JP2019182930A - 透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体を、透明性、吸水時のＴｇ、引張破断伸びに優れるものとする。【解決手段】透明ポリアミドを、ジアミン（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とを構成単位とする透明ポリアミドであって、ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上とする。【選択図】なし
Description
本発明は、透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体に関する。
近年、透明、且つ、靱性、耐熱性、耐溶剤性が要求される材料に、透明なポリアミドが用いられるようになってきている。
特許文献１には、脂肪族ジアミンおよび／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと芳香族ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献２には、少なくともヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献３には、少なくとも炭素原子数１４〜２２のアルキル置換脂環式ジアミンと炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジカルボン酸の組合せ、または、少なくとも炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジアミンと炭素原子数７〜３６の脂環式ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献１には、脂肪族ジアミンおよび／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと芳香族ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献２には、少なくともヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
特許文献３には、少なくとも炭素原子数１４〜２２のアルキル置換脂環式ジアミンと炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジカルボン酸の組合せ、または、少なくとも炭素原子数８〜１４の枝なし脂肪族ジアミンと炭素原子数７〜３６の脂環式ジカルボン酸の組合せからなる透明なポリアミドが提案されている。
しかしながら、上述した特許文献１〜３に開示されているポリアミドは、透明材料に要求される諸特性が不充分であり、また、透明性、吸水時のＴｇ、引張破断伸びのバランス性能においてなお一層の改善が要望されている。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、透明性、吸水時のＴｇ、引張破断伸びに優れる透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体を提供することを目的とする。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、透明性、吸水時のＴｇ、引張破断伸びに優れる透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体を提供することを目的とする。
本発明の透明ポリアミドは、ジアミン（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とを構成単位とする透明ポリアミドであって、
ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、
ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上である。
ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、
ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上である。
ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の脂環族ジアミンをさらに含有することが好ましい。
ジカルボン酸（ｂ）は、脂環族ジカルボン酸をさらに含有することが好ましい。
本発明の透明ポリアミド組成物は、上記本発明の透明ポリアミドを７０質量％以上含むものである。
本発明の透明ポリアミド成形体は、上記本発明の透明ポリアミド組成物を成形してなるものである。
本発明によれば、透明性、吸水時のＴｇ、引張破断伸びに優れる透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［透明ポリアミド］
本発明の透明ポリアミドは、ジアミン（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とを構成単位とする透明ポリアミドであって、ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上である。
本発明の透明ポリアミドは、ジアミン（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とを構成単位とする透明ポリアミドであって、ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上である。
本明細書において、「ポリアミド」とは、（ａ）ジアミン、（ｂ）ジカルボン酸、必要に応じて、（ｃ）ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸を重合反応して得られたポリマーを指し、さらに、必要に応じ、ポリマーの分子末端に封止剤等を反応させて得られたポリマーを指す。
本明細書において、「透明」とは、２ｍｍ厚みの成形体の可視光ヘーズ値が、１０％以下となることを指す。可視光ヘーズは、実施例に示す方法で測定できる。
以下、透明ポリアミドを単にポリアミド、透明ポリアミド組成物を単にポリアミド組成物とも称する。
本明細書において、「透明」とは、２ｍｍ厚みの成形体の可視光ヘーズ値が、１０％以下となることを指す。可視光ヘーズは、実施例に示す方法で測定できる。
以下、透明ポリアミドを単にポリアミド、透明ポリアミド組成物を単にポリアミド組成物とも称する。
（ポリアミドの組成と構造）
＜ジアミン（ａ）＞
ポリアミドの構成単位であるジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上である。ポリアミドの透明性、吸水時のＴｇの点で、ジアミン（ａ）中に、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンを１０モル％以上含有することが好ましい。
ジアミン（ａ）中の、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの含有量は、ポリアミドの透明性、吸水時のＴｇの点で、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、４０モル％以上がさらに好ましい。一方、ポリアミドの引張破断伸びの点で、ジアミン（ａ）中の、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの含有量は、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。
＜ジアミン（ａ）＞
ポリアミドの構成単位であるジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上である。ポリアミドの透明性、吸水時のＴｇの点で、ジアミン（ａ）中に、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンを１０モル％以上含有することが好ましい。
ジアミン（ａ）中の、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの含有量は、ポリアミドの透明性、吸水時のＴｇの点で、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、４０モル％以上がさらに好ましい。一方、ポリアミドの引張破断伸びの点で、ジアミン（ａ）中の、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの含有量は、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。
高い透明性、引張破断伸びの点で、ジアミン（ａ）中の分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの炭素原子数は、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。一方、高い透明性、経済性の点で、分岐を１つ有する飽和脂肪族ジアミンの炭素原子数は、１３以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
引張破断伸びや耐衝撃性の点で、ジアミン（ａ）は、分岐を２つあるいは３つ有する飽和脂肪族ジアミンを含むこともでき、その場合には、分岐を２つ有する飽和脂肪族ジアミンを含むことがより好ましい。
吸水時のＴｇをより高くする観点から、ジアミン（ａ）は、炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンを含むことが好ましい。
吸水時のＴｇをより高くする観点から、ジアミン（ａ）は、炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンを含むことが好ましい。
（ａ−１）炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン
炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、およびトリデカメチレンジアミンなどの炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−１）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、およびトリデカメチレンジアミンなどの炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
直鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−１）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
（ａ−２）炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミン
炭素原子数が８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとは、分子中の炭素原子数が８〜１５の範囲にあって、且つ分岐した置換基を１つ以上有する分岐飽和脂肪族ジアミンを指す。
主鎖から分岐した置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
炭素原子数が８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとは、分子中の炭素原子数が８〜１５の範囲にあって、且つ分岐した置換基を１つ以上有する分岐飽和脂肪族ジアミンを指す。
主鎖から分岐した置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
炭素原子数が８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、３，４−ジメチルヘキサメチレンジアミン（分岐が２つ）、２−メチルオクタメチレンジアミン（分岐が１つ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（分岐が３つ）が挙げられ、２−メチルオクタメチレンジアミンが好ましい。
炭素原子数が８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
炭素原子数が８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミン（ａ−２）は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
（ａ−３）炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミン
炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンとは、分子中の炭素原子数が８〜１５の範囲にあって、且つ脂環構造を有するジアミンを指す。脂環構造を有するジアミンには脂環構造の分子鎖に置換基を１つ以上を有する構造も含む。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンとは、分子中の炭素原子数が８〜１５の範囲にあって、且つ脂環構造を有するジアミンを指す。脂環構造を有するジアミンには脂環構造の分子鎖に置換基を１つ以上を有する構造も含む。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
脂環構造を有するジアミンとしては、１,３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよびそのアルキル誘導体、ビス（アミノシクロヘキシル）プロパンおよびそのアルキル誘導体が挙げられる。
炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
高い引張破断伸びや経済性の点で、ジアミン（ａ）中の炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンの含有量は、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましい。
炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
高い引張破断伸びや経済性の点で、ジアミン（ａ）中の炭素原子数が８〜１５の脂環族ジアミンの含有量は、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましい。
＜ジカルボン酸（ｂ）＞
ポリアミドの構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、ポリアミドの透明性、流動性の点で、イソフタル酸を５０モル％以上含有する。ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量は、透明性、流動性、成形性の点で、５０モル％以上であり、６０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましい。一方、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量は、ポリアミドの耐熱エージング性、耐衝撃性の点で、８０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下がより好ましい。
ポリアミドの構成単位であるジカルボン酸（ｂ）は、ポリアミドの透明性、流動性の点で、イソフタル酸を５０モル％以上含有する。ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量は、透明性、流動性、成形性の点で、５０モル％以上であり、６０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましい。一方、ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量は、ポリアミドの耐熱エージング性、耐衝撃性の点で、８０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下がより好ましい。
本発明のポリアミドの重合反応には、イソフタル酸以外に、必要に応じて、脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸などを用いてもよい。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、およびジグリコール酸などの炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、および５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの無置換または種々の置換基で置換された炭素原子数８〜２０の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸を用いることが好ましい。
種々の置換基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、クロロ基およびブロモ基などのハロゲン基、炭素原子数３〜１０のアルキルシリル基、並びにスルホン酸基およびナトリウム塩などのその塩である基などが挙げられる。
種々の置換基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、クロロ基およびブロモ基などのハロゲン基、炭素原子数３〜１０のアルキルシリル基、並びにスルホン酸基およびナトリウム塩などのその塩である基などが挙げられる。
脂環族ジカルボン酸（脂環式ジカルボン酸とも記される）としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、および１，３−シクロペンタンジカルボン酸などの、脂環構造の炭素原子数が３〜１０である、好ましくは炭素原子数が５〜１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。これらの中でも、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を用いることが好ましい。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよいが、耐熱エージング性の点で、無置換の脂環族ジカルボン酸がより好ましい。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよいが、耐熱エージング性の点で、無置換の脂環族ジカルボン酸がより好ましい。
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素原子数１〜４のアルキル基などが挙げられる。
これらの、イソフタル酸以外のジカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの、イソフタル酸以外のジカルボン酸の含有量は、透明性、耐傷付性、加工性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中に３０モル％以下であることが好ましい。２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
これらの、イソフタル酸以外のジカルボン酸の含有量は、透明性、耐傷付性、加工性の点で、ジカルボン酸（ｂ）中に３０モル％以下であることが好ましい。２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
（ｂ）ジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
ジカルボン酸と等価な化合物としては、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、ジカルボン酸の無水物およびハロゲン化物などが挙げられる。
ジカルボン酸と等価な化合物としては、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、ジカルボン酸の無水物およびハロゲン化物などが挙げられる。
必要に応じて、ジカルボン酸以外に、多価カルボン酸を、総カルボン酸中の１０モル％以下の範囲で用いてもよい。
多価カルボン酸としては、トリメリット酸、トリメシン酸、およびピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
多価カルボン酸としては、トリメリット酸、トリメシン酸、およびピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
＜ラクタム、アミノカルボン酸＞
本発明におけるポリアミドは、靭性の点で、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸を、さらに共重合してもよい。
ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸としては、好ましくは、炭素原子数４〜１４のラクタムおよび／またはアミノカルボン酸であり、より好ましくは、炭素原子数６〜１２のラクタムおよび／またはアミノカルボン酸である。
本発明におけるポリアミドは、靭性の点で、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸を、さらに共重合してもよい。
ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸としては、好ましくは、炭素原子数４〜１４のラクタムおよび／またはアミノカルボン酸であり、より好ましくは、炭素原子数６〜１２のラクタムおよび／またはアミノカルボン酸である。
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、およびラウロラクタム（ドデカノラクタム）などが挙げられる。
中でも、靭性の点で、ε−カプロラクタム、ラウロラクタムなどが好ましく、ε−カプロラクタムがより好ましい。
中でも、靭性の点で、ε−カプロラクタム、ラウロラクタムなどが好ましく、ε−カプロラクタムがより好ましい。
アミノカルボン酸としては、例えば、上記ラクタムが開環した化合物であるω−アミノカルボン酸やα，ω−アミノ酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素原子数４〜１４の直鎖状または分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、および１２−アミノドデカン酸などが挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸なども挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素原子数４〜１４の直鎖状または分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、および１２−アミノドデカン酸などが挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸なども挙げられる。
ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸の添加量は、ジアミン（ａ）およびジカルボン酸（ｂ）の各モノマー全体のモル量に対して、２０モル％以下の範囲であることが好ましく、１０モル％以下の範囲がより好ましい。
ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸の添加量は、ジアミン（ａ）およびジカルボン酸（ｂ）の各モノマー全体のモル量に対して、２０モル％以下の範囲であることが好ましく、１０モル％以下の範囲がより好ましい。
＜ポリアミドのポリマー末端＞
ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、（１）アミノ末端［ＮＨ２］、（２）カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］、（３）環状アミノ末端、（４）封止剤による末端、（５）その他の末端が挙げられる。
ポリアミドの高い透明性の点で、（１）アミノ末端［ＮＨ２］は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇの範囲が好ましい。２０〜８０μ当量／ｇがより好ましく、２５〜６０μ当量／ｇの範囲がさらに好ましい。
ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、（１）アミノ末端［ＮＨ２］、（２）カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］、（３）環状アミノ末端、（４）封止剤による末端、（５）その他の末端が挙げられる。
ポリアミドの高い透明性の点で、（１）アミノ末端［ＮＨ２］は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇの範囲が好ましい。２０〜８０μ当量／ｇがより好ましく、２５〜６０μ当量／ｇの範囲がさらに好ましい。
また、同様に高い透明性の点で、（２）カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］は、ポリアミド１ｇに対して、０〜８０μ当量／ｇの範囲が好ましい。５〜５０μ当量／ｇの範囲がより好ましく、より好ましくは５〜４０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは、５〜３０μ当量／ｇの範囲である。
また、靭性、耐加水分解性、加工性の点で、（３）環状アミノ末端の量は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは３０〜６５μ当量／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは３０〜６０μ当量／ｇの範囲であり、さらに好ましくは３５〜５５μ当量／ｇの範囲である。
さらに、同様に、高い透明性の点で、（１）ポリアミドのアミノ末端の数より、(２)ポリアミドのカルボン酸末端の数の方が多いことが好ましい。
［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）は０．４０〜０．４９の範囲が好ましく、０．４１〜０．４７の範囲がより好ましく、さらには０．４２〜０．４５の範囲が好ましい。
また、靭性、耐加水分解性、加工性の点で、（３）環状アミノ末端の量は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは３０〜６５μ当量／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは３０〜６０μ当量／ｇの範囲であり、さらに好ましくは３５〜５５μ当量／ｇの範囲である。
さらに、同様に、高い透明性の点で、（１）ポリアミドのアミノ末端の数より、(２)ポリアミドのカルボン酸末端の数の方が多いことが好ましい。
［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）は０．４０〜０．４９の範囲が好ましく、０．４１〜０．４７の範囲がより好ましく、さらには０．４２〜０．４５の範囲が好ましい。
（１）アミノ末端［ＮＨ２］、（２）カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］は、中和滴定で求めることができる。
環状アミノ末端の量は、１Ｈ−ＮＭＲを用いて測定することができる。例えば、窒素の複素環の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素とポリアミド主鎖のアミド結合の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素との積分比を基に算出する方法が挙げられる。
環状アミノ末端の量は、１Ｈ−ＮＭＲを用いて測定することができる。例えば、窒素の複素環の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素とポリアミド主鎖のアミド結合の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素との積分比を基に算出する方法が挙げられる。
（ポリアミドの分子量および物性）
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、高い靭性、剛性等の機械物性、成形性の点で、Ｍｎが８，０００以上３０，０００以下で、Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは２．５以下であることがより好ましく、２．３以下であることがさらに好ましい。
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、実施例に記載の方法で求めることができる。
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、高い靭性、剛性等の機械物性、成形性の点で、Ｍｎが８，０００以上３０，０００以下で、Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは２．５以下であることがより好ましく、２．３以下であることがさらに好ましい。
ポリアミドの数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、実施例に記載の方法で求めることができる。
ポリアミドの２５℃の相対粘度ηｒは、高い透明性、靭性の点で、１．９以上であることが好ましい。一方、ポリアミドの高い成形性、流動性の点で、５．５以下であることが好ましい。相対粘度ηｒは、ＪＩＳ−Ｋ６９２０（９８％硫酸中濃度１％）で準じて測定することができる。
ポリアミドの引張破断伸びは、機械強度の点で、５％以上が好ましい。１０％以上がより好ましく、３０％以上がさらに好ましく、５０％以上が特に好ましい。
引張破断伸びは、ＩＳＯ ５２７に準じて測定できる。
引張破断伸びが５％以上であることにより、靭性に優れるポリアミドを得ることができる。
引張破断伸びは、ＩＳＯ ５２７に準じて測定できる。
引張破断伸びが５％以上であることにより、靭性に優れるポリアミドを得ることができる。
［ポリアミドの製造方法］
（重合工程および仕上工程）
ポリアミドの製造方法は特に限定されないが、経済性の点で、下記の１）熱溶融重合法および２）熱溶融重合・固相重合法により製造することが好ましい。
１）ジアミンおよびジカルボン酸の水溶液または水の懸濁液、またはジカルボン酸およびジアミン塩と他の成分との混合物の水溶液または水の懸濁液を、加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と略称する場合がある。）、
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と略称する場合がある。）
（重合工程および仕上工程）
ポリアミドの製造方法は特に限定されないが、経済性の点で、下記の１）熱溶融重合法および２）熱溶融重合・固相重合法により製造することが好ましい。
１）ジアミンおよびジカルボン酸の水溶液または水の懸濁液、またはジカルボン酸およびジアミン塩と他の成分との混合物の水溶液または水の懸濁液を、加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と略称する場合がある。）、
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と略称する場合がある。）
また、ポリアミドの製造方法として、重合形態は、バッチ式でも連続式でもよく、重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、およびニーダーなどの押出機型反応器などが挙げられる。
バッチ式の熱溶融重合法の一例として、例えば、水を溶媒として、ポリアミド成分（ジアミン（ａ）、ジカルボン酸（ｂ）、および、必要に応じて、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、１１０〜１８０℃の温度および約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。次いで、この濃縮溶液をオートクレーブに移し、容器における圧力が約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水および／またはガス成分を抜きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０〜３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。その後、窒素などの不活性ガスで加圧し、ポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。このストランドを、冷却、カッティングしてペレットを得る。
連続式の熱溶融重合法の一例として、例えば、水を溶媒としてポリアミド成分を含有する約４０〜６０質量％の溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱し、次いで、濃縮槽／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力および約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。この濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出し、その後、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧する。その後、ポリアミド溶融物は押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなる。
重合反応時の単量体であるアミンとカルボン酸の添加量は、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のアミンの反応系外への逃散も考慮して、カルボン酸全体のモル量１．００に対して、アミン全体のモル量は、好ましくは０．９０〜１．２０であり、より好ましくは０．９５〜１．１０であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。
（単量体）
ポリアミドの単量体としては、先述のジアミン（ａ）、ジカルボン酸（ｂ）、ラクタム、アミノカルボン酸を用いることができる。
ポリアミドの単量体としては、先述のジアミン（ａ）、ジカルボン酸（ｂ）、ラクタム、アミノカルボン酸を用いることができる。
（重合触媒や末端封止剤）
重合速度の向上等のために重合触媒、ポリアミドの分子量調整や着色抑制等のため末端封止剤を、ポリアミドの重合前、重合中または重合後に適宜添加することが好ましい。
重合速度の向上等のために重合触媒、ポリアミドの分子量調整や着色抑制等のため末端封止剤を、ポリアミドの重合前、重合中または重合後に適宜添加することが好ましい。
触媒としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩およびエステル、具体的には、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属塩やアンモニウム塩；エチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどが使用できる。
末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、およびモノアルコール類などが挙げられ、ポリアミドの熱安定性の点で、モノカルボン酸およびモノアミンが好ましい。
末端封止剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、およびイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、およびフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
モノカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
モノカルボン酸は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、およびジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミンなどの脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、およびナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
モノアミンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
モノアミンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
（透明ポリアミド組成物、透明ポリアミド成形体）
本発明の透明ポリアミド成形体は、上記透明ポリアミドを７０質量％以上含有する透明ポリアミド組成物からなることが好ましい。
本発明の透明ポリアミド成形体は、上記透明ポリアミドを７０質量％以上含有する透明ポリアミド組成物からなることが好ましい。
ポリアミド組成物の好ましくは３０モル％以下の範囲で、その他のポリアミドや、銅化合物などの安定剤；着色剤；紫外線吸収剤；光安定化剤；ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、硫黄系などの酸化防止剤；帯電防止剤；臭素化ポリマー、酸化アンチモン、金属水酸化物などの難燃剤；結晶核剤；結晶遅延剤；可塑剤；潤滑剤などを含有してもよい。これらは、ポリアミドの重合前、重合中または重合後に適宜添加することができる。
［成形方法］
本発明の透明ポリアミド成形体は、周知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、および溶融紡糸などを用いて各種成形体を得ることができる。
本発明の透明ポリアミド成形体は、周知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、および溶融紡糸などを用いて各種成形体を得ることができる。
本発明の透明ポリアミド成形体の成形は、高い透明性、引張破断伸びの点で、金型等の形状を整える型の温度を１１０℃以下とすることが好ましい。９０℃以下がより好ましく、７０℃以下がさらに好ましい。一方、低い表面粗度の点で、１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。
本発明の透明ポリアミド成形体の成形は、高い透明性、耐衝撃性の点で、ポリアミドおよび組成物の溶融混練時の温度と、金型等の形状を整える型の温度の差を、１６０℃以上とすることが好ましい。１９０℃以上がより好ましく、２２０℃以上がより好ましい。一方、低い表面粗度の点で、３００℃以下が好ましく、２８０℃以下がより好ましい。
［用途］
本発明の透明ポリアミド成形体は、透明が必要な材料に用いられる。例えば、電子機器の筐体やカバー、レンズ、眼鏡フレーム、水ろ過装置用のフィルターボール、空気圧システム用フィルターカップ、センサー等に好適に用いることができる。上記の中では、成形体の平均厚みが３ｍｍ以下である用途が好ましい。
本発明の透明ポリアミド成形体は、透明が必要な材料に用いられる。例えば、電子機器の筐体やカバー、レンズ、眼鏡フレーム、水ろ過装置用のフィルターボール、空気圧システム用フィルターカップ、センサー等に好適に用いることができる。上記の中では、成形体の平均厚みが３ｍｍ以下である用途が好ましい。
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［ポリアミド］
（ポリアミドの重合反応に用いる単量体）
（ａ）ジアミン
・２−メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＣ５ＤＡ）（東京化成工業製）
・１，９−ノナメチレンジアミン（Ｃ９ＤＡ）（アルドリッチ社製）
・２−メチルオクタメチレンジアミン（２ＭＣ８ＤＡ）（特開平０５−１７４１３号公報に記載されている製法を参考にして製造した）
・ヘキサメチレンジアミン（Ｃ６ＤＡ）（和光純薬製）
・ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（東京化成工業製）
（ポリアミドの重合反応に用いる単量体）
（ａ）ジアミン
・２−メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＣ５ＤＡ）（東京化成工業製）
・１，９−ノナメチレンジアミン（Ｃ９ＤＡ）（アルドリッチ社製）
・２−メチルオクタメチレンジアミン（２ＭＣ８ＤＡ）（特開平０５−１７４１３号公報に記載されている製法を参考にして製造した）
・ヘキサメチレンジアミン（Ｃ６ＤＡ）（和光純薬製）
・ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（東京化成工業製）
（ｂ）ジカルボン酸
・イソフタル酸（ＩＰＡ）（和光純薬製）
・テレフタル酸（ＴＰＡ）（和光純薬製）
・１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）（和光純薬製）
・イソフタル酸（ＩＰＡ）（和光純薬製）
・テレフタル酸（ＴＰＡ）（和光純薬製）
・１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）（和光純薬製）
（ポリアミドの製造）
表１に示す組成のポリアミドを、以下に示す「熱溶融重合法」により、製造した。
＜実施例１＞
ジアミンとして、Ｃ９ＤＡを３６６ｇ（２．３１モル）、２ＭＣ８ＤＡを３６６ｇ（２．３１モル）、ジカルボン酸として、ＩＰＡを７６８ｇ（４．６２モル）を、蒸留水１５００ｇに溶解させ、約５０質量％水溶液を調製した。
それらを、内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、液温（内温）が５０℃になるまで保温して、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内（以下、単に「槽内」とも記す。）の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する）、約２．５ｋｇ／ｃｍ2になるまで、液温を約５０℃から加熱を続けた（この系での液温は約１４５℃であった）。槽内の圧力を約２．５ｋｇ／ｃｍ2に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、水溶液の濃度が約７５質量％になるまで濃縮した（この系での液温は約１６０℃であった）。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０ｋｇ／ｃｍ2になるまで加熱を続けた（この系での液温は約２４５℃であった）。槽内の圧力を約３０ｋｇ／ｃｍ2に保つため、水を系外に除去しながら、最終温度（後述の２９０℃）−５０℃（ここでは２４０℃）になるまで加熱を続けた。液温が最終温度（ここでは２９０℃）まで上昇した後に、加熱は続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ2）になるまで３０分ほどかけながら降圧した。
その後、槽内の樹脂温度（液温）の最終温度が約２９０℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度は約２９０℃のまま、槽内を真空装置で約１３．３ｋＰａ（約１００ｔｏｒｒ）の減圧下に１０分維持し、重合体を得た。その後、得られた重合体を、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドＰＡ−１のペレットを得た。
表１に示す組成のポリアミドを、以下に示す「熱溶融重合法」により、製造した。
＜実施例１＞
ジアミンとして、Ｃ９ＤＡを３６６ｇ（２．３１モル）、２ＭＣ８ＤＡを３６６ｇ（２．３１モル）、ジカルボン酸として、ＩＰＡを７６８ｇ（４．６２モル）を、蒸留水１５００ｇに溶解させ、約５０質量％水溶液を調製した。
それらを、内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、液温（内温）が５０℃になるまで保温して、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内（以下、単に「槽内」とも記す。）の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する）、約２．５ｋｇ／ｃｍ2になるまで、液温を約５０℃から加熱を続けた（この系での液温は約１４５℃であった）。槽内の圧力を約２．５ｋｇ／ｃｍ2に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、水溶液の濃度が約７５質量％になるまで濃縮した（この系での液温は約１６０℃であった）。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０ｋｇ／ｃｍ2になるまで加熱を続けた（この系での液温は約２４５℃であった）。槽内の圧力を約３０ｋｇ／ｃｍ2に保つため、水を系外に除去しながら、最終温度（後述の２９０℃）−５０℃（ここでは２４０℃）になるまで加熱を続けた。液温が最終温度（ここでは２９０℃）まで上昇した後に、加熱は続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ2）になるまで３０分ほどかけながら降圧した。
その後、槽内の樹脂温度（液温）の最終温度が約２９０℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度は約２９０℃のまま、槽内を真空装置で約１３．３ｋＰａ（約１００ｔｏｒｒ）の減圧下に１０分維持し、重合体を得た。その後、得られた重合体を、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドＰＡ−１のペレットを得た。
＜実施例２〜実施例４、比較例１、比較例２＞
実施例１と同様の方法で、表１に示す組成のポリアミドＰＡ−２〜ＰＡ−６を製造した。
実施例１と同様の方法で、表１に示す組成のポリアミドＰＡ−２〜ＰＡ−６を製造した。
［ポリアミド成形体（試験片）］
上記で製造したポリアミドを、射出成形機（日精樹脂工業（株）社製ＰＳ４０Ｅ）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、多目的試験片（２〜４ｍｍ厚）を作製した。射出成形条件は、射出成形シリンダー温度：ポリアミド樹脂の融点＋約１０℃、金型温度：４０℃、射出：２５秒、冷却：１５秒、可塑化量：８０ｍｍ（クッション量約１０ｍｍ）とした。
上記で製造したポリアミドを、射出成形機（日精樹脂工業（株）社製ＰＳ４０Ｅ）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、多目的試験片（２〜４ｍｍ厚）を作製した。射出成形条件は、射出成形シリンダー温度：ポリアミド樹脂の融点＋約１０℃、金型温度：４０℃、射出：２５秒、冷却：１５秒、可塑化量：８０ｍｍ（クッション量約１０ｍｍ）とした。
［ポリアミド性状の測定方法］
（１）２５℃の相対粘度ηｒ
ＪＩＳ−Ｋ６９２０に準じて実施した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍL）の割合）を作製し、２５℃の温度条件下で測定した。
（１）２５℃の相対粘度ηｒ
ＪＩＳ−Ｋ６９２０に準じて実施した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍL）の割合）を作製し、２５℃の温度条件下で測定した。
（２）ガラス転移温度Ｔｇ（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定した。
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定した。
（３）数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０、カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｇ１０００ＨＨＲ）を用いて、溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール、分子量換算用の標準サンプル：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート、ポリマーラボラトリー社製）で求めた。
数平均分子量Ｍｎと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０、カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨＨＲ−Ｍ、Ｇ１０００ＨＨＲ）を用いて、溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール、分子量換算用の標準サンプル：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート、ポリマーラボラトリー社製）で求めた。
（４）［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）
・アミノ末端［ＮＨ２］量の測定
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
・カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］量の測定
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボン酸末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色か
・［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）
上記のアミノ末端（［ＮＨ２］）量とカルボン酸末端（［ＣＯＯＨ］）量により、活性末端合計量（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）およびアミノ末端量の活性末端合計量に対する比（［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］））を算出した。
・アミノ末端［ＮＨ２］量の測定
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
・カルボン酸末端［ＣＯＯＨ］量の測定
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボン酸末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色か
・［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）
上記のアミノ末端（［ＮＨ２］）量とカルボン酸末端（［ＣＯＯＨ］）量により、活性末端合計量（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］）およびアミノ末端量の活性末端合計量に対する比（［ＮＨ２］／（［ＮＨ２］＋［ＣＯＯＨ］））を算出した。
［透明ポリアミドの評価］
（透明性：可視光ヘーズ）
透明性は、４ｍｍ厚みの上記成形体を、日本電色工業株式会社製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し測定した濁度（Ｈａｚｅ）（％）で評価した。
＜透明性の評価基準＞
濁度が低い方が透明性が高く好ましい。以下の基準で評価した。
Ａ： ０％≦濁度＜２０％
Ｂ： ２０％≦濁度＜５０％
（透明性：可視光ヘーズ）
透明性は、４ｍｍ厚みの上記成形体を、日本電色工業株式会社製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し測定した濁度（Ｈａｚｅ）（％）で評価した。
＜透明性の評価基準＞
濁度が低い方が透明性が高く好ましい。以下の基準で評価した。
Ａ： ０％≦濁度＜２０％
Ｂ： ２０％≦濁度＜５０％
（吸水時Ｔｇ）
粘弾性測定から求められる２３℃５０％ＲＨ時のガラス転移温度（吸水時Ｔｇ）は、ＩＳＯ３１６７に準拠し、３ｍｍ厚ダンベル試験片を２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で平衡吸水になるまで調湿した後、粘弾性測定解析装置（ＧＡＢＯ社製：ＥＰＬＥＸＯＲ）を用いて、動的粘弾性の温度分散スペクトルを以下の条件で測定した。
測定モード：引張、波形：正弦波、周波数：８Ｈｚ、温度範囲：−１００℃〜３００℃、昇温ステップ：３℃／ｍｉｎ、静荷重：１４０Ｎとした。
上記測定方法によって得られる試験片の損失正接のα緩和のピーク値であるｔａｎδをガラス転移温度とした。
＜吸水時Ｔｇの評価基準＞
吸水時Ｔｇは、上記のｔａｎδが高い方がよい。以下の基準で評価した。
ＡＡ ： ≧１２０ （℃）
Ａ ： ９０〜１２０（℃）
Ｂ ： ≦９０ （℃）
粘弾性測定から求められる２３℃５０％ＲＨ時のガラス転移温度（吸水時Ｔｇ）は、ＩＳＯ３１６７に準拠し、３ｍｍ厚ダンベル試験片を２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で平衡吸水になるまで調湿した後、粘弾性測定解析装置（ＧＡＢＯ社製：ＥＰＬＥＸＯＲ）を用いて、動的粘弾性の温度分散スペクトルを以下の条件で測定した。
測定モード：引張、波形：正弦波、周波数：８Ｈｚ、温度範囲：−１００℃〜３００℃、昇温ステップ：３℃／ｍｉｎ、静荷重：１４０Ｎとした。
上記測定方法によって得られる試験片の損失正接のα緩和のピーク値であるｔａｎδをガラス転移温度とした。
＜吸水時Ｔｇの評価基準＞
吸水時Ｔｇは、上記のｔａｎδが高い方がよい。以下の基準で評価した。
ＡＡ ： ≧１２０ （℃）
Ａ ： ９０〜１２０（℃）
Ｂ ： ≦９０ （℃）
（引張破断伸び）
引張破断伸びは、上記成形体で、ＩＳＯ ５２７に準じて測定した。
＜引張破断伸びの評価基準＞
引張破断伸びは、高い方が、よい。以下の基準で評価した。
ＡＡ ： ８０％≦引張破断伸び
Ａ ： ６０％≦引張破断伸び＜８０％
Ｂ ： １０％≦引張破断伸び＜６０％
Ｃ ： 引張破断伸び＜１０％
引張破断伸びは、上記成形体で、ＩＳＯ ５２７に準じて測定した。
＜引張破断伸びの評価基準＞
引張破断伸びは、高い方が、よい。以下の基準で評価した。
ＡＡ ： ８０％≦引張破断伸び
Ａ ： ６０％≦引張破断伸び＜８０％
Ｂ ： １０％≦引張破断伸び＜６０％
Ｃ ： 引張破断伸び＜１０％
表１に、実施例１〜４、比較例１および２のポリアミドおよび成形体の評価結果について、それぞれ示した。下記表１より、本発明のポリアミドおよび成形体は、透明性、吸水時Ｔｇ、引張破断伸びに優れることが分かる。
本発明の透明ポリアミドおよび成形体は、透明が必要な電子機器の筐体やカバー、レンズ、眼鏡フレーム、水ろ過装置用のフィルターボール、空気圧システム用フィルターカップ、センサー等として、産業上の利用可能性を有している。
Claims (5)
- ジアミン（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とを構成単位とする透明ポリアミドであって、
前記ジアミン（ａ）は、炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミンと、炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンと、を含有し、前記ジアミン（ａ）中の炭素原子数８〜１５の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、および炭素原子数８〜１５の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンの合計含有量が５０モル％以上であり、
前記ジカルボン酸（ｂ）はイソフタル酸を含有し、前記ジカルボン酸（ｂ）中のイソフタル酸の含有量が５０モル％以上である、透明ポリアミド。 - 前記ジアミン（ａ）が、炭素原子数８〜１５の脂環族ジアミンをさらに含有する、請求項１に記載の透明ポリアミド。
- 前記ジカルボン酸（ｂ）が、脂環族ジカルボン酸をさらに含有する、請求項１または２に記載の透明ポリアミド。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明ポリアミドを７０質量％以上含む透明ポリアミド組成物。
- 請求項４に記載の透明ポリアミド組成物を成形してなる透明ポリアミド成形体。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112679729A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-20 | 广州辰东新材料有限公司 | 一种透明尼龙材料及其制备方法 |
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| JP2003313352A (ja) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Kuraray Co Ltd | ポリアミド発泡体およびその製造方法並びに該発泡体からなる研磨パッド |
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-
2018
- 2018-04-03 JP JP2018071676A patent/JP2019182930A/ja active Pending
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