EP0053697A2 - Anspringreaktor für Kohlehydrierung - Google Patents

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EP0053697A2
EP0053697A2 EP81108814A EP81108814A EP0053697A2 EP 0053697 A2 EP0053697 A2 EP 0053697A2 EP 81108814 A EP81108814 A EP 81108814A EP 81108814 A EP81108814 A EP 81108814A EP 0053697 A2 EP0053697 A2 EP 0053697A2
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
gas
reactor
circulation pipe
feed lines
bar
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP81108814A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0053697A3 (en
Inventor
Heribert Dr. Kuerten
Georg Weber
Rudi Ing. Grad. Schulz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C10G1/065Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent

Definitions

  • the present invention relates to a light-off reactor for hydrogenating coal pulp with a pressure vessel for pressures up to 700 bar, preferably up to 350 bar, bottom-side feed lines for the coal slurry and hydrogen gas at temperatures from 400 ° C. to 485 ° C., lateral lance feed lines for hydrogen cooling gas , and a discharge on the top side for the vaporous product of value, the sump as the liquid phase and the unreacted hydrogen gas.
  • the first reactor is referred to as the light-off reactor.
  • the incoming slurry and the hydrogenation gas are heated to the reaction temperature by mixing with the reactor contents.
  • the light-off temperature of the hydrogenation reaction which is about 430 0 C
  • the hydrogenation exceeded fully attained.
  • Known plants had high-pressure reactors with a diameter of 1 m and a length of 18 m. No larger units could be built for manufacturing reasons.
  • the coal slurry and hydrogenation gas were fed to the reactor bottom through a single central conduit. A long cone slowly expanded to the reactor cross-section and thus the even distribution of gas and slurry. A similar cone was formed at the head of the reactor. Apart from the thermal tube and the cooling gas tubes, the reactor had no internals. This construction avoided dead corners in which gas could collect and dry porridge.
  • the slurry was fed to the first reactor at temperatures around 430 ° C.
  • the heating was only partially through regeneration, i.e. through heat exchange with the hot reaction products.
  • Flue gas-heated heat exchangers were used in the source area and below (t> 280 ° C).
  • a disadvantage of the known reactors is that their construction cannot be enlarged arbitrarily. With the reactor diameters of 4-5 m that are currently possible in terms of production technology, the reactor would only consist of 2 cones. Mixing would be severely hindered, and the construction would also be very material-intensive and therefore expensive. Porridge and gas would have to be supplied to the light-off reaction at the temperature. This means that the heating must be carried out partly with external heat, either electrically or with flue gas.
  • FIG. 1 shows schematically the structure of a light-off reactor.
  • the pressure-bearing reactor jacket 1 is constructed as a cylinder with a hemispherical end at the top and bottom.
  • a circulation pipe 2 with an extension 3 is arranged centrally on the head inside the reactor.
  • the circulation pipe 2 is considerably smaller than is customary in the single-phase reactor. Its cross-sectional area is 5-15% of the cross-sectional area of the reactor.
  • the circulation pipe 2 is pulled down so far that the reactor floor is flushed by the circulating liquid stream. Gas and slurry are injected via feed lines 6, 7 through a plurality of nozzles 4 arranged in a ring around the circulation pipe 2.
  • nozzles 4 should end with the contour of the reactor jacket 1 in order to avoid dead zones which could be the starting points for caking.
  • pulse exchange tubes 5 can be arranged to intensify the mixing.
  • slurry and gas can be pumped together through the nozzles 4 into the reactor.
  • a separate feed or through two-substance nozzles is also conceivable. 2 concentric nozzles are called two-substance nozzles.
  • FIG. 2 shows a modification of a circulation pipe 12 with a reversing nozzle 14 arranged centrally in the circulation pipe 12.
  • the slurry is passed upwards through a pipe 17 and flows downwards through the reversing nozzle 14, so that the circulation is increased by the jet pulse.
  • some hydrogen must be added to the slurry.
  • the volume must be so small that the gas cannot penetrate upwards. It is sufficient to add a gas to liquid volume ratio of 0.5: 1. put.
  • the majority of the gas is supplied through nozzles 16, which are arranged in a ring around the circulation pipe 12.
  • the pressure drop should be between 1 and 20 bar, preferably between 1 and 3 bar.

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Abstract

Anspringreaktor zum Hydrieren von Kohlebrei mit einem Druckgefäß für Drucke bis zu 700 bar, vorzugsweise bis zu 350 bar, bodenseitigen Zuleitungen für den Kohlebrei und Wasserstoffgas bei Temperaturen von 400 bis 484°C, seitlichen Lanzenzuleitungen für Wasserstoff-Kühlgas, sowie einer kopfseitigen Ableitung für das dampfförmige Wertprodukt, den Sumpf als flüssige Phase sowie das nicht umgesetzte Wasserstoffgas mit folgenden Merkmalen: a) Ein im Druckgefäß (1) zentral angeordnetes Umlaufrohr (2), durch das der Kohlebrei von oben in die Nähe der bodenseitigen Zuleitungen (6, 7) für Brei und Gas zurückgeführt wird, wobei die Zuleitungen (6, 7) als Düsen ausgebildet und kreisförmig um das Umlaufrohr (2) angeordnet sind; b) das Umlaufrohr (2) hat einen Querschnitt, der 5 bis 15% des Reaktorquerschnitts beträgt; c) am Kopf weist das Umlaufrohr (2) eine Erweiterung (3) auf.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Anspringreaktor zum Hydrieren von Kohlebrei mit einem Druckgefäß für Drucke bis zu 700 bar, vorzugsweise bis zu 350 bar, bodenseitigen Zuleitungen für den Kohlebrei und Wasserstoffgas bei Temperaturen von 400°C bis 485°C, seitlichen Lanzenzuleitungen für Wasserstoff-Kühlgas, sowie einer kopfseitigen Ableitung für das dampfförmige Wertprodukt, den Sumpf als flüssige Phase sowie das nicht umgesetzte Wasserstoffgas.
  • Es ist bekannt, die Hydrierung von Kohle in vier hintereinander geschalteten Reaktoren durchzuführen. Dabei wird der erste Reaktor als Anspringreaktor bezeichnet. Der zulaufende Brei und das Hydriergas werden hier auf die Reaktionstemperatur durch Vermischung mit dem Reaktorinhalt aufgeheizt. Damit wird die Anspringtemperatur der Hydrierreaktion, die etwa bei 4300C liegt, überschritten und die Hydrierung setzt voll ein. Bekannte Anlagen hatten Hochdruckreaktoren von 1 m Durchmesser und 18 m Länge. Aus Fertigungsgründen konnten keine größeren Einheiten gebaut werden. Der Kohlebrei und das Hydriergas wurden am Reaktorboden durch eine einzige zentrale Leitung zugeführt. Durch einen langen Konus erfolgte langsam die Erweiterung auf den Reaktorquerschnitt und damit die gleichmäßige Verteilung von Gas und Brei. Am Kopf des Reaktors war ein ähnlicher Konus ausgebildet. Außer dem Thermorohr und den Kühlgasrohren hatte der Reaktor keine Einbauten. Durch diese Konstruktion wurden tote Ecken, in denen Gas sich sammeln und Brei austrocknen konnte, vermieden.
  • Der Brei wurde mit Temperaturen um 430°C dem ersten Reaktor zugeführt. Die Aufwärmung erfolgte nur teilweise durch Regeneration, d.h. durch Wärmeaustausch mit den heißen Reaktionsprodukten. Im Quellgebiet und darunter (t> 280°C) wurden rauchgasbeheizte Wärmeaustauscher eingesetzt.
  • Nachteilig bei den bekannten Reaktoren ist, daß deren konstruktiver Aufbau nicht beliebig vergrößert werden kann. Bei den heute fertigungstechnisch möglichen Reaktordurchmessern von 4-5 m würde der Reaktor nur noch aus 2 Konen bestehen. Die Vermischung wäre stark behindert, außerdem wäre die Konstruktion sehr materialaufwendig und damit teuer. Brei und Gas müßten mit der Temperatur der Anspringreaktion zugeführt werden. Dies bedeutet, daß die Aufheizung teilweise mit Fremdwärme, entweder elektrisch oder mit Rauchgas durchgeführt werden muß.
  • Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Reaktor von 3-5 m Durchmesser zu entwickeln, dem der frische Kohlebrei und das Hydriergas mit einer solchen Temperatur zugefahren wird, wie sie sich durch Regeneration mit dem knapp 470°C heißen, den letzten Reaktor verlassenden Produktstrom, ergibt. Diese Temperatur soll um 4100C betragen. Sie liegt damit deutlich unterhalb der Anspringtemperatur der Reaktion. Wird nicht für eine schnelle Vermischung mit heißem Reaktorinhalt gesorgt, was in den bekannten Reaktoren eben nicht der Fall ist, so wird der Reaktor im unteren Teil zunächst "kalt", d.h. tot gefahren. Die Reaktion geht dann im gesamten Reaktor aus. Die Verteilung von Gas und Brei über den Querschnitt des Reaktors derart, daß keine großen Reaktorvolumina verschenkt werden, ist eine weitere zu lösende Aufgabe.
  • Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst durch die Kombination folgender Merkmale:
    • a) Ein im Druckgefäß des Reaktors zentral angeordnetes Umlaufrohr, durch das der Kohlebrei durch Mammutpumpenwirkung von oben in die Nähe der bodenseitigen Zuleitungen für Brei und Gas zurückgeführt wird, wobei die Zuleitungen für Brei und das Gas als Düsen ausgebildet und kreisförmig um das Umlaufrohr angeordnet sind;
    • b) das Umlaufrohr hat einen Querschnitt, der 5 bis 15 % des Reaktorquerschnitts beträgt;
    • c) am Kopf weist das Umlaufrohr eine Erweiterung auf, wodurch die Gasblasen gehindert werden sollen, mit nach unten gerissen zu werden. Der Umlauf erfolgt durch die Druckdifferenz zwischen begastem Ringraum und dem Umlaufrohr, d.h. durch Mammutpumpenwirkung. Der Umlauf kann verbessert werden durch Eindüsen des frischen Breis im unteren Teil des Umlaufrohres, wobei der Strahl nach unten gerichtet sein muß. Ein kleiner Teil (10-20%) des Wasserstoffes muß dem Brei aus reaktionskinetischen Gründen zugegeben werden. Die Hauptmenge wird durch kreisförmig um das Umlaufrohr angeordnete Düsen, vorzugsweise Strahldüsen, eingeführt. Die Strahldüse besteht aus der Treibstrahldüse und einem darüber gesetzten Mischrohr, in dem das Treibstrahlmedium mit Reaktorinhalt intensiv gemischt wird. Damit wird eine gleichmäßige Begasung über den "Reaktorquerschnitt erreicht. Die Eindüsung von frischen Brei und Wasserstoff kann gemeinsam durch eine Düse oder getrennt durch mehrere Düsen bzw. Zweistoffdüsen erfolgen. Für die Vermischung vorteilhaft ist ein Druckabfall von 1 - 10 bar in den Düsen, da hiermit eine hohe Mischintensität erreicht wird. Vorteilhafterweise schließt die Düsenmündung mit der Innenwand des Reaktors ab, so daß Totzonen in der Wandnähe vermieden werden.
  • Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnungen, welche Ausführungsformen der Erfindung zeigen, näher erläutert.
  • Figur 1 zeigt schematisch den Aufbau eines Anspringreaktors. Der drucktragende Reaktormantel 1 ist als Zylinder mit halbkugeligem Abschluß oben und unten gebaut. Zentral ist ein Umlaufrohr 2 mit einer Erweiterung 3 am Kopf innerhalb des Reaktors angeordnet. Das Umlaufrohr 2 ist wesentlich kleiner als im einphasigen Reaktor üblich. Seine Querschnittsfläche beträgt 5-15 % der Querschnittsfläche des Reaktors. Das Umlaufrohr 2 ist soweit nach unten gezogen, daß der Reaktorboden vom umlaufenden Flüssigkeitsstrom bespühlt wird. Gas und Brei werden über Zuleitungen 6,7 durch mehrere ringförmig um das Umlaufrohr 2 angeordnete Düsen 4 eingespritzt. Diese Düsen 4 sollen mit der Kontur des Reaktormantels 1 abschließen, um Totzonen zu vermeiden, die Ausgangspunkte für Anbackungen sein könnten. In kurzem Abstand oberhalb der Düsen 4 können Impulsaustauschrohre 5 zur Intensivierung der Vermischung angeordnet werden. Brei und Gas können, wie in Figur 1 gezeigt, gemeinsam durch die Düsen 4 in den Reaktor gepumpt werden. Jedoch ist auch eine getrennte Zuführung oder durch Zweistoffdüsen denkbar. 2 konzentrische Düsen werden als Zweistoffdüsen bezeichnet.
  • Figur 2 zeigt als Modifikation ein Umlaufrohr 12 mit einer im Umlaufrohr 12 zentral angeordneten Umkehrdüse 14. Der Brei wird durch ein Rohr 17 nach oben geführt und strömt durch die Umkehrdüse 14 nach unten aus, so daß durch den Strahlimpuls der Umlauf verstärkt wird. Aus reaktionstechnischen Gründen muß dem Brei etwas Wasserstoff zugegeben werden. Das Volumen muß aber so klein sein, daß das Gas nicht nach oben durchschlagen kann. Eä genügt, ein Gas zu Flüssigkeits-Volumenverhältnis von 0,5 : 1 einzu- . stellen. Die Hauptmenge des Gases wird durch Düsen 16, die ringförmig um das Umlaufrohr 12 angeordnet sind, zugeführt. Um hier eine gute Vermischung und Dispergierung zu erhalten, sollte der Druckabfall zwischen 1 und 20 bar liegen, vorzugsweise zwischen 1 und 3 bar.

Claims (3)

1. Anspringreaktor zum Hydrieren von Kohlebrei mit einem Druckgefäß für Drucke bis zu 700 bar, vorzugsweise bis zu 350 bar, bodenseitigen Zuleitungen für den Kohlebrei und Wasserstoffgas bei Temperaturen von 400 bis 485°C, seitlichen Lanzenzuleitungen für Wasserstoff-Kühlgas, sowie einer kopfseitigen Ableitung für das dampfförmige Wertprodukt, den Sumpf als flüssige Phase sowie das nicht umgesetzte Wasserstoffgas, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Merkmale:
a) Ein im Druckgefäß (1) zentral angeordnetes Umlaufrohr (2) durch das der Kohlebrei von oben in die Nähe der bodenseitigen Zuleitungen (6,7) für Brei und Gas zurückgeführt wird, wobei die Zuleitungen (6,7) als Düsen ausgebildet und kreisförmig um das Umlaufrohr (2) angeordnet sind;
b) das Umlaufrohr (2) hat einen Querschnitt, der 5 bis 15 % des Reaktorquerschnitts beträgt;
c) am Kopf weist das Umlaufrohr (2) eine Erweiterung (3) auf.
2. Anspringreaktor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß den bodenseitigen Zuleitungen (6,7) Impulsaustauschrohre (5) nachgeschaltet sind.
3. Anspringreaktor nach Anspruch 1 und 2, dadurch'gekennzeichnet, daß die Zuleitung (7) für den vorzugsweise mit einer geringen Menge Gas vermischten Kohlebrei innerhalb des Umlaufrohres (2) in einer Umkehrdüse (14) endet.
EP81108814A 1980-12-09 1981-10-23 Starting reactor for coal hydrogenation Withdrawn EP0053697A3 (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2204539A1 (de) * 1972-02-01 1973-08-23 Inst De Cercetari Pentru Chimi Apparat zur durchfuehrung chemischer reaktionen
DE2916695A1 (de) * 1978-06-30 1980-01-17 Hydrocarbon Research Inc Verfahren und einrichtung zur katalytischen hydrierung mit verbesserter dampf/fluessigkeit-trennung

Patent Citations (2)

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DE3046275A1 (de) 1982-07-15
AU7836281A (en) 1982-06-17
ZA818493B (en) 1982-11-24
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Inventor name: SCHULZ, RUDI, ING. GRAD.

Inventor name: WEBER, GEORG

Inventor name: KUERTEN, HERIBERT, DR.