EP0059679B1 - Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0059679B1
EP0059679B1 EP82710005A EP82710005A EP0059679B1 EP 0059679 B1 EP0059679 B1 EP 0059679B1 EP 82710005 A EP82710005 A EP 82710005A EP 82710005 A EP82710005 A EP 82710005A EP 0059679 B1 EP0059679 B1 EP 0059679B1
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EP
European Patent Office
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weight
mixture
dye
pressure
ester
Prior art date
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Application number
EP82710005A
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English (en)
French (fr)
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EP0059679A2 (de
EP0059679A3 (en
Inventor
Marion Qualitz
Viktor Alfred Krupp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH and Co
Original Assignee
Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH and Co
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Publication date
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Application filed by Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH and Co filed Critical Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH and Co
Priority to AT82710005T priority Critical patent/ATE17456T1/de
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Publication of EP0059679A3 publication Critical patent/EP0059679A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0059679B1 publication Critical patent/EP0059679B1/de
Expired legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
    • Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
    • Y10T428/277—Cellulosic substrate

Definitions

  • the present invention relates to a sheet-like or web-shaped recording material with improved shelf life. It relates in particular to that part of such recording materials which contains the dye precursor by creating a novel binder which can be used with a large number of known dye precursors.
  • a unit of the pressure-sensitive recording material is formed on the support material and forms a pressure-sensitive recording material according to the invention when combined with a large number of known units containing dye acceptor material.
  • Pressure-sensitive recording papers are referred to as chemical recording papers or carbonless papers. They generally consist of a unit carrying a dye precursor or color former or its solution (in sheet or web form, incorporating the dye precursor into the carrier material or layered on the carrier material) and a unit carrying the dye acceptor or color developer in the same way, for Color formation is capable of reacting with the dye precursor if the dye precursor or its solution comes into contact with the dye acceptor through the action of an external physical force, such as, in particular, pressure. In this way, a mark or drawing is generated in accordance with the external force acting on it.
  • the unit obtained is referred to as a CF sheet ("Coated Front Sheet") or CF sheet or the method of application as a CF application.
  • the names CB-Sheet (“Coated-Back-Sheet") or CB-Bahn or CB-order result.
  • a web or sheet-like carrier material that has the one active ingredient (e.g. dye precursors or color formers) on one side can be coated on the other surface with the other active ingredient (dye acceptor material), which is then combined on both sides with correspondingly coated web or sheet-like carrier materials results in three-sheet recording material with which two copies can be made simultaneously. Multi-page sets for simultaneous production of an even larger number of copies can also be put together in this way.
  • Both dye precursors and dye acceptor material can be layered onto the web or sheet-shaped carrier material in both the CB and the CF application.
  • the dye precursor or color former is generally applied to the web-like or sheet-like carrier material in the form of microcapsules containing a solution of a solvent-resistant plastic and a suitable binder for this purpose.
  • the capsules are applied in the form of capsule dispersions and the carrier material is dried after the application.
  • such a procedure requires a large number of process steps and complicated manufacturing devices.
  • a considerable amount of energy is required for drying after the capsule dispersions have been applied.
  • the capsule papers have the considerable disadvantage that the solvents necessary for dissolving the dye precursors are generally harmful high-boiling solvents which are released when the unit of the pressure-sensitive recording material carrying the color former is printed.
  • the binder must not change the properties of the paper in such a way that it loses its durability and tensile strength, such recording materials are generally used for machine labeling in high-speed machines.
  • the coating of the paper obtained must also have so little surface adhesion that it does not adhere to the rollers used here in the machines. Due to this large number of required properties, the application of the dye precursors to the web or sheet-shaped carrier material has not been a substitute for the expensive and less environmentally friendly ones Capsule papers appeared on the market.
  • the pressure-sensitive recording material consists not only of these two units but of one or more intermediate units which are coated on one side with the dye precursor and on the other side with the dye acceptor material.
  • the pressure-sensitive recording materials according to the invention not only have the improved shelf life and light fastness and can not only be considerably more energy-efficient and use simpler machines.
  • the colored areas produced by applying pressure to the recording material remain sharp even over extended periods of time, ie the characters formed do not run, as is generally the case with the recording materials known from the literature, in which the dye precursor is applied to the carrier material with a wax-like binder.
  • the colors formed also have the long-term stability required for documents, so that copies obtained in this way keep the characters thus produced perfectly legible even over the multi-year period necessary for numerous types of documents.
  • the binders for the dye precursors used according to the invention can be used with particularly good results for coating the CB side of the carrier materials. They can be coated in amounts of 1 to 10 g / m 2 on the carrier material of the unit containing the dye precursor.
  • the binder / dye precursor mixture is preferred an amount of 2 to 4 ' g / m 2 piled up.
  • the binder / dye precursor mixture used in accordance with the invention can also be applied to the CF side of the carrier material of the unit of the pressure precursor containing the dye precursor, recording materials. In this case, however, amounts which are somewhat smaller than in the case of application are generally piled up on the CB side, and amounts of 1 to 2 g / m 2 for the binders used according to the invention.
  • pressure-sensitive recording materials are to be produced which are used under tropical climatic conditions, it is advantageous to improve the properties of the unit of the pressure-sensitive recording materials containing the dye precursor in that the layer containing the dye precursor with a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer in an amount of at most 0 , 5 g / m 2 and / or with a polyvinylpyrrolidone in an amount of at most 0.2 g / m 2 by spraying the two products from suitable solvents and drying the coated units obtained.
  • the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer which is preferably made from 20% vinylpyrrolidone and 80% vinyl acetate, can be sprayed from a 50% ethanolic solution and the polyvinylpyrrolidone can be sprayed from a 40% aqueous solution.
  • dye precursors or color formers Numerous chromogenic products known for use in pressure-sensitive recording materials can be used as dye precursors or color formers.
  • dye precursors of the phthalide and Pluoran type e.g. Crystal violet lactone, also indole-substituted promellitides, leucoauramines, benzospiropyrans (see e.g. DE-PS 1 421 393), benzofuran derivatives (see e.g. DE-PS 1 421 394) or pyridinecarbons aurelactones (see e.g. DE-PS 2 412 640).
  • dye precursors of the phthalide and fluoran type or mixtures of both types which is why the use of such dye precursors in the recording materials according to the invention is particularly preferred.
  • the dye precursors can optionally be used in a mixture with benzoyl leucomethylene blue.
  • fillers for products of this type can be used as fillers, for example CaC0 3 , BaS0 4 or Ti0 2 , CaC0 3 being preferred.
  • the unit containing the dye precursor for such pressure-sensitive recording materials are sheet-like or web-shaped units in which the carrier material is coated on one of its surfaces with the binder / dye precursor mixture described.
  • Such units can be combined with the dye acceptor material-containing unit to create the complete writing set of the pressure-sensitive recording material, wherein the unit containing the dye precursor can be combined with practically all currently known dye acceptor-containing units for the formation of writing sets with the described advantageous properties.
  • Particularly favorable results are achieved with the units containing dye acceptor material, as are described in German patent applications P 30 09 754.2-45 and P 30 09 806.7-45 of March 14, 1980.
  • the carrier material of this unit is on one of its surfaces with the dye precursor / binder mixture described and on the other hand with a customary dye acceptor material in the usual way, e.g. coated as described in the two German patent applications mentioned. It is a particular advantage of the dye precursor / binder combination used according to the invention that it does not penetrate into and through the carrier material, which is generally made of paper, and thus causes a premature reaction with the dye acceptor material, even if the writing sets produced according to the invention are in larger stacks, i.e. stored on each other with considerable pressure.
  • the pressure-sensitive recording materials according to the invention or the units of pressure-sensitive recording materials containing dye precursors according to the invention can be produced in a particularly simple manner by melting a part of the wax components or all wax components of the mixture, ie the various esters of higher aliphatic carboxylic acids and / or higher aliphatic alcohols or alkane diols are melted with heating, the remaining components of the mixture are added and the mixture is ground until a sufficient fineness of the parts of the mixture is achieved, the mixture obtained is then melted on one side of the carrier material of the unit containing the dye precursors in an amount of 1 to 10 g / m 2 are coated, if desired, the above-described solution of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or polyvinylpyrrolidone is sprayed on and dried, and the unit thus obtained, containing dye precursors, is cooled t.
  • this unit is not a commercial product itself, it can be processed as usual. So can Production of units containing dye precursors for writing sets with multiple copies can be piled up on the reverse side of dye acceptor material in the usual manner, or the unit containing dye precursors with the unit containing dye acceptor material can be arranged by arranging the surface containing dye precursors of one unit adjacent to the unit containing dye acceptor material from the other surface pressure-sensitive recording material according to the invention can be combined.
  • these process steps are well known to the person skilled in the art and are described in detail in the relevant technical literature. Reference is made to such specialist literature.
  • Product I cerotic acid myricylic ester (n-hexacosanic acid 1-triacontanol or hentriacontanol ester with a free tetracosanoic acid content of less than 1%)
  • Product II ester mixture with a predominant proportion of nonacosanoic acid esters of higher aliphatic alcohols with a melting point of 86 ° C, a solidification point of 78 ° C according to DGF-M-III-4a, a penetration number of 1 according to DIN 51579, an acid number of 32 according DGF-M-IV-2 and a saponification number of 92 according to DGF-M-IV-2
  • Product III ester mixture with a predominant proportion of ethylene and 1,4-butylene glycol esters of straight-chain dotriacontanoic acid with up to 10% by weight of the corresponding esters of straight- or branched-chain carboxylic acids with a total number of carbon atoms in the carboxylic acid in the range of C 28 - C34 where the ester mixture has a dropping point of 81 to 86 ° C according to DGF-M-III-3, an acid number of 20 to 30 according to DGF-M-IV-2, a saponification number of 130 to 150 according to DGF-M-IV-2 and has a penetration number of 1 according to DIN 51579,
  • Product IV polyethylene wax with a dropping point of 103 to 107 ° C according to DGF-M-III-3, a freezing point of 90 to 94 ° C according to DGF-M-III-4a, an acid number of
  • Product V low-pressure polyethylene with a dropping point of 118 to 128 ° C according to DGF-M-III-3, a freezing point of 104 to 108 ° C according to DGF-M-III-4a, an acid number of 0 according to DGF-M-IV- 2, a saponification number of 0 according to DGF-M-IV-2 and a penetration number of 2 to 4 according to DIN 51579
  • Product VI mixture of phenol and cresol pentadecane sulfonates, the mixture having a density d20 / 4 of 1.030 to 1.070 g / cm 3 according to DIN 51757, a refractive index nD of 14,970 to 15,000 according to DIN 53491, a pour point ⁇ -15 ° C according to DIN 51583 and a volatility 0-72h / 90 ° C ⁇ 2.0% according to Brabander
  • Product VII phthalic acid polyester of higher alkane diols with a density d20 / 4 of 1.035 to 1.045 g / cm 3 according to DIN 51757, a refractive index nD of 1.502 to 1.504 according to DIN 53491, a pour point ⁇ -35 ° C according to DIN 51583 and a volatility of 0 -72h / 90 ° C ⁇ 1.1% according to Brabander
  • Product VIII phthalic acid polyester of essentially ethylene glycol in addition to higher alkane diols with a density d20 / 4 of 1.090 to 1.100 g / m 3 according to DIN 51757, a refractive index nD of 1.503 to 1.505 according to DIN 53491, a pour point ⁇ -20 ° C according to DIN 51583 and a volatility 0-72h / 90 ° C ⁇ 2.0% according to Brabander
  • the melted waxes are placed in a pearl mill, which is heated to approx. 110 ° C. Then all other components of the mixture are added and the entire mixture is ground until a fineness of approx. 6 ⁇ m is reached.
  • the finished mixture is coated from the melt by means of a spreading, spot or printing process on the underside (CB side) of a sheet or web-shaped paper carrier material of 17 to 80 g / m 2 over the entire surface or in part in an amount of 4 g / m 2 Surface applied.
  • the product mixture according to Example 12 was also used for an application on the front side (CF side) of a paper sheet, the coating being carried out in an amount of 2 g / m 2 of coated area.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein blatt- oder bahnfÖrmiges Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter LagerfÄhigkeit. Sie betrifft insbesondere denjenigen Teil derartiger Aufzeichnungsmaterialien, der den FarbstoffvorlÄufer enthÄlt, indem sie ein neuartiges Bindemittel schafft, das mit einer Vielzahl bekannter FarbstoffvorlÄufer eingesetzt werden kann. Auf das TrÄgermaterial aufgeschichtet wird eine Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gebildet, welche mit einer Vielzahl bekannter, Farbstoffakzeptormaterial enthaltender Einheiten kombiniert erfindungsgemÄßes druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial bildet.
  • ErfindungsgemÄße druckempfindliche Aufzeichnungspapiere werden als chemische Aufzeichnungspapiere oder kohlefreie Papiere (carbonless papers) bezeichnet. Sie bestehen im allgemeinen aus einer einen FarbstoffvorlÄufer bzw. Farbbildner oder dessen LÖsung tragenden Einheit (in Blatt- oder Bahnform, den FarbstoffvorlÄufer in das TrÄgermaterial eingearbeitet oder auf das TrAgermaterial aufgeschichtet) und einer den Farbstoffakzeptor bzw. Farbentwickler in gleicher Weise tragenden Einheit, der zur Farbbildung durch Reaktion mit dem FarbstoffvorlÄufer befÄhigt ist, wenn durch Einwirkung einer äußeren physikalischen Kraft, wie insbesondere von Druck, der FarbstoffvorlÄufer oder dessen LÖsung mit dem Farbstoffakzeptor in Berührung kommt. Auf diese Weise wird eine Markierung oder Zeichnung in Übereinstimmung mit der einwirkenden äußeren Kraft erzeugt. Ist der jeweils betrachtete Wirkstoff auf der Vorderseite seines bahn- oder blattfÖrmigen TrÄgermaterials angebracht, wird die erhaltene Einheit als CF-Blatt ("Coated-Front-Blatt") bzw. CF-Bahn bezeichnet bzw. die Auftragsweise als CF-Auftrag. Wird auf der Rückseite des TrÄgermaterials aufgetragen, ergeben sich die Bezeichnungen CB-Blatt ("Coated-Back-Blatt") bzw. CB-Bahn bzw. CB-Auftrag. Ein den einen Wirkstoff (z.B. FarbstoffvorlÄufer bzw. Farbbildner) auf ihrer einen Seite aufweisendes bahn- oder blattfÖrmiges TrÄgermaterial kann dabei auf ihrer anderen OberflÄche mit dem anderen Wirkstoff (Farbstoffakzeptormaterial) beschichtet sein, welches dann beiderseits mit entsprechend beschichteten bahn- oder blattfÖrmigen TrÄgermaterialien kombiniert ein dreiblÄttriges Aufzeichnungsmaterial ergibt, mit dem gleichzeitig zwei Kopien hergestellt werden kÖnnen. Auch mehrblÄttrige SÄtze zur gleichzeitigen Herstellung einer noch grÖßeren Anzahl Kopien kÖnnen auf diese Weise zusammengestellt werden. Sowohl FarbstoffvorlÄufer wie Farbstoffakzeptormaterial kÖnnen auf das bahn- oder blattfÖrmige TrÄgermaterial sowohl im CB- als auch im CF-Auftrag aufgeschichtet werden.
  • Bei den bisherigen handelsüblichen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird der FarbstoffvorlÄufer bzw. Farbbildner im allgemeinen in Form von eine LÖsung desselben enthaltenden Mikrokapseln aus einem lÖsungsmittelbestÄndigen Kunststoff und einem geeigneten Bindemittel hierfür auf das bahn-oder blattfÖrmige TrÄgermaterial aufgetragen. Die Kapseln werden dabei in Form von Kapseldispersionen aufgetragen und das TrÄgermaterial wird nach dem Auftrag getrocknet. Eine derartige Verfahrensweise benÖtigt jedoch eine Vielzahl von Verfahrensschritten und komplizierte Herstellungsvorrichtungen. Außerdem ist für die Trocknung nach Auftrag der Kapseldispersionen ein erheblicher Energieaufwand nÖtig. Schließlich haben die Kapselpapiere den erheblichen Nachteil, daß die zur LÖsung der FarbstoffvorlÄufer notwendigen LÖsungsmittel im allgemeinen gesundheitsschädliche hochsiedende'LOsungsmittel darstellen, die beim Bedrucken der den Farbbildner tragenden Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials frei werden. Ein derartiges Bedrucken geschieht in betrÄchtlichem Umfang bei der Herstellung von vorgedruckten SchreibsÄtzen. Die Drucker klagen hierbei hÄufig über Kopfschmerzen und Übelkeit, was auch mit Absauganlagen nicht immer verhindert werden kann. Man hat auch schon in betrÄchtlichem Umfang versucht, die FarbstoffvorlÄufer in ein wachsartiges Bindemittel eingebracht auf das bahn- oder blattfÖrmige TrÄgermaterial aufzutragen. Die bisher verwendeten Bindemittel haben jedoch trotz der vielen Versuche zu keinem Erfolg geführt. Die Eigenschaften der verwendeten Bindemittel bzw. des Gemisches aus Bindemittel und FarbstoffvorlÄufer ergaben kein befriedigendes Ergebnis. Nicht nur muß das Bindemittel an dem im allgemeinen als TrÄgermaterial verwendeten Papier haften, und zwar auch nach lÄngerer Lagerung unter den verschiedensten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen. Das Bindemittel und/oder FarbstoffvorlAufer dürfen auch durch das als TrÄgermaterial im allgemeinen verwendete Papier nicht durchdringen, zumal sehr hÄufig auf der anderen Seite das Farbstoffakzeptormaterial aufgeschichtet ist. Desweiteren darf das Bindemittel nicht die Eigenschaften des Papiers derart verÄndern, daß es seine Haltbarkeit und Zugfestigkeit verliert, werden derartige Aufzeichnungsmaterialien im allgemeinen zur maschinellen Beschriftung in schnellaufenden Maschinen verwendet. Schließlich muß die erhaltene Beschichtung des Papiers auch so wenig OberflÄchenhaftung aufweisen, daß sie bei der Verwendung in den Maschinen nicht auf den hierbei eingesetzten Walzen haften bleibt. Aufgrund dieser Vielzahl geforderter Eigenschaften ist bisher zum Auftrag der FarbstoffvorlÄufer auf das bahn- oder blattfÖrmige TrÄgermaterial kein Ersatz für die teuren und wenig umweltfreundlichen Kapselpapiere auf dem Markt erschienen.
  • Es ist auch schon in Vorschlag zum Ersatz der Mikrokapselngemacht worden, indem ein bestimmtes Bindemittel für die Farbsoffvorläufer verwendet wird (DE-OS 28 17 557). Dievorgeschlagene Wachs-Weichmacher-Kombination oder die Verwendung ähnlicher Kombinationen aus an sich bekannten Wachsen mit anderen an sich bekannten Weichmachern (vgl.z.B. US-PS 2 646 367, US-PS 3 684 549, FR-PS 2 407 079) bringt keine brauchbaren Ergebnisse. Teilweise fetten die verwendeten Wachs-Weichmacher-Kombination bei längerer Lagerung durch das Papier durch, teilweise haben die hiermit hergestellten Schreibsätze bei der Lagerung keine genügende Beständigkeit, indem die unteren Schreibsätze durch den Druck der darüberliegenden Schreibsätze sich verfärben oder es treten wegen mangelnder Lichtbeständigkeit allgemein Verfärbungen auf.
  • Es ist nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, durch Verwendung einer ganz speziellen Kombination eines ausgewählten wachsartigen Produktes, nämlich eines Esters einer höheren Fettsäure mit einem bestimmten höheren Alkohol, oder eines Gemisches hiervon mit anderen ganz bestimmten wachsartigen Produkten, einerseits mit einem ausgewählten Weichmacher, nämlich dem Phenolpentadecansulfonat und/oder dementsprechend Kresolpentadecansulfonat oder einem Gemisch hiervon mit anderen, ganz bestimmten Weichmacher-Produkten, anderseits, jedoch stets der Kombination des ausgewählten Esters mit dem ausgewählten Weichmacher, in einem ganz bestimmten Mengenverhältnis ein Bindemittel zu schaffen, das mit üblichen Farbbildnern in einfacherer Weise als bei Kapselpapieren auf das als TrÄgermaterial eingesetzte Papier aufgetragen werden kann, und so in einfacher Weise die den FarbstoffvorlÄufer tragende Einheit druckempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien herzustellen, welche, auch im Vergleich zu den vorbekannten Aufzeichnungsmaterialien ohne Mikrokapseln, eine verbesserte Lichtechtheit und LagerfÄhigkeit besitzen und ohne die geschilderten Nachteile eingesetzt werden kÖnnen, und so insgesamt ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter LagerfÄhigkeit und Lichtechtheit und umweltfreundlicheren Eigenschaften zu schaffen.
  • Das erfindungsgemÄße druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial, das aus einer einen FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem FarbstoffvorlÄufer befÄhigt ist, oder einem entsprechenden VielfÄltigen dieser Einheiten besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
    • 7 - 35 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
    • 0 - 18 Gew.% eines Gemisches von Estern höherer aliphatischer CarbonsÄuren und höheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureester von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im AlkoholRest hat,
    • 0 - 30 Gew.% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis 4 C-Atomen und hÖheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten CarbonsÄuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Athylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen DotriacontansÄure neben bis zu 10'Gew.% von solchen Estern von einer oder mehreren, gerad-oder verzweigtkettigen CarbonsÄuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der CarbonsÄure im Bereich von C28 bis C34 besteht,
    • 0 - 25 Gew% eines PolyÄthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 107° C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94°C,
    • 0-10 Gew.% eines NiederdruckpolyÄthylens mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128° C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108°C,
    • 10 - 80 Gew.% eines Phenolpentadekansulfonat- oder eines Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden
    • 0 - 21 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus PhthalsÄurepolyester von hÖheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -35° C oder weniger und , eine Dichte d20/4 von 1,035 - 1,045 g/cm3 aufweist,
    • 0-8 8 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus im wesentlichen PhthalsÄureÄthylenglycolpolyestern im Gemisch mit PhthalsÄurepolyestern von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -20° und weniger und eine Dichte d20/4 von 1,090-100 g/cm3 aufweist,
    • 0 - 20 Gew.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials

    und
    • 3 -15 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer

    beschichtet ist.
  • In der Ausführungsform derartiger Aufzeichnungsmaterialien zur gleichzeitigen Herstellung einer Vielzahl von Kopien besteht das druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial nicht nur aus diesen beiden Einheiten, sondern einer oder mehreren dazwischenliegenden Einheiten, die auf der einen Seite mit dem FarbstoffvorlÄufer und auf der anderen Seite mit dem Farbstoffakzeptormaterial beschichtet sind.
  • Die erfindungsgemÄßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien weisen nicht nur die verbesserte LagerfÄhigkeit und Lichtechtheit auf und kÖnnen nicht nur wesentlich energiesparender und unter Verwendung einfacherer Maschinen hergestellt werden. Die durch Druckanwendung auf das Aufzeichnungsmaterial hergestellten farbigen Stellen bleiben auch über IAngere ZeitrÄume scharf, d.h. die gebildeten Schriftzeichen verlaufen nicht, wie es bei den literaturbekannten Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der FarbstoffvorlÄufer mit einem wachsartigen Bindemittel auf das TrÄgermaterial aufgetragen ist, im allgemeinen geschieht. Dies ist ein wesentlicher zusÄtzlicher, überraschender Vorteil der erfindungsgemäß mit der speziellen Produktenkombination als Bindemittel für den FarbstoffvorlÄufer erhaltenen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien. Die gebildeten Farben haben auch die für Dokumente notwendige langfristige BestÄndigkeit, so daß auf diese Weise erhaltene Kopien die so hergestellten Schriftzeichen auch über die für zahlreiche Dokumentenarten notwendige mehrjÄhrige Dauer einwandfrei lesbar behalten.
  • Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des er findungsgemÄßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das der FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit besonders gute Eigenschaften verleiht, ist das TrÄgermaterial dieser Einheit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
    • 7 - 30 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-i-hentriacontanolester,
    • 7 -18 Gew.% des einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
    • 9 - 32 Gew.% des einen überwiegenden Teil der Athylenglycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
    • 0-10 Gew.% des PolyÄthylenwachses,
    • 0- 10 Gew.% des NiederdruckpolyÄthylens,
    • 15 - 40 Gew% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
    • 3 - 17 Gew.% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -35°C oder weniger,
    • 0 - 8 Gew.% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -20° C und weniger und
    • 5 - 7 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer beschichtet.
  • Ebenfalls gute Ergebnisse werden auch mit einer etwas einfacher zusammengesetzten Beschichtung erreicht, die aus einem Gemisch aus
    • 7-30 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester, 2 -10 Gew.% des einen überwiegenden Teil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
    • 45 - 80 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
    • 0 - 5 Gew,% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt ≦ -20° C,
    • 3 - 15 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer besteht.
    • Soll der den FarbstoffvorlÄufer-enthaltenden Beschichtung ein Füllmaterial zugemischt werden, ist es besonders vorteilhaft, wenn das TrÄgermaterial auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
    • 25 - 30 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
    • 5 - 10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
    • 5 - 10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil der Äthylenglycol- und 1, 4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
    • 0 - 3 Gew.% des PolyÄthylenwachses, des NiederdruckpolyÄthylens oder eines Gemisches hieraus,
    • 30 - 50 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
    • 0 - 5 Gew.% des PhthalsÄurepolyesters mit einem Stockpunkt von -35° C oder weniger, des PhthalsÄurepolyesters mit einem Stockpunkt von -20° C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden PhthalsÄurepolyestern,
    • 5 - 20 Gew.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
    • 6 - 10 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer beschichtet ist.
  • Obwohl auch auf diese Weise besonders gute Ergebnisse erzielt werden, sind die optimalen Ergebnisse sowohl in bezug auf die Eigenschaften des so hergestellten Aufzeichnungsmaterials als auch in bezug auf das Herstellungsverfahren am besten erreichbar, wenn das Bindemittel, gegebenenfalls neben anderen Bestandteilen, neben dem stets vorhandenen CerotinsÄuremyricylester (n-HexacosansÄure-1-triacontanol- oder -hentriacontanol-ester; vgl. ROmppc ChemieLexikon, 7. Auflage (1974) unter CerotinsÄure und Myricylalkohol) in hochreiner Form, gegebenenfalls mit einem Gehalt an freier TetracosansÄure von weniger als 1 %, auch die beiden anderen Estergemische hÖherer aliphatischer CarbonsÄuren mit hÖheren aliphatischen Alkoholen bzw. mit Alkylendiolen in den wie vorstehend angegebenen MengenverhÄltnissen, d.h. in Abwesenheit von Füllstoffen vorhanden sind. Der Einsatz dieser Bindemittel für die FarbstoffvorlÄufer und die hiermit hergestellten Produkte sind daher ganz besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemÄß verwendeten Bindemittel für die FarbstoffvorlÄufer lassen sich mit besonders guten Ergebnissen zur Beschichtung der CB-Seite der TrÄgermaterialien verwenden. Sie kÖnnen dabei in Mengen von 1 bis 10 g/m2 auf das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit aufgeschichtet werden. Bevorzugt wird hierbei das Bindesmittel/FarbstoffvorlÄufergemischin einer Menge von 2 bis 4'g/m2 aufgeschichtet.
  • Das erfindungsgemÄß verwendete Bindemittel/FarbstoffvorlÄufer-Gemisch kann jedoch auch auf der CF-Seite des TrÄgermaterials der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden, Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnung, Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen werden. Hierbei werden jedoch im allgemeinen etwas geringere Mengen als bei Auftrag auf der CB-Seite aufgeschichtet, bei den erfindungsgemÄß verwendeten Bindemitteln Mengen von 1 bis 2 g/m2.
  • Sollen druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien hergestellt werden, die unter tropischen Klimabedingungen Verwendung finden, ist es vorteilhaft, die Eigenschaften der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien dadurch zu verbessern, daß die den FarbstoffvorlÄufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat in einer Menge von maximal 0,5 g/m2 und/oder mit einem Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m2 beschichtet wird, indem die beiden Produkte aus geeigneten LÖsungsmitteln aufgesprüht und die erhaltenen, beschichteten Einheiten getrocknet werden. Zum Beispiel lÄßt sich das Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat, das vorzugsweise aus 20 % Vinylpyrrolidon und 80 % Vinylacetat hergestellt wurde, aus einer 50 %igen Äthanolischen LÖsung und das Polyvinylpyrrolidon aus einer 40 %igen wÄßrigen LÖsung aufsprühen.
  • Als FarbstoffvorlÄufer bzw. Farbbildner lassen sich zahlreiche chromogene Produkte einsetzen, wie sie zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bekannt sind. Beispiele hierfür sind FarbstoffvorlÄufer des Phthalid- und Pluoran-Typs wie z.B. Kristallviolettlacton, ferner Indol-substituierte Promellitide, Leucoauramine, Benzospiropyrane (vgl. z.B. DE-PS 1 421 393), Benzofuranderivate (vgl. z.B. DE-PS 1 421 394) oder PyridincarbonsAurelactone (vgl. z.B. DE-PS 2 412 640). Besonders gute Ergebnisse werden mit FarbstoffvorlÄufern des Phthalidund Fluoran-Typs oder Gemischen beider Typen erhalten, weshalb die Verwendung derartiger FarbstoffvorlÄufer in den erfindungsgemÄßen Aufzeichnungsmaterialien besonders bevorzugt wird. Zur Verbesserung der Farbtiefe kÖnnen die FarbstoffvorlÄufer gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau eingesetzt werden.
  • Als Füllstoffe sind die handelsüblichen Füllstoffe für derartige Produkte einsetzbar wie z.B. CaC03, BaS04 oder Ti02, wobei CaC03 bevorzugt wird.
  • Viele der vorstehend geschilderten Vorteile der erfindungsgemÄßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zeigen sich auch schon in der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit für derartige druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien. Sie stellen blatt- oder bahnfÖrmige Einheiten dar, bei denen das TrÄgermaterial auf einer seiner OberflÄchen mit dem beschriebenen Bindemittel/FarbstoffvorlÄufer-Gemisch beschichtet ist. Derartige Einheiten kÖnnen zur Schaffung des vollstÄndigen Schreibsatzes des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit kombiniert werden, wobei die ParbstoffvorlÄufer enthaltende Einheit mit praktisch allen derzeit handelsbekannten, Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten zur Bildung von SchreibsÄtzen mit den geschilderten vorteilhaften Eigenschaften kombiniert werden kann. Besonders günstige Ergebnisse werden dabei mit den Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten erzielt, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen P 30 09 754.2-45 und P 30 09 806.7-45 vom 14.03.1980 beschrieben sind.
  • Sollen die erfindungsgemÄßen, FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheiten in SchreibsÄtzen zur Herstellung von Mehrfachkopien eingesetzt werden, ist das TrÄgermaterial dieser Einheit auf der einen seiner OberflÄchen mit dem beschriebenen FarbstoffvorlÄufer/Bindemittel-Gemisch und auf der anderen Seite mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise, z.B. wie in den beiden genannten deutschen Patentanmeldungen beschrieben beschichtet. Dabei ist es ein besonderer Vorteil der erfindungsgemÄß verwendeten FarbstoffvorlÄufer/Bindemittel-Kombination, daß sie nicht in und durch das im allgemeinen aus Papier bestehende TrÄgermaterial dringt und so eine vorzeitige Reaktion mit dem Farbstoffakzeptormaterial bewirkt, auch wenn die erfindungsgemÄß hergestellten SchreibsÄtze in grÖßeren Stapeln, d.h. mit betrÄchtlichem Druck aufeinander gelagert werden.
  • Die erfindungsgemÄßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bzw. die erfindungsgemÄßen, FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheiten von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich in besonders einfacher Weise herstellen, indem man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskomponenten des Gemischs, d.h. der verschiedenen Ester hÖherer aliphatischer CarbonsÄuren und/oder hÖherer aliphatischer Alkohole oder Alkandiole unter Erhitzen schmilzt, die übrigen Komponenten des Gemischs zugibt und das Gemisch vermahlt, bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemischs erreicht ist, das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des TrÄgermaterials der FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit in einer Menge von 1 bis 10 g/m2 aufschichtet, falls erwünscht die vorbeschriebene LÖsung aus dem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolynierisat und/oder Polyvinylpyrrolidon aufsprüht und trocknet und die so erhaltene, FarbstoffvorlÄufer enthaltende Einheit abkühlt. Falls diese Einheit nicht selbst Handelsprodukt ist, kann sie wie üblich weiterverarbeitet werden. So kann zur Herstellung von FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheiten für SchreibsÄtze mit Mehrfachkopien auf der Rückseite Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise aufgeschichtet werden oder es kann die FarbstoffvorlÄufer enthaltende Einheit mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenen Einheit unter Anordnung der FarbstoffvorlÄufer enthaltenden OberflÄche der einen Einheit benachbart zur Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden OberflÄche der anderen Einheit unter Bildung von erfindungsgemÄßem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial kombiniert werden. Diese Verfahrensschritte sind dem Fachmann jedoch wohl bekannt und sind in der maßgeblichen Fachliteratur im Detail beschrieben. Es wird auf solche Fachliteratur verwiesen.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren ErlÄuterung der vorliegenden Erfindung ohne sie hierauf zu beschrÄnken.
    • Beispiele 1 bis 12 Beschreibung der in den Beispielen eingesetzten Produkte a) Wachse
  • Produkt I = CerotinsÄuremyricylester (n-Hexacosan-sÄure-1-triacontanol- bzw. -hentriacontanol-ester mit einem Gehalt an freier TetracosansÄure von weniger als 1 %)
  • Produkt II = Estergemisch mit einem überwiegenden Anteil an NonacosansÄureestern von hÖheren aliphatischen Alkoholen mit einem Schmelzpunkt von 86°C, einem Erstarrungspunkt von 78°C nach DGF-M-III-4a, einer Penetrationszahl von 1 nach DIN 51579, einer SÄurezahl von 32 nach DGF-M-IV-2 und einer Verseifungszahl von 92 nach DGF-M-IV-2
  • Produkt III = Estergemisch mit einem vorwiegenden Anteil von Äthylen- und 1, 4-Butylenglycolestern der geradkettigen DotriacontansÄure mit bis zu 10 Gew.% der entsprechenden Ester von gerad- oder verzweigtkettigen CarbonsAuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der CarbonsÄure im Bereich von C28- C34 wobei das Estergemisch einen Tropfpunkt von 81 bis 86°C nach DGF-M-III-3, eine SÄurezahl von 20 bis 30 nach DGF-M-IV-2, eine Verseifungszahl von 130 bis 150 nach DGF-M-IV-2 und eine Penetrationszahl von 1 nach DIN 51579 hat,
  • Produkt IV = PolyÄthylenwachs mit einem Tropfpunkt von 103 bis 107°C nach DGF-M-III-3, einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94° C nach DGF-M-III-4a, einer SÄurezahl von
  • 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer penetrationszahl von 3 bis 5 nach DIN 51579
  • Produkt V = NiederdruckpolyÄthylen mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128°C nach DGF-M-III-3, einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108°C nach DGF-M-III-4a, einer SÄurezahl von 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer Penetrationszahl von 2 bis 4 nach DIN 51579
    • b) Weichmacher
  • Produkt VI = Gemisch aus Phenol- und Kresolpentadekansulfonaten, wobei das Gemisch eine Dichte d20/4 von 1,030 bis 1,070 g/cm3 nach DIN 51757, eine Brechungszahl nD von 14.970 bis 15.000 nach DIN 53491, einen Stockpunkt ≦ -15°C nach DIN 51583 und eine Flüchtigkeit 0-72h/90°C ≦ 2,0 % nach Brabander hat
  • Produkt VII = PhthalsÄurepolyester von höheren Alkandiolen mit einer Dichte d20/4 von 1,035 bis 1,045 g/cm3 nach DIN 51757, einer Brechungszahl nD von 1,502 bis 1,504 nach DIN 53491, einen Stockpunkt ≦ -35°C nach DIN 51583 und eine Flüchtigkeit 0-72h/90°C ≦ 1,1 % nach Brabander
  • Produkt VIII = PhthalsÄurepolyester von im wesentlichen Äthylenglycol neben hÖheren Alkandiolen mit einer Dichte d20/4 von 1,090 bis 1,100 g/m3 nach DIN 51757, einer Brechungszahl nD von 1,503 bis 1,505 nach DIN 53491, einen Stockpunkt ≦ -20°C nach DIN 51583 und einer Flüchtigkeit 0-72h/90°C ≦ 2,0 % nach Brabander
    • Allgemeine Verarbeitungshinweise
  • Die geschmolzenen Wachse werden in eine Perlmühle gegeben, die mit ca. 110°C beheizt ist. Danach werden alle anderen Bestandteile der Mischung hinzugefügt und die Gesamtmischung so lange vermahlen, bis ein Feinheitsgrad von ca. 6 µm erreicht ist.
  • Die fertige Mischung wird aus der Schmelze mittels Streich-, Spot- oder Druckverfahren auf der Unterseite (CB-Seite) eines blatt- oder bahnfÖrmigen PapiertrÄgermaterials von 17 bis 80 g/m2 vollflÄchig oder teilflÄchig in einer Menge von 4 g/m2 beschichtete FlÄche aufgetragen. Das produktengemisch gemÄß Beispiel 12 wurde auch für einen Auftrag auf der Vorderseite (CF-Seite) eines Papierblattes verwendet, wobei die Beschichtung in einer Menge von 2 g/m2 beschichtete FlÄche erfolgte.
    • Beispiel 1
  • Gew.% Bestandteil
    • 7,4 Produkt I
    • 8,3 Produkt 11
    • 31,3 Produkt 111
    • 9,2 Produkt IV
    • 35,0 Produkt VI
    • 3,7 Produkt VII
    • 0,6 Rhodamin-b-Iakton
    • 2,8 Kristallviolettlakton
    • 1,7 Malachitgrünlakton
    Beispiel 2
  • Gew.% Bestandteil
    • 27,8 Produkt I
    • 5,6 Produkt 111
    • 25,0 Produkt IV
    • 13,9 Produkt VI
    • 19,4 Produkt VII
    • 4,2 Kristallviolettlakton
    • 4,1 Rhodamin-b-Iakton
    Beispiel 3
  • Gew.% Bestandteil
    • 34,3 Produkt I
    • 3,0 Produkt V
    • 33,2 Produkt VI
    • 21,0 Produkt VII
    • 0,6 Rhodamin-b-Iakton
    • 5,3 Kristallviolettlakton
    • 2,4 Malachitgrünlakton
    Beispiel 4
  • Gew.% Bestandteil
    • 30,0 Produkt I
    • 55,7 Produkt VI
    • 3,1 Produkt VII
    • 2,7 Produkt VIII
    • 4,9 Kristallviolettlakton
    • 2,6 Malachitgrünlakton
    • 0,3 Rhodamin-b-lakton
    Beispiel 5
  • Gew.% Bestandteil
    • 24,4 Produkt I
    • 7,7 Produkt II
    • 9,0 Produkt III
    • 8,9 Produkt V
    • 19,2 Produkt VI
    • 16,8 Produkt VII
    • 8,0 Produkt VIII
    • 6,2 3-DiÄthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran
    Beispiel 6
  • Gew.% Bestandteil
    • 7,8 Produkt I
    • 10,9 Produkt II
    • 78,3 Produkt VI
    • 1,0 Kristallviolettlakton
    • 1,0 Benzoylleucomethylenblau,
    • 1,0 Rhodamin-b-lakton
    Beispiel 7
  • Gew.% Bestandteil
    • 28,6 Produkt I
    • 9,5 Produkt 11
    • 47,6 Produkt VI
    • 14,3 Kristallviolettlakton
    Beispiel 8
  • Gew.% Bestandteil
    • 30,0 Produkt I
    • 2,0 Produkt II
    • 56,0 Produkt VI
    • 5,0 Produkt VIII
    • 7,0 Rhodamin-b-lakton
    Beispiel 9
  • Gew.% Bestandteil
    • 24,0 Produkt I
    • 18,0 Produkt II
    • 9,0 Produkt III
    • 39,0 Produkt VI
    • 4,0 Produkt VII
    • 2,0 Kristallviolettlakton
    • 4,0 Dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran
    Beispiel 10
  • Gew.% Bestandteil
    • 28,0 Produkt I
    • 7,0 Produkt II
    • 25,0 Produkt III
    • 5,0 Produkt IV
    • 22,0 Produkt VI
    • 2,0 Rhodamin-b-Iakton
    • 4,0 Kristallviolettlakton
    Beispiel 11
  • Gew.% Bestandteil
    • 26,5 Produkt I
    • 4,8 Produkt II
    • 9,1 Produkt III
    • 44,9 Produkt VI
    • 5,0 Calciumcarbonat
    • 9,7 Kristallviolettlakton
    Beispiel 12
  • Gew.% Bestandteil
    • 18,0 Produkt I
    • 8,1 Produkt II
    • 7,3 Produkt III
    • 2,0 Produkt V
    • 34,5 Produkt VI
    • 3,6 Produkt VII
    • 20,0 Calciumcarbonat
    • 6,5 Rhodamin-b-Iakton

Claims (11)

1. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das aus einer einen FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit aus einem mit FarbstoffvorlÄufer und einem Bindemittel hierfür beschichteten, blatt- oder bahnfÖrmigen TrÄgermaterial und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem FarbstoffvorlÄufer befÄhigt ist, besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
7 - 35 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
0-18 Gew.% eines Gemisches von Estern hÖherer aliphatischer CarbonsÄuren und hÖheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureestern von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im AlkoholRest hat,
0 - 32 Gew.% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis 4 C-Atomen und hÖheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten CarbonsÄuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen DotriacontansÄure neben bis zu 10 Gew.% von Äthylenglykol- und 1-4 Buthylenglykol-estern von einer oder mehreren, gerad- oder verzweigtkettigen CarbonsÄuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der CarbonsÄure im Bereich von C28 bis C34 besteht,
0 - 25 Gew.% eines PolyÄthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 107°C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94° C,
0-10 Gew.% eines NiederdruckpolyÄthylens mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128°C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108°C,
10 - 80 Gew.% eines Phenolpentadekansulfonat- oder eines Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden
0 - 21 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus PhthalsÄurepolyester von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -35°C oder weniger und eine Dichte d20/4 von 1,035 1,045 g/cm3 aufweist,
0 - 8 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus im wesentlichen
PhthalsÄureÄthylenglycolpolyestern im Gemisch mit PhthalsÄurepolyestern von hÖheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -20° C und weniger und eine Dichte d20/4 von 1,090-1,100 g/cm3 aufweist,
0 - 20 Gew.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
3 -15 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer

beschichtet ist.
2. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einhieit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
7 - 30 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
7 - 18 Gew.% des einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
9 - 32 Gew.% des einen überwiegenden Teil der Äthylenglycol- und 1, 4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0-10 Gew.% des PolyÄthylenwachses,
0-10 Gew.% des NiederdruckpolyÄthylens,
15 - 40 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
3 - 17 Gew.% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -35° C oder weniger,
0 - 8 Gew.% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -20°C und weniger und
5 - 7 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer beschichtet ist.
3. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
7 - 30 Gew% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
2 - 10 Gew.% des einen überwiegenden Teil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
45 - 80 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
0 - 5 Gew.% des PhthalsÄurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt ≦ -20° C,
3 - 15 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer

beschichtet ist.
* 4. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch aus
25 - 30 Gew.% HexacosansÄure-1- triacontanolester oder HexacosansÄure-1- hentriacontanolester,
5 - 10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil NonacosansÄureester enthaltenden Estergemisches,
5 - 10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil der Äthylenglycol- und 1, 4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0 - 3 Gew.% des PolyÄthylenwachses, des Niederdruckpolyäthylens oder eines Gemisches hieraus,
30 - 50 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
0 - 5 Gew.% des PhthalsÄurepolyesters mit einem Stockpunkt von -35° C oder weniger, des PhthalsÄurepolyesters mit einem Stockpunkt von -20° C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden PhthalsÄurepolyestern,
5 - 20 Gew.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
6 - 10 Gew.% eines oder mehrerer FarbstoffvorlÄufer

beschichtet ist.
5. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß Anspruch 1 oder gemÄß Anspruch 1 und einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das einer der OberflÄchen des TrÄgermaterials der den FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit aufgeschichtete Gemisch auf der CB-Seite des TrÄgermaterials aufgeschichtet ist.
6. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das innige, den FarbstoffvorlÄufer enthaltende Gemisch auf das TrÄgermaterial in einer Menge von 1 bis 4 g/m2 aufgeschichtet wird.
7. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als FarbstoffvorlÄufer ein solcher des Phthalid-und/oder Fluoran-Typs, gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau verwendet wird.
8. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemÄß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die den FarbstoffvorlÄufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat in einer Menge von maximal 0,5 g/m2 und/oder mit einem Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m2 beschichtet ist.
9. Blatt- oder bahnfÖrmige, FarbstoffvorlÄufer enthaltende Einheit für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einer einen FarbstoffvorlÄufer enthaltenden Einheit und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem FarbstoffvorlÄufer befÄhigt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial dieser Einheit auf einer seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch gemÄß Ansprüchen 1 - 8 beschichtet ist.
10. Blatt- oder bahnfÖrmige, FarbstoffvorlÄufer enthaltende Einheit für druckempfindliches, für die Herstellung von Mehrfachkopien bestimmtes Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das TrÄgermaterial dieser Einheit auf der einen seiner OberflÄchen mit einem innigen Gemisch gemÄß Ansprüchen 1 - 8 und auf der anderen seiner OberflÄchen mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise beschichtet ist.
11. Verfahren zur Herstellung der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemÄß einem oder mehreren der Patentansprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskomponenten des Gemisches bildet, die übrigen Komponenten des Gemisches zugibt und das Gemisch vermahlt, bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemisches erreicht ist, das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des TrÄgermaterials in einer Menge von 1 bis 10 g/m2 aufschichtet und abkühlt und, falls erwünscht, wie üblich weiterverarbeitet.
EP82710005A 1981-02-28 1982-02-03 Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial Expired EP0059679B1 (de)

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DE3107707A DE3107707C2 (de) 1981-02-28 1981-02-28 Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und Durchschreibesatz
DE3107707 1981-02-28

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EP0059679A3 EP0059679A3 (en) 1982-12-01
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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NL249142A (de) * 1959-03-10
GB8332305D0 (en) * 1983-12-02 1984-01-11 Imi Mouldings Ltd Valves and mechanisms

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2646367A (en) * 1951-06-28 1953-07-21 Ncr Co Transfer paper
US3684549A (en) * 1970-10-12 1972-08-15 Joseph L Shank Pressure sensitive transfer coating
ES474302A1 (es) * 1977-10-26 1979-04-16 Feldmuehle Ag Procedimiento para la preparacion de una masa de recubri- miento para la fabricacion de materiales de calco.
DE2817557A1 (de) * 1978-04-21 1980-02-07 Molineus Tilman Blatt- bzw. bahnfoermiges durchschreibematerial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in durchschreibesaetzen
DE2950116A1 (de) * 1978-12-16 1980-07-03 Kores Nordic Deutschland Durchschreibeformsatz
IT1115167B (it) * 1979-04-09 1986-02-03 Maf Macchine Flessografiche Di Carta autocopiante particolarmente per la formazione di moduli ed altri stampati predisposti sotto forma di una pluralita' di fogli impilati
FR2457774A1 (fr) * 1979-05-31 1980-12-26 Papyrus Sa Composition homogene formant autocopiant chimique de tres grande stabilite et papier autocopiant en comportant application

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