EA027056B1 - Композиция для защиты древесины - Google Patents

Композиция для защиты древесины Download PDF

Info

Publication number
EA027056B1
EA027056B1 EA201490898A EA201490898A EA027056B1 EA 027056 B1 EA027056 B1 EA 027056B1 EA 201490898 A EA201490898 A EA 201490898A EA 201490898 A EA201490898 A EA 201490898A EA 027056 B1 EA027056 B1 EA 027056B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
wood
formula
copper
alkanoxyl
Prior art date
Application number
EA201490898A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490898A1 (ru
Inventor
Кевин Хьюс
Крейг Эндрю Марс
Эндрю Хьюс
Original Assignee
Арч Тимбер Протекшн Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Арч Тимбер Протекшн Лимитед filed Critical Арч Тимбер Протекшн Лимитед
Publication of EA201490898A1 publication Critical patent/EA201490898A1/ru
Publication of EA027056B1 publication Critical patent/EA027056B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22—Compounds of zinc or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00—Purpose of the treatment
    • B27K2240/20—Removing fungi, molds or insects
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
    • Y10T428/662—Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к композиции для защиты древесины, содержащей биоцидный агент, который представляет собой ион меди или цинка в виде комплекса с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты, и катионный полимер, а также к водным обрабатывающим растворам, содержащим такую композицию, и к способам обработки древесины или другого целлюлозного материала с использованием указанной композиции.

Description

Настоящее изобретение относится к композициям для защиты древесины и способам обработки древесины и другого целлюлозного материала. В частности, оно относится к композициям, которые содержат положительно заряженный полимер, который усиливает проникновение активных ингредиентов, также присутствующих в композиции, в древесину или другой целлюлозный материал.
Сегодня на рынке представлено много типов средств для защиты древесины. Их можно прямо наносить на поверхность, наносить кистью или путем обработки погружением с использованием вакуума. В процессе промышленного использования защитных агентов древесину, как правило, импрегнируют обрабатывающим раствором для достижения либо поверхностного, либо полного проникновения в субстрат.
В зависимости от вида древесины и конечного назначения глубина проникновения защитного раствора в древесину может иметь большое значение для срока службы обработанной древесины.
Типичное промышленное оборудование для обработки будет состоять из резервуара для хранения обрабатывающего раствора и автоклава. Древесину загружают в автоклав и затем ее заливают обрабатывающим раствором. Для достижения требуемого проникновения защитного агента в древесину используют комбинации вакуума и давления.
В процессе обработки некоторое количество защитного раствора расходуется в результате поглощения древесиной. Это обычно относительно небольшое количество от общего объема раствора, который используется для заливки в автоклав. В результате создается сценарий, согласно которому обрабатывающий раствор используется повторно для обработки древесины. Средний возраст обрабатывающего раствора повышается как функция степени регенерации раствора. Он может составлять от нескольких дней до многих месяцев. Поэтому раствор повторно используется для обработки древесины.
Обнаружили, что способность защитного агента проникать в древесный субстрат из-за того, что раствор используется повторно для обработки древесины, может снижаться очень существенно. Это может иметь значительные последствия на срок службы обработанного изделия.
Защитные агенты древесины имеют тенденцию быть нейтральными или щелочными, и высокие рН могут растворять химические вещества, содержащиеся в древесине, и в процессе импрегнирования древесина образует анионные побочные продукты. Такая комбинация анионных побочных продуктов и экстрактивных веществ древесины может затем мешать проникновению защитных агентов в древесину.
Обнаружили, что добавление определенных полимеров с высоким содержанием катионов в защитные растворы для древесины может значительно улучшить поглощение раствора защитного агента и проникновение в обрабатываемую древесину.
Таким образом, в первом аспекте настоящее изобретение предлагает композицию для защиты древесины, содержащую биоцидный агент и катионный полимер, выбранный из группы, состоящей из:
(ΐ) соединения формулы (I)
(ΐΐ) соединения формулы (II)
и (ΐΐΐ) соединения формулы (III)
в которых η = от 3 до 5000;
щ = 0, 1 или 2;
η2 = 0 или 1;
η3 = 2 или 3, и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или
- 1 027056 линейный, разветвленный или циклический алкил, алкенил, алкинил, алканоксил, арил, -(С=О)Н,
-(С=О)ЕП, -СО2Н -СОзКп, -СН2СО2Н, -(СКО2К„, -ΠΙΑΊΚ,,Κ,,, -(0=Θ)ΝΚηΕη, -ΟΝ, -(С^щ-О-Кп, в которых
Кп группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный, разветвленный или циклический алкил, алкенил, алкинил, алканоксил, арил;
п4 = 2 или 3;
Ку имеет формулу (IV)
где
Κζ= Н или ОН; а = от 0 до 10;
Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; б = от 0 до 10;
X представляет собой любой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, особенно пропионата и лактата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
Кх группы предпочтительно представляют собой С1-22, более предпочтительно С1-16, например С1-8 алкил, алкенил, алкинил или алканоксил, или С5-22, более предпочтительно С6-10 арил.
Аналогично, Кп группы предпочтительно представляют собой С1-22, более предпочтительно С1-16, например С1-8 алкил, алкенил, алкинил или алканоксил, или С5-22, более предпочтительно С6-10 арил. Арильные группы могут быть гетероароматическими.
Молекулярная масса указанных полимеров обычно составляет до 1000000, предпочтительно до 500000, предпочтительно по меньшей мере 1000, более предпочтительно между 1000 и 50000.
Как подробно обсуждается ниже, многие защитные агенты древесины содержат соединения биоцидного металла, такие как соединения меди, в которых ион металла действует, в первую очередь, как фунгицид. Из уровня техники известно, что для усиления доставки металла в древесину используют в качестве комплексообразователя азотсодержащие соединения, такие как моноэтаноламин. В таких системах комплексообразующее азотное соединение обычно присутствует в количестве от 5 до 25 мас.% от массы ингредиентов в концентрированной композиции для защиты древесины, которую производят. В отличие от этого в настоящем изобретении, где катионные полимеры включают не для комплексообразования иона меди или другого металла, а для взаимодействия с отрицательно заряженными экстрактивными веществами и побочными продуктами, композиция для защиты древесины предпочтительно содержит от 0,01 до 4%, более вероятно от 0,05 до 2 мас.% от массы катионного полимера, определенного выше, более предпочтительно от 0,1 до 1%, наиболее предпочтительно от 0,15 до 0,6%. Эти значения относятся к количеству катионного полимера, присутствующего в концентрате для защиты древесины, который производят и поставляют к месту обработки. Такие композиции обычно разбавляют водой с образованием обрабатывающих растворов, которые являются 2-6%-ными растворами (мас./об.). Количество катионного полимера, наносимого на древесину, таким образом, будет в переводе на массовые проценты импрегнирующего раствора соответственно меньше.
Композиции для защиты древесины согласно изобретению могут содержать биоцидный агент, в том числе один или более из следующих активных агентов: соединения биоцидных металлов (где ион металла является активным биоцидным агентом); борсодержащие биоциды, такие как борная кислота, оксиды и соли бора, и органические фунгициды, в том числе фунгицидные амиды, такие как прохлораз, пентиопирад, дихлофлуанид и толилфлуанид; анилидные фунгициды, такие как седаксан и пенфлуфен; анилинопиримидиновые фунгициды, такие как пириметанил, ципродинил или мепанипирим; фунгицидные ароматические соединения, такие как хлорталонил, крезол, дихлоран, пентахлорфенол, пентахлорфенол натрия, 2-(тиоцианатометилтио)-1,3-бензотиазол (ТСМВС), дихлорофен, флудиоксонил и 8оксихинолин; фунгицидные гетероциклические соединения, такие как дазомет, фенпропиморф, бетоксазин и дегидроуксусная кислота; стробилурины, такие как азоксистробин; соединения четвертичного аммония; азолы; изотиазолоны; калий-НЭО (циклогексилгидроксидиазен-1-оксид, калиевая соль); пирионовые соединения, такие как пиритион натрия, пиритион цинка, пиритион меди, 1-гидрокси-2-пиридинон и пириондисульфид, и их смеси. Особенно предпочтительными органическими фунгицидными агентами являются соединения четвертичного аммония, азолы и их смеси.
Предпочтительными соединениями четвертичного аммония являются триметилалкильные соединения четвертичного аммония, такие как кокотриметиламмония хлорид; диалкилдиметильные соединения
- 2 027056 четвертичного аммония, такие как дидецилфталатдиметиламмония хлорид, дидецилдиметиламмония карбонат, дидецилдиметиламмония бикарбонат, диоктилдиметиламмония хлорид и октилдецилдиметиламмония хлорид или их смеси; соли алкилдиметил- или диэтилбензиламмония, такие как хлорид бензалкония и гидроксид бензалкония; полиэтоксилированные соединения четвертичного аммония, такие как Ы,Ы-дидецил-Ы-метил-поли(оксиэтил)пропионат аммония (Ватбар 26) или Ы,Ы-дидецил-Ы-метилполи(оксиэтил)лактат аммония; и Ν-замещенные пиридиниевые соединения, такие как цетилпиридинийхлорид.
Особенно предпочтительными соединениями четвертичного аммония являются хлорид бензалкония, дидецилдиметиламмония хлорид и дидецилдиметиламмония карбонат, причем наиболее предпочтительными являются дидецилдиметиламмония хлорид и дидецилдиметиламмония карбонат.
Азольное соединение, т.е. соединение, содержащее азольную группу, может быть имидазолом или 1,2,4-триазолом и предпочтительно имеет общую формулу (V)
где
X означает СК4 или Ν;
К1 означает водород или линейную, разветвленную, циклическую, ароматическую или их любую комбинацию, насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную С1-С4о группу, где любой из атомов углерода, отличный от атомов углерода, связанных с атомом азота, показанным в формуле (V), может быть заменен на возможно замещенный гетероатом;
К2 означает водород, С1-С8 алкил, С2-С8 алкенил, ароматический С6-С10, гетероароматический С5-С10 или С1-С4 алкилкарбамат; и
К3 и К4 означают водород; или вместе К3 и К4 могут образовывать бензимидазольную группу (т.е. К3 и К4 могут быть соединены с образованием -(СН)4-).
Композиции согласно изобретению могут содержать одно или более азольных соединений, таких как смеси имидазола и 1,2,4-триазола, или смеси двух или более 1,2,4-триазолов. Однако предпочтительно использовать 1,2,4-триазолы в композиции согласно изобретению.
Имидазольное соединение включает пятичленное дважды ненасыщенное кольцо, состоящее из трех атомов углерода и двух атомов азота в несмежных положениях. Имидазольное соединение может представлять собой бензимидазол. Предпочтительные соединения включают тиабендазол, имазалил, карбендазим и прохлораз.
1,2,4-Триазольное соединение включает пятичленное дважды ненасыщенное кольцо, состоящее из трех атомов азота и двух атомов углерода в несмежных положениях.
Предпочтительные триазольные соединения включают триазольное соединение, выбранное из соединений формулы (VI)
ОН
(VI) где К5 представляет собой разветвленную или линейную С1-5 алкильную группу (например третбутил), и К6 представляет собой фенильную группу, возможно замещенную одним или более заместителями, выбранными из атомов галогена (например атомов хлора, фтора или брома) или С1-3 алкила (например, метила), С1-3 алкокси (например метокси), фенила или нитрогруппы.
Альтернативно, триазольное соединение преимущественно выбрано из соединений формулы (VII)
- 3 027056
разветвленную или линейную С1.5 алкильную группу (например н-пропил).
Особенно предпочтительные триазолы включают, но не ограничены этим, триадимефон, триадименол, триазбутил, пропиконазол, ципроконазол, дифеноконазол, флухинконазол, тебуконазол, флусилазол, униконазол, диниконазол, битертанол, гексаконазол, азаконазол, флутриафол, эпоксиконазол, тетраконазол, пенконазол, ипконазол, протиоконазол и их смеси.
Особенно предпочтительно композиция для защиты древесины содержит ион биоцидного металла, в предпочтительных вариантах осуществления изобретения ион биоцидного металла представляет собой ион биоцидной меди. Предпочтительно биоцидная медь может быть включена в композицию в виде неорганических солей меди, таких как карбонат, бикарбонат, сульфат, нитрат, хлорид, гидроксид, борат, фторид или оксид. Альтернативно, медь может быть в виде простой органической соли, такой как формиат или ацетат, или в виде комплекса, такого как Ν-нитрозо-Ы-циклогексилгидроксиамин-медь (медьΗΏΘ) или пиритион меди (бис(2-пиридилтио)медь-1,Т-диоксид, номер СА5 14915-37-8).
Предпочтительно ионом биоцидной меди является ион меди (II). Предпочтительные формы меди (II) включают основный карбонат меди (СиСО3.Си(ОН)2), ацетат меди (II), гидроксид меди (II), оксид меди (II) и пентагидрат сульфата меди (II), причем наиболее предпочтительным является основный карбонат меди. Предпочтительными соединениями меди (I), которые можно использовать, являются оксид меди (I) и медь-НЭО.
Особенно предпочтительные биоцидные соединения меди выбирают из основного карбоната меди, ацетата меди (II), пентагидрата сульфата меди (II), гидроксида меди (II), оксида меди (II), оксида меди (I) и меди-НЭО.
В альтернативных предпочтительных вариантах осуществления изобретения ионом биоцидного металла может быть ион биоцидного цинка. Предпочтительно биоцидный цинк может быть включен в композицию в виде неорганических солей цинка, таких как карбонат, бикарбонат, хлорид, гидроксид, борат, оксид или фосфат. Альтернативно, цинк может быть в виде цинкорганического соединения, такого как простая органическая соль, такая как формиат или ацетат, или в виде комплекса, такого как Νнитрозо-Ы-циклогексилгидроксиамин-цинк (цинк-НЭО), нафтенат цинка или пиритион цинка (бис(2пиридилтио)цинк-1,1'-диоксид, номер СА5 13463-41-7).
Предпочтительные соединения цинка включают оксид цинка, карбонат цинка, хлорид цинка, борат цинка, пиритион цинка, причем наиболее предпочтительными являются оксид цинка, карбонат цинка и борат цинка.
Металл может быть включен в композицию согласно изобретению в виде растворенного металла. Металл может быть включен в композицию согласно изобретению в виде иона металла. Подходящие способы растворения ионов металла, таких как иона меди и цинка, известны в уровне техники, например из Ж) 93/02557. Подходящие комплексообразователи для ионов меди и цинка включают, например, полифосфорные кислоты, такие как триполифосфорная кислота, аммиак, водорастворимые амины и алканоламины, способные образовывать комплексы с катионами меди и цинка, аминокарбоновые кислоты, такие как глицин, глутаминовая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТК), гидроксиэтилдиаминтриуксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота и Ν-дигидроксиэтилглицин. Когда комплексообразователями являются кислые по природе агенты, их можно использовать либо в виде свободных кислот, либо в виде их солей с щелочными металлами или с аммонием. Эти комплексообразователи можно использовать либо по отдельности, либо в комбинации друг с другом. Предпочтительные комплексообразователи выбирают из алканоламинов, таких как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, монопропаноламин, дипропаноламин и трипропаноламин. Этаноламины являются предпочтительными, особо предпочтительным является моноэтаноламин.
Предпочтительные композиции согласно изобретению содержат биоцидный агент, которым является ион меди или цинка в виде комплекса с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты. Предпочтительные аминосоединения обсуждаются в данном описании и особо предпочтительными аминосоединениями являются аммиак, моноэтаноламин и первичные, вторичные и третичные амины, содержащие С8-14 алкил, предпочтительно С12 алкил, например лауриламин или диметиллауриламин.
Альтернативно, предпочтительные композиции содержат соединение цинка или меди и аминосое- 4 027056 динение, выбранное из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты. Аминосоединения образуют комплексы с ионом металла для его растворения.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, особенно когда композиция содержит цинк, может быть предпочтительным иметь два растворяющих и/или комплексообразующих агента, например, аминосоединение, как обсуждается выше, и глюконатную соль, такую как глюконат натрия.
Предпочтительные системы защиты древесины для использования с катионными полимерами, определенными выше, известны как щелочные четвертичные медные системы, содержащие соединение меди и соединение четвертичного аммония, например, как определено выше. Дополнительные предпочтительные композиции для защиты древесины содержат азол, как определено выше, и ион биоцидного металла, как определено выше. Более предпочтительные композиции содержат соединение меди и триазол, предпочтительно вместе с алканоламином. Особенно предпочтительные композиции содержат карбонат меди, присутствующий в виде комплекса с этаноламином, и тебуконазол, например, который продается под товарным знаком Таиа1ДЪ®.
Предпочтительные катионные полимеры для использования в композиции согласно изобретению включают поливинилформамиды, полиамиды, поливиниламиды, полиамины, разветвленные или линейные, особенно полиамины, полученные из эпигалогидрина, поливиниламины (РУАт), полимеры диаллилдиметиламмонийхлорида (полиОАЭМАС), полиаллиламины (РААт), полиОАЭМАС-сульфоны и сополимеры виниламина и винилформамида.
Особенно предпочтительными являются поливиниламины, полиОАЭМАС и полиОАЭМАС-сульфон, и полиамины (как высокомолекулярные, так и низкомолекулярные полиамины). Наиболее предпочтительным является полиамин, в частности полиамин с молекулярной массой приблизительно от 1000 до 10000, например от 2000 до 4000.
В некоторых вариантах предпочтительно изготавливать композицию для защиты древесины из двух или более продуктов сразу перед введением, таким образом, еще в одном аспекте настоящее изобретение предлагает комбинированный продукт для защиты древесины, содержащий:
(a) биоцидный агент, как определено в данном описании; и (b) катионный полимер, как определено в данном описании.
Этот продукт будет, как правило, содержать первое отделение или контейнер, содержащий композицию, содержащую (а), и второе отделение или контейнер, содержащий полимер (Ь). Продукт может быть снабжен инструкциями для смешивания и разбавления (или другими) эти двух частей.
Композицию или продукт, как правило, разбавляют перед нанесением на древесину в виде импрегнирующего или обрабатывающего раствора, причем часть, содержащая биоцидный агент, может быть разбавлена первой перед добавлением полимера. Разбавляют предпочтительно водой, например в соотношении вода:концентрат (об./об.) от 10:1 до 200:1, предпочтительно от 20:1 до 100:1, более предпочтительно от 20:1 до 50:1.
Обрабатывающий раствор будет предпочтительно содержать от 10 или 50 до 1000 ррт (млн-1) катионного полимера, более предпочтительно от 50 или 100 до 500 ррт (ррт = частей на миллион по массе).
В еще одном аспекте изобретение предлагает способ защиты древесины или другого целлюлозного материала, включающий нанесение на древесину или другой целлюлозный материал композиции, как описано выше, или нанесение отдельных компонентов на древесину или материал таким образом, что древесина или материал эффективно впитывают описанную композицию.
Понятие отдельные компоненты не следует понимать как требующие отдельного нанесения каждого активного компонента, его следует понимать как то, что полную совокупность активных и других ингредиентов наносят не одновременно. Таким образом, материал обрабатывают таким образом, что он эффективно впитывает композицию для защиты древесины согласно изобретению.
Типы древесины, которые могут иметь пользу от обработки композицией согласно изобретению, включают пиломатериалы, бревна, клееную древесину, фанеру, ламинированный брус из клееного шпона (ЛБК), композиционные продукты на основе древесины, такие как ориентировано-стружечная плита (ОСП), древесноволокнистая плита средней плотности (МДФ), древесноволокнистая плита, оргалит и ДСП.
Следует понимать, что понятие древесина в контексте изобретения не включает живые деревья или другие растения.
Другие целлюлозные материалы, которые могут иметь пользу от обработки композицией согласно изобретению, включают лигноцеллюлозные субстраты, композиционные материалы из дерева и пласти- 5 027056 ка, строительные продукты из картона и покрытие картоном, такие как гипсокартон, и целлюлозный материал, такой как хлопок. Кроме того, это относится к коже, текстильным материалам и даже синтетическим волокнам, мешочной ткани, веревкам и снастям, а также к композиционным древесным материалам. Для удобства изобретение описано в отношении обработки древесины, однако следует понимать, что другие целлюлозные материалы можно обрабатывать аналогично. Понятие обработка дерева или древесины используется с соответствующими поправками к таким субстратам, если это не ясно из контекста. Предпочтительно, но не исключительно, композиции применяют для пиломатериалов, бревен, ламинированного бруса из клееного шпона, ОСБ или МДФ. Наиболее предпочтительно композиции применяют для сырой древесины.
Композиции согласно настоящему изобретению используют просто в виде жидкой композиции. Кроме того, их можно использовать в виде твердого имплантата или пасты. Предпочтительно композиции используют в виде жидкой композиции, например, в виде эмульсии, полученной из капель растворенной жидкости. Предпочтительно эмульсии изготовлены в виде микроэмульсии. Специалисту в области получения эмульсий известно, как получить эмульсию согласно изобретению с использованием подходящих растворителей и эмульгаторов.
Предпочтительно, когда используется жидкая форма, она является водным раствором, однако также можно использовать один или более органических растворителей или смесь воды и органического растворителя. Подходящие органические растворители включают как ароматические, так и алифатические углеводородные растворители, такие как уайтспирит, нефтяной дистиллят, керосин, дизельные масла и нафты. Также можно использовать гликолевые эфиры, бензиловый спирт, 2-феноксиэтанол, метилкарбитол, пропиленкарбонат, бензилбензоат, этиллактат и 2-этилгексиллактат.
Наносить эти композиции можно путем одного или более средств, выбранных из погружения, обливания, распыления, намазывания или других средств покрытия поверхности, или способами импрегнирования, например импрегнирования в тело древесины или другого материала с использованием высокого давления или двойного вакуума, все из этих способов хорошо известны специалистам в данной области. Импрегнирование с использованием высокого давления является особенно предпочтительным, когда субстрат является древесиной или композиционным древесным материалом, который в процессе эксплуатации увлажняется, например, древесиной для оконных рам, древесиной, используемой в надземных условиях окружающей среды, такой как палубный настил и древесина, используемая в контакте с землей или в среде пресной или соленой воды.
Композиции согласно изобретению предпочтительно используют для обработки древесины погружением, в частности, обработки погружением, где используется вакуум и/или давление, таким образом, еще в одном аспекте настоящее изобретение предлагает систему для обработки древесины, содержащую резервуар для хранения для вмещения древесины, подлежащей обработке, и в этом резервуаре объем обрабатывающего раствора, содержащего биоцидный агент и катионный полимер, как определено в данном описании. Возможно система дополнительно содержит автоклав. Возможно система содержит средства для создания вакуума или давления, например 25-95% от полного вакуума и давления 8-12 бар.
Субстраты, изготовленные из древесины или целлюлозного материала, который обработан композицией или продуктом, или способом согласно изобретению, как описано в данном описании, составляют дополнительные аспекты настоящего изобретения. Кроме того, субстраты, изготовленные из древесины или другого целлюлозного материала, содержащие биоцидный агент и катионный полимер (например, композицию) согласно изобретению составляют еще один аспект настоящего изобретения.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является применение композиций и продуктов настоящего изобретения для обработки или защиты древесины или другого целлюлозного материала.
Еще в одном аспекте изобретение предлагает способ получения композиции для защиты древесины, включающий смешивание биоцидного агента и катионного полимера, как определено в данном описании.
Как описано выше, катионные полимеры, определенные здесь, улучшают проникновение биоцидных агентов в обработанную древесину; таким образом, в дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает применение катионного полимера, как определено в данном описании, для усиления проникновения в древесину или в другой целлюлозный материал биоцидных агентов, которые вводят совместно в древесину или другой материал в способе защиты. Защита (или сохранение) относится к защите древесины или другого целлюлозного материала от разрушения грибами, точильщиками и термитами. В другом варианте настоящее изобретение предлагает применение катионного полимера, как определено в данном описании, для улучшения влияния на проникновение в древесину (или в другой целлюлозный материал) биоцидных агентов, вызванного анионными побочными продуктами и экстрактивными веществами древесины, в качестве части способа защиты древесины или другого целлюлозного материала. Предпочтительные способы применения и биоциды описаны выше.
Далее изобретение будет описано дополнительно со ссылкой на следующие неограничивающие примеры и фигуры, на которых фиг. 1 представляет собой график, показывающий процентное повышение поглощения раствора, достигнутого в процессе импрегнирования Рши8 уКсЧгй (сосны обыкновенной) раствором меди с мо- 6 027056 ноэтаноламином (МЕА) с различными добавками катионного полимера согласно изобретению.
Фиг. 2 представляет собой график, показывающий процентное повышение поглощения раствора, достигнутого в процессе импрегнирования Рти§ §у1уе§1п§ раствором меди с МЕА с различными концентрациями добавок катионного полимера согласно изобретению.
Фиг. 3 представляет собой график, показывающий процентное повышение поглощения раствора, достигнутого в процессе импрегнирования Рши§ §у1уе§1п§ раствором цинк/глюконат/МЕА с добавкой катионного полимера согласно изобретению.
Пример 1
Материалы и методы
Готовили водный раствор ионов меди 2+ путем реакции основного карбоната меди с моноэтаноламином (МЕА), чтобы получить концентрацию меди 5% (мас./мас.) и концентрацию МЕА 19,2% (мас./мас.), что эквивалентно молярному соотношению МЕА:медь 4:1.
Готовили водные растворы комплекса меди с амином с концентрацией 3% (мас./об.), в отдельные растворы добавляли по 200 млн-1 добавок катионных полимеров согласно настоящему изобретению. Включенные добавки 1-6 были следующими:
№ добавки Химическая группа Номер САЗ Концентрац ия раствора продукта, % Вязкость, сП,22°С Зр 2, Зр 60 Приблизительная молекулярная масса (Μνν) Физические свойства
РН Удельный вес, г/см3 Темпера- тура замерзания, °С Темпера- тура вспышки, °С
1 Поливиниламин 913068-94-7 24 10 1000-4000* 4-6 1,12-1,14 < 0 Нет данных
2 Низкомолекулярны й полиамин 25988-97-0 50 12 2000-4000* 4-7 1,12-1,16 -3 >100
3 Высокомолекулярн ый полиамин 25988-97-0 55 147 500000-1000000* 4-7 1,12-1,16 -3 >100
4 полиОАОМАС 26062-79-3 40 45 30000-50000 3-4 1,1 -3 Нет данных
5 полиОАОМАС- сульфон 26470-16-6 40 6 4000 3 1,14 -5 Нет данных
6 Полиаллиламин 30551-89-4 20 15 3000 12 1,03 -5 Нет данных
* - расчетные данные на основе вязкости Добавка 1
Поливиниламин, номер СА8 913068-94-7, 2-пропен-1-аминий, Ы,Ы-диметил-Ы-2-пропен-1-ил-, хлорид (1:1), полимер с 2-пропенамидом, декарбоксилированный, гидрохлорид
Добавка 2
Полиамин, Поли(2-гидроксипропилдиметиламмония хлорид) номер СА8 25988-97-0, низкомолекулярный
Добавка 3
Полиамин, Поли(2-гидроксипропилдиметиламмония хлорид) номер СА8 25988-97-0, высокомолекулярный
Добавка 4 полиБАБМАС (Диаллилдиметиламмония хлорид), номер СА8 26062-79-3
- 7 027056
Добавка 5
ПолиОАОМАС-сульфон, номер СА8 26470-16-6
Добавка 6
Полиаллиламин, номер СА8 30551-89-4
νη2
Водные растворы комплекса меди с амином с концентрацией 3% (мас./об.), содержащие активное вещество, подвергали старению для моделирования промышленных растворов предприятия по обработке древесины путем добавления опилок заболони Ртиз 8у1уез1лз в количестве 3,5% (мас./об.) и перемешивания в течение 1 ч. Перед обработкой подобранных блоков опилки отфильтровывали от водного раствора комплекса меди с амином.
Затем куски высушенной в сушилке Ртиз 8у1уез1лз (12 см х 12 см х 2,75 см) импрегнировали раствором комплекса меди с амином с концентрацией 3% (мас./об.) с использованием способа с двойным вакуумом.
Способ обработки
Взвешивают образец древесины перед обработкой.
Помещают образец древесины в вакуумный сушильный шкаф, прилагают вакуум, 760 мм рт.ст., выдерживают образец под вакуумом в течение 20 мин.
Погружают в сосуд под вакуумом.
Сбрасывают вакуум и выдерживают при атмосферном давлении 1 час.
Вынимают образец из раствора, удаляют оставшийся на поверхности раствор, затем снова взвешивают образец древесины.
Определяют поглощение и выражают его в виде прироста массы куска древесины. Также рассчитывают удерживание в кг/м3 (массу обрабатывающего раствора на м3 заболони сосны).
Определяют глубину проникновения путем поперечного распиливания образцов и распыления реагента, который реагирует с медью с появлением темного окрашивания (от темно-синего до черного).
Реагент для распыления для реакции с медью
5% раствор ацетата натрия
0,5% спиртовой раствор рубиановой кислоты (дитиооксамид)
Растворяют 5 г ацетата натрия в 100 мл деионизованной воды.
Растворяют 0,5 г рубиановой кислоты в 100 мл этанола или метанола.
Раствор ацетата натрия распыляют на свежий срез древесины, затем на свежий срез древесины распыляют раствор рубиановой кислоты. Медь, пропитавшая древесину, немедленно окрашивается в цвет от темно-синего до черного.
- 8 027056
Результаты
Химическая группа Масса перед обработкой, г Масса после обработки, г Погло- щение, г Погло- щение кг/м3 % поглощения по сравнению с отсутствием добавки
Добавка отсутствует 162,83 225,85 63,02 204,0 0
Поливиниламин 161,09 348,05 186,96 605,3 197
Полиамин 156,37 286,96 130,59 422,8 107
Полиамин 161,83 246,19 84,36 273,1 34
ПолиОАОМАС 156,46 295,36 138,9 449,7 120
ПолиОАОМАС- сульфон 158,29 282,61 124,32 402,5 97
Полиаллиламин 158,62 243,70 85,08 275,4 35
Для всех испытанных образцов поглощение раствора (также отражено по глубине проникновения защитного агента в древесину) повысилось на ~20-200% по сравнению с раствором, не содержащим добавку. Результаты также показаны на фиг. 1.
Пример 2
Готовили раствор ионов меди2+ с концентрацией меди 5% (мас./мас.) и молярным соотношением МЕА:медь 4:1 в соответствии со способом, описанным в примере 1.
Готовили шесть водных растворов комплекса меди с амином, в отдельные растворы соответственно добавляли 0, 10, 20, 30, 50 и 200 млн-1 добавки катионного полимера (добавка № 1 согласно настоящему изобретению).
Способы старения раствора и обработки подобранных блоков Ртиз δγίνϋδίπδ были такими, как описано в примере 1.
Результаты показаны на фиг. 2.
Пример 3
Г отовили водный раствор ионов цинка2+ путем реакции хлорида цинка с глюконатом натрия и моноэтаноламином, чтобы получить концентрацию цинка 5% (мас./об.), молярное соотношение глюконат:цинк 2:1 и молярное соотношение МЕА:цинк 2:1.
В отдельные водные растворы полученного комплекса глюконат цинка/амин добавляли соответственно 0 и 200 млн-1 добавки катионного полимера, добавка № 1 согласно настоящему изобретению.
Способы старения раствора и обработки подобранных блоков Ртиз δγίνϋδίπδ были такими, как описано в примере 1.
Результаты показаны на фиг. 3.

Claims (23)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция для защиты древесины, содержащая биоцидный агент, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты, и катионный полимер, выбранный из группы, состоящей из:
    (ΐ) соединения формулы (I) (ϊϊ) соединения формулы (II) и
    (ΐΐΐ) соединения формулы (III)
    - 9 027056 в которых η = от 3 до 5000;
    П = 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3, и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, Сб-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)К„, -СО2Н, -СО2К, -СН2СО2Н, -СН2СО2К, -ВДЕЛ -(С ())ΝΚ Е. -СЫ, -(СН2)П4-О-Кп,
    Κη группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    η4 = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    Κζ = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; ά = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
  2. 2. Композиция по п.1, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, где полимер имеет молекулярную массу между 1000 и 100000, предпочтительно между 1000 и 50000.
  4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, содержащая от 0,01 до 4 мас.% катионного полимера, предпочтительно от 0,1 до 1%.
  5. 5. Композиция по любому из пп.1-4, где аминосоединение представляет собой моноэтаноламин или аммиак.
  6. 6. Композиция по любому из пп.1-4, где аминосоединение представляет собой лауриламин или диметиллауриламин.
  7. 7. Композиция по любому из пп.1-6, дополнительно содержащая азольное соединение.
  8. 8. Композиция по любому из пп.1-7, дополнительно содержащая дидецилдиметиламмония хлорид или карбонат.
  9. 9. Композиция по любому из пп.1-8, где катионный полимер выбран из группы, состоящей из поливинилформамидов, полиамидов, поливиниламидов, полиаминов, поливиниламинов (ΡνΑιη), полимеров диаллилдиметиламмонийхлорида (подиВАВМАС), полиаллиламинов (РААт), полиВАВМАС-сульфонов и сополимеров виниламина и винилформамида.
  10. 10. Композиция по п.9, где катионный полимер представляет собой полиамин предпочтительно с молекулярной массой от 2000 до 4000.
  11. 11. Комбинированный продукт для защиты древесины, содержащий:
    (а) биоцидный агент, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и ами- 10 027056 нокарбоновой кислоты, и (Ь) катионный полимер, выбранный из группы, состоящей из: (ΐ) соединения формулы (I) в которых η = от 3 до 5000; η1 = 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3, и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, Сб-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)КЮ -СО2Н, -СОКп, -СН2СО2Н, -СЩСОКа, -ВДКА -(С ())ΝΙν К., -СЫ, -(СН2>4-0-Кп,
    Κη группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    п4 = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    Κζ = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; ά = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
  12. 12. Продукт по п.11, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
  13. 13. Водный обрабатывающий раствор для защиты древесины, содержащий композицию для защиты древесины, охарактеризованную в любом из пп.1, 2 или 3 или в любом из пп.5-10, где этот раствор содержит от 10 до 1000 млн-1 катионного полимера.
  14. 14. Обрабатывающий раствор по п.13, содержащий от 50 до 1000 млн-1 катионного полимера.
  15. 15. Способ защиты древесины или другого целлюлозного материала, включающий нанесение на древесину или другой целлюлозный материал композиции по любому из пп.1-10 или раствора по любому из пп.13-14 или нанесение их отдельных компонентов на древесину или материал таким образом, что
    - 11 027056 древесина или материал эффективно впитывают указанную композицию.
  16. 16. Система для обработки древесины, содержащая резервуар для хранения, выполненный с возможностью вмещения древесины, подлежащей обработке, и содержащая в этом резервуаре объем обрабатывающего раствора, включающего биоцидный агент, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты, и катионный полимер, выбранный из группы, состоящей из:
    (ίί) соединения формулы (II) Р> Р (II) и
    в которых η = от 3 до 5000; η1 = 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3 и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, Сб-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)КП, -СО2Н, -СО2КП, -СН2СО2Н, -СНСОзК*, -ΟΗ2ΝΚηΚη, -(Ο=Ο)ΝΚηΚη, -ΟΝ, -(СН2)п4-О-Кп,
    Кп группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    η = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    Κζ = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; ά = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
  17. 17. Система по п.16, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
  18. 18. Субстрат из древесины или другого целлюлозного материала, содержащий биоцидный агент, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы,
    - 12 027056 состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты, и кати- в которых η = от 3 до 5000; щ = 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3, и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, Сб-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)Кп, -СО2Н, -СО2Кп, -СН2СО2Н, -СН2СО2Кп, -СНгВД,, -(Ο=Θ)ΝΚηΚη, -ΟΝ, -(СН2)пд-О-Кп,
    Κη группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    Ц4 = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    Κζ = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; ά = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
  19. 19. Субстрат по п.18, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
  20. 20. Способ получения композиции для защиты древесины, включающий смешивание биоцидного агента, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты, и катионного полимера, выбранного из группы, состоящей из:
    (ΐ) соединения формулы (I)
    - 13 027056 (ΐΐ) соединения формулы (II) 'Υν-κ7, *х Ч (II) и
    (ΐϋ) соединения формулы (III) П1(СН2)
    Ν(Βχ)η, (III) в которых η = от 3 до 5000; η1 = 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3 и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, Сб-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)КЮ -СО2Н, -СО2К1, -СН2СО2Н, -СН2СО2К, -СНЧККп, -(С=О)ЧКпКю -СЧ, -(СН2)п4-О-Кп,
    Кп группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    η4 = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    К2 = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; б = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера.
  21. 21. Способ по п.20, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
  22. 22. Применение катионного полимера, выбранного из группы, состоящей из:
    (ΐ) соединения формулы (I) (ΐΐ) соединения формулы (II)
    - 14 027056 и
    в которых η = от 3 до 5000; η1= 0, 1 или 2; η2 = 0 или 1;
    η3 = 2 или 3 и, когда η = 3, атом азота несет положительный заряд и присутствует противоион X-;
    Кх группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил, С6-10 арил, -(С=О)Н, -(С=О)Кп, -СО2Н, -С();Х., -СН2СО2Н, -СН2СО2К1, -С^ЖЛи -(С=О)ЖЛю -СЧ, -(СН2)п4-О-Кп,
    Κη группы, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой водород или линейный или разветвленный С1-8 алкил, циклический С3-8 алкил, С2-8 алкенил, С2-8 алкинил, С1-8 алканоксил или С6-10 арил;
    η4 = 2 или 3;
    Ку имеет формулу (IV) где
    Κζ = Н или ОН; а = от 0 до 10;
    Ь = 0 или 1; с = от 0 до 10; ά = от 0 до 10;
    X- представляет собой анион, выбранный из хлорида, бромида, иодида, фторида, сульфата, фосфата, карбоксилата, карбоната, бикарбоната, нитрата, нитрита, гидроксида, цианида; и * означает связи, соединяющие повторяющиеся звенья в основной цепи полимера, для усиления проникновения в древесину или в другой целлюлозный материал биоцидного агента, который представляет собой комплекс иона меди или цинка с аминосоединением, выбранным из группы, состоящей из аммиака, водорастворимого амина или алканоламина и аминокарбоновой кислоты.
  23. 23. Применение по п.22, где карбоксилат представляет собой пропионат или лактат.
EA201490898A 2011-11-04 2012-11-01 Композиция для защиты древесины EA027056B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB201119139A GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-11-04 Additives for use in wood preservation
PCT/GB2012/000826 WO2013064798A1 (en) 2011-11-04 2012-11-01 Additives for use in wood preservation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490898A1 EA201490898A1 (ru) 2014-10-30
EA027056B1 true EA027056B1 (ru) 2017-06-30

Family

ID=45421337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490898A EA027056B1 (ru) 2011-11-04 2012-11-01 Композиция для защиты древесины

Country Status (18)

Country Link
US (3) US9603358B2 (ru)
EP (2) EP2775846B1 (ru)
JP (2) JP2014532689A (ru)
KR (1) KR20140098076A (ru)
CN (1) CN104066333B (ru)
AU (2) AU2012330920B2 (ru)
BR (1) BR112014010586A2 (ru)
CA (1) CA2854445C (ru)
CL (1) CL2014001115A1 (ru)
DK (1) DK2775846T3 (ru)
EA (1) EA027056B1 (ru)
ES (1) ES2581002T3 (ru)
GB (1) GB201119139D0 (ru)
MX (1) MX347806B (ru)
PL (1) PL2775846T3 (ru)
PT (1) PT2775846T (ru)
WO (1) WO2013064798A1 (ru)
ZA (1) ZA201403528B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
CN103485169B (zh) * 2013-09-06 2015-07-29 郴州湘南麻业有限公司 黄麻产品杀虫抑菌处理方法
CA2947590C (en) * 2014-05-02 2023-10-03 Arch Wood Protection, Inc. Wood preservative composition
KR101581136B1 (ko) * 2014-11-22 2015-12-30 고광락 구리염과 아연염을 포함하는 활성 분말 살균 조성물, 이를 사용하는 살균제 조성물 및 그의 제조방법
CA2997205C (en) * 2015-09-02 2023-10-10 Lanxess Deutschland Gmbh Biocidal mixtures
EP3355696B1 (en) * 2015-09-30 2022-01-26 Nutrition & Biosciences USA 1, LLC Method of preparing an antimicrobial composition
CN106003350A (zh) * 2016-07-13 2016-10-12 大亚人造板集团有限公司 一种人造板用防霉剂的制备及其应用
AU2017305150B2 (en) * 2016-08-03 2022-03-03 Koppers Performance Chemicals Inc. Stable wood preservative formulations
JP6176376B1 (ja) * 2016-08-26 2017-08-09 大同化学工業株式会社 水溶性金属加工油剤用防黴剤、それを含有する水溶性金属加工油剤組成物及びクーラント
US11091654B2 (en) * 2017-05-01 2021-08-17 Koppers Performance Chemicals Inc. Spray-on exterior coating compositions for wood treatment
WO2019018941A1 (en) * 2017-07-26 2019-01-31 Nutriag Ltd. COMPOSITIONS CONTAINING COPPER COMPOUND STABILIZED BY PHOSPHOROUS ACID AND ALKYLAMINE OR ALKANOLAMINE TO CONTROL PLANT DISEASE CAUSED BY PHYTOPATHOGEN ORGANISM

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0381482A2 (en) * 1989-02-03 1990-08-08 Rohm And Haas Company Anti-sapstain wood treatment
WO1993002557A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Hickson International Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
EP0556454A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-25 Rütgerswerke Aktiengesellschaft Chromfreies Holzschutzmittel
WO2009092775A2 (de) * 2008-01-24 2009-07-30 Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts Verwendung von polymeren mit amino- bzw. ammoniumgruppen zur erhöhung der dauerhaftigkeit von holz gegenüber holzbesiedelnden pilzen
WO2011080051A1 (de) * 2010-01-04 2011-07-07 Basf Se Formulierung und deren verwendung

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1146704A (en) 1981-02-05 1983-05-24 Neil G. Richardson Wood treatment composition
SE459164B (sv) * 1981-05-08 1989-06-12 Kenogard Ab Traeskyddsmedel baserade paa konserverande metaller och organiska kvaeveinnehaallande foereningar samt anvaendning av medlet
DE3127863A1 (de) 1981-07-15 1983-02-03 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung des zinksalzes von 2-merkaptopyridin-n-oxid in einer leicht filtrierbaren aber gut suspendierbaren form
DE3334029A1 (de) 1983-09-21 1985-04-04 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt 2-aminonitropyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
JPS62146602A (ja) * 1985-12-20 1987-06-30 株式会社　片山化学工業研究所 木材防腐防虫処理法及び処理薬剤
JPH0641122B2 (ja) * 1986-03-19 1994-06-01 孝一 西本 木材の防腐防虫処理法及び処理薬剤
DE3633366A1 (de) 1986-10-01 1988-04-14 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung von borsaeure-suspensionen
GB8822936D0 (en) 1988-09-30 1988-11-09 Nc Dev Inc Pesticidal control
JPS63297306A (ja) 1987-05-28 1988-12-05 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用防腐防かび剤
DE3827721A1 (de) 1988-08-16 1990-02-22 Ruetgerswerke Ag Mittel zum konservieren von holz und ihre verwendung
US4950685A (en) 1988-12-20 1990-08-21 Kop-Coat, Inc. Wood preservatives
DE3906556A1 (de) 1989-03-02 1990-09-06 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
DE4033419A1 (de) * 1990-10-20 1992-04-23 Wolman Gmbh Dr Polymere stickstoffverbindungen und metall fixierende saeuren enthaltende holzschutzmittel
DE4113158A1 (de) 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
JP3162450B2 (ja) 1991-04-27 2001-04-25 日本バイエルアグロケム株式会社 工芸素材類を害虫より保護するための害虫防除剤
US6936624B2 (en) 1991-04-27 2005-08-30 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agents for preserving technical materials against insects
DE4203090A1 (de) 1992-02-04 1993-08-19 Hoechst Holland Nv Synergistische kombinationen von cyproconazol
DE4233337A1 (de) 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
AU689480B2 (en) 1993-06-21 1998-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active-substance combination
DE4409039A1 (de) 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag Antifouling-Mittel
US5977168A (en) 1994-04-15 1999-11-02 Sankyo Company, Limited Wood preservative compositions containing dimethylfurancarboxyanilide derivatives
US5714507A (en) 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
DE4441672A1 (de) 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag Holzschutzmittel
DE19513903A1 (de) 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
DE19515211A1 (de) 1995-04-28 1996-10-31 Ruetgers Ag Holzschutzmittel
DE19524286A1 (de) 1995-07-06 1997-01-09 Weyl Gmbh Vorbeugende Holzschutzmittel
DE19543477A1 (de) 1995-11-22 1997-05-28 Bayer Ag Wasserbasierte, lösungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide Wirkstoffkombination
JPH1045518A (ja) * 1996-08-06 1998-02-17 Zaiensu:Kk 木材保存剤組成物
JP4142125B2 (ja) * 1997-03-10 2008-08-27 株式会社ザイエンス 木材保存剤
CA2305755A1 (en) 1997-10-15 1999-04-22 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions comprising an oxathiazine and a benzothiophene-2-carboxamide-s,s-dioxide
JPH11349413A (ja) 1998-06-08 1999-12-21 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫防除剤
DE19834028A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Wolman Gmbh Dr Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze
DE19940605A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Joerg Peter Schuer Imprägnierungsverfahren
GB9924692D0 (en) 1999-10-20 1999-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wood treatment
US6521288B2 (en) 2000-05-31 2003-02-18 Board Of Control Of Michigan Technological University Compositions and methods for wood preservation
EP1205287A1 (en) 2000-11-13 2002-05-15 Sun Technochemicals Co., Ltd. Wood preservative additive composition
US20080046277A1 (en) 2001-02-20 2008-02-21 Stamets Paul E Living systems from cardboard packaging materials
WO2002065836A2 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Paul Stamets Delivery systems for mycotechnologies, mycofiltration and mycoremediation
US20030010956A1 (en) 2001-06-13 2003-01-16 Allan Las Wood preservative composition
JP4180272B2 (ja) * 2001-11-21 2008-11-12 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 木材保存薬剤及び木材処理方法
MY130685A (en) 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
JP2003252705A (ja) 2002-02-27 2003-09-10 Shinto Fine Co Ltd 木材保存組成物
EP1545205A4 (en) 2002-07-26 2008-07-02 Osmose Inc POLYMER WOOD PROTECTION
DE10248335A1 (de) 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
NZ523237A (en) 2002-12-18 2005-10-28 Lanxess Deutschland Gmbh Improvements in preservatives for wood-based products
US20060257578A1 (en) 2003-04-09 2006-11-16 Jun Zhang Micronized wood preservative formulations comprising boron compounds
CA2521872C (en) 2003-04-09 2010-11-30 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
US20040258838A1 (en) 2003-06-17 2004-12-23 Richardson H. Wayne Method for preserving wood materials using precipitated copper compounds
NZ544699A (en) 2003-06-17 2009-11-27 Phibrowood Llc Particulate wood preservative and method for producing same
CN1319456C (zh) 2003-12-31 2007-06-06 中国林业科学研究院木材工业研究所 铜三唑木材防腐剂
JP4681565B2 (ja) 2004-02-04 2011-05-11 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 相乗的な抗菌・抗カビ性ｄｄａｃ組成物
US20050227956A1 (en) 2004-04-13 2005-10-13 Ying Wang Control of mold growth on wood
SI21885B (sl) 2004-09-17 2009-10-31 Košmerl Stojan Sredstvo za zaščito lesa
WO2006044218A2 (en) 2004-10-14 2006-04-27 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations in organic carriers
AU2006222169B2 (en) * 2005-03-09 2012-01-12 Basf Se Aqueous insecticidal compositions and the use thereof for protecting lignocellulose-containing materials
WO2006117160A1 (de) 2005-05-02 2006-11-09 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum hydrophobieren von lignocellulosematerialien
US7993756B2 (en) 2005-05-04 2011-08-09 Viance, Llc Long-chain quaternary ammonium compounds as wood treatment agents
US20060276468A1 (en) 2005-05-12 2006-12-07 Blow Derek P Wood preservative formulations comprising Imazalil
US20060269583A1 (en) 2005-05-31 2006-11-30 Garst Carey F Process and composition for treating wood
EP1907471A2 (en) 2005-06-27 2008-04-09 EverTech LLC Celluosic products comprising substantially voc-free compositions
CA2616035A1 (en) 2005-07-21 2007-02-01 Osmose, Inc. Compositions and methods for wood preservation
US20070032584A1 (en) 2005-08-02 2007-02-08 Rutgers Organics Compositions and methods for reducing static charge build-up in a polymeric material
WO2007053252A1 (en) 2005-11-01 2007-05-10 Osmose, Inc. Method of preparing metal-containing wood preserving compositions
AU2007203237A1 (en) 2006-07-21 2008-02-07 Osmose New Zealand Antisapstain Compositions With Improved Working Properties
US7632567B1 (en) 2006-08-31 2009-12-15 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations comprising copper and zinc
TWI361044B (en) 2006-12-04 2012-04-01 Univ Nat Taiwan Antifungal compositions for inhibiting growth of wood decay fungi and use thereof
US8221797B2 (en) 2007-02-09 2012-07-17 Osmose, Inc. Wood preserving composition for treatment of in-service poles, posts, piling, cross-ties and other wooded structures
JP2009023258A (ja) 2007-07-20 2009-02-05 Sumika Enviro-Science Co Ltd 木材防黴組成物
DE102007043717A1 (de) 2007-09-13 2009-03-19 Remmers Baustofftechnik Gmbh Holzschutzmittel
US20090162410A1 (en) 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
US8293282B2 (en) 2008-02-12 2012-10-23 Arch Wood Protection, Inc. Micronized copper-containing compositions useful to mitigate residues on wood surfaces
EP2263456A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 LANXESS Deutschland GmbH Amidoalkylaminhaltige Azol-Zusammensetzungen für den Schutz technischer Materialien
NZ598824A (en) 2009-09-30 2014-05-30 Osmose Inc Oil borne wood preserving composition for treatment of poles, posts, piling, cross-ties and other wooded structures
GB201010439D0 (en) 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0381482A2 (en) * 1989-02-03 1990-08-08 Rohm And Haas Company Anti-sapstain wood treatment
WO1993002557A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Hickson International Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
EP0556454A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-25 Rütgerswerke Aktiengesellschaft Chromfreies Holzschutzmittel
WO2009092775A2 (de) * 2008-01-24 2009-07-30 Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts Verwendung von polymeren mit amino- bzw. ammoniumgruppen zur erhöhung der dauerhaftigkeit von holz gegenüber holzbesiedelnden pilzen
WO2011080051A1 (de) * 2010-01-04 2011-07-07 Basf Se Formulierung und deren verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
T. E. NIKIFOROVA, KOZLOV V. A., ODINTSOVA O. I., KROTOVA M. N., GAGINA A. N.: "Copper ion sorption by cellulose sorbents modified with hydrophilic nitrogen-containing polymers", RUSSIAN JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY, KLUWER ACADEMIC-PLENUM-HUMAN SCIENCES PRESS, vol. 83, no. 7, 1 July 2010 (2010-07-01), pages 1170 - 1175, XP055051671, ISSN: 10704272, DOI: 10.1134/S1070427210070025 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2016247088A1 (en) 2016-11-03
DK2775846T3 (en) 2016-08-22
CL2014001115A1 (es) 2014-11-21
CN104066333B (zh) 2017-10-31
GB201119139D0 (en) 2011-12-21
AU2012330920A1 (en) 2014-05-15
MX2014005380A (es) 2014-07-09
US9961895B2 (en) 2018-05-08
JP2014532689A (ja) 2014-12-08
EP3078268A1 (en) 2016-10-12
US20170251661A1 (en) 2017-09-07
ZA201403528B (en) 2015-07-29
CN104066333A (zh) 2014-09-24
ES2581002T3 (es) 2016-08-30
KR20140098076A (ko) 2014-08-07
US20160286793A1 (en) 2016-10-06
MX347806B (es) 2017-05-15
CA2854445C (en) 2019-07-09
EP2775846A1 (en) 2014-09-17
NZ624081A (en) 2015-12-24
EA201490898A1 (ru) 2014-10-30
PL2775846T3 (pl) 2016-12-30
WO2013064798A1 (en) 2013-05-10
JP6514269B2 (ja) 2019-05-15
JP2017197551A (ja) 2017-11-02
US20140242404A1 (en) 2014-08-28
US9603358B2 (en) 2017-03-28
CA2854445A1 (en) 2013-05-10
BR112014010586A2 (pt) 2017-05-02
EP2775846B1 (en) 2016-05-04
PT2775846T (pt) 2016-07-13
AU2012330920B2 (en) 2016-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6514269B2 (ja) 木材保護において用いられるための添加剤
CA2947590C (en) Wood preservative composition
DK2582234T3 (en) Wood compositions useful for the treatment of copper-tolerant sponge
AU2007253048B2 (en) Wood preservative formulations
NZ624081B2 (en) Additives for use in wood preservation
NZ725411B2 (en) Wood preservative composition
AU2015238817A1 (en) Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU