EA026154B1 - Способ и система для очистки потока этиленсодержащего газа - Google Patents
Способ и система для очистки потока этиленсодержащего газа Download PDFInfo
- Publication number
- EA026154B1 EA026154B1 EA201491270A EA201491270A EA026154B1 EA 026154 B1 EA026154 B1 EA 026154B1 EA 201491270 A EA201491270 A EA 201491270A EA 201491270 A EA201491270 A EA 201491270A EA 026154 B1 EA026154 B1 EA 026154B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene
- supported
- silver
- carrier
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 149
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 35
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 35
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001337 aliphatic alkines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- BLRXYTIIKIPJQL-UHFFFAOYSA-N dicarbide(1-) Chemical class [C-]#C BLRXYTIIKIPJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14833—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds
- C07C7/14841—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G70/00—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G70/00—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
- C10G70/02—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by hydrogenation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Предложена двухкатализаторная система, содержащая отдельные слои катализаторов, для селективной конверсии ацетилена в этилен, снижающая концентрацию ацетилена, диенов, Oи NO. Поток этиленсодержащего газа, например поток отходящего газа с установки каталитического крекинга, используемой при производстве топлив и газойлей, обрабатывают сначала путем приведения в контакт с серебряным катализатором, нанесенным на оксид металла, после чего поток газа приводят в контакт с рутениевым катализатором, нанесенным на оксид металла. Катализаторы помещены внутри смежных реакторов непрерывного действия или реакторных отделений.
Description
Настоящая система относится к области каталитической обработки потоков газов. В частности, настоящая система относится к области катализированной очистки потоков этиленсодержащих газов.
Уровень техники
Этилен является одним из наиболее широко производимых продуктов нефтехимии в мире. Большую часть этилена производят посредством крекинга углеводородов. Побочным продуктом в процессах получения этилена является ацетилен, который действует как катализаторный яд при производстве полиэтилена из этиленсодержащего продукта. Кроме того, в контакте с металлами ацетилен способен образовывать ацетилениды, которые представляют собой взрывоопасные примеси. Этиленсодержащий продукт полимерного сорта должен содержать не более 1 ррт ацетилена. В промышленной практике используют способ удаления следов ацетилена селективным гидрированием, который, однако, является серьезной проблемой для производителей как этилена, так и катализаторов. Причиной этого является низкая концентрация ацетилена в продуктах реакции и необходимость преобразования почти 100% ацетилена без снижения выхода этилена, которое происходит вследствие восстановления этилена до этана. Этилен является ценным сырьем в ряде химических процессов, и предпочтительно селективное восстановление ацетилена в этилен. При восстановлении ацетилена важными показателями для выбора катализатора являются его селективность по отношению к этилену и полезный срок службы.
Алкины химически легко восстанавливаются до алканов в среде Н2 в присутствии металлического катализатора. Реакция проходит в несколько стадий, через образование промежуточных алкенов. При этом путем регулирования селективности катализатора возможно прекращение химического восстановления ацетилена до этана на стадии образования этилена. Для металлических катализаторов в качестве носителя часто используют А12О3, который, к тому же, обладает способностью выполнять функции как кислоты, так и основания Льюиса. Имеющий самую высокую активность среди металлов платиновой группы рутений при использовании в нанесенных металлических катализаторах в потоках углеводородных газов, содержащих ацетилен, также имеет ряд недостатков.
Металлы платиновой группы, например рутений, которые используют в катализаторах для восстановления ацетилена, могут конвертировать значительную долю ацетилена в этан через стадию гидрирования этилена.
Наряду с углеводородами, отходящий поток газа часто содержит оксиды азота, кислород, серу и другие нежелательные примеси. В промышленных масштабах в процессах селективного гидрирования ацетилена чаще всего используют катализаторы на основе Ρά. Катализаторы на основе Ρά имеют высокую активность и селективность при гидрировании ацетилена и диенов, но они очень чувствительны к сере и некоторым другим катализаторным ядам. Кроме того, катализаторы на основе Ρά не являются особенно эффективными при удалении оксидов азота и кислорода.
Для селективного гидрирования ацетилена и диенов также используют никелевые катализаторы. Никелевые катализаторы устойчивы к отравлению серой, но низкоселективны в процессе гидрирования ацетилена. Часто при удалении ацетилена значительные количества олефинов также подвергают гидрированию до насыщенных углеводородов. Помимо этого, при высоком содержании оксида углерода в потоке сырьевого газа, особенно при низких температурах, катализаторы на основе никеля склонны образовывать карбонил никеля, который является высоколетучим и высокотоксичным веществом, способным осаждаться на оборудовании, расположенном далее по потоку, и представлять серьезную угрозу для безопасности персонала.
Краткое описание изобретения
Предложена двухкатализаторная система, содержащая отдельные слои катализаторов, для селективной конверсии ацетилена в этилен, снижающая концентрацию ацетилена, диенов, О2, и ΝΟΧ. Поток этиленсодержащего газа, например поток отходящего газа с установки каталитического крекинга, используемой при производстве топлив и газойлей, обрабатывают сначала путем приведения в контакт с серебряным катализатором, нанесенным на оксид металла, после чего поток газа приводят в контакт с рутениевым катализатором, нанесенным на оксид металла.
Указанные два катализатора помещены внутри смежных последовательных реакторов непрерывного действия или реакторных отделений.
Приведение в контакт потока газа с серебряным катализатором до приведения его в контакт с рутениевым катализатором позволяет оптимизировать селективность по этилену благодаря повышению степени конверсии ацетилена в этилен при минимальном превращении этилена в этан. Кроме того, посредством данного способа удаляют ΝΟΧ, О2, метилацетилен и диены.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 изображена технологическая схема конфигурации с двумя реакторами, где реакторы с серебряным и рутениевым катализаторами разделены.
Фиг. 2 изображена технологическая схема конфигурации с одним реактором, где два раздельных реакторных отделения с серебряным и рутениевым катализаторами расположены внутри одного реактора.
- 1 026154
Подробное описание предпочтительных вариантов реализации изобретения
Настоящая разработка представляет способ и систему, которые могут быть использованы для очистки непереработанного газа или отходящих газов каталитического крекинга. Способом, описанным в настоящей разработке, ацетилен, метилацетилен, диены, ΝΟχ и О2 одновременно удаляют из сырьевого потока непереработанного газа, который содержит этилен, водород и СО без существенных потерь этилена, при этом этиленсодержащий поток газообразных углеводородов сначала приводят в контакт с нанесенным на носитель катализатором на основе Ад, а затем - с катализатором на основе Ки. Катализатор на основе Ад содержит от примерно 0,5 до примерно 10 мас.% серебра; катализатор на основе Ки содержит от примерно 0,01 до примерно 5 мас.% Ки, более предпочтительно от 0,01 до 1 мас.%. Носителем для каждого металлического катализатора является оксид металла, выбранный из А12О3, δίΟ2, алюмосиликатов, ΤίΟ2, ΖτΟ2, ΖηΟ, МдО, Ре2О3 и СеО2 или их смесей, но предпочтительно А12О3. Катализаторы получают методом пропитки/осаждения металла, известным специалистам в данной области техники. В целом, предпочтительные катализаторы имеют удельную поверхность по БЭТ от 3 до 200 м2/г и объем пор, определенный методом ртутной порозиметрии, от 0,2 до 0,8 мл/г.
Как изображено на фиг. 1, при схеме с двумя реакторами этиленсодержащий сырьевой поток 100, например поток газообразных олефинов от установки крекинга с псевдоожиженным катализатором (РССИ), проходит через реактор со слоем Ад-катализатора 10 с образованием первого переработанного этиленсодержащего потока газа 200. Первый переработанный этиленсодержащий поток газа 200 далее подают в реактор со слоем Ки-катализатора 20 с получением второго переработанного этиленсодержащего потока газа 300, очищенного от нежелательных примесей, т.е. ацетилена, метилацетилена, диенов, ΝΟχ и О2. Альтернативно, в одном реакторе 30 можно использовать отделение со слоем Ад-катализатора 15 и отделение со слоем Ки-катализатора 25, расположенные с возможностью приема этиленсодержащего сырьевого потока 100 и получения первого переработанного этиленсодержащего газа 200 в слое Адкатализатора внутри реактора 30, который далее поступает в отделение со слоем Ки-катализатора 25, расположенном в реакторе, с получением второго этиленсодержащего потока газа 300.
Катализаторы с меняющимися концентрациями Ад и Ки исследовали отдельно и совместно в смежном слое катализатора в реакторе непрерывного действия путем загрузки в реактор приблизительно 100 см3 катализатора, после чего через загруженный катализатор пропускали поток загрязненного примесями этиленсодержащего сырьевого потока. В целом, в целях проведения исследований температуру реактора регулировали от примерно 120 до примерно 300°С, при этом содержание оксида углерода СО поддерживали между примерно 0,05 и 5 мол.%, а содержание поддерживали менее 20 ррт. Давление в реакторе поддерживали между 0,5 и 5 МПа, парциальное давление водорода поддерживали между примерно 0,05 и 2 МПа при объемной скорости потока газа (ОСПГ) от 500 до 10 000 ч-1. Более предпочтительно ОСПГ поддерживали в диапазоне от 1000 до 5000 ч-1; наиболее предпочтительно, чтобы парциальное давление водорода поддерживалось примерно от 0,10 до 1,0 МПа при ОСПГ примерно от 1000 до 3500 ч-1 и концентрации водорода в сырьевом потоке в диапазоне от 5 до 25 мол.%.
После загрузки в реактор и перед вводом потока этиленсодержащего газа катализатор восстанавливали путем подачи водорода или водородсодержащего газа через слой катализатора при температуре свыше 100°С в течение времени, достаточном для восстановления катализаторов. В целях получения данных для различных рабочих условий шесть катализаторов были приготовлены и использованы в нижеследующих примерах (см. табл. 1).
Примеры
Таблица 1
Катализаторы, используемые в разделе Примеры
| Катализатор 1 | 0,15% Ки на АЬОз |
| Катализатор 2 | 0,3% Ки на АЬОз |
| Катализатор 3 | 1% Ад на АЬОз |
| Катализатор 4 | 3% Ад на АЬОз |
| Катализатор 5 | 6% Ад на АЬОз |
| Катализатор 6 | 3% Ад + 0,3% Ки на АЬОз |
Катализаторы 1-6 исследовали в проточном реакторе непрерывного действия. В некоторых из следующих примеров Ад-катализатор загружали в смежный слой того же реактора перед Ки-катализатором. В реактор загружали приблизительно 100 см3 катализатора. Перед подачей в реактор тестовой сырьевой смеси катализаторы предварительно восстанавливали ίη δίΐιι водородом при 204°С в течение 3 ч. Температуру в реакторе доводили до заданной температуры, после чего через реактор пропускали сырьевой этиленсодержащий газ с примесями О2, ΝΟχ, СО, ацетилена, метилацетилена и пропадиена. Всего приготавливали три различные реакционные смеси, которые затем обрабатывали в реакторе с использованием различных катализаторов и рабочих условий. Составы этиленсодержащего сырья приведены в табл. 2. Полученные результаты оценивали с точки зрения эффективности катализатора и рабочих условий по удалению примесей в сырье при ограничении образования этана.
- 2 026154
Таблица 2
Анализ сырья
| Компонентный состав (мол. (мол. %) | Сырье А | Сырье В | Сырье С |
| н2 | 17 | 21 | 20 |
| О2 | 0,08 | 0,154 | 0,25 |
| ΝΟχ | 0,0077 | 2 ррт | |
| СО | 0.26 | 0,25 | 0.2 |
| С2Нб | 0,021 | 0,02 | 0,02 |
| С2ТТ4 | 44,7 | 45 | 45 |
| с2н2 | 0,137 | 0,16 | 0,16 |
| С3Н8 | 0.022 | 0,02 | 0,02 |
| С3Нб | 6,83 | 6,2 | 6 |
| Пропадиен (Ρϋ) | 0,038 | 0,02 | 0,02 |
| Метилацетилен (МА) | 0.022 | 0,025 | 0,025 |
Пример 1. Ки-катализаторы.
Катализатор 1 содержит 0,15% Ки на А12О3, катализатор 2 содержит 0,3% Ки на А12О3. Оба катализатора получали, как это описано в публикации заявки на патент США 2010/0048972 А1. Оба катализатора исследовали на сырьевой композиции А, описанной в табл. 2, при 1,75 МПа. Объемная скорость потока газа (ОСПГ) составляла 1500 ч-1. Результаты и рабочие параметры приведены в табл. 3.
Таблица 3
Ки-катализаторы
| Параметр | Катализатор 1 | Катализатор 2 | ||
| ВНРЗ | 24 | 26 | 25 | 27 |
| Среди, темп, слоя, 'С | 173 | 178 | 133 | 124 |
| Ог, ррт | 3,0 | 0,87 | 0,18 | 1,65 |
| С2Нб, мол.% | 1,02 | 1,11 | 1,24 | 0,88 |
| С2Н4, мол.% | 47,1 | 46,4 | 46,6 | 46,3 |
| С2Н2, мол.% | 0.003 | <0.0001 | <0,0001 | 0,0037 |
| СЛ, мол.% | 0,047 | 0,050 | 0,067 | 0,051 |
| СзНб, мол.% | 7,3 | 7,1 | 7,8 | 7,64 |
| Пропадиен, мол.% | 0.035 | 0.033 | 0,021 | 0.026 |
| Метилацетилен, мол % | 0,002 | 0,002 | <0,0001 | 0,002 |
В табл. 3 приведены результаты, включающие данные анализа газа на выходе из реактора при различных температурах слоя, а также времени нахождения в реакционной зоне (ВНРЗ). Для снижения содержания кислорода и ацетилена ниже 1 ррт, т.е. условий очистки, средняя температура слоя для катализатора 1 должна составлять 178°С. Катализатор 2 достигал условий очистки при средней температуре слоя 133°С; однако при этом приводил к снижению селективности катализатора и росту содержания С2Н6 по сравнению с катализатором 1 при достижении им условий очистки.
Пример 2. Ад-катализаторы.
Катализатор 3 содержит 1% Ад, нанесенного на А12О33, катализатор 4 содержит 3% Ад, нанесенного на А12О33, катализатор 5 содержит 6% Ад, нанесенного на А12О33; катализаторы приготавливали обычным методом пропитки. Состав сырья и условия испытаний являются по существу идентичными использованным в примере 1.
Таблица 4
Ад-катализаторы _ Катализатор 5 Катализатор 4 Катализатор 3 ПаРаметР_6%А£3%Ае_1%Ай
| ВНРЗ | 8 | 10,2 | 20 | 24,5 | 20 | 23,5 |
| Среди, темп слоя, о/-’ | 130,6 | 146,7 | 126,1 | 177,2 | 125,5 | 176,7 |
| с Ог, ррт (на | 0,44 | 0,16 | 0,17 | 0,063 | 0,26 | 0,062 |
| выходе) | ||||||
| С2Н4. мол.% | 0.052 | 0.142 | 0,046 | 0,636 | 0.041 | 0,607 |
| С2Н4, МОЛ % | 56,3 | 54,2 | 53,1 | 47,8 | 48,4 | 44 |
| С2Н2, мол.% | 0,031 | 0,000 | 0,112 | 0 | 0,117 | 0,005 |
| С.’.Н;.. мол.% | 0,02 | 0,02 | 0,021 | 0,034 | 0,018 | 0,029 |
| СзНв, мол % | 6 | 5,6 | 6,2 | 5,8 | 5,8 | 5,6 |
| Пропадиен, мол.% | 0,004 | 0,000 | 0,019 | 0,000 | 0,016 | 0,003 |
| Метилацетилен, | 0,025 | 0,003 | 0,037 | 0,002 | 0,027 | 0,003 |
мол.%
Как видно из табл. 4, в которой приведены данные анализа газа на выходе из реактора при различных температурах слоя, применение катализатора 5 позволяет снизить содержание кислорода и ацетилена до условий очистки при 147°С. Катализатор 4 достигал условий очистки при 177°С, катализатор 3 был не способен снизить концентрацию ацетилена ниже 1 ррт при температурах вплоть до 177°С.
- 3 026154
Пример 3. Ки-катализаторы, промотированные Ад.
Катализатор 6, Ки-катализатор, промотированный Ад, получали путем пропитки/осаждения 3% Ад на катализатор 2 по стандартной методике, известной специалистам в этой области техники. Условия исследований и состав сырья были идентичны использованным в примере 1. Применение Ки-катализатора, промотированного Ад, не позволило снизить содержание кислорода ниже 1 ррт при температуре на 50°С превышающей температуру, чем в случае использования катализатора на основе только одного рутения. Результаты и рабочие параметры приведены в табл. 5.
Таблица 5
3% Ад на катализаторе с 0,3% Ки
Параметр Опыт 1 Опыт!
| ВНРЗ | 24 | 26 |
| Среди, темп, слоя, °С | 166,7 | 181,1 |
| О+, ррт | 2,9 | 2,4 |
| СгНб, мол.% | 0,535 | 1,14 |
| С2Н4, мол.% | 46 | 46.3 |
| С2Н2, мол.% | <0,0001 | <0.0001 |
| СзНа, мол.% | 0,032 | 0,047 |
| СзНб, мол.% | 5,8 | 5,8 |
| Пропадиен, мол.% | 0,006 | 0,000 |
| Метилацегилен, мол.% | 0,002 | 0,000 |
Пример 4. Смежный слой загруженного 6% Ад-катализатора/загруженного 0,15% Ки-катализатора. Смежный слой, состоящий из 33 мл катализатора 5 и 67 мл катализатора 1, загрузили в реактор с катализатором 5 (6% Ад) со стороны входа, а катализатор 1 (0,15% Ки) - со стороны выхода из реактора. Исследование проводили в условиях, аналогичных описанным в примере 1 для слоя Ки-катализатора. Смежный слой загруженных Ад- и Ки-катализаторов обеспечивал очистку как от кислорода, так и от ацетилена при более низкой температуре и с меньшим содержанием С2Н6 на выходе реактора, чем в случае использования только одного катализатора на основе Ки. Данные представлены в табл. 6.
Таблица 6
Смежный слой 6% Ад-катализатора на катализаторе с 0,15% Ки
| Параметр | Опыт 1 | Опыт 2 | Опыт 3 | Опыт 4 |
| ВНРЗ | 24 | 48,5 | 65 | 68 |
| Среди, темп, слоя, С | 150 | 163 | 163 | 166 |
| Нг, мол.% | 16,5 | — | 16.7 | — |
| СО, мол.% | 0,25 | — | 0,25 | — |
| Ог, ррт | 0,42 | 0,04 | 0,06 | 0,005 |
| ΝΟ», ррт | <0,01 | <0,01 | <0,01 | <0,01 |
| СгНб, мол % | 0,210 | 0,374 | 0,342 | 0,370 |
| С2Н4, мол % | 44,3 | 43,1 | 46,3 | 44,4 |
| СИЬ, Μΰ,ι/’ ο | 0,0060 | <0,0001 | 0,0020 | <0,0001 |
| С,Нв. мол.% | 0,019 | 0,022 | 0,024 | 0,022 |
| СзНб, мол.% | 5,3 | 5,1 | 5,6 | 5,3 |
| Пропадиен, мол.% | 0,02 | 0,02 | ||
| Метилацетилен, мол.% | 0.006 | 0.002 | 0,003 | 0,002 |
Пример 5: Смежный слой 1% Ад-катализатора на катализаторе с 0,15% Ки.
Смежный слой, включающий 33 мл катализатора 3 и 67 мл катализатора 1, загрузили в реактор с катализатором 3, расположенным в его верхней части, в непосредственной близости от входа в реактор, и катализатором 1 - в нижней, непосредственно у выхода из реактора, замещая, таким образом, 100 мл слой рутениевого катализатора. Исследование проводили при 1,7 МПа и ОСПГ 1000 ч-1. В примере 5 использовали сырье В. Начальная температура слоя катализатора составляла примерно 130°С, после чего ее начинали повышать до тех пор, пока содержание О2 на выходе из реактора не опускалось ниже 1 ррт, а ΝΟΧ и С2Н2 более не обнаруживались (<0,02 ррт и <1 ррт соответственно). Полученные данные представлены в табл. 7.
- 4 026154
Таблица 7
Интегрированный слой 1% Ад/0,15% Ки-катализатора
| Параметр | Опыт 1 | Опыт 2 | Опыт 3 | Опыт 4 |
| ВНРЗ | 25.5 | 26.5 | 30 | 48,5 |
| Среди, темп, слоя, °С | 156 | 166 | 164 | 171 |
| О2, ррт | 0,47 | 0,08 | 0,03 | 0,05 |
| N0«, ррт | <1 | <1 | <1 | <1 |
| С2Н2, ррт | 177 | <1 | 46 | <1 |
| С1Н4, мол.% | 44,8 | 45,2 | 47,9 | 44,5 |
| С2Нб, мол % | 0,177 | 0,333 | 0,271 | 0,356 |
| СзНб, мол.% | 6,2 | 6,3 | 6,1 | 6,3 |
| СзНа, мол.% | 0,026 | 0,031 | 0,024 | 0,032 |
| С2Н2, конв., % | 89,3 | 100 | 97,2 | 100 |
| Пропадиен, мол.% | 0,014 | 0,010 | 0,004 | 0,000 |
| Метилацетилен, мол.% | 0,005 | 0,000 | 0,001 | 0,000 |
| Метилацетилен, конв., % | 78,7 | 100 | 94,9 | 100 |
| Пропадиен, конв., °/« | 30,3 | 48,7 | 82,1 | 47.7 |
ΝΟΧ удаляли до очистки от О2 (<1 ррт) при 156°С. При этом для очистки от С2Н2 требовалась более высокая температура, около 170°С. При 171°С уровни ацетилена и ΝΟΧ на выходе из реактора были ниже обнаруживаемых, а содержание кислорода составляло 0,05 ррт. При условиях очистки содержание этана в продукте составляло менее 0,4 мол.%.
Пример 6ю Меняющиеся соотношения 1% Ад-катализатора и 0,15% Ки-катализатора в смежном слое.
Катализатор 3 загружали перед слоем катализатора 1 в различных объемных соотношениях, при этом общий объем катализатора составлял 100 мл. Условия испытаний и сырье С были аналогичны применяемым в примере 5. Установлено, что оптимальное соотношение загрузки Ад-катализатора поверх Ки-катализатора составляет от 15 до 55%. Рабочий диапазон температур составляет от 160 до 185°С при ОСПГ порядка 1000 ч-1.
Таблица 8
| Соотношение 1% Ад-и 0,15% Ки-катализаторов | ||||
| Параметр | Опыт 1 | Опыт 2 | Опыт 3 | Опыт 4 |
| Катализатор 3, мл | 5 | 14 | 54 | 75 |
| Катализатор 1, мл | 95 | 86 | 46 | 25 |
| ВНРЗ | 51 | 50 | 51 | 55 |
| Среди темп, слоя, °С | 165,6 | 159,0 | 184,4 | 204 |
| О2, ррт | 0,03 | 0,04 | 0,03 | 0,03 |
| ΝΟχ, ррт | <1 | <1 | <1 | <1 |
| С2Н2, ррт | <1 | <1 | <1 | <1 |
| С2Н4, мол.% | 41 | 43 | 38 | 41 |
| С41о, мол.% | 0,68 | 0,49 | 0,58 | 0,52 |
| СзНб, мол % | 5,03 | 5,11 | 5,62 | 5,17 |
| СзН&, мол % | 0,031 | 0,027 | 0,031 | 0,026 |
| Метилацетилен, мол % | 0,0016 | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
| Пропадиен, мол.% | 0,0080 | 0,0081 | 0,0052 | 0,0033 |
Таким образом, ацетилены, ΝΟΧ, диены и О2 могут быть удалены из потока этиленсодержащего газа с минимальными потерями этилена посредством приведения в контакт в проточном реакторе непрерывного действия потока этиленсодержащего сырья, который дополнительно содержит Н2, СО, О2, ацетилен, диены и ΝΟΧ, с серебряным катализатором, нанесенным на носитель, и последующим контактированием с рутениевым катализатором, нанесенным на носитель, при этом содержание серебра в нанесенном серебряном катализаторе составляет от 0,5 до 10 мас.%, а содержание рутения в рутениевом катализаторе, нанесенном на носитель, составляет от 0,01 до 5 мас.%, при температуре катализатора по меньшей мере примерно 120°С.
Следует понимать, что специалист в данной области техники может вносить изменения в варианты реализации приведенного и описанного изобретения, не отступая от объема изобретения. Например, полагают, что давление в реакторе и объемная скорость подачи газа могут быть скорректированы специалистом в данной области техники таким образом, чтобы соответствовать реактору того или иного размера.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ очистки потока этиленсодержащего газа, который содержит ацетилены, диены, кислород и оксид азота, включающий, по меньшей мере, следующие стадии:а) приведение указанного потока этиленсодержащего газа в контакт с нанесенным на носитель серебряным катализатором с содержанием серебра от 0,5 до 10 мас.% с получением первого обработанного потока этиленсодержащего газа;б) приведение указанного первого каталитически обработанного потока этиленсодержащего газа в контакт с нанесенным на носитель рутениевым катализатором с содержанием рутения от 0,01 до 5 мас.% с получением второго обработанного потока этиленсодержащего газа, содержащего менее 1 ррт ацетилена, менее 1 ррт ΝΟΧ и менее 1 ррт О2 при потерях этилена менее 2% по сравнению с содержанием этилена на входе.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный носитель катализатора представляет собой оксид металла, выбранный из группы, состоящей из Α12Ο3, 8ίΟ2, алюмосиликатов, ΤίΟ2, ΖγΟ2, ΖηΟ, МдО, Ге2О3 и ΟβΟ2 или их смесей.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что указанный носитель катализатора имеет удельную поверхность по методу БЭТ от 3 до 200 м2/г и объем пор, определенный методом ртутной порозиметрии, от 0,2 до 0,8 мл/г.
- 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный поток этиленсодержащего газа приводят в контакт с указанным нанесенным на носитель серебряным катализатором и указанным нанесенным на носитель рутениевым катализатором при температуре от 120 до 250°С.
- 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанный поток этиленсодержащего газа приводят в контакт с указанным нанесенным на носитель серебряным катализатором и указанным нанесенным на носитель рутениевым катализатором при давлении от 0,5 до 5 МПа.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанный поток этиленсодержащего газа предпочтительно приводят в контакт с указанным нанесенным на носитель серебряным катализатором и указанным нанесенным на носитель рутениевым катализатором при парциальном давлении водорода от 0,05 до 2 МПа.
- 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество указанного нанесенного на носитель серебряного катализатора составляет от 1 до 99 об.% от общего объема указанного нанесенного на носитель серебряного катализатора и указанного нанесенного на носитель рутениевого катализатора, приводимого в контакт с указанным потоком этиленсодержащего газа.
- 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что количество указанного нанесенного на носитель серебряного катализатора предпочтительно составляет от 5 до 75 об.% от общего объема указанного нанесенного на носитель серебряного катализатора и указанного нанесенного на носитель рутениевого катализатора, приводимого в контакт с указанным потоком этиленсодержащего газа.
- 9. Система проточных реакторов непрерывного действия для осуществления способа по любому из пп.1-8, в которой реактор первой стадии содержит первый нанесенный на носитель серебряный катализатор с содержанием серебра от 0,5 до 10 мас.%, а реактор второй стадии содержит второй нанесенный на носитель рутениевый катализатор с содержанием рутения от 0,01 до 5 мас.%; при этом указанный первый нанесенный на носитель серебряный катализатор выбран для преимущественной обработки указанного химического сырья с обеспечением удаления ацетиленов, кислорода и оксида азота при низких потерях этилена.
- 10. Система проточных реакторов непрерывного действия по п.9, отличающаяся тем, что указанная химическая обработка включает селективное каталитическое восстановление ацетилена до этилена.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/396,714 US9670115B2 (en) | 2012-02-15 | 2012-02-15 | Method and system for purifying an ethylene-containing gas stream |
| PCT/US2013/022363 WO2013122715A1 (en) | 2012-02-15 | 2013-01-21 | Method and system for purifying an ethylene-containing gas stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201491270A1 EA201491270A1 (ru) | 2015-01-30 |
| EA026154B1 true EA026154B1 (ru) | 2017-03-31 |
Family
ID=47631751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201491270A EA026154B1 (ru) | 2012-02-15 | 2013-01-21 | Способ и система для очистки потока этиленсодержащего газа |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9670115B2 (ru) |
| EP (1) | EP2814794B1 (ru) |
| CN (1) | CN104093684B (ru) |
| EA (1) | EA026154B1 (ru) |
| ES (1) | ES2657889T3 (ru) |
| WO (1) | WO2013122715A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9758446B2 (en) * | 2015-11-16 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Selective hydrogenation using a flow index |
| CN106984304B (zh) * | 2017-04-28 | 2020-05-19 | 华南理工大学 | 一种Ru-Ag双金属复合型脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115707514B (zh) * | 2021-08-19 | 2024-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱氧催化剂及其制备方法和脱除轻质烯烃中氧气的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005051537A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
| WO2006009988A1 (en) * | 2004-06-23 | 2006-01-26 | Catalytic Solutions, Inc. | Catalysts and processes for selective hydrogenation of acetylene and dienes in light olefin feedstreams |
| WO2006019717A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-23 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream |
| WO2009031756A2 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Continuous-flow dual-bed reactor for production of liquid-phase hydrocarbon mixture on fischer-tropsch catalysis using synthetic gas |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4034062A (en) | 1975-03-20 | 1977-07-05 | Borden, Inc. | Removal of oxygen from gas stream with copper catalyst |
| JPS5823848B2 (ja) * | 1979-12-28 | 1983-05-18 | 東亜燃料工業株式会社 | 不飽和炭化水素含有ガスの酸素除去方法 |
| GB8529245D0 (en) | 1985-11-27 | 1986-01-02 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| DE19840372A1 (de) | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Stoffströmen |
| CN1281720C (zh) * | 2001-10-15 | 2006-10-25 | 催化蒸馏技术公司 | 加氢催化剂和加氢方法 |
| GB0223300D0 (en) | 2002-10-08 | 2002-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| TWI414516B (zh) | 2006-08-25 | 2013-11-11 | Basf Ag | 自富含氫氣之含烯烴氣體混合物中移除氧氣、氮氧化物、乙炔及／或二烯之方法 |
| US8426660B2 (en) * | 2008-08-21 | 2013-04-23 | Sud-Chemie Inc. | Process for purification of ethylene-containing feedstreams |
| CN101891714B (zh) * | 2010-08-12 | 2011-12-07 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种生产四氢呋喃的方法 |
-
2012
- 2012-02-15 US US13/396,714 patent/US9670115B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-21 EA EA201491270A patent/EA026154B1/ru unknown
- 2013-01-21 WO PCT/US2013/022363 patent/WO2013122715A1/en active Application Filing
- 2013-01-21 CN CN201380008322.4A patent/CN104093684B/zh active Active
- 2013-01-21 EP EP13702315.6A patent/EP2814794B1/en active Active
- 2013-01-21 ES ES13702315.6T patent/ES2657889T3/es active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005051537A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and process for selective hydrogenation |
| WO2006009988A1 (en) * | 2004-06-23 | 2006-01-26 | Catalytic Solutions, Inc. | Catalysts and processes for selective hydrogenation of acetylene and dienes in light olefin feedstreams |
| WO2006019717A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-23 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream |
| WO2009031756A2 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Continuous-flow dual-bed reactor for production of liquid-phase hydrocarbon mixture on fischer-tropsch catalysis using synthetic gas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104093684B (zh) | 2016-04-20 |
| WO2013122715A1 (en) | 2013-08-22 |
| US9670115B2 (en) | 2017-06-06 |
| ES2657889T3 (es) | 2018-03-07 |
| US20130211162A1 (en) | 2013-08-15 |
| EP2814794B1 (en) | 2017-12-20 |
| EA201491270A1 (ru) | 2015-01-30 |
| CN104093684A (zh) | 2014-10-08 |
| EP2814794A1 (en) | 2014-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6204218B1 (en) | Catalyst and process for purifying streams of materials | |
| KR101384407B1 (ko) | 구리 및 아연을 포함하는 촉매의 존재하에 불포화 탄화수소를 수소화하는 방법 | |
| TWI414516B (zh) | 自富含氫氣之含烯烴氣體混合物中移除氧氣、氮氧化物、乙炔及／或二烯之方法 | |
| RU2312059C1 (ru) | Способ получения водорода и нановолокнистого углерода | |
| KR100693968B1 (ko) | 알킨 및 디엔의 선택적 수소화를 위한 담체 촉매 | |
| US3222132A (en) | Steam reforming of hydrocarbons | |
| CN101547995A (zh) | 用于从烃原料移除汞的方法 | |
| US4605812A (en) | Process for removal of arsenic from gases | |
| KR101533584B1 (ko) | 가스 스트림으로부터 메르캅탄의 제거를 위한 티오에테르화 프로세스 | |
| US8426660B2 (en) | Process for purification of ethylene-containing feedstreams | |
| EA026154B1 (ru) | Способ и система для очистки потока этиленсодержащего газа | |
| US7393993B1 (en) | Method for removal of acetylenes from hydrocarbon streams | |
| US8431094B2 (en) | Selective CO oxidation for acetylene converter feed CO control | |
| JP5092451B2 (ja) | 水素化触媒の再生方法 | |
| KR0163980B1 (ko) | 탄화수소의 탈수소 방법 | |
| Mongkolsiri et al. | Carbon deposits effects on the selective catalytic reduction of NO over zeolites using temperature programmed oxidation technique | |
| KR20000076203A (ko) | 물질 스트림의 정제 방법 | |
| CN117881647A (zh) | 使用乙醇从乙烷odh产物料流中除氧 | |
| RU2152252C1 (ru) | Каталитическая система для селективного гидрирования этан-этиленовой фракции пиролиза нефтепродуктов | |
| KR20240093858A (ko) | 열분해 오일의 정제 방법 | |
| RU2197460C1 (ru) | Способ получения бутанов | |
| RU2024306C1 (ru) | Способ активации палладиевого катализатора | |
| JPH02275701A (ja) | 炭化水素から水素を製造する方法 | |
| WO1999015485A1 (en) | Selective hydrogenation | |
| CN101213160A (zh) | 通过自热裂化制备烯烃的方法 |