strukturparametern: a) das arithmetische Mittel Da der Verteilung der Lochdurchmesser liegt im Bereich von 0,5 bis 4,0 µm, b) mindestens 99% aller Löcher haben einen Durchmesser D99 von maximal 10 µm, c) die Richtungsabhängigkeit Dd der Lochdurchmesser beträgt maximal 10%, d) die keine oder nur Löcher von maximal 0, 5 µm Durchmesser aufweisenden Teile A der Oberfläche machen weniger als 20% der Oberfläche aus, e) die Mittenrauhwerte Ra der Oberfläche liegen im Bereich von 0,2 bis 1,4 µm, und f) die Richtungsabhängigkeit Rd der Rauhwerte beträgt maximal 10%. Bei dem Verfahren zur Herstellung dieses Materials wird ein Ausgangsmaterial mechanisch und/oder elektrochemisch aufgerauht, das ein- oder beidseitig eine Oberfläche mit einem Mittenrauhwert vom maximal 0, 10 µm aufweist. Das material findet bevorzugt Verwendung bei der Herstellung von solchen Offsetdruckplatten, von denen Reproduktionen von Halbtonvorlage ohne Aufrasterung hergestellt werden können.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein platten-, folien- oder bandförmiges Trägermaterial für Offsetdruckplatten aus Aluminium oder seinen Legierungen mit einer ein- oder beidseitig aufgerauhten Oberfläche, deren Struktur eine Kombination von 6 Parametern aufweist. Außerdem betrifft sie ein Verfahren zur Erzeugung dieser Struktur und die Verwendung dieser Materialien zur Herstellung von mindestens eine strahlungsempfindliche Schicht tragenden Offsetdruckplatten, von denen Reproduktionen von Halbtonvorlagen ohne Aufrasterung hergestellt werden können.
  • Nahezu alle modernen Druckarbeiten, die mit Tonwertunterschieden zwischen den einzelnen Bereichen der bedruckten Fläche arbeiten, werden nach einem autotypischen Verfahren, d. h. unter Aufrasterung der Halbtonvorlage, durchgeführt. Bei diesem Verfahren drucken voneinander getrennte Volltonflächen, die kleine kompakte Punkte sind, deren Größe in direkter Verbindung zu den reproduzierenden Tonwerten der Halbtonvorlage variiert. Die Punkte sind jedoch so klein, daß sie beim Betrachten aus normaler Entfernung für das bloße Auge nicht als Punkte zu erkennen sind, vielmehr rufen ihre Größenunterschiede und ihre Dichte den optischen Eindruck von unterschiedlichen Tonwerten hervor. Zum Aufrastern wird bekanntlich ein strahlungsempfindliches Material in beispielsweise einer Reprokamera durch ein Raster, das sich auf Glas oder Folie befindet, mit dem Bild der zu reproduzierenden Vorlage belichtet. Dieses Raster zerlegt dann die einzelnen Tonwerte in Punkte von unterschiedlicher Größe. Die Aufrasterung wird beim photomechanischen Drucken, bei dem Drucke in großer Zahl verlangt werden, nahezu universell eingesetzt. Trotzdem läßt dieses Verfahren teilweise auch zu wünschen übrig, da durch die Aufrasterung manches von der Schärfe, der Farbreinheit und dem Detail der Bildvorlage verlorengeht. Die Raster haben etwa zehn Linien pro mm, d. h. einen Linienabstand von 100 pm für einen Druck von verhältnismäßig hoher Qualität. Alle Tonwerte sind herabgesetzt, und die endgültigen Andrucke können dem Vergleich mit dem Original nicht in allen Einzelheiten standhalten. Ein weiterer Nachteil des autotypischen Verfahrens ist der sogenannte Moire-Effekt, der dann auftreten kann, wenn das Raster in seiner Ausrichtung geringfügig von der Ausrichtung eines regelmäßigen Musters auf dem Bild abweicht und/oder wenn beim Übereinanderkopieren geringfügige Abweichungen in der Paßgenauigkeit von mindestens zwei aufgerasterten Bildern vorhanden sind. Dadurch wird die Reproduktion der Vorlage in einer gewöhnlich nicht erwünschten Weise beeinflußt. Weiterhin ist nachteilig, daß die Herstellung der notwendigen Rasterfilme verhältnismäßig teuer ist.
  • Es ist bereits bekannt, nicht aufgerasterte Halbtonbilder von Offsetdruckformen mit Trägermaterialien zu drukken, die Aluminiumplatten mit fein aufgerauhter Oberfläche sind. In diesem Fall wird "vom Korn" der Platte gedruckt, und das Druckverfahren wird als "rasterloser Offsetdruck" bezeichnet. Dabei treten die obengenannten Nachteile nicht auf, stattdessen zeigt sich aber ein anderer Nachteil darin, daß bei diesem Verfahren nur relativ wenig Tonwertabstufungen wiedergegeben werden können. Außerdem gibt es bisher kein Verfahren, nach dem Druckplatten in zuverlässig reproduzierbarer Weise angefertigt werden können. Die mit einer aus einem solchen Träger hergestellten Druckform zu erzielende Auflage ist darüber hinaus verhältnismäßig niedrig. Man kennt auch verschiedene Verfahren zur Herstellung solcher strahlungsempfindlichen Beschichtungen, die auf einen Träger aufgebracht und durch eine Halbtonvorlage belichtet werden und dann im wesentlichen ein Halbtöne aufweisendes Bild ergeben, d. h. ein Bild mit einem langen Tönwertumfang bzw. Graustufung. Die Herstellung einer solchen Beschichtung allein ist jedoch noch nicht ausreichend, denn die Qualität jeder Graustufe auf dem Stufenkeil muß auf Klarheit des Bildes und Feinheit der Aufrauhung innerhalb jeder Stufe untersucht werden, und es muß außerdem festgestellt werden, ob mit einer so beschichteten Platte viele tausend gleichbleibend gute Drucke hergestellt werden können. Es hat sich dabei herausgestellt, daß die Oberflächentopographie des Trägers ein kritischer Punkt ist, wenn man diesen Effekt erreichen will. Im Stand der Technik werden beispielsweise folgende Methoden zur Herstellung von Reproduktionen beschrieben, die von Halbtöne aufweisenden Vorlagen ohne Aufrauhung hergestellt werden können: In der US-A 3 282 208 wird eine Druckplatte mit positivarbeitender strahlungsempfindlicher Schicht beschrieben, die mit Licht von einer Halbtonvorlage bestrahlt wird, ohne daß ein Raster zwischengeschaltet wird. Nach dem Entwickeln wird die Druckplatte so mit Druckfarbe behandelt, daß Bilder resultieren, die der Vorlage entsprechende Halbtöne aufweisen. Es wird ausgeführt, daß die Belichtungszeit ein wichtiger Parameter ist, der für jeden speziellen Fall ermittelt werden muß; auch der Zusammensetzung des Entwicklers, beispielsweise deren Auswirkung auf den pH-Wert, wird große Bedeutung beigemessen; weitere Faktoren für die Durchführbarkeit der Übertragung von Halbtonbildern ohne Aufrasterung der Vorlage sind besonders dünne strahlungsempfindliche Schichten und spezielle Druckfarben. Als Trägermaterialien für die Druckplatten werden meist mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolien eingesetzt, aber auch anodisch oxidiertes Aluminium findet Verwendung.
  • Aus der DE-B 18 13 445 ist ein strahlungsempfindliches Reproduktionsmaterial bekannt, dessen strahlungsempfindliche Schicht in dichter Anordnung mit Vertiefungen versehen ist, deren Ausdehnungen an der Oberfläche der Kopierschicht einen Durchmesser von 1 bis 50 µm, bevorzugt von 5 bis 10 um, aufweisen und mit Annäherung an die Grundfläche der Kopierschicht kleiner werden. Eine derartige Oberflächenmodifizierung ist aber aufwendig, da. sie in der Großproduktion von vorbeschichteten Druckplatten, aber auch bei der Beschichtung von Trägermaterialien beim Verbraucher selbst, einen zusätzlichen Arbeitsgang erfordert. Als Trägermaterial wird entweder glattes oder bis zu einer Rauhtiefe von etwa 2 um aufgerauhtes Aluminium verwendet. Durch das Vorhandensein der Vertiefungen soll eine tongetreue Übertragung von Halbtonbildern ohne Aufrasterung der Vorlage möglich sein.
  • Das Trägermaterial für Druckplatten gemäß der DE-B 18 13 485 (= GB-B 1 293 162) weist eine aufgerauhte Oberfläche auf, deren Erhebungen im wesentlichen von halbkugel- oder kugelkappenförmiger Gestalt sind und einen Grundkreisdurchmesser von nicht mehr als 60 µm, bevorzugt von 5 bis 10 µm, aufweisen. Die Höhe der Erhebungen soll mindestens ein Drittel ihres Durchmessers betragen, sie liegt insbesondere bei 2 bis 6 µm. Die nach üblichen Verfahren mechanisch aufgerauhten Aluminiumträgermaterialien müssen in ihrer zu spitzen Oberflächenstruktur eingeebnet werden, beispielsweise durch thermisches Abschmelzen oder durch Polieren; als Varianten werden eine Schabe- oder Prägetechnik vorgeschlagen, d. h. ebenfalls Verfahren, die großtechnisch zu aufwendig bzw. zu langsam für kontinuierlich laufende Bandanlagen sind. Eine ebenfalls erwähnte elektrochemische Aufrauhmethode in Alkaligluconat und Alkalihydroxid enthaltenden wäßrigen Elektrolyten, die zu glänzenden Strukturen mit Birnenschalenmustern führt, ist jedoch für ein kontinuierlich arbeitendes Verfahren ungeeignet und führt außerdem nicht zu einer praxisgerechten Aufrauhtopographie. Durch das Vorhandensein der speziellen Aufrauhstruktur soll nach Aufbringen einer strahlungsempfindlichen Schicht eine tongetreue Übertragung von Halbtonbildern ohne Aufrasterung der Vorlage möglich sein.
  • Das Verfahren zur Herstellung von solchen Aluminiumträgermaterialien nach der DE-A 23 08 196 (= US-A 3 861 917), die geeignet sind, nach Aufbringen einer strahlungsempfindlichen Schicht, ohne Aufrasterung tongetreue Reproduktionen von Halbtonvorlagen zu liefern, wird zwingend in drei Stufen durchgeführt. Zunächst wird die Aluminiumoberfläche elektrochemisch in verdünnter wäßriger HC1-Lösung aufgerauht bis eine Rauhtiefe von 1 bis 15 µm, bevorzugt von 2 bis 12 µm, erhalten wird. Die zweite Stufe ist eine anodische Oxidation in wäßriger H2S04-Lösung. Abschließend wird die Platte in kochendem Wasser oder mit einem hydrophilen Polymeren, wie Polyacrylsäure, versiegelt. Die eingesetzten strahlungsempfindlichen Schichten sind negativ-arbeitende Schichten.
  • In der GB-B 1 591 988 wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen beschrieben, von denen so gedruckt werden kann, daß eine tongetreue Reproduktion von Halbtonvorlagen ohne Aufrasterung der Vorlage möglich ist. Das Verfahren umfaßt zwingend zwei Stufen, nämlich a) das Aufbringen einer positiv-arbeitenden strahlungsempfindlichen Schicht mit einem Gehalt an Naphthochinondiazidestern und einem alkalilöslichen Harz im Verhältnis 1:1 bis 1:6,5 auf einen aufgerauhten Träger, und b) Entwikkeln der belichteten Schicht mit einem Entwickler, der 75 bis 99,5 Vol.-% einer wäßrig-alkalischen Lösung und 0,5 bis 25 Vol.-% eines mit Wasser mischbaren organischen Lösemittels enthält. Das Trägermaterial wird elektrochemisch aufgerauht und hat einen Oberflächen-Rauhheitsgrad von 2,5 bis 12 m2 pro m2 (gemessen durch Gasadsorption). Der Stufe der elektrochemischen Aufrauhung kann auch noch eine anodische Oxidation angeschlossen werden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Trägermaterial auf der Basis von Aluminium vorzuschlagen, mit dem nach Aufbringen einer strahlungsempfindlichen Beschichtung ein Reproduktionsmaterial entsteht, das es ermöglicht, Halbtöne aufweisende Vorlagen. ohne Aufrasterung tongetreu zu reproduzieren. Dabei soll es möglich sein, das Trägermaterial in modernen kontinuierlich arbeitenden Bandanlagen herstellen zu können, und auch bezüglich der Auswahl der aufzubringenden strahlungsempfindlichen Schicht nicht zu sehr eingeschränkt zu sein, d. h. beispielsweise sowohl negativ- als auch positivarbeitende strahlungsempfindliche Schichten verwenden zu können, in denen handelsübliche strahlungsempfindliche Verbindungen, Harze und/oder weitere Hilfsstoffe eingesetzt werden können.
  • Die Erfindung geht aus von einem platten-, folien- oder bandförmigen Trägermaterial für Offsetdruckplatten mit einer ein- oder beidseitig aufgerauhten Oberfläche. Das erfindungsgemäße Trägermaterial ist dann dadurch gekennzeichnet, daß in der Struktur der aufgerauhten Oberfläche
    • a) das arithmetische Mittel Da der Verteilung der Lochdurchmesser im Bereich von 0,5 bis 4,0 um liegt,
    • b) mindestens 99 % aller Löcher einen Durchmesser D99 von maximal 10 µm haben,
    • c) die Richtungsabhängigkeit Dd der Lochdurchmesser maximal 10 % beträgt,
    • d) die keine oder nur Löcher von maximal 0,5 um Durchmesser aufweisenden Teile A der Oberfläche weniger als 20 % der Oberfläche ausmachen,
    • e) die Mittenrauhwerte Ra der Oberfläche im Bereich von 0,2 bis 1,4 µm liegen, und
    • f) die Richtungsabhängigkeit Rd der Rauhwerte maximal 10 % beträgt.
  • Einzelne dieser Parameter liegen bereits bei handelsüblichen Trägermaterialien für Offsetdruckplatten in den angegebenen Bereichen, es ist jedoch bisher kein Trägermaterial gefunden worden, das in allen diesen Parametern mit dem erfindungsgemäßen Trägermaterial übereinstimmt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen liegen die Parameter a) Da im Bereich vom 0,5 bis 3,0 µm, insbesondere von 1,0 bis 3,0 µm, b) D99 bei maximal 8 um, c) Dd bei maximal 5 %, d) A bei maximal 10 %, e) R im Bereich von 0,8 bis 1,2 µm und f) Rd bei maximal 5 %. Außerdem sollten mindestens 95 % aller Löcher einen Durchmesser D95 von maximal 8 µm, insbesondere von maximal 6 um haben. Verwendung finden diese Trägermaterialien insbesondere bei der Herstellung von ein- oder beidseitig eine strahlungsempfindliche Schicht tragenden Offsetdruckplatten, von denen Reproduktionen von Halbtonvorlagen ohne Aufrasterung hergestellt werden sollen. Die strahlungsempfindliche Schicht sollte bevorzugt einen außergewöhnlich ausgedehnten Tonwertumfang zeigen, wobei die Herstellung solcher Schichten bekannt ist. Der Tonwertumfang ist jedoch nur eines von mehreren Kriterien, die beachtet werden müssen, wenn ohne Zwischenschaltung eines Rasters gedruckt werden soll. Es muß beispielsweise auch eine hohe Auflösung innerhalb jeder Graustufe eintreten, und es muß von der Druckform relativ lang ohne nennenswerte Bildverschlechterung gedruckt werden können. Ein ganz entscheidender Faktor für die Herstellung einer marktgerechten Druckplatte auf dem Gebiet des rasterlosen Offsetdrucks ist offensichtlich die Oberflächentopographie des Trägermaterials. Im folgenden sollen deshalb die das erfindungsgemäße Trägermaterial charakterisierenden Parameter näher erläutert werden.
  • Die Aufrauhung der Oberfläche kann nach verschiedenen Verfahren analysiert und gemessen werden. Zu den Standardverfahren gehören dabei die Betrachtung unter einem Raster-Elektronenmikroskop sowie Instrumentenmessungen, wie z. B. mit einem Profilometer, das eine lineare Strecke auf der Platte mit einer hochempfindlichen Nadel abtastet. Die Durchmesser der durch das Aufrauhen entstandenen Löcher werden anhand von Fotos ermittelt, die mit 1000- bis 2000facher Vergrößerung durch ein Raster-Elektronenmikroskop mit senkrecht zur Aluminiumoberfläche einfallendem Elektronenstrahl aufgenommen werden. Für jede Probe wird eine repräsentative quadratische Fläche mit mindestens eintausend Löchern für die Messung ausgewählt. Der Durchmesser jedes Loches wird in der Ebene der Oberfläche sowohl parallel als auch senkrecht zur Walzachse bzw. Bandrichtung des Aluminiums gemessen. Als Durchmesser wird die quer über das Loch auf der jeweiligen Achse gemessene maximale Länge angenommen und aufgezeichnet. Alle Durchmesser unter 0,5 um werden bei den nachfolgenden Parameterbestimmungen nicht berücksichtigt. Die arithmetischen Mittel der Durchmesser in paralleler und senkrechter Richtung werden getrennt berechnet.
  • Das arithmetische Mittel Da der Verteilung der Lochdurchmesser errechnet sich aus den arithmetischen Mitteln der Lochdurchmesser in paralleler und senkrechter Richtung und die Richtungsabhängigkeit Dd der Lochdurchmesser als der prozentuale Unterschied zwischen diesen beiden arithmetischen Mitteln der Lochdurchmesser. D95 ist der Durchmesser, den 95 % aller Löcher in paralleler und senkrechter Richtung maximal erreichen; entsprechend bezeichnet D99 den Durchmesser, den 99 % aller Löcher maximal erreichen. Bereiche, die eindeutig frei von Löchern sind oder die auf jeder der beiden Achsen Löcher mit Durchmesser unter 0,5 um haben, werden ebenfalls ermittelt und addiert. A ist dann der Prozentanteil dieser addierten Bereiche an der Gesamtoberfläche. Die Oberflächenrauhigkeit (siehe beispielsweise DIN 4768 in der Fassung vom Oktober 1970) wird mit einem Profilometer über eine repräsentative Strecke von mindestens 2 mm sowohl parallel als auch senkrecht zur Walzachse gemessen. Die Mittenrauhwerte werden aus den beiden Messungen als das arithmetische Mittel des absoluten Abstandes aller Punkte auf der Oberfläche von der Mittellinie getrennt berechnet. Der durchschnittliche Mittenrauhwert Ra wird als der Durchschnittswert der Mittenrauhwerte in paralleler und senkrechter Richtung und die Richtungsabhängigkeit Rd des Rauhheitsprofils als der prozentuale Unterschied zwischen diesen beiden Mittenrauhwerten errechnet.
  • Als die Erfindung charakterisierenden Parameter werden also die Lochdurchmesser, ihre Größenverteilung und Richtungsabhängigkeit, die Oberflächenrauhigkeit und ihre Richtungsabhängigkeit und das Ausmaß der lochfreien bzw. nur sehr kleine Löcher aufweisenden Bereiche festgelegt.
  • Die Plattenoberfläche muß grundsätzlich aufgerauht werden, wenn man eine ausreichende Verankerung der aufzubringenden Beschichtungen bewirken und somit eine für die Praxis brauchbare Platte erhalten will. In der Vergangenheit ist zwar auch geschrieben worden, daß Platten ohne jedes Aufrauhen hergestellt worden sind, aber diese Platten sind nicht praxisgerecht, da auf ihren Oberflächen Beschichtungen nicht ausreichend haften. Bei den erfindungsgemäß hergestellten Qualitätsplatten muß die Oberfläche sehr feine Löcher haben, d. h. Lochdurchmesser und -tiefe sind begrenzt; daß Trägermaterial muß über seine gesamte Fläche sehr gleichmäßig aufgerauht sein, und die Aufrauhstruktur darf nicht bevorzugt oder gar ausschließlich in einer bestimmten Richtung verlaufen.
  • In den üblichen Fällen (d. h. im autotypischen Druck) braucht das als Trägermaterial zu verwendende Aluminium keine allzu spezielle Qualität zu haben, die Kornausrichtung ist dabei nicht von sehr großer Bedeutung, d.h. die Grundkörnung der Platte kann sogar eine Vorzugsrichtung haben. Diese in einer bestimmten Richtung verlaufende Körnung ist das Ergebnis des Walzvorgangs, bei dem das Aluminium gestreckt und dann auf einen Kern gewickelt wird. Dabei wird ein dicker Aluminiumbarren immer wieder mit unter mit hohem Druck arbeitenden Walzen zusammengequetscht bis ein sehr langes, dünnes Aluminiumband (-blech) entsteht. Dieser Vorgang prägt dem Band ein Richtungsmuster auf, das parallel zur Walzrichtung verläuft. Wird dieses Band nun aufgerauht, so neigen die entstehenden Löcher dazu, dem Verlauf dieses Richtungsmusters zu folgen. Bei den meisten im Handel erhältlichen Druckplatten überbrücken die aus der strahlungsempfindlichen Schicht resultierenden Rasterpunkte in den Bildstellen diese gerichteten Löcher ohne größere Nachteile. Für den rasterlosen Offsetdruck ist dies jedoch ein schwerwiegendes Problem, denn bei ihnen besteht das Bild aus Schichtpartikeln, die wesentlich kleiner sind als es Rasterpunkte sein können. Wenn jedoch das Trägermaterial die erfindungsgemäßen Parameter aufweist, so treten diese Probleme nicht auf. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Trägermaterial sind Aluminiumlegierungen mit einem Aluminiumgehalt von mindestens 98,5 % am besten geeignet, Legierungen mit einem Aluminiumgehalt von mehr als 99,5 % werden bevorzugt; diese Legierungen enthalten beispielsweise Anteile an Si, Fe, Ti, Cu und Zn.
  • Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Trägermaterialien wird von einem platten-, folien- oder bandförmigen Material ausgegangen, das einen Mittenrauhwert R von maximal 0,10 pm aufweisen muß, d. h. die Oberfläche des Aluminiums muß vor dem Aufrauhen speziell behandelt werden. An einer solchen Oberfläche muß demnach der Mittenrauhwert sowohl auf der parallelen als auch auf der senkrechten Achse Werte von maximal 0,10 µm, insbesondere von maximal 0, 08 µm und bevorzugt von maximal 0,05 µm, haben. Der Mittenrauhwert in senkrechter Richtung wird angegeben, weil er der größere von beiden Werten ist.
  • Diese Oberflächengüte kann auf verschiedenste Weise erreicht werden, beispielsweise durch
    • - Kaltwalzen des Aluminiums unter hohem Drücken, um das Korngefüge herunterzudrücken,
    • - Anschmelzen der Aluminiumoberfläche mit einem Laser,
    • - chemisches Polieren der Aluminiumoberfläche in einer wäßrigen Lösung eines Gehalts an Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure,
    • - elektrochemisches Polieren der Aluminiumoberfläche durch Anodisieren in einer Methanollösung mit einem Gehalt an Perchlorsäure, oder
    • - mechanisches Polieren der Aluminiumoberfläche mit einem Poliermittel in Pastenform, beispielsweise mit in einer Flüssigkeit suspendierten Aluminiumoxidpartikeln einer Größe von 0,05 pm.
  • Es kann auch nach anderen bekannten Vorbehandlungsverfahren gearbeitet werden, wenn damit der oben angegebene maximale Mittenrauhwert erzielt wird. Vor und/oder nach dem Polieren kann die Aluminiumoberfläche nach herkömmlichen Verfahren gereinigt und/oder entfettet und/oder angeätzt werden. Diese Verfahren umfassen beispielsweise die Behandlung mit wäßriger NaOH-Lösung mit oder ohne Entfettungsmittel und/oder Chelatbildnern, Trichlorethylen, Aceton, Methanol oder anderen handelsüblichen sogenannten Aluminiumbeizen. Dieser Bearbeitungsschritt dauert gewöhnlich etwa 15 sec bis 5 min. Die vorgereinigte und polierte Oberfläche wird dann nach bekannten Verfahren sehr gleichmäßig aufgerauht. Das Aufrauhen erfolgt zweckmäßig nach mechanischen und/oder elektrochemischen Verfahren. Das bevorzugte elektrochemische Aufrauhen kann in einem Elektrolyten durchgeführt werden, der Säuren, wie insbesondere Salpeter- und/oder Salzsäure, enthält, die gegebenenfalls mit weiteren Zusätzen wie Borsäure, Wasserstoffperoxid, Aluminiumchlorid und Aluminiumnitrat versetzt sind, um beispielsweise zu einem gleichmäßigen Bearbeitungsergebnis beizutragen und die elektrische Leitfähigkeit des Elektrolyten zu verbessern; es sind aber auch neutrale Salzlösungen als Elektrolyt bekannt. Die Salpeter- oder Salzsäure ist normalerweise in einem Anteil von etwa 1 bis 20 g/1 in dem wäßrigen Elektrolyten enthalten, der auf einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C gehalten wird. Der Strom, bevorzugt Wechselstrom, wird durch das Aluminium und eine zweite Elektrode (z. B. aus Blei oder nichtrostendem Stahl) geleitet, wobei der Abstand zwischen Zweitelektrode und Aluminium zwischen etwa 0,1 und 20 cm liegt. Die Stromdichte beträgt etwa 0,1 bis 200 A/dm2. Der Aufrauhvorgang dauert von etwa 0,1 sec bis zu 5 min.
  • Innerhalb dieser Bereiche kann der Fachmann seine bevorzugten Arbeitsparameter auswählen, er kann sie jedoch auch nach seinem jeweiligen Bedarf ändern, solange die oben beschriebenen Merkmale der Oberflächentopographie erreicht werden.
  • Bevorzugt wird der aufgerauhte Träger anschließend nach einem der verschiedenen bekannten Verfahren anodisch oxidiert, um beispielsweise die mechanischen Eigenschaften der Oberfläche zu verbessern. Bei diesen Verfahren werden als Elektrolyte u. a. wäßrige Lösungen mit einem Gehalt an Schwefel-, Phosphor- und/oder Oxalsäure in Konzentrationen bis zu etwa 200 g/1 bei Temperaturen von etwa 20 bis 40 °C verwendet. Die Stromdichte beträgt bis zu etwa 30 A/dm2, und damit entsteht ein Oxidfilm von bis zu etwa 10 g/m2. Die Aluminiumoxidschicht kann dann noch hydrophilierend nachbehandelt werden, indem sie auf chemischem (Tauchen) oder elektrochemischem Wege mit einem Hydrophilierungsmittel, wie z. B. Polyvinylphosphonsäure oder Natriumsilikat, in Kontakt gebracht wird.
  • Der nach dieser Erfindung hergestellte, eine bestimmte Oberflächentopographie aufweisende Träger hat sich bei der Produktion der verschiedenartigsten Druckplatten als sehr vorteilhaft erwiesen, er eignet sich jedoch insbesondere für das Gebiet des rasterlosen Offsetdrucks. Bei der Herstellung einer solchen Druckform muß auf den Träger eine strahlungsempfindliche Beschichtung aufgetragen werden, die einen extrem langen Tonwertumfang ergibt. Ferner sollte die Art und Weise der Belichtung und Entwicklung der Platte zur standardisierten Ausbildung eines solchen ausgedehnten Tonwertumfangs beitragen. Es sind viele derartige Beschichtungen bekannt, die für die Beschichtung der erfindungsgemäßen Trägermaterialien geeignet sind. Unter anderem sind das Beschichtungen, die als Photosensibilisatoren Diazoverbindungen, wie z. B. Diazoniumsalze, Diazide, Azide und Photopolymere im Gemisch mit verschiedenen anderen Bestandteilen, wie z. B. Binderharzen, UV-Absorbern, Farbmitteln, Lösemitteln und Weichmachern, enthalten.
  • Beim autotypischen Offsetdruck möchte man ein sehr kontrastreiches Bild herstellen, d.h. ein Bild mit einem sehr kurzen Tonwertumfang. Im Belichtungstest wird normalerweise die Testplatte durch einen Belichtungskeil mit stufenweise zunehmender optischer Dichte mit aktinischer Strahlung belichtet. Ein Standardhilfsmittel ist der Stauffer-Stufenkeil, der 21 Stufen mit Dichteinkrementen vom 0,15 aufweist. Bei einer idealen, mit hartem Kontrast arbeitenden Beschichtung ist nach dem Entwikkeln eine Stufe völlig geschwärzt und die angrenzende nächste Stufe völlig frei. Tatsächlich ist es fast unmöglich, dieses Ziel zu erreichen, und man muß sich mit ganz wenigen dazwischenliegenden Graustufen bzw. teilgedeckten Stufen zufriedengeben. Im Gegensatz dazu wünscht man sich beim rasterlosen Offsetdruck eine Beschichtung, die sehr viele Graustufen und somit einen weichen Kontrast ergibt. Dabei erwartet man von der strahlungsempfindlichen Beschichtung mindestens 7, vorzugsweise jedoch mindestens 12 bis 13 Graustufen im Stauffer-Stufenkeil. Ein Bild mit solchem ausgedehnteren Tonwertumfang kann durch viele Beschichtungsvarianten erreicht werden, dazu zählen beispielsweise ein Zusatz von UV-Absorbern zu der Beschichtung, eine Erhöhung des Trockenschichtgewichts pro Flächeneinheit der Platte und Änderungen in der Zusammensetzung der zum Entwickeln der belichteten Schichten eingesetzten Entwicklerlösungen.
  • Geeignete strahlungsempfindliche Verbindungen sind beispielsweise ein Polykondensationsprodukt aus 3-Methoxy- diphenylamin-4-diazoniumsalz und 4,4'-Bismethoxymethyldiphenylether, ausgefällt als Mesitylensulfonat, Azide wie 2,6-Di (4'-azidobenzal)-cyclohexanon und o-Chinondiazide wie die Ester aus Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure und 2,3,4-Trihydroxybenzophenon oder 2,2'-Dihydroxy-dinaphthyl-(1,1')-methan. Ferner sind die in den US-A 2 603 564, 3 069 268, 3 282 208, 3 861 917, 3 856 529, 4 148 646, 4 224 397 und 4 308 368 beschriebenen strahlungsempfindlichen Systeme geeignet. Typische Bindemittel (Harze) sind Novolake, Polyisopren-, Alkylphenol- oder Polyvinylformalharze. Geeignete UVabsorbierende Farbstoffe sind beispielsweise Benztriazole, Benzophenone, Cinnamate und Salicylate, wie 2-[«2'-Hydroxyphenyl)-imino)-methyl]-phenol, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol oder Phenylsalicylat. Bevorzugte Entwickler sind Lösungen, die beispielsweise folgende Bestandteile enthalten: Natriummetasilikat, Trinatriumphosphat, Mononatriumphosphat und/oder Alkalihydroxide in Wasser für Chinondiazidschichten, n-Propanol in Wasser für Diazoniumsalzschichten und Benzol für Azidschichten.
  • Die erfindungsgemäßen Trägermaterialien zeichnen sich dadurch aus, daß nach Auftragen einer geeigneten strahlungsempfindlichen Beschichtung ein Reproduktionsmaterial entsteht, das es ermöglicht, Halbtöne aufweisende Vorlagen ohne Aufrasterung tongetreu zu reproduzieren. Die Trägermaterialien lassen sich in modernen kontinuierlich arbeitenden Bandanlagen ohne größeren zusätzlichen Aufwand herstellen, d.h. es ist insbesondere keine Bearbeitung von bereits aufgerauhten, anodisierten und/oder strahlungsempfindlich beschichteten Bändern, Platten oder Folien mehr erforderlich.
  • In den folgenden Beispielen beziehen sich - wenn nichts anderes angegeben ist - Prozentangaben auf das Gewicht, Gew.-Teile verhalten sich zu Vol.-Teilen wie kg zu dm3.
    • Beispiel 1
  • Es wird ein Band aus einer Aluminiumlegierung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 0,12 % Cu, 1,20 % Mn und 98,68 % Al und zu Platten zerschnitten. Auf beiden Materialseiten beträgt der Mittenrauhwert Ra etwa 0,25 µm. Eine Seite dieser Platten wird während 15 min mit einer Aluminiumoxidpaste, die einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,05 µm aufweist, mechanisch poliert, wonach der Ra-Wert der polierten Seite 0,01 µm beträgt. Die so polierte Aluminiumplatte wird zunächst bei Raumtemperatur kurz in Trichlorethylen, Aceton und dann Methanol und danach während l min bei einer Temperatur von 25 °C in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 40 g/1 an NaOH getaucht. Die polierte Seite der Platte wird bei 25 °C in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 20 g/1 an konzentrierter HN03 elektrochemisch aufgerauht, wobei sie während 15 sec mit einer Stromdichte von 100 A/dm2 aus Wechselstrom mit 50 Hz beaufschlagt wird; die Gegenelektrode besteht aus nichtrostendem Stahl. Die unter dem Raster-Elektronenmikroskop angefertigten Aufnahmen der aufgerauhten Oberfläche zeigen folgende Oberflächenparameter: Da = 1,2 µm, Dd = 3,2 %, D95 = 3,5 µm, D99 = 6,5 µm, A = 9 %, Ra = 0,62 µm und Rd= 2,3%.
    • Beispiel 2
  • Es wird ein Band aus einer Aluminiumlegierung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 0,01 % Fe und 99,99 % Al und zu Platten zerschnitten. Auf beiden Materialseiten beträgt Ra etwa 0,8 µm. Zwei dieser Platten werden bei Raumtemperatur zunächst kurz in Trichlorethylen, Aceton und dann Methanol und anschließend während 3 min bei 70 °C in eine wäßrige Lösung eines Gehalts von 200 g/1 an konzentrierter H3P04 (Konzentration: 33,5 bis 36,5 %), 200 g/l an konzentrierter H2S04 und 20 g/1 an konzentrierter HN03 getaucht. Die beiden chemisch behandelten (polierten) Platten haben auf beiden Seiten Ra-Werte von etwa 0,09 µm. Die so behandelten Platten werden während 1 min bei 25 °C in eine wäßrige Lösung eines Gehalts von 40 g/1 an NaOH getaucht. Bei der anschließenden elektrochemischen Aufrauhung in einer wäßrigen Lösung eines Gehalts von 20 g/l an konzentrierter HNO3 bei einer Temperatur von 20 °C bilden die beiden Platten die Elektroden; für die Dauer von 20 sec wird mit einer Stromdichte von 75 A/dm2 aus Wechselstrom mit 50 Hz beaufschlagt. Die unter dem Raster-Elektronenmikroskop aufgenommenen aufgerauhten Oberflächen zeigen folgende Parameter: Da = 2,6 µm, Dd = 8,2 %, D95 = 6,5 µm, D99 = 9, 5 um, A = 8 %, Ra = 1,18 um und Rd = 7,7 %. Eine der aufgerauhten Seiten wird dann bei 25 °C in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 150 g/1 an H3P04 anodisch oxidiert, wobei während 4 min Gleichstrom von 40 V angelegt wird.
    • Beispiel 3
  • Es wird ein Band aus einer Aluminiumlegierung mit der Zusammensetzung und Oberflächengüte entsprechend den Angaben in Beispiel 2 angefertigt. Eine aus diesem Band geschnittene Platte wird bei Raumtemperatur kurz in Trichlorethylen, Aceton und dann in Methanol getaucht und anschließend bei 25 °C in einer methanolischen Lösung mit einem Gehalt von 7 % an HClO4 anodisch behandelt, wobei während 1 min mit Gleichstrom von 20 V beaufschlagt wird. Die elektrochemisch behandelte (polierte) Oberfläche hat einen Ra-Wert von 0,07 µm. Die so behandelte Platte wird danach während 3 min bei 25 °C in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 40 g/1 an NaOH eingetaucht. Sie wird anschließend bei 30 °C in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 50 g/1 an konzentrierter HCl (Konzentration: 36,5 bis 38,0 %) elektrochemisch einseitig aufgerauht, wobei sie für die Dauer von 20 sec mit einer Stromdichte von 80 A/dm2 aus Wechselstrom mit 50 Hz beaufschlagt wird; die Gegenelektrode besteht aus unbehandeltem Aluminium. Die unter dem Raster-Elektronenmikroskop aufgenommene aufgerauhte Oberfläche zeigt folgende Parameter: Da = 2,7 µm, Dd = 7,2 %, D95 = 8,0 µm, D99 = 9,5 µm, A = 10 %, Ra = 1,19 um und Rd = 8,5 %. Die aufgerauhte Seite wird dann bei 25 °C in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 20 g/1 an konzentrierter H2S04 (Konzentration: 95,0 bis 98,0) anodisch oxidiert, wobei während 5 min Gleichstrom mit einer Stromdichte von 1 A/dm2 angelegt wird.
    • Beispiel 4
  • Es wird ein Band aus einer Aluminiumlegierung der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 0,70 % Si, 0,41 % Fe, 0,11 % Cu, 0,01 % Mn, 0,01 % Mg, 0,01 % Zn, 0,02 % Ti und 98,73 % Al. Beide Materialseiten haben Mittenrauhwerte Ra von etwa 0,29 um. Das Band wird weiter kaltgestreckt, bis es eine Dicke von 0,31 mm hat und auf einer Seite einen Ra-Wert von 0,04 um aufweist. Danach wird das Aluminiumband gereinigt, entfettet und leicht angeätzt, was durch eine etwa 1,5 min dauernde Behandlung bei etwa 50 bis 70 °C in wäßrig-alkalischen Lösungen, die etwa 20 g/1 Natriumhydroxid, Aluminiumionen und ein Entfettungsmittel enthalten, geschieht. Die glatte Seite des Bandes wird anschließend in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 20 g/1 an konzentrierter HN03 (Konzentration: 69,0 bis 71,0 %) und Aluminiumionen bei 40 °C elektrochemisch aufgerauht, wobei eine Stromdichte von 70 A/dm2 aus Wechselstrom mit 60 Hz während 4 sec angelegt wird; dann wird für 20 sec abgeschaltet, wieder während 4 sec der Strom angelegt, für 20 sec abgeschaltet und noch einmal während 4 sec angelegt; die Gegenelektrode besteht aus Blei. Die unter dem Raster-Elektronenmikroskop aufgenommene aufgerauhte Oberfläche zeigt folgende Parameter: Da= 1,5 µm, Dd = 5,1 %, D 95 = 5,0 µm, D99 = 8,0 µm, A < 1%, Ra = 1,12 µm und Rd = 5,4 %. Die aufgerauhte Seite wird danach in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von etwa 150 g/1 an konzentrierter H2S04 (Konzentration: 95,0 bis 98,0 %) und etwa 5 g/1 an Al2(SO4)3 · 18 H20 bei 45 °C anodisch oxidiert. Die Gleichstromdichte von 26 A/dm2 wird für eine Einschaltdauer von insgesamt 10 sec abwechselnd an- und abgeschaltet. Abschließend wird das Band zur Hydrophilierung während 1 min bei 60 °C in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,2 g/1 an Polyvinylphosphonsäure getaucht.
    • Beispiel 5
  • Das nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellte Band wird zu Platten zerschnitten. Auf eine dieser Platten wird für eine autotypische Reproduktion eine negativ-arbeitende strahlungsempfindliche Beschichtung aus
    • 2,5 Gew.-Teilen Polykondensationsprodukt aus 3-Meth- oxy-diphenylamin-4-diazoniumsalz und 4,4'-Bismethoxy-methyl-diphenylether, ausgefällt als Mesitylensulfonat und
    • 7,5 Gew.-Teilen Polyvinylformal-Harz in
    • 90,0 Vol.-Teilen eines Lösemittelgemisches aus Ethylenglykolmonomethylether/Essigsäureester des Ethylenglykolmonomethylethers im Volumenverhältnis 2:1

    aufgeschleudert, die nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 1,0 g/m2 aufweist. Die so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch eine negativ aufgerasterte Vorlage mit 60 Linien/cm mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe so belichtet, daß auf dem Stauffer-Stufenkeil die Stufe 6 die erste voll-geschwärzte Stufe ist und sich 3 graue Stufen beim Drucken ergeben. Dann wird innerhalb von 2 min durch leichtes Überreiben mit einer wäßrigen Lösung eines Gehalts von 11,4 % an n-Propanol und 14,1 % an 2-Propoxyethanol entwickelt und anschließend mit Gummi arabicum konserviert. Von der Druckform wird auf einer Offsetdruckmaschine mit schwarzer Druckfarbe auf gestrichenem Papier gedruckt, sie liefert etwa 100.000 einwandfreie Drucke. Beispiel 6
  • Das nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellte Band wird während der anodischen Oxidationsstufe mit einer Stromdichte von 7 A/dm2 anstelle von 26 A/dm2 beauf- schlagt. Dieses Band wird zu Platten zerschnitten, und auf eine dieser Platten wird für eine autotypische Reproduktion eine negativ-arbeitende strahlungsempfindliche Beschichtung aus
    • 0,5 Gew.-Teilen 2,6-Di-(4'-azidobenzal)-cyclohexanon und
    • 9,5 Gew.-Teilen cyclisiertem Polyisopren in
    • 90,0 Vol.-Teilen o-Xylol als Lösemittel

    aufgeschleudert, die nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 0,5 g/m2 aufweist. Die so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch ein gerastertes Negativ (60 Linien/cm) so belichtet, daß die Stufe 5 auf dem Stauffer-Stufenkeil die erste voll-geschwärzte Stufe ist und sich 2 graue Stufen beim Drucken ergeben. Nach dem Belichten wird innerhalb von 30 sec durch Besprühen mit Benzol entwickelt. Kurz danach wird von dieser Druckform in einer Offsetdruckmaschine mit schwarzer Druckfarbe auf ungestrichenem Papier gedruckt, wobei man etwa 50.000 einwandfreie Drucke erhält. Beispiel 7
  • Das nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellte Band wird mit einer positiv-arbeitenden strahlungsempfindlichen Mischung aus
    • 50,00 Vol.-Teilen Tetrahydrofuran
    • 39,00 Vol.-Teilen Ethylenglykolmonomethylether
    • 1,00 Vol.-Teilen Essigsäure-n-butylester
    • 6,44 Gew.-Teilen Kresol-Formaldehyd-Harz
    • 1,65 Gew.-Teilen Ester aus Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure und 2,3,4-Trihydroxybenzophenon
    • 0,92 Gew.-Teilen Ester aus der vorstehenden Sulfonsäure und 2,2'-Dihydroxy-dinaphthyl-(l,l')-methan
    • 0,92 Gew.-Teilen 2-Hydroxy-N-(2-hydroxyphenyl)-benzamin und
    • 0,07 Gew.-Teilen Sudangelb

    beschichtet, die nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 2,9 g/m2 aufweist. Das Band wird dann zu Platten zerschnitten. Eine so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch eine positive, nicht aufgerasterte Halbtonvorlage mit einem Dichteumfang von 1,35 mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe belichtet. Der Abstand zwischen Lichtquelle und Platte ist dabei ungefähr doppelt so groß wie die größte Abmessung der Platte, wodurch eine gleichmäßige Ausleuchtung der Platte gewährleistet werden soll. Entwickelt wird während 3,5 min in einem Tauchbehälter mit einer wäßrigen Lösung eines Gehalts an
    • 3,96 % Na-metasilikat· 5 H2O
    • 3,40 % Na2HPO4· 10 H20
    • 0,34 % NaH2PO4· H2O
  • Die Platte wird dann von Hand mit Druckfarbe angerieben und gummiert. Die Druckform wird in eine Offsetdruckmaschine eingespannt, und es wird mit schwarzer Druckfarbe auf gestrichenem Papier gedruckt, wobei etwa 60.000 einwandfreie Drucke erzielt werden. Es entstehen 15 graue Stufen im Stauffer-Stufenkeil.
    • Beispiel 8
  • Es wird ein Band aus einer Aluminiumlegierung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 0,12 % Si, 0,27 % Fe, 0,01 % Zn, 0,02 % Ti und 99,58 % Al. Auf beiden Materialseiten betragen die Mittenrauhwerte Ra etwa 0,15 µm. Das Band wird weiter kaltgestreckt, bis es eine Dicke von 0,20 mm hat und auf einer Seite einen Ra-Wert von 0,10 µm aufweist. Das Aluminiumband wird mit einer wäßrigen Lösung eines Gehalts von 20 g/1 an NaOH, Aluminiumionen und einem Entfettungsmittel bei einer Temperatur von etwa 60 bis 70 °C während etwa 1 min gereinigt, entfettet und leicht angeätzt. Die glatte Seite des Bandes wird dann in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von etwa 16 g/1 an konzentrierter HN03 und Aluminiumionen bei etwa 40 °C elektrochemisch aufgerauht, wobei während 8 sec eine Stromdichte von 123 A/dm2 aus Wechselstrom mit 60 Hz einwirkt; die Gegenelektrode besteht dabei aus Blei. Die unter dem Raster-Elektronenmikroskop aufgenommene aufgerauhte Oberfläche zeigt folgende Parameter: Da = 2,2 µm, Dd = 7,8 %, D95 = 7,5 µm, D99 = 9,5 µm, A = 4%, Ra = 1, 13 µm und Rd = 4, 4 %. Die aufgerauhte Seite wird anschließend bei 40 °C in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von etwa 150 g/1 an konzentrierter H2S04 und etwa 5 g/1 an Al2(SO4)3· 18 H20 anodisch oxidiert, wobei während 8 sec Gleichstrom mit einer Stromdichte von 10 A/dm2 angelegt wird.
    • Beispiel 9
  • Ein nach den Angaben des Beispiels 8 hergestelltes Band, das jedoch während 20 sec anstelle von 8 sec anodisch oxidiert wird, wird zu Platten zerschnitten. Eine dieser Platten wird für eine autotypische Reproduktion mit einer positiv-arbeitenden strahlungsempfindlichen Beschichtung aus
  • 3,4 Gew.-Teilen eines Esters aus Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure und 2,3,4-Trihydroxybenzophenon und 6,6 Gew.-Teilen eines Kresol-Formaldehyd-Harzes in 90,0 Vol.-Teilen Ethylenglykolmonomethylether
  • versehen, die nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 3,0 g/m2 aufweist. Die so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch eine positive, aufgerasterte Vorlage (12 Linien/mm) mit einer Metallhalogenidlampe so belichtet, daß die Stufe 3 auf dem Stauffer-Stufenkeil die erste ungeschwärzte Stufe ist und sich beim Drucken 4 graue Stufen ergeben. Sie wird in einer Küvette mit Schwenkvorrichtung während 2 min mit dem Entwickler nach den Angaben des Beispiels 7 bei 22 °C entwickelt. Anschließend wird sie von Hand mit Druckfarbe eingerieben und gummiert. Von der Druckform wird auf einer Offsetdruckmaschine in Magenta auf gestrichenem Papier gedruckt. Sie liefert etwa 150.000 einwandfreie Drucke.
    • Beispiel 10
  • Ein nach den Angaben des Beispiels 8 hergestelltes Band wird mit einem positiv-arbeitenden strahlungsempfindlichen Gemisch aus
    • 50,00 Vol.-Teilen Ethylenglykolmonomethylether
    • 30,00 Vol.-Teilen Cyclohexanol
    • 16,00 Gew.-Teilen Kresol-Formaldehyd-Harz
    • 2,67 Gew.-Teilen der strahlungsempfindlichen Verbindung des Beispiels 9 und
    • 1,33 Gew.-Teilen Sudangelb

    beschichtet, das nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 2,5 g/m2 aufweist. Das Band wird zu Platten zerschnitten, und vier so hergestellte Druckplatten werden durch vier positive, nicht aufgerasterte Halbtonvorlagen für Farbauszüge mit einem Dichteumfang von 1,00 mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe belichtet. Sie werden dann während 3,5 min in einem Tauchbehälter mit dem Entwickler nach Angaben des Beispiels 7 entwickelt. Anschließend werden sie noch einmal gleichmäßig ganzflächig nachbelichtet und gummiert. Die vier Druckformen werden mit der jeweils zugehörigen Druckfarbe eingefärbt und zum Drucken auf gestrichenem Papier in einer Offsetdruckmaschine für Qualitätsdruck eingesetzt, sie liefern etwa 150.000 zufriedenstellende Drucke. Es ergeben sich 10 graue Stufen im Stauffer-Stufenkeil. Beispiel 11
  • Ein nach den Angaben des Beispiels 4 hergestelltes Band, das jedoch mit einer Stromdichte von 7 A/dm2 anstelle von 26 A/dm2 anodisch oxidiert wird, wird zu Platten zerschnitten. Auf eine Platte wird eine positiv-arbeitende strahlungsempfindliche Beschichtung nach den Angaben des Beispiels 9 aufgeschleudert, die nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 2,5 g/m2 aufweist. Die. strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch eine positive, nicht aufgerasterte Halbtonvorlage mit einem Dichteumfang von 0,80 mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe belichtet. Anschließend wird sie während 30 sec in einen Tauchbehälter mit einer wäßrigen Lösung eines Gehalts von 3,79 % an Natriummetasilikat und an soviel NaOH, daß die wäßrige Lösung einen pH-Wert 13,2 hat, gebracht. Die Platte wird dann während 5 min bei 100 °C wärmebehandelt, von Hand mit Druckfarbe eingerieben und gummiert. Die Druckform wird zum Drucken auf einer Offsetdruckmaschine mit Alkoholfeuchtung eingesetzt. Es wird mit schwarzer Druckfarbe auf gestrichenem Papier gedruckt, wobei etwa 200.000 einwandfreie Drucke erzielt werden. Es ergeben sich 7 graue Stufen im Stauffer-Stufenkeil.
    • Beispiel 12
  • Ein nach den Angaben des Beispiels 8 hergestelltes Band wird zu Platten zerschnitten. Auf eine dieser Platten wird ein positiv-arbeitendes strahlungsempfindliches Gemisch aus
    • je 5 Gew.-Teilen der im Beispiel 7 eingesetzten beiden strahlungsempfindlichen Ester und
    • 90 Vol.-Teilen eines Gemisches aus Ethylenglykolmonomethylether und Methylethylketon im Volumenverhältnis 1:1

    aufgeschleudert, das nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 3,0 g/m2 aufweist. Die so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte wird durch eine positive, nicht aufgerasterte Halbtonvorlage mit einem Dichteumfang von 1,00 mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe belichtet. Sie wird dann in einer Küvette mit Schwenkvorrichtung in einer wäßrigen Lösung eines Gehalts an 7,0 % Natriummetasilikat 5 H20 und 0,7 % LiCl während 2 min entwikkelt. Kurz nach dem Entwickeln wird auf einer Offsetdruckmaschine von der Druckform mit schwarzer Druckfarbe auf gestrichenem Papier gedruckt, wobei man etwa 10.000 einwandfreie Drucke erhält. Es entstehen 10 graue Stufen im Stauffer-Stufenkeil. Beispiel 13
  • Ein nach den Angaben des Beispiels 8 hergestelltes Band, das jedoch während 20 sec anstelle von 8 sec anodisch oxidiert wird, wird zu Platten zerschnitten. Auf eine dieser Platten wird ein positiv-arbeitendes strahlungsempfindliches Gemisch aus
    • 5,0 Gew.-Teilen Phenol-Formaldehyd-Harz
    • 2,0 Gew.-Teilen der im Beispiel 9 eingesetzten strahlungsempfindlichen Verbindung
    • 1,0 Gew.-Teilen Zitronengelb und
    • 0,5 Gew.-Teilen Kristallviolettbase in
    • 90,0 Vol.-Teilen Ethylenglykolmonomethylether als Lösemittel

    aufgeschleudert, das nach dem Trocknen ein Schichtgewicht von 2,5 g/m2 aufweist. Durch eine positive, nicht aufgerasterte Halbtonvorlage mit einem Dichteumfang von 0,80 wird die so hergestellte strahlungsempfindliche Druckplatte mit Hilfe einer Metallhalogenidlampe belichtet. Entwickelt wird während 2 min in einer Küvette mit Schwenkvorrichtung in einer wäßrigen Lösung eines Gehalts von 1,67 % an Natriummetasilikat und an soviel NaOH, daß der pH-Wert der Lösung 12,7 ist. Anschließend wird die Platte gummiert. Die Druckform wird zum Drucken auf einer Offsetdruckmaschine mit Alkoholfeuchtung eingesetzt. Dabei wird mit schwarzer Druckfarbe auf gestrichenem Papier gedruckt, wobei sich etwa 30.000 einwandfreie Drucke ergeben. Es entstehen 7 graue Stufen im Stauffer-Stufenkeil. Vergleichsbeispiele V1 bis V4
  • Es werden 4 handelsübliche, vorbeschichtete Offsetdruckplatten mit einem elektrochemisch aufgerauhten und anodisch oxidierten Aluminiumträger der Firmen KALLE, Niederlassung der Hoechst AG - Wiesbaden (DE) und Howson-Algraphy - Leeds (GB) bezüglich der 6 erfindungsgemäß erforderlichen Trägermaterial-Parameter untersucht. Dabei liegen die mit® Ozasol P3S bezeichnete Druckplatte mit den Da-, Dd- und Ra-Werten innerhalb und mit den D99-, A- und Rd-Werten außerhalb, die mit ®Ozasol N3S bezeichnete Druckplatte mit den Da-, D99-, Dd- und Ra-Werten innerhalb und mit den A- und Rd-Werten außerhalb und die mit®Alympic und ®Alympic Gold bezeichneten Druckplatten in den Da-, Dd-, Ra- und Rd-Werten innerhalb und mit den D99- und A-Werten außerhalb der beanspruchten Werte bzw. Wertbereiche. Hingegen liegen alle in den vorstehenden Beispielen erzeugten Trägermaterialien in allen 6 Parametern innerhalb der beanspruchten Werte bzw. Wertbereiche. of

Claims (10)

1 Platten-, folien- oder bandförmiges Trägermaterial für Offsetdruckplatten aus Aluminium oder seinen Legierungen mit einer ein- oder beidseitig aufgerauhten Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Struktur der aufgerauhten Oberfläche
a) das arithmetische Mittel Da der Verteilung der Lochdurchmesser im Bereich von 0,5 bis 4,0 µm liegt,
b) mindestens 99 % aller Löcher einen Durchmesser D99 von maximal 10 pm haben,
c) die Richtungsabhängigkeit Dd der Lochdurchmesser maximal 10 % beträgt,
d) die keine oder nur Löcher von maximal 0,5 µm Durchmesser aufweisenden Teile A der Oberfläche weniger als 20 % der Oberfläche ausmachen,
e) die Mittenrauhwerte Ra der Oberfläche im Bereich von 0,2 bis 1,4 µm liegen, und
f) die Richtungsabhängigkeit Rd der Rauhwerte maximal 10 % beträgt.
2 Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Parameter a) Da im Bereich vom 0,5 bis 3,0 µm, b) D99 bei maximal 8 µm, c) Dd bei maximal 5 %, d) A bei maximal 10 %, e) R im Bereich von 0,8 bis 1,2 µm und f) Rd bei maximal 5 % liegen.
3 Trägermaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Da im Bereich von 1,0 bis 3,0 liegt.
4 Trägermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß seine Oberfläche zusätzlich eine durch anodische Oxidation erzeugte Aluminiumoxidschicht aufweist.
5 Trägermaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumoxidschicht hydrophilierend nachbehandelt wurde.
6 Verfahren zur Herstellung eines Trägermaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das platten-, folien- oder bandförmige Aluminium, das vor dem Aufrauhen ein- oder beidseitig eine Oberfläche mit einem Mittenrauhwert Ra von maximal 0,10 µm aufweist, gegebenenfalls nach einer Vorreinigung mechanisch und/oder elektrochemisch aufgerauht wird.
7 Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrochemisch Aufrauhung mit Wechselstrom in einem wäßrigen Elektrolyten mit einem Gehalt an Salzsäure und/oder Salpetrsäure durchgeführt wird.
8 Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche einen Ra-Wert von maximal 0,08 µm aufweist.
9 Verwendung des Trägermaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von ein- oder beidseitig eine strahlungsempfindliche Schicht tragenden Offsetdruckplatten.
10 Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß von den Offsetdruckplatten Reproduktionen von Halbtonvorlagen ohne Aufrasterung hergestellt werden.
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