EA023704B1 - Полимерная композиция, способ её получения и изделия, изготовленные из композиции - Google Patents

Полимерная композиция, способ её получения и изделия, изготовленные из композиции Download PDF

Info

Publication number
EA023704B1
EA023704B1 EA201300499A EA201300499A EA023704B1 EA 023704 B1 EA023704 B1 EA 023704B1 EA 201300499 A EA201300499 A EA 201300499A EA 201300499 A EA201300499 A EA 201300499A EA 023704 B1 EA023704 B1 EA 023704B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polymer composition
end groups
meq
polymer
caprolactam
Prior art date
Application number
EA201300499A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201300499A1 (ru
Inventor
Корнелиа Эмилие Мария Бронсар
Йохан Фалке
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA201300499A1 publication Critical patent/EA201300499A1/ru
Publication of EA023704B1 publication Critical patent/EA023704B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46—Post-polymerisation treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полимерной композиции, содержащей полимер, который содержит по меньшей мере 80 мас.% мономерных звеньев, произведенных из капролактама, и капролактам, в которой: a) содержание капролактама составляет самое большее 0,3 мас.% в расчете на общее количество полимерной композиции, b) при этом величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 0 мэкв./кг, где [кислотные концевые группы] представляет собой концентрацию кислотных концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, а [аминовые концевые группы] представляет собой концентрацию аминовых концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, и c) значение относительной вязкости раствора (ОВР) составляет по меньшей мере 2,8, при этом относительная вязкость измерялась в муравьиной кислоте при 90% при температуре 25°С в соответствии с ISO307 при том исключении, что концентрация полиамида составляла 0,01 г/мл. Изобретение также относится к способу получения данной полимерной композиции, а также к изделиям, изготовленным из нее.

Description

Изобретение относится к полимерной композиции, содержащей мономерные звенья, произведенные из капролактама, способу получения полимерной композиции и изделиям, изготовленным из композиции.
Из предшествующего уровня техники известны полимерные композиции, содержащие мономерные звенья, произведенные из капролактама. Однако при переработке композиции в расплаве для изготовления изделий наблюдается выделение капролактама. Данное явление в результате приводит к образованию на предприятии отложений, которые необходимо регулярно очищать, а также к возникновению проблем с охраной окружающей среды. Таким образом, желательно иметь меньшее выделение капролактама во время переработки композиции в расплаве.
Одно решение данной проблемы, как это известно из предшествующего уровня техники, заключается в уменьшении уровня содержания капролактама в полимере. Этого, например, добиваются в результате проведения водного экстрагирования полученного полимера. Недостаток данного способа заключается в том, что таким образом полученный полимер все еще обнаруживает выделение капролактама во время переработки в расплаве.
Таким образом, одна цель настоящего изобретения заключается в предложении полимерной композиции, которая обнаруживает меньшее выделение капролактама во время переработки композиции в расплаве.
Как неожиданно было установлено, полимерная композиция, содержащая мономерные звенья, произведенные из капролактама, где
a) уровень содержания капролактама составляет, самое большее, 0,3 мас.% в расчете на совокупное количество полимерной композиции, и
b) где величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 0 мэкв./кг, при этом [кислотные концевые группы] представляет собой концентрацию кислотных концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, а [аминовые концевые группы] представляет собой концентрацию аминовых концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, и
c) где относительная вязкость раствора составляет по меньшей мере 2,8, обнаруживает меньшее выделение капролактама во время переработки в расплаве. Это проиллюстрировано в приведенных ниже примерах. Предпочтительно величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 1 мэкв./кг, более предпочтительно по меньшей мере 2 мэкв./кг, по меньшей мере 3 мэкв./кг, по меньшей мере 4 мэкв./кг, по меньшей мере 5 мэкв./кг. Еще более предпочтительно величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 6 мэкв./кг, по меньшей мере 7 мэкв./кг, по меньшей мере 8 мэкв./кг, по меньшей мере 9 мэкв./кг. Наиболее предпочтительно величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 10 мэкв./кг. Концевые группы могут быть определены в соответствии с описанием в примерах.
Полимерная композиция, соответствующая изобретению, обнаруживает меньшее выделение капролактама, что в результате приводит к меньшему загрязнению и делает возможным меньшее количество остановок во время переработки и, кроме того, является выгодным по причинам охраны здоровья и окружающей среды.
Предпочтительно совокупная величина [кислотные концевые группы] + [аминовые концевые группы] составляет самое большее 90 мэкв./кг, более предпочтительно самое большее 85 мэкв./кг, а еще более предпочтительно самое большее 80 мэкв./кг и наиболее предпочтительно самое большее 75 мэкв./кг, поскольку преимуществом этого является то, что полимерная композиция является очень хорошо перерабатываемой, например, в областях применения пленок.
Полимерная композиция и уровень содержания капролактама.
Полимерная композиция, соответствующая изобретению, содержит предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% мономерных звеньев, произведенных из капролактама. Необязательно полимерная композиция может быть получена из смеси из капролактамового мономера и других мономеров, таких как соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, гексаметилендиамина и терефталевой или изофталевой кислоты или диаминобутана и адипиновой кислоты, терефталевой или изофталевой кислоты. Данные мономеры могут присутствовать в количестве, составляющем предпочтительно самое большее 20 мас.% по отношению к совокупному количеству мономера. Полимерная композиция, также содержащая звенья, произведенные из других мономеров, например, обозначается как РА-6/66, РА-6/6Т, ΡΑ6/6Ι, РА6/46 или РА6/4Т в соответствии с номенклатурой, описанной в публикации Ννίοη Р1а8ЙС8 НаийЬоок, Μ.Ι. Койаи, Наикег РиЬйкйегк, 1995, раде 5.
Предпочтительно уровень содержания капролактама измеряют после высушивания таким образом до переработки в расплаве. Уровень содержания капролактама определяют по методу жидкостной хроматографии высокого давления (для получения дополнительной информации смотрите публикации: I. СЬгошаЮдг. А 878 (2000) 45-55, I. СйгошаЮдг. А 878 (2000) 45-55 и I. СйгошаЮдг. А, 949 (2002) 307-326). Предпочтительно уровень содержания капролактама составляет самое большее 0,29, 0,28, 0,27, 0,26 или даже менее, так как более предпочтительно самое большее 0,25, 0,24, 0,23, 0,22, 0,21 или 0,20 или еще более предпочтительно самое большее 0,19, 0,18, 0,17, 0,16, 0,15 или даже наиболее предпочтительно самое большее 0,13, 0,12 или 0,1, где уровень содержания капролактама приводится в мас.% по отношению к совокупному количеству полимерной композиции.
- 1 023704
Полимерная композиция, соответствующая изобретению, имеет относительную вязкость расплава, составляющую по меньшей мере 2,8, предпочтительно по меньшей мере 2,9, более предпочтительно по меньшей мере 3,0, а еще более предпочтительно по меньшей мере 3,1. Относительная вязкость раствора может быть измерена в соответствии с описанием в примерах. Полимерные композиты, имеющие повышенные вязкости, используются для областей применения, таких как в случае пленок для упаковывания и шинных кордов или изделий, изготавливаемых в результате раздувного формования.
Агент блокирования концевой группы.
Разницу величин [кислотные концевые группы] и [аминовые концевые группы] предпочтительно получают благодаря присутствию агента блокирования концевой группы, также известного под наименованием агента обрыва цепи или обрывателя цепи. Агент блокирования концевой группы представляет собой молекулу, которая вступает в реакцию с аминовыми концевыми группами. Агенты блокирования концевой группы как таковые из предшествующего уровня техники известны и включают монокарбоновые кислоты, дикарбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, пропионовая кислота, бензойная кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота или адипиновая кислота. Предпочтительно количество агента блокирования концевой группы составляет по меньшей мере 5 мэкв./кг полимера, более предпочтительно по меньшей мере 6 мэкв./кг, по меньшей мере 7 мэкв./кг, по меньшей мере 8 мэкв./кг, по меньшей мере 9 мэкв./кг, по меньшей мере 10 мэкв./кг, а наиболее предпочтительно по меньшей мере 15 мэкв./кг.
Агент блокирования концевой группы может быть добавлен к капролактамовому мономеру при полимеризации, но также может быть добавлен и в расплав, а также и во время твердотельной последующей конденсации.
Как это ни удивительно, но для полимерной композиции, имеющей относительную вязкость раствора, составляющую по меньшей мере 2,8, предпочтительно по меньшей мере 2,9, более предпочтительно по меньшей мере 3,0, добавление агента блокирования концевой группы в результате приводит к меньшему образованию капролактама во время переработки в расплаве.
Дополнительные добавки.
Полимер, соответствующий изобретению, необязательно может содержать дополнительные добавки, такие как смазки, агенты, препятствующие слипанию, зародышеобразователи кристаллизации, смазки для форм. Он также может содержать вторичные или третичные амины для улучшения адгезии к соединительным слоям, таким как, например, соединительные слои из полиолефинов, подвергнутых прививке при использовании ΜΖΑ, или для улучшения адгезии покрытий. Аминовые группы данных компонентов не учитываются при определении концентрации аминовых концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, поскольку они не считаются реакционноспособными аминовыми концевыми группами в реакции поликонденсации полимерной композиции.
Способ получения полимерной композиции.
Изобретение также относится к способу получения полимерной композиции, соответствующей изобретению. Известным способом получения полимерной композиции, содержащей мономерные звенья, произведенные из капролактама, является способ гидролитической полимеризации. Данный способ включает следующие далее стадии:
1) нагревание смеси из, по меньшей мере, расплавленного капролактама и воды до температуры полимеризации;
2) форполимеризация данной смеси для получения полимера, имеющего среднюю относительную вязкость раствора, при одновременном сохранении смеси в фазе расплава;
3) стравливание давления для полимера, полученного на стадии 2, при одновременном сохранении полимера в расплаве для дальнейшей полимеризации полимера;
4) гранулирование полимера, полученного на стадии 3, для получения частиц ниже температуры плавления;
5) экстрагирование частиц при использовании горячей воды;
6) высушивание частиц, полученных на стадии 5, для получения материала, характеризующегося низким уровнем содержания воды.
Как неожиданно было в настоящее время установлено, в случае абсолютного давления на стадии 3 в виде пониженного давления, таким образом, меньшего чем 1000 мбар и присутствия агента блокирования концевой группы в количестве, составляющем по меньшей мере 5 мэкв./кг по отношению к совокупному количеству полимерной композиции, получают полимерную композицию, соответствующую изобретению. Данная полимерная композиция обнаруживает меньшее выделение капролактама во время переработки в расплаве.
Предпочтительно абсолютное давление составляет самое большее 900 мбар, более предпочтительно самое большее 800 мбар. Минимальное давление будет определяться использующейся аппаратурой, но обычно будет составлять по меньшей мере 200 мбар. Наиболее предпочтительным является абсолютное давление в диапазоне от 300 до 700 мбар. Предпочтительно количество агента блокирования концевой группы составляет по меньшей мере 6 мэкв./кг полимера, по меньшей мере 7 мэкв./кг, по меньшей мере 8 мэкв./кг, по меньшей мере 9 мэкв./кг, более предпочтительно по меньшей мере 10 мэкв./кг, а наиболее предпочтительно по меньшей мере 15 мэкв./кг.
- 2 023704
Необязательно за данным технологическим процессом может следовать твердотельная последующая конденсация для увеличения молекулярной массы полимерной композиции. Твердотельная последующая конденсация представляет собой методику, саму по себе известную, и в результате приводит к получению полимерной композиции, имеющей повышенные относительные вязкости раствора. Агент блокирования концевой группы может быть добавлен во время любой из вышеупомянутых стадий, а также во время твердотельной последующей конденсации.
На стадии 1 температурой полимеризации обычно является температура, превышающая температуру плавления получающейся в результате полимерной композиции.
На стадии 2 средняя относительная вязкость раствора обычно находится в диапазоне от 1,3 до 2,0.
На стадии 5 температура обычно находится в диапазоне от 95 до 120°С. Экстрагирование проводят для удаления капролактама и олигомеров. Предпочтительно экстрагирование в результате приводит к получению уровня содержания капролактама, составляющего самое большее 0,29, 0,28, 0,27, 0,26 и даже менее, так как более предпочтительно самое большее 0,25, 0,24, 0,23, 0,22, 0,21 или 0,20 или еще более предпочтительно самое большее 0,19, 0,18, 0,17, 0,16, 0,15 или даже наиболее предпочтительно самое большее 0,13, 0,12 или 0,1, где уровень содержания капролактама приводится в мас.% по отношению к совокупному количеству полимерной композиции. Выгодным является меньший уровень содержания капролактама, поскольку во время переработки в расплаве наблюдается меньшее выделение капролактама.
На стадии 6 низкий уровень содержания воды обычно находится в диапазоне от 100 до 1000 ч./млн, предпочтительно является меньшим чем 600 ч./млн.
Способом могут быть периодический способ или непрерывный способ. Предпочтительно способом является непрерывный способ, поскольку он представляет собой более стабильный способ и демонстрирует больше возможностей и является более дешевым в сопоставлении с периодическим способом.
Изделия, изготовленные из полимерной композиции.
Изобретение также относится к изделиям, изготовленным из полимерной композиции, соответствующей изобретению. Данные изделия включают все экструзионные области применения, такие как фольга, пленка, одноволоконные и комплексные нити и волокна. Во время изготовления данных изделий полимерную композицию расплавляют, в ходе чего наблюдают меньшее выделение капролактама в сопоставлении с тем, что имеет место для полимерной композиции, соответствующей предшествующему уровню техники.
Далее изобретение будет разъясняться при использовании примеров без желания ограничения изобретения этими примерами.
Примеры
ОВР.
Относительную вязкость раствора (ОВР) измеряли в муравьиной кислоте при 90% при температуре 25°С в соответствии с документом 180307 при том исключении, что концентрация полиамида составляла 0,01 г/мл.
Концевые группы.
Карбоксильные концевые группы [СООН] определяли потенциометрическим методом в третбутилфеноле в результате титрования при использовании гидроксида трет-бутиламмония.
Аминовые концевые группы [ΝΗ2] определяли потенциометрическим методом в м-крезоле в результате титрования при использовании хлористо-водородной кислоты.
Газовыделение.
При моделировании переработки в расплаве проводили эксперименты по газовыделению при температуре 290°С для гранул при использовании динамической хроматографии в свободном пространстве над продуктом для определения капролактама, который выпаривался из расплава через определенные интервалы (при ΐ = 0, 5, 10 и 15 мин). Кумулятивные величины количеств капролактама, выраженные в мас.% по отношению к совокупной полимерной композиции, продемонстрированы в таблице.
Эксперименты по газовыделению
Пример Полимер ОВР [СООН| [ΝΗ2] Количество капролактама
ΐ = 0 мин ί = 5 мин ΐ = 10 мин 1 = 15 мни
1 РА6 3,0 10 0,13 0,45 0,54 0,72
Сравн. А РА6 3,0 -5 0,17 0,73 0,87 1,07
Сравн. В ЦВЕ1022В;РА6 3,0 -4 0,05 0,58 0,74 0,88
Сравн. С иИгатИВ32; РА6 2,85 14 0,32 0,62 0,69 0,86
Таблица четко демонстрирует то, что полимер, соответствующий изобретению, (пример 1) обнаруживает наименьшее газовыделение капролактама. Как демонстрируют сравнительные примеры А и В, в случае чрезмерно низкой величины [СООН] - [ΝΗ2] газовыделение будет намного большим даже несмотря на очень низкий уровень содержания капролактама в момент ΐ = 0 в сравнительном примере В. С другой стороны, как демонстрирует сравнительный пример С, даже при большой величине [СООН] [ΝΗ2] газовыделение капролактама все еще является неблагоприятным.

Claims (14)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1) нагревание смеси из, по меньшей мере, расплавленного капролактама и воды до температуры полимеризации;
1. Полимерная композиция, содержащая полимер, который содержит по меньшей мере 80 мас.% мономерных звеньев, произведенных из капролактама, и капролактам, в которой:
a) содержание капролактама составляет самое большее 0,3 мас.% в расчете на общее количество полимерной композиции,
b) при этом величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 0 мэкв./кг, где [кислотные концевые группы] представляет собой концентрацию кислотных концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, а [аминовые концевые группы] представляет собой концентрацию аминовых концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, и
c) значение относительной вязкости раствора (ОВР) составляет по меньшей мере 2,8, при этом относительная вязкость измерялась в муравьиной кислоте при 90% при температуре 25°С в соответствии с 180307 при том исключении, что концентрация полиамида составляла 0,01 г/мл.
2) форполимеризация смеси с получением полимера, имеющего среднюю относительную вязкость раствора, при одновременном сохранении смеси в фазе расплава;
2. Полимерная композиция по п.1, характеризующаяся тем, что содержание капролактама составляет самое большее 0,2 мас.% в расчете на общее количество полимерной композиции.
3) стравливание давления для полимера, полученного на стадии 2, при одновременном сохранении полимера в расплаве для дальнейшей полимеризации полимера;
3. Полимерная композиция по п.1 или 2, характеризующаяся тем, что величина [кислотные концевые группы] - [аминовые концевые группы] составляет по меньшей мере 5 мэкв./кг, при этом [кислотные концевые группы] представляет собой концентрацию кислотных концевых групп в полимерной композиции в мэкв./кг, а [аминовые концевые группы] представляет собой концентрацию аминовых концевых групп в поликапролактамовой композиции в мэкв./кг.
4) гранулирование полимера, полученного на стадии 3, для получения частиц ниже температуры плавления;
4. Полимерная композиция по любому из вышеупомянутых пунктов, характеризующаяся тем, что композиция содержит агент блокирования концевой группы в количестве, составляющем по меньшей мере 5 мэкв./кг полимерной композиции.
5) экстрагирование частиц при использовании горячей воды;
5. Полимерная композиция по п.4, характеризующаяся тем, что агент блокирования концевой группы выбран из монокарбоновой кислоты или дикарбоновой кислоты.
6) высушивание частиц, полученных на стадии 5, для получения полимерной композиции, характеризующейся низким содержанием воды, отличающийся тем, что стадию 3 проводят при абсолютном давлении, меньшем чем 1000 мбар, и присутствует агент блокирования концевой группы в количестве, составляющем по меньшей мере 5 мэкв./кг по отношению к общему количеству полимерной композиции.
6. Полимерная композиция по любому из вышеупомянутых пунктов, характеризующаяся тем, что значение ОВР составляет по меньшей мере 3,0.
7. Полимерная композиция по любому из вышеупомянутых пунктов, характеризующаяся тем, что общая величина [кислотные концевые группы] + [аминовые концевые группы] составляет самое большее 80 мэкв./кг.
8. Способ получения полимерной композиции по любому из пп.1-7, включающий следующие стадии:
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что абсолютное давление на стадии 3 находится в диапазоне от 300 до 700 мбар.
10. Пленка, полученная из полимерной композиции по любому из пп.1-7 или полученная способом по п.8 или 9.
11. Фольга, полученная из полимерной композиции по любому из пп.1-7 или полученная способом по п.8 или 9.
12. Нить, полученная из полимерной композиции по любому из пп.1-7 или полученная способом по п.8 или 9.
13. Волокно, полученное из полимерной композиции по любому из пп.1-7 или полученное способом по п.8 или 9.
14. Изделие, изготовленное путем раздувного формования полимерной композиции по любому из пп.1-7 или полученное способом по п.8 или 9.
EA201300499A 2010-10-25 2011-10-20 Полимерная композиция, способ её получения и изделия, изготовленные из композиции EA023704B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10013929 2010-10-25
PCT/EP2011/068358 WO2012055763A1 (en) 2010-10-25 2011-10-20 Polymer composition, process for preparing and articles obtained from the composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201300499A1 EA201300499A1 (ru) 2013-12-30
EA023704B1 true EA023704B1 (ru) 2016-07-29

Family

ID=43760041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201300499A EA023704B1 (ru) 2010-10-25 2011-10-20 Полимерная композиция, способ её получения и изделия, изготовленные из композиции

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20140031512A1 (ru)
EP (1) EP2632971A1 (ru)
JP (1) JP2013540192A (ru)
CN (1) CN103180362A (ru)
BR (1) BR112013010097A2 (ru)
EA (1) EA023704B1 (ru)
WO (1) WO2012055763A1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1222803A (en) * 1968-03-07 1971-02-17 Allied Chem Production of shaped articles from polycaproamide
US3579483A (en) * 1969-04-15 1971-05-18 Allied Chem Epsilon-caprolactam continuous polymerization process
EP0188328A2 (en) * 1985-01-14 1986-07-23 Mitsubishi Kasei Corporation Polyamide resin and its production
US5006635A (en) * 1989-01-06 1991-04-09 Basf Corporation Molecular weight controller composition for aqueous polymerization of lactam to polyamide
EP0947536A2 (en) * 1998-04-03 1999-10-06 Toray Industries, Inc. Method for producing polyamides
EP1170328A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-09 Ube Industries, Ltd. Polyamide composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1329441C (en) * 1988-02-16 1994-05-10 Jack Anderson Dellinger Molecular weight controller for polymerization of lactams to polyamides
JPH0627192B2 (ja) * 1988-03-17 1994-04-13 帝人株式会社 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法
JPH0593063A (ja) * 1991-10-01 1993-04-16 Teijin Ltd 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法
JPH0665368A (ja) * 1992-08-17 1994-03-08 Mitsubishi Kasei Corp 末端変性ポリアミド樹脂の製造方法
JPH08151442A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Toyobo Co Ltd ポリアミド樹脂およびその組成物
JPH08231711A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Toyobo Co Ltd ポリアミド樹脂
JP2000273167A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Toray Ind Inc ポリアミド系ポリマー、その製造方法およびポリアミド繊維
JP2002080716A (ja) * 2000-07-07 2002-03-19 Ube Ind Ltd ポリアミド組成物
JP4329292B2 (ja) * 2000-12-20 2009-09-09 東レ株式会社 ポリアミドプレポリマーの製造方法およびポリアミドの製造方法
JP2005187665A (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Toyobo Co Ltd ポリアミドおよびその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1222803A (en) * 1968-03-07 1971-02-17 Allied Chem Production of shaped articles from polycaproamide
US3579483A (en) * 1969-04-15 1971-05-18 Allied Chem Epsilon-caprolactam continuous polymerization process
EP0188328A2 (en) * 1985-01-14 1986-07-23 Mitsubishi Kasei Corporation Polyamide resin and its production
US5006635A (en) * 1989-01-06 1991-04-09 Basf Corporation Molecular weight controller composition for aqueous polymerization of lactam to polyamide
EP0947536A2 (en) * 1998-04-03 1999-10-06 Toray Industries, Inc. Method for producing polyamides
EP1170328A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-09 Ube Industries, Ltd. Polyamide composition

Also Published As

Publication number Publication date
EA201300499A1 (ru) 2013-12-30
WO2012055763A1 (en) 2012-05-03
EP2632971A1 (en) 2013-09-04
JP2013540192A (ja) 2013-10-31
BR112013010097A2 (pt) 2016-08-02
US20140031512A1 (en) 2014-01-30
CN103180362A (zh) 2013-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5664243B2 (ja) ポリアミド樹脂
JP6521952B2 (ja) 脂肪族又は部分芳香族ポリアミドを連続的に製造する方法
US8735530B2 (en) Polyamide manufacturing process
US8501900B2 (en) Nylon resins and process
JP6060424B2 (ja) 種々のブロックを有する分枝ポリアミド
KR102206951B1 (ko) 고상 중합 공정을 포함하는, 지방족 또는 부분 방향족 폴리아미드의 제조 방법
WO2013004548A1 (en) Branched polyamide
EP2563840A1 (en) Semi-aromatic polyamide
JPS6139974B2 (ru)
JP6521953B2 (ja) 高いジアミン過剰での半芳香族コポリアミドの製造方法
US4864009A (en) Molding composition consisting of aliphatic/aromatic copolyamide
KR20150038214A (ko) 폴리아미드 제조 방법
ES2637623T3 (es) Proceso para la producción de PA-410 y PA-410 obtenible mediante este proceso
KR20160020493A (ko) 지방족 또는 반방향족 폴리아미드 올리고머의 연속 제조 방법
EA023704B1 (ru) Полимерная композиция, способ её получения и изделия, изготовленные из композиции
US11345815B2 (en) Process and formulation for producing a polyamide having low caprolactam concentration and specific relative viscosity
JP2019182930A (ja) 透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体
CN112236463B (zh) 聚酰胺树脂、成形品及聚酰胺树脂的制造方法
US20200339753A1 (en) Polyamide ester and process for its production
KR20240058169A (ko) 폴리아미드의 연속 배치 생산을 위한 공정
JPH03126725A (ja) 芳香族コポリアミドの製造方法
GB1590527A (en) Copolyamides
GB1590526A (en) Thermoplastic copolyamides
JP2014218550A (ja) ポリアミド樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU