EP0000581A2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Download PDF

Info

Publication number
EP0000581A2
EP0000581A2 EP78100506A EP78100506A EP0000581A2 EP 0000581 A2 EP0000581 A2 EP 0000581A2 EP 78100506 A EP78100506 A EP 78100506A EP 78100506 A EP78100506 A EP 78100506A EP 0000581 A2 EP0000581 A2 EP 0000581A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording material
layer
charge
cellulose
acyl ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP78100506A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0000581A3 (en
EP0000581B1 (de
Inventor
Wolfgang Dr. Wiedemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0000581A2 publication Critical patent/EP0000581A2/de
Publication of EP0000581A3 publication Critical patent/EP0000581A3/xx
Application granted granted Critical
Publication of EP0000581B1 publication Critical patent/EP0000581B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0585—Cellulose and derivatives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
    • G03G5/102—Bases for charge-receiving or other layers consisting of or comprising metals

Definitions

  • the invention relates to electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer comprising at least one charge carrier-producing and charge-transporting layer, binder and conventional additive-containing layer.
  • the invention relates in particular to recording material, the photoconductive layer of which consists of a charge carrier generating layer and a charge transport layer.
  • Photoconductive layers are e.g. B. from German Offenlegungsschriften 21 08 935, 21 08 938, 21 08 944, 21 08 958, 21 08 968, 21 08 984 and 21 08 992 known.
  • the mechanical properties are disadvantageous when the polyvinylcarbazole used and mainly described is not very flexible as a charge transport layer and, owing to its large molecular weight and its chemical nature, is only slightly compatible or miscible with binders and resins.
  • the adhesion of such layers to the electrically conductive substrate is insufficient for practical purposes.
  • the use of these materials is limited to photoconductor arrangements that are not mechanically resilient.
  • the solution to this problem is based on an electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer comprising at least one charge carrier-generating and charge-transporting layer, binder and conventional additives, and is characterized in that the recording material contains a 75 to 250 ⁇ m thick layer support worked as a photoconductor tape is so flexible that it repeatedly leads over rolls of at least 18 mm in diameter does not tend to hairline cracks and that it contains cellulose acyl esters as a binder an acetyl content of at most 30% and a viscosity above 15 poises, measured according to ASTM D 817-65, formulas A and D 1343-56.
  • the cellulose acyl ester preferably has an acetyl content of at most 15% with a viscosity of over 15, in particular over 50 poises.
  • the acyl groups preferably have two to four carbon atoms.
  • the viscosity is determined in accordance with ASTM D 817-65, formula A and D 1343-56 by dissolving 20 parts by weight of cellulose acyl ester in 8 parts by weight of ethanol (95% by volume) and 72 parts by weight of acetone using the ball drop method at 25 ° C.
  • electrophotographic recording material can be made available which, in comparison with materials with the previously known and customary binders, has the same good photosensitivity and a low residual charge, a great flexibility.
  • a recording material which contains a cellulose acetobutyrate with a maximum of 15% acetyl content and a viscosity in the range of 60-110 poises, measured according to ASTM D 817-65, formulas A and D 1343-56, has proven useful for particularly strong mechanical loads . Repeated guidance takes place via roles e.g. B. in the bending stress test and usually happens 5000 times.
  • the arrangement of a simple photoconductive layer has the advantage of being simple to manufacture (FIG. 1).
  • the arrangement in separate charge carrier generating layer and charge transport layer has the advantage of the compact arrangement of the particles and the optimal charge carrier generation advice (FIGS. 2-4).
  • Numeral 1 indicates the electrically conductive layer support
  • number 2 shows the charge-generating layer
  • Number 3 indicates the charge transport layer
  • number 4 indicates the insulating intermediate layer.
  • Section 5 shows layers which represent a charge generation layer in dispersion.
  • dye is represented as a charge carrier generating compound and binder, etc..
  • Aluminum foil or also transparent polyester foil coated with aluminum or aluminum-clad polyester foil with a thickness of S 300 ⁇ m are preferably used as the electrically conductive layer support.
  • the layer support can be a flexible endless belt, e.g. B. made of nickel or steel.
  • a layer support is used which worked as a band, is largely rigid across the direction of travel and is flexible and dimensionally stable along the direction of travel.
  • aluminum-vapor-coated polyester films of sufficient thickness are used, mainly in the range of 75-250 ⁇ m. It has been shown that the greater thickness of this substrate is necessary for the rigidity. Accordingly, a correspondingly greater flexibility of the applied coating is required.
  • straps can be formed with layers as layer supports, which are used in high-speed copying machines.
  • Such inorganic or organic substances are used as charge-generating compounds, as have been known for this purpose up to now.
  • This subheading includes dyes or amorphous selenium.
  • the dyes used or inorganic substances to be mixed such as. B. Tellurium determine the spectral sensitivity of the photoconductive layer to a particular degree.
  • the application of a homogeneous, densely packed dye layer carrier-producing substance layer as a charge carrier-generating layer is known and is obtained by evaporating the dye onto the carrier in vacuo.
  • the dyes can be evaporated without decomposition under relatively favorable conditions of 10 -3 to 10 -5 Torr and 250 to 400 ° C heating temperature.
  • the temperature of the carrier is below 50 ° C.
  • the production of the charge carrier-producing layer with a uniform thickness can also be achieved by other coating techniques, such as, for example, by mechanically rubbing the finely powdered dye into the electrically conductive layer support, by chemical deposition of a leucase base to be oxidized, by electrolytic or electrochemical processes , by gun spray technique or by applying from a solution and drying the same.
  • other coating techniques such as, for example, by mechanically rubbing the finely powdered dye into the electrically conductive layer support, by chemical deposition of a leucase base to be oxidized, by electrolytic or electrochemical processes , by gun spray technique or by applying from a solution and drying the same.
  • thin layers of inorganic substances which generate charge carriers and are produced by vapor deposition of selenium, doped selenium, cadmium sulfide etc. are also suitable.
  • charge transporting compounds are used as photoconductors. These are mostly organic compounds that are extensive -Electronic system own. These include both monomeric and polymeric aromatic carbocyclic and heterocyclic compounds.
  • Monomers which have at least one dialkylamino group are used in particular.
  • Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives according to DT-AS 10 58 836, in particular 2,5-bis- (4'-diethylaminophonyl) -oxdiazole-1,3,4, have proven particularly useful.
  • Suitable monomers are, for example, triphenyl amine derivatives, more highly condensed aromatic carbocyclic compounds such as pyrene, benzo-fused heterocycles, and also pyrazoline or imidazole derivatives according to DT-PS 10 60 714 and DT-PS 11 06 599; this subheading also includes triazole, thiadiazole and oxazole derivatives, as are known from German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875.
  • polymers z. B more condensed aromatic compounds such as formaldehyde condensation products with various aromatics, such as condensates of formaldehyde and 3-bromopyrene according to DE-OS 21 37 288 particularly proven.
  • the charge transport layer has practically no photosensitivity in the visible range of approximately 420-750 nm. It preferably consists of a mixture of an electron donor compound as a photoconductor with a resin binder if the recording material is to be negatively charged. It is preferably transparent.
  • Electrophotographic recording material with these cellulose products as binders gives films with high elasticity.
  • the mixing ratio of the charge transporting compound to the binder can vary.
  • the preferred content of cellulose acyl ester for charge-transporting compound is in the range from 20 to 60 parts by weight to 80 to 40 parts by weight. Too large a proportion of monomers adversely affects flexibility, so that in particularly preferred, flexible forms of stirring, the ratio of cellulose acyl ester to charge-transporting compound is approximately 50:50 parts by weight.
  • the cellulose acyl ester content is in the range below 50%.
  • the charge transport layers with monomers such as 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4 are amorphous according to X-ray goniometer measurements.
  • the layer thickness of the photoconductive layer is in a range which corresponds to a layer weight of approximately 5 to 50 g / m 2 .
  • layer thicknesses in the range from 0.005 to 2 / um, preferably 0.005 to 1 / um and in the range of 2 to 20 / m, preferably 3 to 10 / um are suitable. If the charge-generating layer is in dispersion, layer thicknesses in the range of preferably 0.1-1 ⁇ m are suitable.
  • Leveling agents such as silicone oils, wetting agents, in particular nonionic substances, plasticizers of different compositions, such as, for example, those based on chlorinated hydrocarbons or based on phthalic acid esters are considered to be conventional additives. If necessary, sensitizers and / or acceptors can also be added to the charge transport layer, but only to the extent that the optical transparency of the charge transport layer is not significantly impaired.
  • Beäampfte aluminum on a polyester film of 75 / um thickness is the pigment N, N'-dimethyl-3,4,9,10-tetracarboxylic perylene in fun Vakuumbedamp- g sstrom at 10 -4 - 10 -5 Torr within Evaporated at about 230 ° C for 2 minutes.
  • the distance between the despair source and the substrate is about 20 cm.
  • the homogeneously evaporated dye layer has a layer weight in the range of 100-200 mg / m 2 .
  • the electrically conductive substrate. is completely covered by this.
  • the respective layer thickness is 9-10 / um.
  • a charge transport layer is applied over it, which consists of equal parts by weight of 2,5-bis (4'-diethyl-. Aminophenyl) oxydiazole-1,3,4 and the respective cellulose acetobutyrate.
  • the layers applied from tetrahydrofuran solutions have layer weights in the range of 7-9 g / m 2 .
  • a charge transport layer composition comprising 50 parts by weight of photoconductor, 25 parts by weight of polyester resin and 25 parts by weight of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is applied in a layer thickness of 9-10 g / m 2 to a dye layer in accordance with Example 1 and subjected to the bending stress test.
  • a layer thickness 9-10 g / m 2
  • a dye layer in accordance with Example 1 and subjected to the bending stress test.
  • no, on the 125 m thick isolated short hair cracks and on the 190 um thick polyester film very strong and long hair cracks / / contact at 25 mm roller diameter and 5000 rounds in the photoconductive layer on polyester film of 75 / um thickness at all on.
  • occasional hairline cracks occur with a roller diameter of 18 mm and a carrier thickness of 75 ⁇ m.
  • a condensation product of 3-bromopyrene and formaldehyde in accordance with DT-OS 21 37 288 is used as a polymer charge-transport compound.
  • Example 1 Using the dye according to Example 1 gives a negative charge of 630 volts E 1/2 to 4.9 / uJ / cm 2 .
  • a polynuclear chincn as a dye Hostapermscharlach GO, CI 59 300
  • a cellulose acetobutyrate with a viscosity of about 75 poises and an acetyl group content of 13.5% a photosensitivity with negative charging to 430 volts becomes E 1/2 4.7 / uJ / cm 2 measured.
  • Example 1 On a dye layer, as described in Example 1, a solution of 50 parts by weight of 2,5-bis- (4'-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4 together with 40 parts by weight of a cellulose acetobutyrate with 13.5% acetyl groups and one Viscosity of about 75 poises and 10 parts by weight of a cellulose acetate with an acetyl group content of about 40% and a viscosity of 40 poises applied and dried to a layer thickness of 8-9 / um.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Ladungsträger erzeugende und Ladungen transportierende Verbindungen, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, bei dem das Aufzeichnungsmaterial bei relativ dickem Schichtträger als Photoleiterband gearbeitet so flexibel ist, daß man es wiederholt über Rollen von wenigstens 18 mm Durchmesser führen kann, ohne daß es zu Haarrissen neigt. Das Aufzeichungsmaterial enthält als Bindemittel Celluloseacylester, vorzugsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mit einem Acetylgehalt von höchstens 30% und einer Viskosität über 15 Poises, gemessen nach ASTM D 817-65, Formel A und D 1343-56.

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfänigen Schicht aus mindestens einer ladungsträger erzeugende und Ladungen transportierende Verbindungen, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Aufzeichnungsmaterial, dessen photoleitfähige Schicht aus Ladungsträger erzeugender Schicht und Ladungstransportschicht besteht.
  • Photoleitfähige Schichten sind z. B. aus den deutschen Offenlegungsschriften 21 08 935, 21 08 938, 21 08 944, 21 08 958, 21 08 968, 21 08 984 und 21 08 992 bekannt. Bei relativ guten elektrophotographischen Eigenschaften sind jedoch die mechanischen Eigenschaften von Nachteil, als das eingesetzte und hauptsächlich beschriebene Polyvinylcarbazol als Ladungstransportschicht wenig flexibel ist und aufgrund seines großen Molekulargewichts und seiner chemischen Natur nur wenig mit Bindemitteln und Harzen verträglich oder mischbar ist. Außerdem ist die Haftung solcher Schichten auf dem elektrisch leitenden Schichtträger für praktische Zwecke ungenügend. Die Anwendung dieser Materialien beschränkt sich auf mechanisch wenig belastbare Photoleiteranordnungen.
  • In den deutschen Offenlegungsschriften 22 20 408, 23 14 051 und 23 53 639 sind gut haftende und auch flexible, photoleitfähige Schichten beschrieben, jedoch genügen auch diese bei Einsatz in mechanisch stark beanspruchten, selbsttragenden Aufzeichnungsmaterialien wie z. B. Photoleiterbärdern noch nicht allen Ansprüchen. So treten bei wiederholter Führung des Aufzeichnungsmaterials über Walzen feine Haarrisse auf der Photoleiteroberfläche auf. Diese Biegebeanspruchung der Photoleiterschicht, welche sich außerdem auf relativ dickem Schichtträger befinden kann, verursacht ihre allmähliche mechanische Zerstörung.
  • Es war deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei sehr guter Photoempfindlichkeit in seiner Flexibilität soweit modifiziert ist, daß es auch auf relativ dickem Schichtträger, zum Beispiel als Photoleiterendlosband, bei großer mechanischer Beanspruchung sicher verwendet und über Rollen mit geringem Durchmesser geführt werden kann.
  • Die Lösung dieser Aufgabe geht von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Ladungsträger erzeugende und Ladungen transportierende Verbindungen, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial mit einem 75 bis 250 um dicken Schichtträger als Photoleiterband gearbeitet so flexibel ist, daß es wiederholt über Rollen von wenigstens 18 mm Durchmesser geführt nicht zu Haarrissen neigt und daß es als Bindemittel Celluloseacylester enthält mit einem Acetylgehalt von höchstens 30 % und einer Viskosität über 15 Poises, gemessen nach ASTM D 817-65, Formeln A und D 1343-56. Vorzugsweise hat der Celluloseacylester einen Acetylgehalt von höchstens 15 % mit einer Viskosität von über 15, insbesondere über 50 Poises. Die Acylgruppen haben vorzugsweise zwei bis vier Kohlenstoffatome.
  • Die Bestimmung der Viskosität nach ASTM D 817-65, Formel A und D 1343-56 erfolgt durch Lösen von 20 Gewichts- 'teilen Celluloseacylester in 8 Gewichtsteilen Äthanol (95 Vol-%) und 72 Gewichtsteilen Aceton nach der Kugelfallmethode bei 25°C.
  • Durch die Erfindung wird erreicht, daß elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung gestellt werden kann, das im Vergleich zu Materialien mit den bisher bekannten und üblichen Bindemitteln bei gleich guter Photoempfindlichkeit und einer niedrigen Restladung, eine große Flexibilität aufweist.
  • Diese Eigenschaften gestatten den Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien für mechanisch stark belastbare Photoleiterbänder, welche in einem relativ schnellen zyklischen Kopierprozeß laufen. Für besonders starke mechanische Belastungen hat sich ein Aufzeichnungsmaterial bewährt, welches als Bindemittel ein Celluloseacetobutyrat enthält mit höchstens 15 % Acetylgehalt und einer Viskosität im Bereich von 60 - 110 Poises, gemessen nach ASTM D 817-65, Formeln A und D 1343-56, aufweist. Das wiederholte Führen über Rollen erfolgt z. B. im Biegespannungsversuch und geschieht in der Regel 5000mal.
  • Die Anordnung einer einfachen photoleitfähigen Schicht hat den Vorteil der einfachen Herstellungsweise (Fig. l). Die Anordnung in getrennter Ladungsträger erzeugender Schicht und Ladungstransportschicht hat dagegen die kompakte Anordnung der Partikeln und die optimale Ladungsträgererzeugungsräte zum Vorteil (Fig. 2-4). Weniger thermisch stabile Farbstoffe, die zum Beispiel nicht im Vakuumverfahren auf den elektrisch leitenden Schichtträger aufgedampft werden können, sind gemäß den Anordnungen in Fig. 1 und 4 einsetzbar.
  • Bei der Entwicklung von photoleitfähigen Schichten wird die Anwendung von Celluloseacylestern in Photoleiter-Zusammensetzungen beschrieben, etwa bei der Aufzählung in-Frage kommender Bindemittel, werden Celluloseester und -äther oftmals erwähnt (z. B. DE-PS 12 46 407. Die gefundene außergewöhnliche Sonderstellung in Hinsicht auf Flexibilitäts- und Photoempfindlichkeits-Eigenschaften war jedoch überraschend und nicht zu erwarten.
  • Aus den deutschen Offenlegungsschriften 24 52 622 und 24 52 623 ist bekannt, neben anderen Bindemitteln, auch Celluloseester in Schutzschichten über Photoleiterschichten, wie sie zum Beispiel aus der DT-AS 15 72 347 bekannt sind, einzusetzen. Diesen Schutzschichten können einmal leitfähigkeitserhöhende Substanzen in-einem Widerstandsbereich der Schicht zwischen 107 - 109
    Figure imgb0001
    und zum anderen photoleitfähige organische Substanzen zugefügt sein. Im Hinblick auf die angeführte relativ große elektrische Leitfähigkeit und im Hinblick auf das Mischungsverhältnis mit bis zu 30 Gewichtsprozent an Photoleiter sind diese Zusammensetzungen jedoch nicht für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial geeignet.
  • Der Aufbau des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials wird anhand der beigefügten Figuren schematisch in vier Varianten näher erläutert. Mit Ziffer 1 ist jeweils der elektrisch leitende Schichtträger angedeutet, Ziffer 2 zeigt die Ladungsträger erzeugende Schicht. Mit Ziffer 3 ist die Ladungstransportschicht angegeben und Ziffer 4 weist auf die isolierende Zwischenschicht hin. Unter Ziffer 5 sind Schichten erkenntlich, welche eine Ladungsträger erzeugende Schicht in Dispersion darstellen. Mit Ziffer 6 wird eine photoleitfähige Schicht aus Photoleiter als Ladungen transportierende Verbindung, Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung und Bindemittel usw. wiedergegeben.
  • Als elektrisch leitender Schichtträger kommen bevorzugt Aluminiumfolie oder auch transparente, mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie oder Aluminium-kaschierte Polyesterfolie mit einer Dicke S 300 /um zum Einsatz. Es kann jedoch auch anderes'elektrisch leitendes Schichtträgermaterial verwendet werden. Der Schichtträger kann ein flexibles Endlosband, z. B. aus Nickel oder Stahl darstellen. Erfindungsgemäß wird ein Schichtträger angewendet, welcher als Band gearbeitet, quer zur Laufrichtung weitgehend steif und längs zur Laufrichtung flexibel und maßstabil ist. Neben einem Band aus Metall, das diese Bedingungen bereits bei Dicken von 100 - 120 /um sehr gut erfüllt, werden insbesondere Aluminium-bedampfte Polyesterfolien genügender Stärke, hauptsächlich im Bereich von 75 - 250 /um eingesetzt. Es hat sich gezeigt, daß die größere Dicke dieses Schichtträgers für die Steifigkeit notwendig ist. Demzufolge ist auch eine entsprechend größere Flexibilität der aufgebrachten Beschichtung erforderlich. Durch Verschweißen lassen sich mit Bändern als Schichtträger Schlaufen formen, die in schnell laufenden Kopiergeräten zum Einsatz kommen.
  • Die isolierende Zwischenschicht 4 kann aus organischem Material oder gegebenenfalls auch aus einer thermisch, anodisch oder chemisch erzeugten Aluminiumoxid-Zwischenschicht bestehen, und hat neben der Haftvermittlung beispielsweise zum Ziel, durch ihre Anordnung die Ladungsträgerinjektion vom Schichtträger in die photoleitfähige Schicht im Dunkeln herabzusetzen. Andererseits hindert sie beim Belichtungsvorgang den Ladungsfluß nicht. Für die Zwischenschicht können Natur- bzw. Kunstharzbindemittel verwendet werden, wie zum Beispiel Polyamidharze, Polyvinylphosphonsäure, Polyurethane oder Polyesterharze. Ihre Dicke kann bis zu 5 /um betragen, während Dicken von Aluminiumoxidschichten größtenteils im Bereich von 10-2- / um liegen.
  • Als Ladungsträger erzeugende Verbindungen werden solche anorganische oder organische Substanzen verwendet wie sie auch bisher hierfür schon bekannt sind. Hierher gehören Farbstoffe oder amorphes Selen. Die verwendeten Farbstoffe oder zuzumischenden anorganischen Stoffe wie z. B. Tellur bestimmen in besonderem Maße die spektrale Lichtempfindlichkeit der photoleitfähigen Schicht.
  • Das Aufbringen einer homogenen, dicht gepackten Farbstoffschicht träger erzeugende stoffschicht als Ladungsträger erzeugende Schicht ist bekannt und wird durch Aufdampfen des Farbstoffs auf den Träger im Vakuum erhalten. Je nach Vakuumeinstellung lassen sich unter relativ günstigen Bedingungen von 10-3 bis 10-5 Torr und 250 bis 400°C Heiztemperatur die Farbstoffe ohne Zersetzung aufdampfen. Die Temperatur des Trägers liegt dabei unter 50°C.
  • Man erhält Schichten mit dicht gepackten Farbstoffmolekülen, was den Vorteil mit sich bringt, daß die hohe Extinktion der Farbstoffe eine große Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen ermöglicht.
  • Je nach Verwendungsart kann die Herstellung der Ladungsträger erzeugenden Schicht in gleichmäßiger Dicke auch durch andere Beschichtungstechniken erreicht werden, wie zum Beispiel durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Farbstoffs in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch chemische Abscheidung etwa einer zu oxidierenden Leukcbase, durch elektrolytische oder elektrochemische Prozesse, durch Gun-Spray-Technik oder durch Aufbringen aus einer Lösung und Trocknen derselben.
  • In Kombination der Farbstoffe mit Materialien für die isolierende Zwischenschicht 4 (Fig. 3) oder als Ersatz einer Zwischenschicht 4 sind homogene, gut abdeckende Farbstoffschichten mit Dicken von größenordnungsmäßig 0,01 - 3 um Dicke durch Dispergieren der Farbstoffe auch in einem erfindungsgemäßen Bindemittel durch Beschichten des elektrisch leitenden Schichtträgers möglich (Schicht 5 in Fig. 41. Besonders vorteilhaft ist dabei der Einsatz hochviskoser Celluloseacylester, da beim Vermahlen eine sehr gute Verteilung der Pigmente (geringe Korngröße) bei der Beschichtung erreicht wird. Das Verhältnis Ladungsträger erzeugende Substanz zu Bindemittel kann dabei in weiten Grenzen schwanken. Bevorzugt sind jedoch Vorstriche mit einem Farbstoffanteil über 50 % und dementsprechend großer optischer Dichte. Auch hierdurch wird der Einsatz von Farbstoffen erreicht, die thermisch wenig stabil sind, wie zum Beispiel Azo- oder Bisazofarbstoffe. Gleichzeitig wird durch Anwesenheit des Bindemittel: Haftvermittlung hervorgerufen.
  • Als Ladungsträger erzeugende Verbindungen können Farbstoffe unterschiedlichster Klassen eingesetzt werden. Beispielsweise seien genannt:
    • Perylen-3,4,9.10-tetracarbonsäureanhydrid bzw. Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäureimiderivate nach DT-OS 22 37 539; polynukleare Chinone nach DT-OS 22 37 678; cis- bzw. trans-Perinone nach DT-OS 22 39 923; Thioindigo-Farbstoffe nach DT-OS 22 37 680; Chinacridone nach DT-OS 22 37 679; Kondensationsprodukte aus Benzo-4 ,10-thioxanther.-3,1' -dicarbonsäureanhydrid und Aminen nach DT-OS 23 55 075; Phthalocyanin-Derivate nach DT-OS 22 39 924 und Farbstoffe, die durch Kondensation nach der Vorschrift Bull. Chem. Soc. Japan 25, 411 - 413 1952 aus Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäureanhydrid und o-Phenylendiamin oder 1,8-Diaminonaphthalin hergestellt. -werden
  • Wie erwähnt, sind auch dünne Ladungsträger erzeugende Schichten aus anorganischen Stoffen, wie sie durch Aufdampfen von Selen, dotiertem Selen, Cadmiumsulfid usw. hergestellt werden, geeignet.
  • In der photoleitfähigen Schicht, besonders in der Ladungstransportschicht, werden als Photoleiter Ladungen transportierende Verbindungen eingesetzt. Dies sind vor allem organische Verbindungen, die ein ausgedehntes
    Figure imgb0002
    -Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören sowohl monomere wie polymere aromatische carbocyclische und heterocyclische Verbindungen.
  • Als Monomere werden insbesondere solche eingesetzt, die mindestens eine Dialkylaminogruppe aufweisen. Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindungen wie Oxdiazol-Derivate gemäß DT-AS 10 58 836, insbesondere 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophonyl)-oxdiazol.-1,3,4. Weitere geeignete Monomere sind zum Beispiel Triphenylaminderivate, höher kondensierte aromatische carbocyclische Verbindungen wie Pyren, benzokondensierte Heterocyclen, außerdem Pyrazolin- oder Imidazolderivate nach DT-PS 10 60 714 und DT-PS 11 06 599; hierher gehören auch Triazol-, Thiadiazol- sowie Oxazolderivate, wie sie aus den deutschen Patentschriften 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875 bekannt sind.
  • Als Polymere haben sich z. B. höher kondensierte aromatische Verbindungen wie Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit verschiedenen Aromaten, etwa Kondensate aus Formaldehyd und 3-Brompyren gemäß DE-OS 21 37 288 besonders bewährt.
  • Die Ladungstransportschicht weist ohne die Ladungsträger erzeugende Schicht im sichtbaren Bereich von etwa 420 - 750 nm praktisch keine Photoempfindlichkeit auf. Sie besteht vorzugsweise aus einen Gemisch einer Elektronendonatorverbindung als Photoleiter mit einem Harzbindemittel, wenn das Aufzeichnungsmaterial negativ aufgeladen werden soll. Sie ist vorzugsweise transparent.
  • Neben den Ladungsträger erzeugenden sowie den Ladungen transportierenden Verbindungen beeinflußt das zugesetzte Bindemittel sowohl das mechanische Verhalten wie Abrieb, Flexibilität, Filmbildung etc. als auch die elektrophoto- graphischen Eigenschaften wie Photoempfindlichkeit, Restladung etc.. Als'Bindemittel sind z. B. gemäß DT-OS 23 53 639 bisher filmbildende Verbindungen, wie Polyesterharze, Polyvinylchlorid/Polyvinylacetat-Copolymeri-
    Figure imgb0003
    entsprechend angewandten Kapillaren im Bereich I - III bei 25°C (nach DIN 51 562) mindestens eine Viskosität von 20 cSt.
  • Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit diesen Celluloseprodukten als Bindemittel ergibt Filme mit hoher Elastizität.
  • Die.Celluloseacylester unterscheiden sich neben ihren Viskositätsgrad vor allem hinsichtlich ihres Acylrestes. Es wurde gefunden, daß mit zunehmendem Gehalt an Es wurde gefunden, daß mit zunehmendem Gehalt an Butyrylgruppen, im Austausch gegen die Acetylgruppen, die Photoleiteranordnung lichtempfindlicher eingestellt werden kann. Daher hat es sich erfindungsgemäß als besonders günstig erwiesen, Celluloseacetobutyrata mit höchstens 15 Acetyl- und z. B. mindestens 15 Butyrylgehalt bei hoher Viskosität einzusetzen. Hierher gehören auch Cellulosepropionate mit großem Propionylgehalt oder Celluloseacetobutyrate mit großem Butyrylgehalt. Es sind auch Mischungen von Celluloseacylestern einserzbar.
  • Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Photoempfindlichkeit, d. h. möglichst großem Anteil an Ladungen transportierender Verbindung und nach zu vermeidender Auskristallisation derselben sowie Erhöhung der Plexibilität, d. h. möglichst großem Anteil an Celluloseacylester, relativ bestimmte Grenzen gesetzt.
  • Danach liegt der bevorzugte Gehalt an Celluloseacylester zu Ladungen transportierender Verbindung im Bereich.von 20 bis 60 Gewichtsteilen zu 80 bis 40 Gewichtsteilen. Ein zu großer Monomerenanteil beeinflußt die Flexibilität ungünstig, so daß bei besonders bevorzugten,flexiblen Aüsrührungsformen das Verhältnis Celluloseacylester zu Ladungen transportierender Verbindung bei etwa 50 : 50 Gewichtsteilen liegt.
  • Bei Einsatz von polymeren Ladunastransportverbindunger liegt der Celluloseacylesteranteil im Bereich unterhalb 50 %.
  • Die Ladungstransportschichten mit Monomeren wie 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 sind nach Röntgen-Goniometer-Messungen amorph.
  • Die Schichtdicke der photoleitfähigen Schicht liegt in einem Bereich, der einem Schichtgewicht von etwa 5 bis 50 g/m2 entspricht. Im Falle der Ausbildung der photoleitfähigen Schicht als Ladungsträger erzeugende Schicht und Ladungstransportschicht sind Schichtdicken im Bereich von 0,005 bis 2 /um, vorzugsweise 0,005 und 1/um bzw. im Bereich von 2 bis 20 /um, vorzugsweise 3 bis 10 /um, geeignet. Falls die Ladungen erzeugende Schicht in Dispersion vorliegt, sind Schichtdicken im Bereich von vorzugsweise O,1 - 1 um geeignet.
  • Es können jedoch, wenn es die mechanischen Erfordernisse sowie die elektrophotogrphischen Parameter, wie Auf- ladungs- und Entwicklungsstation, eines Kopiergeräts zulassen, die angegebenen Grenzen nach oben oder unten fallweise erweitert werden.
  • Als übliche Zusätze gelten erfindungsgemäß Verlaufmittel wie Silikonöle, Netzmittel, insbesondere nichtionogene Substanzen, Weichmacher unterschiedlicher Zusammensetzung wie zum Beispiel solche auf Basis chlorierter Kohlenwasserstoffe oder auf Basis von Phthalsäureestern. Gegebenenfalls können der Ladungstransportschicht als Zusatz auch Sensibilisatoren und/oder Akzeptoren zugefügt werden, jedoch nur in dem Maße, daß die optische Transparenz der Ladungstransportschicht nicht wesentlich beeinträchtigt wird.
  • Die Erfindung wird anhand der Beispiele näher erläutert:
    • Beispiel 1
  • Auf eine Aluminium-beäampfte Polyesterfolie von 75 /um Dicke wird der Pigmentfarbstoff N,N'-Dimethyl-perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid in einer Vakuumbedamp- fungsanlage bei 10-4 - 10-5 Torr innerhalb von 2 Minuten bei ca. 230°C aufgedampft. Der Abstand Verdarnpferquelle - Substrat liegt bei etwa 20 cm. Die homogen aufgedampfte Farbstoffschicht besitzt ein Schichtgewicht im Bereich von 100 - 200 mg/m2. Der elektrisch leitende Schichtträger. wird hierdurch vollständig abgedeckt.
  • Auf diese Ladungsträger erzeugende Schicht wird je eine Lösung aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis-(4'-diäthyl- aminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (Fp. 149 - 150°C) und eines der folgenden Cellulose-Derivate in Tetrahydrofuran geschleudert:
    • a) Äthyl-Cellulose'mit einem Äthoxylgehält von 47,5 bis 49 %
    • b) Celluloseacetat mit einem Acetylgehalt von 38, 4 % und
    • c) Celluloseprcpionat mit einem Propionylgehalt von 44,7 %.
  • Nach. Trocknen der aufgebrachten Lösungen in einen Umlufttrockenofen bei 110°C während ca. 5 Minuten beträgt die jeweilige Schichtdicke 9 - 10 /um.
  • Die Messung der Photoempfindlichkeit der hergestellten photoleitfähigen Doppelschichten wird wie folgt durchgeführt:
    • Zur Ermittlung der Heillentladungskurven bewegt sich die Meßprobe auf einem sich drehenden Teller durch eine Aufladevorrichtung hindurch zur Belichtungsstation, wo sie mit einer Xenonlampe XBO 150 der Firma Osram.kontinuierlich belichtet wird. Ein Wärmeabsorptionsglas KG 3 der Firma Schott & Gen., Mainz, und ein Neutralfilter mit 15 % Transparenz sind der Lampe vorgeschaltet. Die Lichtintensität in der Meßbene liegt im Bereich von 70 - 170 /uW/cm ; sie wird unmittelbar nach Ermistlung der Hellabfallkurve mit einem Opto-Meter Model -80 X United Detector Technology, Inc.) gemessen. Die Aufadungshche (Uo) und die phetoinduzierte Hellabfallkurve werden über ein Elektrometer 610 CR der Fa. Keithley Instruments, USA, durch eine transparente Sonde oszillographisch aufgezeichnet. Die Photoleiterschicht wird durch die Aufladungshöhe in Volt (Uo) und diejenige Zeit .T 1/2) charakterisiert, nach der die Hälfte der Aufladung (Uo /2) erreicht ist. Das Produkt aus T1/2 und der gemessenen Lichtintensität I [/uW/cm2] ist die Halbwertsenergie E1/2 [/uJ/cm2].
      Figure imgb0004
      Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    mit 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl) -oxdiazol-1,3,4 aufgebracht.
  • Die Herstellungs- sowie Meßbedingungen 'sind analog Beispiel l; die Schichtdicke der aufgeschleuderten Decikschichte beträgt annähernd7 /um:
    • Figure imgb0007
    Beispiel 3
  • Es wird die Flexibilität von Photoleiterschichten mit Celluloseacylestern wie Celluloseacetobutyraten unterschiedlicher Viskosität untersucht. Auf Polyesterfolien unterschiedlicher Dicke, welche'durch Aluminiumbedampfung leitfähig gemacht wurden, wird, wie in Beispiel 1 aufgeführt, eine" Ladunasträger erzeugende Farbstoffschicht aufgebracht.
  • Darüber wird eine Ladungstransportschicht aufgebracht, welche aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis-(4'-diäthyl- . aminophenyl)-oxtdiazol-1,3,4 und dem jeweiligen Celluloseacetobutyrat besteht. Die aus Tetrahydrofuranlösungen aufgebrachten Schichten haben Schichtgewichte im Bereich von 7 - 9 g/m2.
  • Figure imgb0008
  • Figure imgb0009
  • Für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien zeigt sich, daß sowohl bei 18 als auch 12-mm-Walzendurchmesser und bei den angegebenen Schichtträgerdicken keine oder nur vereinzelt Haarrisse unter diesen erheblichen Biege-beanspruchungen auftreten.
  • Demgegenüber beobachtet man bei Photoleiterschichter mit Polyesterharzen oder mit Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisaten eine deutliche Differenzierung hinsichtlich der Schichtträgerdicke und des Walzendurchmessers.
  • Analog der in diesen Beispielen beschriebenen Herstellung wird eine Ladungstransportschichtzusammensetzung aus 50 Gewichtsteilen Photoleiter, 25 Gewichtsteilen Polyesterharz und 25 Gewichtsteilen Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat in 9 - 10 g/m2 Schichtdicke auf eine Farbstoffschicht gemäß Beispiel 1 aufgebracht und dem Biegespannungstest unterworfen. Danach treten bei 25 mm Walzendurchmesser und 5000 Umläufen in der photoleitfähigen Schicht auf Polyesterfolie von 75 /um Dicke überhaupt keine, auf der mit 125 /um Dicke vereinzelt kurze Haarrisse und auf der 190 /um dicken Polyesterfolie sehr starke und lange Haarrisse auf. Außerdem treten bei einem Walzendurchmesser von 18 mm und bei einer Trägerdicke von 75 um bereits vereinzelt Haarrisse auf.
    • Beispiel 4
  • In einer 8 %igen Tetrahydrofuranlösung aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophcnyl)-oxdiazol-1,3,4 und einem Celluloseacctobutyrat mit einem Acetylgehalt von 13,5 % ist in 5 %iger Menge (bezogen auf Feststoffanteil) Pigmentfarbstoff gemäß Beispiel 1 suspendiert.
  • Zur Dispersion in einer Perl Mill PM 1 (Draiswerke, Mannheim) wurde der Ansatz zunächst auf eine 25 % Konzentration eingestellt und der Pigment farbstoff in der hochviskosen Lösung während 2 Stunden intensiv vermahlen. Anschließend wurde diese Lösung auf oben an-Streichansatz gegebenen Streichansatz verdünnt. Die Pigment-Dispersionsschicht wird dann gemäß Anordnung in Figur 1 auf eine Aluminiumfolie von 100 /um Dicke homogen mit einer Schichtdicke von ca. 5 /um aufgebracht. Die Vermessung erfolgt analog den in Beispiel l angegebenen Bedingungen (Lichtintensität ca. 100 /uW/cm2, Xenonlicht XBO 150): negative Aufladung = 390 V, E1/2 = 16,5 /uJ/cm2
    • Beispiel 5
  • Figure imgb0010
  • (4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 und Celluloseacetobutyrat mit einem Acetylgehalt von 5 % geschichtet (Schichtdicke ca. 7 um; Anordnung gemäß Fig. 4).
  • Die Photoempfindlichkeit wird analog Beispiel 1 bestimmt (Lichtintensität 90 /uW/cm2; Xenon XBO 150) und ergibt bei negativer Aufladung von 330 V:
    • E1/2 = 8,7 /uJ/cm2.
    Beispiel 6
  • Ein Kondensationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd gemäß DT-OS 21 37 288 wird als polymere Ladungstranspörtverbindung eingesetzt.
  • Wie in Beispiel 1 beschrieben, wird eine Perinon-Farbstoffschicht, C. I. 71 105, nach DT-OS'22 39 923, in einer Menge von 90 mg/m2 auf eine Aluminium-bedampfte 75 /um Dicke Polyesterfolie aufgedampft und eine Tetrahydrofuranlösung aus 70 Gewichtsteilen des Kondensationsprodukts zusammen mit 30 Gewichtsteilen eines Celluloseacetobutyrats mit 5 % Acetylgruppen, welches eine Viskosität von 20 Poises aufweist, in etwa 5 /um dicker Schicht nach Trocknen aufgebracht.
  • Die Photoempfindlichkeitsmessung, bei einer Lichtintensität von 90 /uW/cm2 und Xenonlampe XBO 150, ergibt bei negativer Aufladung der Schicht auf 410 Volt einen Wert von E1/2 = 7,3 /uJ/cm2.
  • Eei Verwenden des Farbstoffs nach Beispiel l ergibt sich bei negativer Aufladung auf 630 Volt E1/2 zu 4,9 /uJ/cm2. Unter Verwendung eines polynuklearen Chincns als Farbstoff (Hostapermscharlach GO, C. I. 59 300) und unter Einsatz eines Celluloseacetobutyrates mit einer Viskosität von etwa 75 Poises bei einem Acetylgruppengehalt von 13,5 % wird eine Photoempfindlichkeit bei negativer Aufladung auf 430 Volt von E1/2 zu 4,7 /uJ/cm2 gemessen.
    • Beispiel 7
  • Auf eine Farbstoffschicht, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird eine Lösung aus 50 Gewichtsteilen 2,5-Bis-(4'- diätnylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 zusammen mit 40 Gewichtsteilen eines Celluloseacetobutyrates mit 13,5 % Acetylgruppen und einer Viskosität von etwa 75 Poises und 10 Gewichtsteilen eines Celluloseacetates mit einem Acetylgruppengehalt von etwa 40 % und einer Viskosität von 40 Poises aufgebracht und zu einer Schichtdicke von 8 - 9 /um getrocknet.
  • Die Photoempfindlichkeit wird bei 85 /uW/cm2 Lichtintensität und bei einer Aufladung auf -800 Volt zu E1/2 = 2,9 /uJ/cm2 bestimmt.

Claims (9)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Ladungsträger erzeugende und Ladungen transportierende Verbindungen, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial mit einem 75 bis 250 /um dicken Schichtträger als Photoleiterband gearbeitet so flexibel ist, daß es wiederholt über Rollen von wenigstens 18 mm Durchmesser geführt, nicht zu Haarrissen neigt und daß es als Bindemittel Celluloseacylester enthält mit einem Acetylgehalt von höchstens 30 % und einer Viskosität über 15 Poises, gemessen nach ASTM D 817-65, Formel A und D 1343-56.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseacylester einen Acetylgehalt von höchstens 15 % und eine Viskosität von über-15 Poises aufweist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseacylester einen Acetylgehalt vop höchstens 15 % und eine Viskosität von über 50 Poises aufweist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseacylester Acylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseacylester ein Celluloseacetcbutyrat ist mit einem Butyrylgehalt ven mindestens 15 %.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseacylester Celluloseacetobutyrat mit höchstens 15 % Acetylgehalt ist und eine Viskosität im Bereich von 60 - 110 Poises besitzt.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Celluloseacylester zu Ladungen transportierender Verbindung im Bereich zwischen 20 bis 60 Gewichtsteile auf 80 bis 40 Gewichtsteile liegt.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen l'bis 7, bestehend aus einem nach der Reihenfolge der Schichten 100 bis 250 ,um dicken elektrisch leitenden Schichtträger aus bis 250 /um dicken elektrisch leitenden Schichtträger aus Aluminium-bedampfter Polyesterfolie, einer Ladungsträger erzeugenden Schicht von 0,005 bis 2 /um Dicke und einer 2 bis 20 /um dicken Ladungstransportschit aus 40 bis 60 Gewichtsteilen einer monomeren organischen Ladungen transportierenden Verbidung und 60 bis 40 Gewichtsteilen Celluloseacylester.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht Celluloseacylester enthält.
EP78100506A 1977-07-29 1978-07-26 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Expired EP0000581B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2734289A DE2734289C2 (de) 1977-07-29 1977-07-29 Photoleiterband
DE2734289 1977-07-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0000581A2 true EP0000581A2 (de) 1979-02-07
EP0000581A3 EP0000581A3 (en) 1979-02-21
EP0000581B1 EP0000581B1 (de) 1981-06-17

Family

ID=6015173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78100506A Expired EP0000581B1 (de) 1977-07-29 1978-07-26 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4224395A (de)
EP (1) EP0000581B1 (de)
JP (1) JPS5426742A (de)
AU (1) AU519787B2 (de)
DE (2) DE2734289C2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5609001A (en) * 1992-03-09 1997-03-11 Enthalpy S.A. Modular insulating upholstery for closed chamber

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584253A (en) * 1984-12-24 1986-04-22 Xerox Corporation Electrophotographic imaging system
JP4032353B2 (ja) * 2003-12-26 2008-01-16 セイコーエプソン株式会社 回路基板の製造方法、回路基板、電子機器、および電気光学装置
JP5718791B2 (ja) * 2011-11-08 2015-05-13 富士フイルム株式会社 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1246407B (de) * 1961-04-29 1967-08-03 Renker Belipa G M B H Photoleitfaehige Schicht
DE1278242B (de) * 1961-12-30 1968-09-19 Gevaert Photo Prod Nv Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1622959A1 (de) * 1961-05-01 1971-01-14 Rank Xerox Ltd Elektrofotografische Anordnung mit einer fotoleitenden Schicht
US3652268A (en) * 1970-03-16 1972-03-28 Dick Co Ab Barrier coated electrophotographic sheet suitable for liquid development
DE2149712A1 (de) * 1970-10-05 1972-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Elektrophotographisches Verfahren
DE2108935A1 (de) * 1971-02-24 1972-08-31 Xerox Corp Elektrophotographische Platte
CH564797A5 (en) * 1971-11-16 1975-07-31 Gen Co Ltd Electrostatic recording carrier - for writing or printing

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2327808A (en) * 1941-08-08 1943-08-24 Eastman Kodak Co Photographic emulsion for spraying upon surfaces and its application
US2748022A (en) * 1952-08-08 1956-05-29 Eastman Kodak Co Cellulose ester photographic emulsions
US3155503A (en) * 1959-02-26 1964-11-03 Gevaert Photo Prod Nv Electrophotographic material
US3331687A (en) * 1962-09-24 1967-07-18 Render Belipa G M B H Fa Electrophotographic material
DE2242595C2 (de) * 1972-08-30 1982-06-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1246407B (de) * 1961-04-29 1967-08-03 Renker Belipa G M B H Photoleitfaehige Schicht
DE1622959A1 (de) * 1961-05-01 1971-01-14 Rank Xerox Ltd Elektrofotografische Anordnung mit einer fotoleitenden Schicht
DE1278242B (de) * 1961-12-30 1968-09-19 Gevaert Photo Prod Nv Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
US3652268A (en) * 1970-03-16 1972-03-28 Dick Co Ab Barrier coated electrophotographic sheet suitable for liquid development
DE2149712A1 (de) * 1970-10-05 1972-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Elektrophotographisches Verfahren
DE2108935A1 (de) * 1971-02-24 1972-08-31 Xerox Corp Elektrophotographische Platte
CH564797A5 (en) * 1971-11-16 1975-07-31 Gen Co Ltd Electrostatic recording carrier - for writing or printing

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DERWENT JAPANESE PATENTS REPORT, 28-12-1971, Vol. 5, Nr. 46, Teil G, Seite 2, Spalte 1, Abschnitt 3, London U.K. "Electron photographic light sensitive material"; & JP-B-46 139 320 (FUJI). *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5609001A (en) * 1992-03-09 1997-03-11 Enthalpy S.A. Modular insulating upholstery for closed chamber

Also Published As

Publication number Publication date
US4224395A (en) 1980-09-23
JPS5426742A (en) 1979-02-28
DE2860771D1 (en) 1981-09-24
DE2734289A1 (de) 1979-02-01
AU3772378A (en) 1980-01-10
DE2734289C2 (de) 1982-06-09
EP0000581A3 (en) 1979-02-21
EP0000581B1 (de) 1981-06-17
AU519787B2 (en) 1981-12-24
JPH0139097B2 (de) 1989-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0061089B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3046240C2 (de)
EP0210521B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2737516C3 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3311485C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines photoleitfähigen Gemisches und elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend dieses Gemisch
DE2237680A1 (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE2107667C3 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0000582B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0040402B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2810466A1 (de) Fotosensitives medium fuer die elektrofotografie
EP0000581B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2336093C2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0113437B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3439850C2 (de)
DE3040047C2 (de) Elektrophotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE2744171C2 (de) Elektrofotografisches Aufzeichungsmaterial
DE2834374C2 (de)
DE2059540B2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfänigen Schicht
EP0220604A2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE10160279A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Baukörpers für die Elektrophotographie
DE2601822A1 (de) Verbessertes elektrofotografisches element
DE2747144C3 (de) Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
EP0231835B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2237678A1 (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
EP0046960A2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 2860771

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19810924

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19870731

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19890201

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19900619

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19900625

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19910726

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19920331

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19920921

Year of fee payment: 15

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19940401

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT