DE3107707C2 - Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und Durchschreibesatz - Google Patents

Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und Durchschreibesatz

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DE3107707C2
DE3107707C2 DE3107707A DE3107707A DE3107707C2 DE 3107707 C2 DE3107707 C2 DE 3107707C2 DE 3107707 A DE3107707 A DE 3107707A DE 3107707 A DE3107707 A DE 3107707A DE 3107707 C2 DE3107707 C2 DE 3107707C2
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Description

beschichtet ist.
5. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial ge- J0 maß Anspruch 1 oder gemäß Anspruch 1 und einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das einer der Oberflächen des Trägermaterials der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit aufgeschichtete Gemisch auf der CB-Seite des Trägermaterials aufgeschichtet ist
6. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das innige, den Farbstoffvorläufer enthaltende Gemisch auf das Trägermaterial in einer Menge von 1 bis 4 g/m2 aufgeschichtet wird.
7. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffvorläufer ein solcher des Phthalid- und/oder Fluoran-Typs, gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau verwendet wird.
8. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die den Farbstoffvorläufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat in einer Menge von maximal 0,5 g/m2 und/oder mit einem Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m2 beschichtet ist.
9. Blatt- oder bahnförmige, Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einer einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial dieser Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch gemäß Ansprüchen 1 -8 beschichtet ist.
10. Blatt- oder bahnförmige, Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit für druckempfindliches, für die Herstellung von Mehrfachkopien bestimmtes Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial dieser Einheit auf der einen seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch gemäß Ansprüchen 1 —8 und auf der anderen seiner Oberflächen mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise beschichtet ist
11. Verfahren zur Herstellung der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß einem oder mehreren der Patentansprüche 1 — 10, dadurch gekennzeichnet daß man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskomponenten des Gemisches bildet, die übrigen Komponenten des Gemisches zugibt und das Gemisch vermahlt bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemisches erreicht ist das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des Trägermaterials in einer Menge von 1 bis 10 g/m2 aufschichtet und abkühlt und, falls erwünscht wie üblich weiterverarbeitet
Die vorliegende Erfindung betrifft ein blatt- oder bahnförmiges Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit. Sie betrifft insbesondere denjenigen Teil derartiger Aufzeichnungsmaterialien, der den Farbstoffvorläufer enthält, indem sie ein neuartiges Bindemittel schafft, das mit einer Vielzahl bekannter Farbstoffvorläufer eingesetzt werden kann. Auf das Trägermaterial aufgeschichtet wird eine Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gebildet, welche mit einer Vielzahl bekannter, Farbstoffakzeptormaterial enthaltender Einheiten kombiniert erfindungsgemäßes druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial bildet.
Erfindungsgemäße druckempfindliche Aufzeichnungspapiere werden als chemische Aufzeichnungspapiere oder kohlefreie Papiere (carbonless papers) bezeichnet. Sie bestehen im allgemeinen aus einer einen Farbstoffvorläufer bzw. Farbbildner oder dessen Lösung tragenden Einheit (in Blatt- oder Bahnform, den Farbstoffvorläufer in das Trägermaterial eingearbeitet oder auf das Trägermaterial aufgeschichtet) und einer den Farbstoffakzeptor bzw. Farbentwickler in gleicher Weise tragenden Einheit, der zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, wenn durch Einwirkung einer äußeren physikalischen Kraft, wie insbesondere von Druck, der Farbstoffvorläufer oder dessen Lösung mit dem Farbstoffakzeptor in Berührung kommt. Auf diese Weise wird eine Markierung oder Zeichnung in Übereinstimmung mit der einwirkenden äußeren Kraft erzeugt. Ist der jeweils betrachtete Wirkstoff auf der Vorderseite seines bahn- oder blattförmigen Trägermaterials angebracht, wird die erhaltene Einheit als CF-Blatt (»Coated-Front-Blatt«) bzw. CF-Bahn bezeichnet bzw. die Auftragsweise als CF-Auftrag. Wird auf der Rückseite des Trägermaterials aufgetragen, ergeben sich die Bezeichnungen CB-Blatt (»Coated-Back-Blatt«) bzw. CB-Bahn bzw. CB-Auftrag. Ein den einen Wirkstoff (z. B. Farbstoffvorläufer bzw. Farbbildner) auf ihrer einen Seite aufweisendes bahn- oder blattförmiges Trägermaterial kann dabei auf ihrer anderen Oberfläche mit dem anderen Wirkstoff (Farbstoffakzeptormaterial) beschichtet sein, welches dann beiderseits mit entsprechend beschichteten bahn- oder blattförmigen Träger-
materialien kombiniert ein dreiblättriges Aufzeichnungsmaterial ergibt, mit dem gleichzeitig zwei Kopien hergestellt werden können. Auch mehrblättrige Sätze zur gleichzeitigen Herstellung einer noch größeren Anzahl Kopien können auf diese Weise zusammenge- ί stellt werden. Sowohl Farbstoffvorläufer wie Farbstoffakzeptormaterial können auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial sowohl im CB- als auch im CF-Auftrag aufgeschichtet werden.
Bei den bisherigen handelsüblichen druckempfindii- in chen Aufzeichnungsmaterialien wird der Farbstoffvorläufer bzw. Farbbildner im allgemeinen in Form von eine Lösung desselben enthaltender. Mikrokapseln aus einem lösungsmittelbeständigen Kunststoff und einem geeigneten Bindemittel hierfür auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial aufgetragen. Die Kapseln werden dabei in Form von Kapseldispersionen aufgetragen und das Trägermaterial wird nach dem Auftrag getrocknet Eine derartige Verfahrensweise benötigt jedoch eine Vielzahl von Verfah/ensschritten und 2« komplizierte Herstellungsvorrichtungen. Außerdem ist für die Trocknung nach Auftrag der Kapseldispersionen ein erheblicher Energieaufwand nötig. Schließlich haben die Kapselpapiere den erheblichen Nachteil, daß die zur Lösung der Farbstoffvorläufer notwendigen Lösungsmittel im allgemeinen gesundheitsschädliche hochsiedende Lösungsmittel darstellen, die beim Bedrucken der den Farbbildner tragenden Einheit des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials frei werden. Ein derartiges Bedrucken geschieht in beträchtlichem Umfang bei jo der Herstellung von vorgedruckten Schreibsätzen. Die Drucker klagen hierbei häufig über Kopfschmerzen und Übelkeit, was auch mit Absauganlagen nicht immer verhindert werden kann. Man hat auch schon in beträchtlichem Umfang versucht, die Farbstoffvorläufer in ein wachsartiges Bindemittel eingebracht auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial aufzutragen. Die bisher verwendeten Bindemittel haben jedoch trotz der vielen Versuche zu keinem Erfolg geführt. Die Eigenschaften der verwendeten Bindemittel bzw. des Gemisches aus Bindemittel und Farbstoffvorläufer ergaben kein befriedigendes Ergebnis. Nicht nur muß das Bindemittel an dem im allgemeinen als Trägermaterial verwendeten Papier haften, und zwar auch nach längerer Lagerung unter den verschiedensten Temperatür- und Feuchtigkeitsbedingungen. Das Bindemittel und/oder Farbstoffvorläufer dürfen auch durch das als Trägermaterial im allgemeinen verwendete Papier nicht durchdringen, zumal sehr häufig auf der anderen Seite das Farbstoffakzeptormaterial aufgeschichtet ist. Des so weiteren darf das Bindemittel nicht die Eigenschaften des Papiers derart verändern, daß es seine Haltbarkeit und Zugfestigkeit verliert, werden derartige Aufzeichnungsmaterialien im allgemeinen zur maschinellen Beschriftung in schnellaufenden Maschinen verwendet Schließlich muß die erhaltene Beschichtung des Papiers auch so wenig Oberflächenhaftung aufweisen, daß sie bei der Verwendung in den Maschinen nicht auf den hierbei eingesetzten Walzen haften bleibt. Aufgrund dieser Vielzahl geforderter Eigenschaften ist bisher zum *o Auftrag der Farbstoffvorläufer auf das bahn- oder blattförmige Trägermaterial kein Ersatz für die teuren und wenig umweltfreundlichen Kapselpapiere auf dem Markt erschienen.
Es ist nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein bi Bindemittel zu schaffen, das mit üblichen Farbbildnern in einfacherer Weise als bei Kapselpapieren auf das als Trägermaterial eingeseizte Papier aufgetragen werden kann, und so in einfacher Weise die den Farbstoffvoriäufer tragende Einheit druckempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien herzustellen, welche eine verbesserte Lagerfähigkeit und Lichtechtheit besitzen und ohne die geschilderten Nachteile eingesetzt werden können, und so insgesamt ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit und Lichtechtheit und umweltfreundlicheren Eigenschaften zu schaffen.
Das erfindungsgemäße druckev/ipfindliche Aufzeichnungsmaterial, das aus einer einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, oder einem entsprechenden Vielfältigen dieser Einheiten besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermateriai der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
7—35 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanolester oder Hexacosansäure-1 -hentriacontanolester,
0—18Gew.-% eines Gemisches von Estern höherer aliphatischer Carbonsäuren und höheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureester von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im Alkohol-Rest hat,
— 30 Gew.-% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis 4 C-Atomen und höheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure neben bis zu 10 Gew.-% von solchen Estern von einer oder mehreren, gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Bereich von C28 bis C34 besteht,
—25Gew.-°/o eines Polyäthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 1070C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94°C,
0—10 Gew.-% eines Niederdruckpolyäthylens mit einem Tropfpunkt von 118 bis 128°C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 1080C,
— 80Gew.-% eines Phenolpentadekansulfonat-oder eines Kresolpentadekansulfo-
nat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden,
— 21 Gew.-% eines Weichmacherproduktes aus Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -35° C oder weniger und eine Dichte c/20/4 von 1,035 -1,045 g/cm3 aufweist,
0- 8Gew.-°/o eines Weichmacherproduktes aus im wesentlichen Phthalsäureäthylenglycolpolyestern im Gemisch mit Phthalsäurepolyestern von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherpro-
dukt einen Stockpunkt von — 20° und weniger und eine Dichte d20/4 von 1,090 - 1,100 g/cm3 aufweist,
0-20Gew.-°/o eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
3-15Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet ist.
In der Ausführungsform derartiger Aufzeichnungsmaterialien zur gleichzeitigen Herstellung einer Vielzahl von Kopien besteht das druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial nicht nur aus diesen beiden Einheiten, sondern einer oder mehreren dazwischenliegenden Einheiten, die auf der einen Seite mit dem Farbstoffvorläufer und auf der anderen Seite mit dem Farbstoff akzeptormaterial beschichtet sind.
Die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien weisen nicht nur die verbesserte Lagerfähigkeit und Lichtechtheit auf und können nicht nur wesentlich energiesparender und unter Verwendung einfacherer Maschinen hergestellt werden. Die durch Druckanwendung auf das Aufzeichnungsmaterial hergestellten farbigen Stellen bleiben auch über längere Zeiträume scharf, d.h. die gebildeten Schriftzeichen verlaufen nicht, wie es bei den literaturbekannten Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der Farbstoffvoriäufer mit einem wachsartigen Bindemittel auf das Trägermaterial aufgetragen ist, im allgemeinen geschieht. Dies ist ein wesentlicher zusätzlicher, überraschender Vorteil der erfindungsgemäß mit der speziellen Produktenkombination als Bindemittel für den Farbstoffvorläufer erhaltenen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien. Die gebildeten Farben haben auch die für Dokumente notwendige langfristige Beständigkeit, so daß auf diese Weise erhaltene Kopien die so hergestellten Schriftzeichen auch über die für zahlreiche Dokumentenarten notwendige mehrjährige Dauer einwandfrei lesbar behalten. ·
Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das der Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit besonders gute Eigenschaften verleiht, ist das Trägermaterial dieser Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
7 — 30 Gew.-% Hexacosansäure-l-triacontanolester
oder Hexacosansäure-1 -hentriacontanolesier,
7 — 18 Gew.-% des einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
9 — 32 Gew.-% des einen überwiegenden Teil der Äthylenglycoi- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0-10 Gew.-% des Polyäthylenwachses,
0—10 Gew.-% des Niederdruckpolyäthylens,
15—40 Gew.-% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-
Weichmacherprodukt,
3-17Gew.-% des Phthalsäurepolyester-Weich
macherproduktes mit dem Stockpunkt von —35° C oder weniger,
0- 8Gew.-°/o des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von — 20° C und weniger und
5—7 Gew.-°/o eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet.
Ebenfalls gute Ergebnisse werden auch mit einer etwas einfacher zusammengesetzten Beschichtung erreicht, die aus einem Gemisch aus
7-30 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanolester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,
2 —10Gew.-% des einen überwiegenden Teil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
45-80Gew.-% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-
Weichmacherprodukt,
0- 5Gew.-% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt <-20°C,
3—15Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
besteht.
Soll der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Beschichtung ein Füllmaterial zugemischt werden, ist es besonders vorteilhaft, wenn das Trägermaterial auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
25 — 30 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanolester oder Hexacosansäure-1 -hentriacontanolester,
5—10 Gew.-% des einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
5—10Gew.-% des einen überwiegenden Anteil der Äthylenglycoi- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0— 3Gew.-% des Polyäthylenwachses, des Niederdruckpolyäthylens oder eines Gemisches hieraus,
30 —50Gew.-% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kreselpentadekansulfonat- Weichmacherprodukt,
0— 5Gew.-% des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von —35° C oder weniger, des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von — 200C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden Phthalsäurepolyestern,
5-20Gew.-% eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
6—10 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet ist.
Obwohl auch auf diese Weise besonders gute Ergebnisse erzielt werden, sind die optimalen Ergebnisse sowohl in bezug auf die Eigenschaften des so hergestellten Aufzeichnungsmaterials als auch in bezug auf das Herstellungsverfahren am besten erreichbar, wenn das Bindemittel, gegebenenfalls neben anderen Bestandteilen, neben dem stets vorhandenen Cerotinsäuremyricylester (n-Hexacosansäure-1 -triacontanol- oder -hentriacontanol-ester; vgl. Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage (1974) unter Cerotinsäure und Myricylalkohol) in hochreiner Form, gegebenenfalls mit einem Gehalt an freier Tetracosansäure von weniger als 1%, auch die beiden anderen Estergemische höherer aliphatischer Carbonsäuren mit höheren aliphatischen Alkoholen bzw. mit Alkylendiolen in den wie vorste-
hend angegebenen Mengenverhältnissen, d. h. in Abwesenheit von Füllstoffen vorhanden sind. Der Einsatz dieser Bindemittel für die Farbstoffvorläufer und die hiermit hergestellten Produkte sind daher ganz besonders bevorzugt. -,
Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel für die Farbstoffvorläufer lassen sich mit besonders guten Ergebnissen zur Beschichtung der CB-Seite der Trägermaterialien verwenden. Sie können dabei in Mengen von 1 bis 10 g/m2 auf das Trägermaterial der m den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit aufgeschichtet werden. Bevorzugt wird hierbei das Bindemittel/Farbstoffvorläufergemisch in einer Menge von 2 bis 4 g/m2 aufgeschichtet.
Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel/Farb- r, stoffvorläufer-Gemisch kann jedoch auch auf der CF-Seite des Trägermaterials der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien aufgetragen werden. Hierbei werden jedoch im allgemeinen etwas geringere Mengen als bei Auftrag auf der CB-Seite aufgeschichtet, bei den erfindungsgemäß verwendeten Bindemitteln Mengen von 1 bis 2 g/m2.
Sollen druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien hergestellt werden, die unter tropischen Klimabedingungen Verwendung finden, ist es vorteilhaft, die Eigenschaften der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit der druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien dadurch zu verbessern, daß die den Farbstoffvorläufer enthaltende Schicht mit einem Vinylpyrrolidon-Vi- jo nylacetat-Copolymerisat in einer Menge von maximal 0,5 g/m2 und/oder mit einem Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von maximal 0,2 g/m2 beschichtet wird, indem die beiden Produkte aus geeigneten Lösungsmitteln aufgesprüht und die erhaltenen, beschichteten js Einheiten getrocknet werden. Zum Beispiel läßt sich das Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat, das vorzugsweise aus 20% Vinylpyrrolidon und 80% Vinylacetat hergestellt wurde, aus einer 50%igen äthanolischen Lösung und das Polyvinylpyrrolidon aus einer 40%igen wäßrigen Lösung aufsprühen.
Als Farbstoffvorläufer bzw. Farbbildner lassen sich zahlreiche chromogene Produkte einsetzen, wie sie zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bekannt sind. Beispiele hierfür sind Färb- Stoffvorläufer des Phthalid- und Fluoran-Typs wie z. B. Kristallviolettlacton, ferner Indol-substituierte Promellitide, Leucoauramine, Benzospiropyrane (vgl. z. B. DE-PS 14 21 393), Benzofuranderivate (vgl. z. B. DE-PS 14 21 394) oder Pyridincarbonsäurelactone (vgl. z. B. DE-PS 24 12 640). Besonders gute Ergebnisse werden mit Farbstoffvorläufern des Phthalid- und Fluoran-Typs oder Gemischen beider Typen erhalten, weshalb die Verwendung derartiger Farbstoffvorläufer in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien besonders bevorzugt wird. Zur Verbesserung der Farbtiefe können die Farbstoffvorläufer gegebenenfalls im Gemisch mit Benzoylleucomethylenblau eingesetzt werden.
Als Füllstoffe sind die handelsüblichen Füllstoffe für derartige Produkte einsetzbar wie z. B. CaCO*, BaSC>4 oder T1O2, wobei CaCO3 bevorzugt wird.
Viele der vorstehend geschilderten Vorteile der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zeigen sich auch schon in der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit für derartige druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien. Sie stellen blatt- oder bahnförmige Einheiten dar, bei denen das Trägermaterial auf einer seiner Oberflächen mit dem beschriebenen Bindemittel/Farbstoffvorläufer-Gemisch beschichtet ist. Derartige Einheiten können zur Schaffung des vollständigen Schreibsatzes des druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit kombiniert werden, wobei die Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit mit praktisch allen derzeit handelsbekannten, Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten zur Bildung von Schreibsätzen mit den geschilderten vorteilhaften Eigenschaften kombiniert werden kann. Besonders günstige Ergebnisse werden dabei mit den Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheiten erzielt, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen P 30 09 754.2-45 und P 30 09 806.7-45 vom 14.03.1980 beschrieben sind.
Sollen die erfindungsgemäßen, Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheiten in Schreibsätzen zur Herstellung von Mehrfachkopien eingesetzt werden, ist das Trägermaterial dieser Einheit auf der einen seiner Oberflächen mit dem beschriebenen Farbstoffvorläufer/Bindemittel-Gemisch und auf der anderen Seite mit einem üblichen Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise, z. B. wie in den beiden genannten deutschen Patentanmeldungen beschrieben beschichtet. Dabei ist es ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffvorläufer/Bindemittel-Kombination, daß sie nicht in und durch das im allgemeinen aus Papier bestehende Trägermaterial dringt und so eine vorzeitige Reaktion mit dem Farbstoffakzeptormaterial bewirkt, auch wenn die erfindungsgemäß hergestellten Schreibsätze in größeren Stapeln, d. h. mit beträchtlichem Druck aufeinander gelagert werden. ;
Die erfindungsgemäßen druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bzw. die erfindungsgemäßen, Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheiten von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich in besonders einfacher Weise herstellen, indem man eine Schmelze eines Teils der Wachskomponenten oder aller Wachskomponenten des Gemischs, d. h. der verschiedenen Ester höherer aliphatischer Carbonsäuren und/oder höherer aliphatischer Alkohole oder Alkandiole unter Erhitzen schmilzt, die übrigen Komponenten des Gemischs zugibt und das Gemisch vermahlt, bis eine genügende Feinheit der Teile des Gemischs erreicht ist, das erhaltene Gemisch sodann als Schmelze auf die eine Seite des Trägermaterials der Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit in einer Menge von 1 bis 10 g/m2 aufschichtet, falls erwünscht die vorbeschriebene Lösung aus dem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Polyvinylpyrrolidon aufsprüht und trocknet und die so erhaltene, Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit abkühlt Falls diese Einheit nicht selbst Handelsprodukt ist kann sie wie üblich weiterverarbeitet werden. So kann zur Herstellung von Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheiten für Schreibsätze mit Mehrfachkopien auf der Rückseite Farbstoffakzeptormaterial in üblicher Weise aufgeschichtet werden oder es kann die Farbstoffvorläufer enthaltende Einheit mit der Farbstoffakzeptormaterial enthaltenen Einheit unter Anordnung der Farbstoffvorläufer enthaltenden Oberfläche der einen Einheit benachbart zur Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Oberfläche der anderen Einheit unter Bildung von erfindungsgemäßem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial kombiniert werden. Diese Verfahrensschritte sind dem Fachmann jedoch wohlbekannt und sind in der maßgeblichen Fachliteratur im Detail beschrieben. Es wird auf solche
Fachliteratur verwiesen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung ohne sie hierauf zu beschränken.
Beispiele 1 bis 12
Beschreibung der in den Beispielen
eingesetzten Produkte |()
a) Wachse
Produkt I:
Cerotinsäuremyricylester (n-Hexacosansäure-1 triacontanol- bzw. -hentriacontanol-ester mit einem Gehalt an freier Tetracosansäure von weniger als 1%)
Produktil:
Estergemisch mit einem überwiegenden Anteil an Nonacosansäureestern von höheren aliphatischen Alkoholen mit einem Schmelzpunkt von 86°C, einem Erstarrungspunkt von 78° C nach DGF-M-III-4a, einer Penetrationszahl von 1 nach DIN 51 579, einer Säurezahl von 32 nach DGF-M-IV-2 « und einer Verseifungszahl von 92 nach DGF-M-IV-2
Produkt III:
Estergemisch mit einem vorwiegenden Anteil von Äthylen- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure mit bis zu'10 Gew.-% der entsprechenden Ester von gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Bereich von C28—C34, wobei das Estergemisch einen Tropfpunkt von 8i bis 860C nach DGF-M-III-3, eine Säurezahl von 20 bis 30 nach DGF-M-IV-2, eine Verseifungszahl von 130 bis 150 nach DGF-M-IV-2 und eine Penetrationszahl von 1 nach DIN 51 579 hat
Produkt IV:
Polyäthylenwachs mit einem Tropfpunkt von 103 bis 1070C nach DGF-M-III-3, einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94°C nach DGF-M-HI-4a, einer Säurezahl von 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer Penetrationszahl von 3 bis 5 nach DIN 51 579
50
Produkt V:
Niederdruckpolyäthylen mit einem Tropfpunkt von IiS bis 128=C nach DGF-rvi-ni-3, einem Erstarrungspunkt von 104 bis 108° C nach DGF-M-III-4a, einer Säurezahl von 0 nach DGF-M-IV-2, einer Verseifungszahl von 0 nach DGF-M-IV-2 und einer Penetrationszahl von 2 bis 4 nach DIN 51 579
b) Weichmacher
Produkt VI:
Gemisch aus Phenol- und Kresolpentadekansulfonaten, wobei das Gemisch eine Dichte c/20/4 von 1,030 bis 1,070 g/cm3 nach DIN 51757, eine Brechungszahl nD von 14 970 bis 15 000 nach DIN 53 491, einen Stockpunkt S-15°C nach DIN 51 583 und eine Flüchtigkeit 0-72 h/90"C <2,0% nach Brabander hat
60
65 Produkt VII:
Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen mit einer Dichte c/20/4 von 1,035 bis 1,045 g/cm3 nach DIN 51 757, einer Brechungszahl nD von 1,502 bis 1,504 nach DIN 53 491, einen Stockpunkt S -35°C nach DlN 51 583 und eine Flüchtigkeit 0-72 h/ 900Cs 1,1% nach Brabander
Produkt VIII:
Phthalsäurepolyester von im wesentlichen Äthylenglycol neben höheren Alkandiolen mit einer Dichte £/20/4 von 1,090 bis 1,100 g/m3 nach DIN 51 757, einer Brechungszahl nD von 1,503 bis 1,505 nach DIN 53 491, einen Stockpunkt S -200C nach DIN 51583 und einer Flüchtigkeit 0-72 h/ 90° C S 2,0% nach Brabander
Allgemeine Verarbeitungshinweise
Die geschmolzenen Wachse werden in eine Perlmühle gegeben, die mit ca. 110° C beheizt ist. Danach werden alle anderen Bestandteile der Mischung hinzugefügt und die Gesamtmischung so lange vermählen, bis ein Feinheitsgrad von ca. 6 μπι erreicht ist.
Die fertige Mischung wird aus der Schmelze mittels Streich-, Spot- oder Druckverfahren auf der Unterseite (CB-Seite) eines blatt- oder bahnförmigen Papierträgermaterials von 17 bis 80 g/m2 vollflächig oder teilflächig in einer Menge von 4 g/m2 beschichtete Fläche aufgetragen. Das Produktengemisch gemäß Beispiel 12 wurde auch für einen Auftrag auf der Vorderseite (CF-Seite) eines Papierblattes verwendet, wobei die Beschichtung in einer Menge von 2 g/m2 beschichtete Fläche erfolgte.
Beispiel 1
Gew.-% Bestandteil
7,4 Produkt I
8,3 Produkt II
31,3 Produkt III
9,2 Produkt IV
35,0 Produkt VI
3.7 Produkt VII
0,6 Rhodamin-b-lakton
2.8 Kristallviolettlakton
1,7 Malachitgrünlakton
Beispiel 2
Gew.-% Bestandteil
27.8 Produkt I
5,6 Produkt III
25,0 Produkt IV
13.9 Produkt VI
9,4 Produkt VII
4,2 Kristallviolettlakton
4,1 Rhodamin-b-lakton
31 13 Bestandteil Bestandteil Bestandteil Bestandteil Bestandteil 07 707 14 Bestandteil Bestandteil Bestandteil Bestandteil Bestandteil
Beispiel 3 Produkt 1 Beispiel 8 Produkt I Produkt I Produkt I
Produkt V Produkt I
Produkt VI
Produkt VII
Produkt VIII
Kristallviolettlakton		 Produkt I Produkt I
Produkt II
Produkt VT		 Produkt I Produkt II PrrvrlnW Il Produkt I Produkt II
Gew.-% Produkt VI Malachitgrünlakton Produkt II Kristallviolettlakton Produkt II Gew.-% Produkt VI riUUUhl 11
Produkt HI
Produkt Vl
Produkt VII
Kristallviolettlakton
Dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran		 Produkt II Produkt ITI Produkt I
34,3 Produkt VII Rhodamin-b-lakton Produkt III Benzoylleucomethylenblau Produkt VI 30,0 Produkt VIII Produkt III Produkt VI
Calciumcarbonat
Kristallviolettlakton		 Produkt II
Produkt ΠΙ
3,0 Rhodamin-b-lakton Produkt V Rhodamin-b-lakton Kristallviolettlakton 2,0 Rhodamin-b-lakton Produkt IV Produkt V
33,2 Kristallviolettlakton Beispiel 5 Produkt VI 56,0 Beispiel 10 Produkt VI Produkt VI
21,0 Malachitgrünlakton Produkt VII Beispiel 7 13 5,0 Rhodamin-b-lakton Beispiel 12 Produkt Vn
0,6 Produkt VIII 7,0 Beisp iel 9 Kristallviolettlakton Calciumcarbonat
5,3 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Rhodamin-b-lakton
2,4 Beispiel 4 Beispiel 6 Beispiel 11
15
Gew.-%
Gew.-% 24,0
is η
30,0
55,7
3,1
2,7
4,9		 25 lo,U
9,0
39,0
4,0
2,0
4,0
2,6
0,3
30
Gew.-%
Gew.-%
28,0
24,4 35 7,0
7,7 25,0
9,0 5,0
8,9 22,0
19,2 2,0
16,8 40 4,0
8,0
6,2
45 Gew.-%
26,5
4,8
Gew.-% O 1
50 44,9
5,0
9,7
7,8
10,9
78,3
1,0 55
1,0
1,0 Gew.-%
60
18,0
8,1
7,3
Gew.-% 2,0
65 34,5
28,6 3,6
9,5 20,0
47,6 6.5
14.3

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Lagerfähigkeit und Lichtechtheit, das aus einer einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit aus einem mit Farbstoffvorläufer und einem Bindemittel hierfür beschichteten, blatt- oder bahnförmigen Trägermaterial und einer ein Farbstoffakzeptormaterial enthaltenden Einheit, das zur Farbbildung durch Reaktion mit dem Farbstoffvorläufer befähigt ist, besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
15
7-35 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanol-
ester oder Hexacosansäure- 1-hentriacontanolester,
0-18Gew.-% eines Gemisches von Estern höherer aiiphatischer Carbonsäuren und höheren aliphatischen Alkoholen, wobei das Gemisch einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureestern von aliphatischen Alkoholen mit 12 bis 30 C-Atomen im Alkohol-Rest hat,
0-30Gew.-% eines Gemisches von Estern von einem oder mehreren Niederalkylenglycolen mit 2 bis 4 C-Atomen und höheren aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren, wobei das Gemisch zu einem überwiegenden Anteil aus Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolestern der geradkettigen Dotriacontansäure neben bis zu 10 Gew.-% von solchen Estern von einer oder mehreren, gerad- oder verzweigtkettigen Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Carbonsäure im Bereich von C28 bis C34 besteht,
— 25 Gew.-% eines Polyäthylenwachses mit einem Tropfpunkt von 103 bis 1070C und einem Erstarrungspunkt von 90 bis 94° C,
0—10Gew.-% eines Niederdruckpolyäthylens mit
einem Tropfpunkt von 118 bis 128°C und einem Erstarrungspunkt von 104 bis 1080C,
—80Gew.-% eines Phenolpentadekansulfonat- oder eines Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherproduktes oder eines Gemisches dieser beiden,
— 21 Gew.-% eines Weichmacherproduktes aus Phthalsäurepolyester von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprodukt einen Stockpunkt von -350C oder weniger und eine Dichte c/20/4 von 1,035 - 1,045 g/cm3aufweist,
0— 8 Gew.-% eines Weichmacherproduktes aus
im wesentlichen Phthalsäureäthylenglycolpolyestern im Gemisch mit Phthalsäurepolyestern von höheren Alkandiolen, wobei das Weichmacherprödukt einen Stockpunkt von — 20°C und weniger und eine Dichte c/20/4 von 1,090-1,100 g/cm3 aufweist,
0 —20Gew.-% eines üblichen feinteiligen Füllmaterial und
3-15Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet ist
2. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den FarbstoffvorläUier enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
7-30 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanol-
ester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,
7 — 18Gew.-°/o des einen überwiegenden Anteil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
9 — 32 Gew.-% des einen überwiegenden Teil der Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0-10 Gew.-% des Polyäthylenwachses,
0—10 Gew.-% des Niederdruckpolyäthylens,
15 — 40 Gew.-% eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
3—17 Gew.-% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von —35° C oder weniger,
0- 8Gew.-% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt von — 20° C und weniger und
5—7 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet ist.
3. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
7—30 Gew.-% Hexacosansäure-1 -triacontanol-
ester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,
2— 10Gew.-% des einen überwiegenden Teil Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
45 —8OGew.-°/o eines Gemisches aus dem Phenol- und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
0- 5Gew.-% des Phthalsäurepolyester-Weichmacherproduktes mit dem Stockpunkt S -200C,
3—15Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
beschichtet ist.
4. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial der den Farbstoffvorläufer enthaltenden Einheit auf einer seiner Oberflächen mit einem innigen Gemisch aus
25 — 30 Gew.-°/o Hexacosansäure-1 -triacontanol-
ester oder Hexacosansäure-1-hentriacontanolester,
5 — 10Gew.-% des einen überwiegenden Anteil
Nonacosansäureester enthaltenden Estergemisches,
5 — 10Gew.-% des einen überwiegenden Anteil der Äthylenglycol- und 1,4-Butylenglycolester enthaltenden Estergemisches,
0- 3Gew.-% des Polyäthylenwachses, des Niederdruckpolyäthylens oder eines Gemisches hieraus,
30—50Gew.-% eines Gemisches aus dem Phenol-
und dem Kresolpentadekansulfonat-Weichmacherprodukt,
0— 5Gew.-% des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -35° C oder weniger, des Phthalsäurepolyesters mit einem Stockpunkt von -20°C oder weniger oder eines Gemisches aus beiden Phthalsäurepolyestern,
5-20Gew.-°/o eines üblichen, feinteiligen Füllmaterials und
6-10Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorläufer
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