DE3107707A1

DE3107707A1 - Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3107707A1
Application number: DE19813107707
Authority: DE
Inventors: Viktor A. 4000 Düsseldorf Krupp; Marion 4010 Hilden Qualitz
Original assignee: SPEZIAL-PAPIERMASCHINENFABRIK AUGUST ALFRED KRUPP GMBH+CO HILDEN BEI DUESSELDORF; Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp and Co Hilden Bei Duesseldorf 4010 Hilden GmbH; Spezial Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH and Co
Current assignee: Spezial - Papiermaschinenfabrik August Alfred Krup
Priority date: 1981-02-28
Filing date: 1981-02-28
Publication date: 1982-09-23
Also published as: DK148839C; DE3107707C2; EP0059679A3; EP0059679B1; US4417752A; AU547476B2; DK148839B; EP0059679A2; GR75528B; JPS57159686A; DK84182A; IE820284L; CA1171277A; AU8049082A; IE52668B1; ATE17456T1

Description

Anmelder: Spezial-Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH & Co. Düsseldorfer Str./Forstrrtr. 1 D-4010 Hilden

Titel: Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein blatt- oder bahnförmiges Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit. Sie betrifft insbesondere denjenigen Teil derartiger Aufzeichnungsmaterialien, der den Farbstoffvorlauf er enthält, indem sie ein neuartiges Bindemittel schafft, das mit einer Vielzahl bekannter Farbstoffvorläufer eingesetzt werden kann. Auf das Trägermaterial aufgeschichtet wird eine Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gebildet, welche mit einer Vielzahl bekannter, Farbstoffakzeptormaterial enthaltender Einheiten kombiniert erfindungcgemäßes druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial bildet.

Erfindungsgernäße druckempfindliche Aufzeichnungspapiere werden als chemische Aufzeichnungspapiere oder kohlefreie Papiere (carbonless papers) bezeichnet. Sie bestehen im allgemeinen aus einer einen Färbstoffvorlaufer bzw. Farbbildner oder dessen Lösung tragenden Einheit (in Blattoder Bahnform, den Farbstoffvorläufer in das Trägermaterial eingearbeitet oder auf das Trägermaterial aufgeschichtet) und einer den Farbstoffakzeptor bzw. Farbentwickler in gleicher Weise tragenden Einheit, der zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorlaufer befähigt ist, wenn durch Einwirkung einer äußeren physikalischen Kraft, wie insbesondere von Druck, der Farbstoffvorlaufer oder dessen Lösung mit dem Farbstoffakzeptor in Berührung

kommt. Auf diese Weise wird eine Markierung oder Zeichnung in Übereinstimmung mit der einwirkenden äußeren Kraft erzeugt. Ist der jeweils betrachtete Wirkstoff auf der Vorderseite seines bahn- oder blattförmigen Trägermaterials angebracht, wird die erhaltene Einheit als CF-Blatt ("Coated-Front-Blatt") bzw. CF-Bahn bezeichnet bzw. die Auftragsweise als CF-Auftrag. Wird auf der Rückseite des Trägermaterials aufgetragen, ergeben sich die Bezeichnungen CB-Blatt ("Coated-Back-Blatt") bzw. CB-Bahn bzw. CB-Auftrag. Ein den einen Wirkstoff (z.B. Farbstoffvorlauf er bzw. Farbbildner) auf ihrer einen Seite aufweisendes bahn- oder blattförmiges Trägermaterial kann dabei auf ihrer anderen Oberfläche mit dem anderen Wirkstoff (Farbstoffakzeptormaterial) beschichtet sein, welches dann beiderseits mit entsprechend beschichteten bahn- oder blattförmigen Trägermaterialien kombiniert ein dreiblättriges Aufzeichnungsmaterial ergibt, mit dem gleichzeitig zwei Kopien hergestellt werden können. Auch mehrblättrige Sätze zur gleichzeitigen Herstellung einer noch größeren Anzahl Kopien können auf diese Weise zusammengestellt werden. Sowohl Farbstoffvorläufer wie Farbstoffakzeptormaterial können auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial sowohl im CB- als auch im CF-Auftrag aufgeschichtet werden.

Bei den bisherigen handelsüblichen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird der Farbstoffvorläufer bzw. Farbbildner im allgemeinen in Form von eine Lösung desselben enthaltenden Mikrokapseln aus einem lösungsmittelbeständigen Kunststoff und einem geeigneten Bindemittel hierfür auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial aufgetragen. Die Kapseln werden dabei in Form von Kapseldispcrsionen aufgetragen und das Trägermaterial wird nach dem Auftrag getrocknet. Eine derartige Verfahrensweise benötigt jedoch eine Vielzahl von Verfahrensschritten und

A-

komplizierte Herstellungsvorrichtungen. Außerdem ist für die Trocknung nach Auftrag der Kapseldispersionen ein erheblicher Energieaufwand nötig. Schließlich haben die Kapselpapiere den erheblichen Nachteil, daß die zur Lösung der Farbstoffvorlaufer notwendigen Lösungsmittel im allgemeinen gesundheitsschädliche hochsiedende Lösungsmittel darstellen, die beim Bedrucken der den Farbbildner tragenden Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials frei v/erden. Ein derartiges Bedrucken geschieht in beträchtlichem Umfang bei der Herstellung von vorgedruckten Schreibsätzen. Die Drucker klagen hierbei häufig über Kopfschmerzen und Übelkeit, was auch mit Absauganlagen nicht immer verhindert v/erden kann. Man hat auch schon in beträchtlichem Umfang versucht, die Farbstoffvorläufer in ein wachsartiges Bindemittel eingebracht auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial aufzutragen. Die bisher verwendeten Bindemittel haben jedoch trotz der vielen Versuche zu keinem Erfolg geführt. Die Eigenschaften der verwendeten Bindemittel bzw. des Gemisches aus Bindemittel und Farbstoffvorläufer ergaben kein befriedigendes Ergebnis. Nicht nur muß das Bindemittel an dem im allgemeinen als Trägermaterial verwendeten Papier haften, und zwar auch nach längerer Lagerung unter den verschiedensten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen. Das Bindemittel und/oder Farbstoffvorlaufer dürfen auch durch das als Trägermaterial im allgemeinen verwendete Papier nicht durchdringen, zumal sehr häufig auf der anderen Seite das Farbstoffakzeptormaterial aufgeschichtet ist. Desweiteren darf das Bindemittel nicht die Eigenschaften des Papiers derart verändern, daß es seine Haltbarkeit und Zugfestigkeit verliert, werden derartige Aufzeichnungsmaterialien im allgemeinen zur maschinellen Beschriftung in schnelllaufenden Maschinen verwendet. Schließlich muß die erhaltene Beschichtung des Papiers auch so wenig Oberflächenhaftung aufweisen, daß sie bei der Verwendung in den

Maschinen nicht auf den hierbei eingesetzten Walzen haften bleibt. Aufgrund dieser Vielzahl geforderter Eigenschaften ist bisher zum Auftrag der Farbstoffvorlaufer auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial kein Ersatz für die teuren und wenig umweltfreundlichen Kapselpapiere auf dem Markt erschienen.

Es ist nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Bindemittel zu schaffen, das mit üblichen Farbbildnern in einfacherer Weise als bei Kapselpapieren auf das als Trägermaterial eingesetzte Papier aufgetragen werden kann, und so in einfacher Weise die den Farbstoffvorlaufer tragende Einheit druckempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien herzustellen, welche eine verbesserte Lagerfähigkeit und Lichtechtheit besitzen und ohne die geschilderten Nachteile eingesetzt werden können,und so insgesamt ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit und Lichtechtheit und umweltfreundlicheren Eigenschaften zu schaffen.

Das erfindungsgemäße druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial, das aus einer einen Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorlaufer befähigt ist, oder einem entsprechenden Vielfältigen dieser Einheiten besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

7-35 Gew.% Hexacosansäure-i-triacontanolester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,

0-18 Gew.% eines Gemisches von Estern höherer aliphatisch er Carbonsäuren und höheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen

überwiegenden Anteil Nonacosancäureester von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im Alkohol-Rest hat,

0-30 Gew.% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis C-Atomen und höheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure neben bis zu 10 Gew.% von solchen Estern von einer oder mehreren, gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Dereich von Cp_Q bis C^ besteht, - 25 Gc\f.% eines Polyäthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 107⁰C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94⁰C, - 10 Gew.% eines Niederdruckpolyäthylens mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128⁰C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108⁰C, - 80 Ge\r.% eines Phenolpentadekansulf onat- oder eines Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden

0-21 Gev.% eines Weichmacherproduktes aus Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -35 C oder weniger und eine Dichte d20/4 von 1,035 - 1,045 g/cm⁵ aufweist, - 8 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus im wesentlichen Phthalsäureäthylenglycolpolyestern im Gemisch mit Phthalsäurepolyestern von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -20° und v/eni-

•a-

ger und eine Dichte d20/4 von 1,090 -

1,100 g/cnr aufweist, 0-20 Gew.?u eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials

und
3-15 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

beschichtet ist.

In der Ausführungsform derartiger Aufzeichnungsmaterialien zur gleichzeitigen Herstellung einer Vielzahl von Kopien besteht das druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial

einer _oj3.er_ ponreren

nicht nur aus diesen beiden Einheiten, sondern/dazwischenliegenden Einheiten, die auf der einen Seite mit dem Farbstoffvorläufer und auf der anderen Seite mit dem Farbstoffakzeptormaterial beschichtet sind.

Die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien weisen nicht nur die verbesserte Lagerfähigkeit und Lichtechtheit auf und können nicht nur wesentlich energiesparender und unter Verwendung einfacherer Maschinen hergestellt werden. Die durch Druckanwendung auf das Aufzeichnungsmaterial hergestellten farbigen Stellen bleiben auch über längere Zeiträume scharf, d.h. die gebildeten Schriftzeichen verlaufen nicht, wie es bei den literaturbekannten Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der Farbstoffvorläufer mit einem wachsartigen Bindemittel auf das Trägermaterial aufgetragen ist, im allgemeinen geschieht. Dies ist ein wesentlicher zusätzlicher, überraschender Vorteil der erfindungsgemäß mit der speziellen Produktenkombination als Bindemittel für den Farbstoffvorlaufer erhaltenen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien. Die gebildeten Farben haben auch die für Dokumente notwendige langfristige Beständigkeit, so daß auf diese Weise erhaltene Kopien die so hergestellten Schriftzeichen auch über die für zahlreiche Dokumentenarten notwendige mehrjährige Dauer einwandfrei lesbar behalten.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungcmaterials, das der Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit besonders gute Eigenschaften verleiht, ist das Trägermaterial dieser Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

7-30 Gew.% Hexacosansäure-i-triaeontanolester oder Hexacosansäure-i-hentriacontanolester,

7-18 Gew.?ä des einen überwiegenden Anteil Nonacocansäureester enthaltenden Estergemisches,

9 - 32 Gew.% des einen überwiegenden Teil der Äthylen_r glycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,

0-10 Ge-w.% des Polyäthylenwachses,

0-10 Gew.% des Niederdruckpolyäthylens, 15 - 40 Gew."ο eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,

3-17 Gew.% des Phthalsäurepolyester-Veichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -35°C oder weniger,

0 - 8 Gew.?o des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von -20⁰C und weniger und

5 - 7 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

beschichtet.

Ebenfalls gute Ergebnisse werden auch mit einer etwas einfacher zusammengesetzten Beschichtung erreicht, die aus einem Gemisch aus

7-30 Gew.% Hexacosansäure-i-triacontanolester oder Hexacosansäure-1-bentriacontanolester,

2-10 Gew. 5* des einen überwiegenden Teil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches, - 80 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem

Kresolpentadekansulfonat-tteichmacherprodukt, - 5 Gew.?o des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt = -20⁰C,

3-15 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

besteht.

Soll der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Beschichtung ein Füllmaterial zugemischt werden, ist es besonders vorteilhaft, wenn das Trägermaterial auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

- 30 Gew.Jo Hexacosansäure-i-triacontanolester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,

5-10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil Konacosansäureester enthaltenden Estergemisches,

5-10 Gew.56 des einen überwiegenden Anteil der iithylenglycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,

- 3 Gew.% des Polyäthylenwachses, des Niederdruckpolyäthylens oder eines Gemisches hieraus, - 50 Gew./6 eines Gemisches aus dem Phenol- und dem

Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt, - 5 Gew.% des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -35°C oder weniger, des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -20⁰C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden Phthalsäurepolyestern,

5-20 Ge\i.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und

6-10 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer

beschichtet ist.

Obwohl auch auf diese Weise besonders gute Ergebnisse erzielt werden, sind die optimalen Ergebnisse sowohl in bezug auf die Eigenschaften des so hergestellten Aufzeichnungsmaterial als auch in bezug auf das Herstellungsverfahren am besten erreichbar, wenn das Bindemittel, gegebenenfalls neben anderen Bestandteilen, neben dem stets vorhandenen Cerotinsäuremyricjrlester (n-Hexacosansäure-i-triacontanol- oder -hentriacontanol-ester; vgl. Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage (1974) unter Cerotinsäure und Myricylalkohol) in hochreiner Form, gegebenenfalls mit einem Gehalt an freier Tetracosansäure von weniger als 1 %, auch die beiden anderen Estergemische höherer aliphatischer Carbonsäuren mit höheren aliphatischen Alkoholen bzw. mit Alkylendiolen in den wie vorstehend angegebenen Mengenverhältnissen, d.h. in Abwesenheit von Füllstoffen vorhanden sind. Der Einsatz dieser Bindemittel für die Farbstoffvorläufer und die hiermit hergestellten Produkte sind daher ganz besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel für die Farbstoffvorläufer lassen sich mit besonders guten Ergebnissen zur Beschichtung der CB-Seite der Trägermaterialien verwenden. Sie können dabei in Mengen von 1 bis 10 g/m auf das Trägermaterial der den Farbstoffvorla'ufer enthaltenden Einheit aufgeschichtet werden. Bevorzugt wird hierbei das Bindesmittel/Farbstoffvorläufergemisch in einer Menge von 2 bis 4 g/m"" aufgeschichtet.

Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel/Farbstoffvorläufer-Gemisch kann jedoch auch auf der CF-Seite des Trägermaterials der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen werden. Hierbei werden jedoch im allgemeinen etwas geringere Mengen als bei Auftrag auf der CB-Seite

/Ib ■

aufgeschichtet, bei den erfindungsgemäß verv/endeten Binde-

mitteln Mengen von 1 bis 2 g/ra .

Sollen druckempfindliche Auf?3ichnungsmaterialien hergestellt v/erden, die unter tropischen Klimabedingungen Verwendung finden, ist es vorteilhaft, die Eigenschaften der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien dadurch zu verbessern, daß die den Farbstoffvorlaufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copoly-

merisat in einer Menge von maximal 0,5 g/m und/oder mit einem Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m beschichtet wird, indem die beiden Produkte aus geeigneten Lösungsmitteln aufgesprüht und die erhaltenen, beschichteten Einheiten getrocknet werden. Zum Beispiel läßt sich das Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat, das vorzugsweise aus 20 °,Ό Vinylpyrrolidon und 80 % Vinylacetat hergestellt wurde, aus einer 50 /iigen äthanolischen Lösung und das Polyvinylpyrrolidon aus einer 40 ?oigen wäßrigen Lösung aufsprühen. \

Als Farbstoffvorlaufer bzw. Farbbildner lassen sich zahlreiche chromogene Produkte einsetzen, wie sie zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bekannt sind. Beispiele hierfür sind Farbstoffvorläufer des Phthalid- und Fluoran-Typs wie z.B. Kristallviolettlacton, ferner Indol-substituierte Promeilitide, Leucoauramine, Benzonpiropyrane (vgl. z.B. DE-PS 1 421 393), Benzofuranderivate (vgl. z.B. DE-PS 1 421 394) oder Pyridinearbonsäurelactone (vgl. z.B. DE-PS 2 412 640). Besonders gute Ergebnisse werden mit Farbstoffvorläufern des Phthalid- und Fluoran-Typs oder Gemischen beider Typen erhalten, weshalb die Verwendung derartiger Farbstoffvorläufer in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien besonders

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bevorzugt wird. Zur Verbesserung der Farbtiefe können die Farbstoffvorläufer gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau eingesetzt werden.

Als Füllstoffe sind die handelsüblichen Füllstoffe für derartige Produkte einsetzbar wie z.B. CaCCU, BaSO^ oder TiO₂, wobei CaCO, bevorzugt wird.

Viele der vorstehend geschilderten Vorteile der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zeigen sich auch schon in der den Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit für derartige druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien. Sie stellen blatt- oder bahnförmige Einheiten dar, bei denen das Trägermaterial auf einer seiner Oberflächen mit dem beschriebenen Bindemittel/Farbstoffvorläufer-Gemisch beschichtet ist. Derartige Einheiten können zur Schaffung des vollständigen Schreibsatzes des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit kombiniert v/erden, wobei die Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit mit praktisch allen derzeit handelsbekannten, Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten zur Bildung von Schreibsätzen mit den geschilderton vorteilhaften Eigenschaften kombiniert werden kann. Besonders günstige Ergebnisse werden dabei mit den Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten erzielt, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen P 30 09 754.2-45 und P 30 09 806.7-45 vom 14.03.1980 beschrieben sind.

Sollen die erfindungsgemäßen, Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheiten in Schreibsätzen zur Herstellung von Mehrfachkopien eingesetzt v/erden, ist das Trägermaterial dieser Einheit auf der einen seiner Oberflächen mit dem beschriebenen Farbstoffvorläufor/Bindemittel-Gemisch und auf der anderen Seite mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise, z.B. wie in den beiden ge-

nannten deutschen Patentanmeldungen beschrieben beschichtet. Dabei ist es ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffvorläufer/Bindemittel-Kombination, daß sie nicht in und durch das im allgemeinen aus Papier bestehende Trägermaterial dringt und so eine vorzeitige Reaktion mit dem Farbstoffakzeptormaterial bewirkt, auch wenn die erfindungsgemäß hergestellten Schreibsätze in größeren Stapeln, d.h. mit beträchtlichem Druck aufeinander gelagert v/erden.

Die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bzw. die erfindungsgemäßen, Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheiten von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich in besonders einfacher Weise herstellen, indem man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskomponenten des Gemischs, d.h. der verschiedenen Ester höherer aliphatischer Carbonsäuren und/oder höherer aliphatischer Alkohole oder Alkandiole unter Erhitzen schmilzt, die übrigen Komponenten des Gemischs zugibt und das Gemisch vermahlt, bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemischs erreicht ist, das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des Trägermaterials der Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit in einer Menge von 1 bis 10 g/m aufschichtet, falls erwünscht die vorbeschriebene Lösung aus dem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Polyvinylpyrrolidon aufsprüht und trocknet und die so erhaltene, Farbstoffvorlaufer enthaltende Einheit abkühlt. Falls diese Einheit nicht selbst Handelsprodukt ist, kann sie wie üblich weiterverarbeitet werden. So kann zur Herstellung von Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheiten für Schreibsätze mit Mehrfachkopien auf der Rückseite

Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise aufgeschichtet werden oder es kann die Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenen Einheit unter Anordnung der Farbstoffvorläufer enthaltenden Oberfläche der! einen Einheit benachbart zur Farbstoffakzeptorroaterial enthaltenden Oberfläche der anderen Einheit unter Bildung von erfindungsgeinäßem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial kombiniert v/erden. Diese Verfahrensschritte sind dem Fachmann jedoch wohl bekannt und sind in der maßgeblichen Fachliteratur im Detail beschrieben. Es wird auf solche Fachliteratur verwiesen.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung ohne sie hierauf zu beschränken.

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It-

Beispiele 1 bis 12 Beschreibung der in den Beispielen eingesetzten Produkte

a) Wachse

Produkt I

= Cerotinsäuremyricylester (n-Hexacosansäure-1-triacontanol- bzw. -hentriacontanol-ester mit einem Gehalt an freier Tetracosansäure von weniger als 1 %)

Produkt II

= Estergemisch mit einem überwiegenden Anteil an Nonacosansäureestern von höheren aliphatischen Alkoholen mit einem Schmelzpunkt von 86⁰C, einem Erstarrung spunkt von 78⁰C nach DGF-M-III 4a, einer Penetrationszahl von 1 nach DIN 51579, einer Säurezahl von 32 nach DGF-M-IV-2 und einer Verseifungszalil von 92 nach DGF-M-IV-2

Produkt III

= Estergemisch mit einem vorwiegenden Anteil von Äthylen- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure mit bis zu 10 Gew.% der entsprechenden Ester von gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Bereich von Cpg-C₇/₍, Wobei das Estercemisch einen Tropfpunkt von 81 bis S6°C nach DGF-M-III-3» eine Säurezahl von 20 bis 30 nach DGB¹-M-IV-2, eine Verseifungszalil von 130 bis 150 nach DGF-M-IV-2 und eine Penetrationszahl von 1 nach DIN 51579 hat

1-5-

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Produkt IV

Polyäthylen v/ach s mit einem Tropf punkt von 103 bis 107°C nach DGF-M-III-3, einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94⁰C nach DGF-M-III-4a, einer Säurezahl von 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer Penetrationszahl von 3 bis 5 nach DIN 51579

Produkt V

b) Weichmacher

Niederdruckpolyäthylen mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128°C nach DGF-M-III-3, einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108⁰C nach DGF-M-III-4a, einer Säurezahl von 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer Penetrationszahl von 2 bis 4 nach DIN 51579

Produkt VI

Gemisch aus Phenol- und Kresolpentadekansulfonaten, wobei das Gemisch eine Dichte d20/4 von 1,030 bis 1,070 g/cm³ nach DIN 51757, eine Brechungszahl nD von 14.970 bis 15.000 nach DIN 53491, einen Stockpunkt £ -15⁰C nach DIN 51583 und eine Flüchtigkeit 0-72h/90°C ^ 2,0 % nach Brabander hat

Produkt VII

Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen mit einer Dichte d20/4 von 1,035 bis 1,045 g/cm⁵ nach DIN 51757, einer Brechungszahl nD von 1,502 bis 1,504 nach DIN 53491, einen Stockpunkt ^ -35⁰C nach DIN 51583 und eine Flüchtigkeit 0-72h/90°C ^ 1,1 % nach Brabander

Produkt VIII = Phthalsäurepolyester von im wesentlichen

Äthylenglycol neben höheren Alkandiolen mit einer Dichte d20/4 von 1,090 bis 1,100 g/m⁵ nach DIN 51757, einer Brechungszahl nD von 1,503 bis 1,505 nach DIN 53491, einen Stockpunkt = -20⁰C nach DIN 51583 und einer Flüchtigkeit 0-72h/90°C ^ 2,0 % nach Brabander

Allgemeine Verarbeitungshinweise

Die geschmolzenen Wachse werden in eine Perlmühle gegeben, die mit ca. 110⁰C beheizt ist. Danach werden alle anderen Bestandteile der Mischung hinzugefügt und die Gesamtmischung so lange vermählen, bis ein Feinheitsgrad von ca. 6 ^im erreicht ist.

Die fertige Mischung wird aus der Schmelze mittels Streich-, Spot- oder Druckverfahren auf der Unterseite (CB-Seite) eines blatt- oder bahnförmigen Papierträgermaterials von 17 bis 80 g/m vollflächig oder teilflächig in einer Menge von 4 g/m beschichtete Fläche aufgetragen. Das Produktengemisch gemäß Beispiel 12 wurde auch für einen Auftrag auf der Vorderseite (CF-Seite) eines Papierblattes verwendet, wobei die Beschichtung in einer Menge von 2 g/m beschichtete Fläche erfolgte.

Beispiel 1

Gew.%	Bestandteil	I
7,4	Produkt	II
8,3	Produkt	III
31,3	Produkt	IV
9,2	Produkt	VI
35,0	Produkt

- Vf--

3,7	Produkt VII
0,6	Rhodamin-b-lakton
2,8	Kristallviolettlakton
1,7	Malachitgrünlakton
Beispiel 2
Gew. 96	Bestandteil
27,8	Produkt I
5,6	Produkt III
25,0	Produkt IV
13,9	Produkt VI
9,4	Produkt VII
4,2	Kristallviolettlakton
4,1	Rhodamin-b-lakton
Beispiel 3
Gevr.%	Bestandteil
34,3	Produkt I
3,0	Produkt V
33,2	Produkt VI
21,0	Produkt VII
0,6	Rhodamin-b-lakton
5,3	Kristallviolettlakton
2,4	Malachitgrünlakton
Beispiel 4
Gew.%	Bestandteil
30,0	Produkt I
55,7	Produkt VI
3,1	Produkt VII
2,7	Produkt VIII
4,9	Krictallviolettlakton
2,6	Malachitgrünlakton
0,3	Rhodamin-b-lakton

Beispiel 5	Bestandteil
Gew.%	Produkt I
24,4	Produkt II
7,7	Produkt III
9,0	Produkt V
8,9	Produkt VI
19,2	Produkt VII
16,8	Produkt VIII
8,0	3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran
6,2
Beispiel 6	Bestandteil
Gew.%	Produkt I
7,8	Produkt II
10,9	Produkt VI
78,3	Kristallviolettlakton
1,0	Benzoylleucomethylenblau
1,0	Rhodamin-b-lakton
1,0
Beispiel 7	Bestandteil
Gew.%	Produkt I
28,6	Produkt II
9,5	Produkt VI
47,6	Kristallviolettlakton
14,3

Beispiel	8	Bestandteil	9	Bestandteil	10	Bestandteil
Gew.%	Produkt I	Produkt I	Produkt I
30,0	Produkt II	Produkt II	Produkt II
2,0	Produkt VI	Produkt III	Produkt III
56,0	Produkt VIII	Produkt VI	Produkt IV
5,0	Rhodamin-b-lakton	Produkt VII	Produkt VI
7,0	Kri stallvi olettlakton	Rhodamin-b-lakton
Beispiel	Dirnethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran	Kristallviolettlakton
Gew.%
24,0
18,0
9,0
39,0
4,0
2,0
4,0
Beispiel
Gew.%
28,0
7,0
25,0
5,0
22,0
2,0
4,0

■2t-

Beispiel 11

Gew. 96	Bestandteil	12	Bestandteil
26,5	Produkt I	Produkt I
4,8	Produkt II	Produkt II
9,1	Produkt III	Produkt III
44,9	Produkt VI	Produkt V
5,0	Calciumcarbonat	Produkt VI
9,7	Kristallviolettlakton	Produkt VII
Beispiel	Calciumcarbonat
Gew.%	Rhodamin-b-lakton
18,0
8,1
7,3
2,0
34,5
3,6
20,0
6,5

Claims

Patentansprüche^

(1. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit und Lichtechtheit, das aus einer einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit aus einem mit Farbstoffvorläufer und einem Bindemittel hierfür beschichteten, blatt- oder bahnförmigen Trägermaterial und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

- 35 Gew.% Hexacosansäure-i-triacontanolester oder Hexacosansäure-i-hentriacontanolester,

0-18 Gew.% eines Gemisches von Estern höherer aliphatischer Carbonsäuren und höheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureestern von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im Alkohol-Rest hat,

0-30 Gew.% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis h C-Atomen und höheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure neben bis zu 10 Gew.% von solchen Estern von einer oder mehreren, gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Bereich von Cp₈ bis C,^ besteht,

0-25 Gew.^ eines Polyäthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 107⁰C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94°C,

0-10 Gew.% eines Niederdruckpolyäthylens mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128⁰C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108⁰C,

10-80 Gew.% eines Phenolpentadekansulfonat- oder eines Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden,

0-21 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -35⁰C oder weniger und eine Dichte d20/4 von 1,035 - 1,045 g/cm' aufweist,

0-8 Gew.% eines Weichmacherproduktes aus im wesentlichen Phthalsäureäthylenglycolpolyestern im Gemisch mit Phthalsäurepolyestern von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -20°Cund weniger und eine Dichte d20/4 von 1,090 1,100 g/cm' aufweist,

0-20 Gew.% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und

3-15 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

beschichtet ist.
2. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

7-30 Gew.% Hexacosansäure-1-triacontanolester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,

7-18 Gew.% des einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,

9-32 Gew.% des einen überwiegenden Teil der Äthyl englycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,

ο - 10 Gew.% des Polyäthylenwachses, 0-10 Gew.% des Niederdruckpolyäthylens, 15-40 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem

Kresolpentadekansulfonat-Yfeichmacherpro-

dukt,
3-17 Gew.% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherpro-

duktes mit dem Stockpunkt von -35⁰C oder

weniger,
0-8 Gew.% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherpro-

duktes mit dem Stockpunkt von -20⁰C und

weniger und
5 - 7 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

beschichtet ist.
3. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Färbstoffvorlaufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

7-30 Gew.% Hexacosansäure-1-triacontanolester oder

Hexacosansäure-1-hentriacontanolester, 2-10 Gew.% des einen überwiegenden Teil Nonacosansäure-

ester enthaltenden Estergemisches, 45 - 80 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem

Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt, 0 - 5 Gew.% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherpro-

duktes mit dem Stockpunkt ^ -20⁰C, 3-15 Gew.% eines oder mehrerer Farbstoffvorlaufer

beschichtet ist.
4. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus

25 - 30 Gevr.% Hexacosansäure-i-triacontanolester oder _.. Hexacosansäure-i-hentriacontanolester,

5 - .10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil Nonacosan-■säureester enthaltenden Estergemisches,
5.r 10 Gew.% des einen überwiegenden Anteil der Äthylenglycol- und T,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches _f

0 - 3 Gew.% des Polyäthylenwachses, des Niederdruckpolyäthylens oder eines Gemisches hieraus, 30 - 50 Gew.% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem

Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,

0-5 Gew.% des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -35⁰C oder weniger, des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -20⁰C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden Phthalsäurepolyestern,

5 - 20 Gew.?o eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und

6-10 Qe\}.% eines oder mehrerer Farbstoff vorlauf er

beschichtet ist.

5. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder gemäß Anspruch 1 und einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das einer der Oberflächen des Trägermaterials der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit aufgeschichtete Gemisch auf der CB-Seite des Trägermaterials aufgeschichtet ist.
6. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß das innige, den Farbstoffvorlaufer enthaltende Gemisch auf das Trägermaterial in einer Menge von 1 bis 4 g/m aufgeschichtet wird.

^: 31077Ü7
7. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffvorlaufer ein solcher des Phthalid- und/oder Fluoran-Typs, gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau verwendet wird.
8. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die den Farbstoffvorlaufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat

in einer Menge von maximal 0,5 g/m und/oder mit einem

Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m beschichtet ist.
9. Blatt- oder bahnförmige, Farbstoffvorlaufer enthal-,; tende Einheit für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial

fi aus einer einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheil; und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das

p Trägermaterial dieser Einheit auf einer seiner Oberflächen

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mit einem innigen Gemisch gemäß Ansprüchen 1-8 be- I schichtet ist.
10. Blatt- oder bahnförmige, Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit für druckempfindliches, für die Herstellung von Mehrfachkopien bestimmtes Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial dieser Einheit auf der einen seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch gemäß Ansprüchen 1-8 und auf der anderen seiner Oberflächen mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise beschichtet ist.
11. Verfahren zur Herstellung der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß einem oder mehreren der Patentansprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskonponenten des Gemisches bildet, die übrigen Komponenten des Gemisches zugibt und das Gemisch vermahlt, bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemisches erreicht ist, das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des Trägermaterials in einer Menge von 1 bis 10 g/m aufschichtet und abkühlt und, falls erwünscht, wie üblich \tfeiterverarbeitet.