JP2013540192A - ポリマー組成物、その組成物の製造方法およびその組成物から得られる物品 - Google Patents
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Abstract
Description
a)そのカプロラクタム含有率が、ポリマー組成物の総量に対して最大で0.3重量%であり、かつ
b)[酸末端基]−[アミン末端基]が少なくとも0ミリ当量/kgであり、[酸末端基]が、ポリマー組成物中の酸末端基の濃度(ミリ当量/kg)であり、かつ[アミン末端基]が、ポリマー組成物中のアミン末端基の濃度(ミリ当量/kg)であり、かつ
c)溶液相対粘度が少なくとも2.8である、ポリマー組成物が、溶融加工時のカプロラクタムの放出が少ないことが判明した。これは、以下に実施例によって例証される。好ましくは、[酸末端基]−[アミン末端基]は少なくとも1ミリ当量/kgであり、さらに好ましくは少なくとも2ミリ当量/kg、少なくとも3ミリ当量/kg、少なくとも4ミリ当量/kg、少なくとも5ミリ当量/kgである。またさらに好ましい[酸末端基]−[アミン末端基]は、少なくとも6ミリ当量/kg、少なくとも7ミリ当量/kg、少なくとも8ミリ当量/kg、少なくとも9ミリ当量/kgである。最も好ましい[酸末端基]−[アミン末端基]は少なくとも10ミリ当量/kgである。末端基は、実施例に記載のように決定することができる。
本発明によるポリマー組成物は、カプロラクタムから誘導されるモノマー単位を好ましくは少なくとも80重量%含む。任意選択で、ポリマー組成物は、カプロラクタムモノマーと、他のモノマー、例えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸もしくはイソフタル酸の塩、またはジアミノブタンとアジピン酸、テレフタル酸もしくはイソフタル酸の塩との混合物から製造することができる。これらのモノマーは、モノマーの総量に対して好ましくは最大で20重量%の量で存在し得る。他のモノマーから誘導される単位も含むポリマー組成物は、Nylon Plastics Handbook,M.I.Kohan,Hanser Publishers,1995,5頁に記載の命名法に従って、例えばPA−6/66、PA−6/6T、PA6/6I、PA6/46またはPA6/4Tと示される。
[酸末端基]と[アミン末端基]の違いは好ましくは、連鎖停止剤またはチェーンターミネーターとしても知られるエンドキャッパーの存在によって得られる。エンドキャッパーは、アミン末端基と反応する分子である。エンドキャッパー自体は、先行技術において公知であり、モノカルボン酸、酢酸などのジカルボン酸、プロピオン酸、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはアジピン酸が挙げられる。好ましくは、エンドキャッパーの量は、少なくとも5ミリ当量/kgポリマー、さらに好ましくは少なくとも6ミリ当量/kg、少なくとも7ミリ当量/kg、少なくとも8ミリ当量/kg、少なくとも9ミリ当量/kg、少なくとも10ミリ当量/kg、最も好ましくは少なくとも15ミリ当量/kgである。
本発明によるポリマーは任意選択で、潤滑剤、ブロッキング防止剤、核剤、離型剤などの更なる添加剤を含んでもよい。それは、連結層(tie−layer)に対する、例えばMZA−グラフト化ポリオレフィンの連結層に対する付着を改善するために、またはコーティングの付着を改善するために、第2級または第3級アミンも含んでもよい。これらの成分のアミン基は、ポリマー組成物の重縮合反応において反応性アミン末端基とみなされないことから、ポリマー組成物中のアミン末端基の濃度(ミリ当量/kg)を決定するために考慮に入れられない。
本発明は、本発明によるポリマー組成物を入手する方法にも関する。カプロラクタムから誘導されるモノマー単位を含むポリマー組成物を入手するための公知のプロセスは、加水分解重合のプロセスである。このプロセスは以下の工程:
1.少なくとも溶融されたカプロラクタムと水との混合物を重合温度に加熱する工程と、
2.混合物を溶融相で維持しながら、この混合物を重合して中程度の溶液相対粘度のポリマーを得る工程と、
3.ポリマーを溶融状態で維持しながら、工程2で得られたポリマーを減圧して、ポリマーをさらに重合する工程と、
4.工程3で得られたポリマーを粒状化して、融解温度未満の粒子が形成される工程と、
5.その粒子を熱水で抽出する工程と、
6.工程5で得られた粒子を乾燥させて、低い含水率を有する材料が得られる工程と
を含む。
本発明は、本発明によるポリマー組成物から製造される物品にも関する。これらの物品としては、フォイル、フィルム、モノおよびマルチフィラメントおよび繊維などのすべての押出し成形用途が挙げられる。これらの物品の製造中、ポリマー組成物は溶融され、その間、先行技術によるポリマー組成物よりもカプロラクタム放出が少ないことが確認される。
[RSV]
ポリアミド濃度が0.01g/mlであったことを除いては、ISO307に準拠して、温度25℃にてギ酸90%中で溶液相対粘度(RSV)を測定した。
水酸化t−ブチルアンモニウムで滴定することによって、カルボキシル末端基[COOH]をt−ブチルフェノール中で電位差滴定で決定した。塩酸で滴定することによって、アミノ末端基[NH2]をm−クレゾール中で電位差滴定で決定した。
溶融加工を模擬実験するために、温度290℃にて顆粒を用いて動的ヘッドスペースクロマトグラフィーを使用して、ガス放出実験を行い、特定の間隔で(t=0、5、10および15分にて)溶融物から蒸発されたカプロラクタムを決定した。ポリマー組成物全体に対して重量%で表されるカプロラクタム量の累積値を表1に示す。
Claims (10)
- カプロラクタムから誘導されるモノマー単位を含むポリマー組成物において、
a)前記カプロラクタムの含有率が、ポリマー組成物の総量に対して最大で0.3重量%であること、および
b)[酸末端基]−[アミン末端基]が少なくとも0ミリ当量/kgであり、[酸末端基]が、ミリ当量/kg単位での前記ポリマー組成物中の酸末端基の濃度であり、かつ[アミン末端基]が、ミリ当量/kg単位での前記ポリマー組成物中のアミン末端基の濃度であること、
c)および、RSVが少なくとも2.8であることを特徴とする、ポリマー組成物。 - 前記カプロラクタムの含有率が、ポリマー組成物の総量に対して最大で0.2重量%であることを特徴とする、請求項1に記載のポリマー組成物。
- [酸末端基]−[アミン末端基]が少なくとも5ミリ当量/kgであり、
[酸末端基]が、ミリ当量/kg単位での前記ポリマー組成物中の酸末端基の濃度であり、かつ[アミン末端基]が、ミリ当量/kg単位での前記ポリカプロラクタム組成物中のアミン末端基の濃度であることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリマー組成物。 - 少なくとも5ミリ当量/kgポリマー組成物の量でエンドキャッパーを含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- 前記エンドキャッパーが、モノカルボン酸およびジカルボン酸の群から選択されることを特徴とする、請求項4に記載のポリマー組成物。
- 前記RSVが少なくとも3.0であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- [酸末端基]+[アミン末端基]の総量が最大で80ミリ当量/kgであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- 1.少なくとも溶融されたカプロラクタムと水の混合物を重合温度に加熱する工程と、
2.前記混合物を溶融相で維持しながら、この混合物を予備重合して中程度の溶液相対粘度のポリマーを得る工程と、
3.工程2で得られたポリマーを溶融状態で維持しながら、減圧して、前記ポリマーをさらに重合する工程と、
4.工程3で得られたポリマーを粒状化して、融解温度未満の粒子が形成される工程と、
5.前記粒子を熱水で抽出する工程と、
6.工程5で得られた粒子を乾燥させて、低い含水率を有する材料が得られる工程と
を含む方法であって、
工程3が絶対圧力1000ミリバール未満で行われ、かつエンドキャッパーが、ポリマー組成物の総量に対して少なくとも5ミリ当量/kgの量で存在することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリマー組成物の製造方法。 - 工程3の前記絶対圧力が300〜700ミリバールであることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリマー組成物を製造するための、請求項8に記載の方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリマー組成物から得られる、または請求項8または9に記載の方法によって製造される、フィルム、フォイル、フィラメント、繊維、または吹込み成形物。
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Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3579483A (en) * | 1969-04-15 | 1971-05-18 | Allied Chem | Epsilon-caprolactam continuous polymerization process |
JPS4912118B1 (ja) * | 1968-03-07 | 1974-03-22 | ||
JPS61163935A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂およびその製造法 |
JPH01236238A (ja) * | 1988-03-17 | 1989-09-21 | Teijin Ltd | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
JPH01308425A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-12-13 | Basf Corp | ポリアミド分子量調節剤 |
JPH0593063A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Teijin Ltd | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
JPH0665368A (ja) * | 1992-08-17 | 1994-03-08 | Mitsubishi Kasei Corp | 末端変性ポリアミド樹脂の製造方法 |
JPH08151442A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-11 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂およびその組成物 |
JPH08231711A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂 |
JPH11343341A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-12-14 | Toray Ind Inc | ポリアミドの製造方法 |
JP2000273167A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-03 | Toray Ind Inc | ポリアミド系ポリマー、その製造方法およびポリアミド繊維 |
JP2002080716A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-03-19 | Ube Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2003082096A (ja) * | 2000-12-20 | 2003-03-19 | Toray Ind Inc | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミド、ならびにそれらの製造方法 |
JP2005187665A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドおよびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5006635A (en) * | 1989-01-06 | 1991-04-09 | Basf Corporation | Molecular weight controller composition for aqueous polymerization of lactam to polyamide |
US6433047B2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
-
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Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4912118B1 (ja) * | 1968-03-07 | 1974-03-22 | ||
US3579483A (en) * | 1969-04-15 | 1971-05-18 | Allied Chem | Epsilon-caprolactam continuous polymerization process |
JPS61163935A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂およびその製造法 |
JPH01308425A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-12-13 | Basf Corp | ポリアミド分子量調節剤 |
JPH01236238A (ja) * | 1988-03-17 | 1989-09-21 | Teijin Ltd | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
JPH0593063A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Teijin Ltd | 末端カルボキシル基量の増加したポリアミドの製造方法 |
JPH0665368A (ja) * | 1992-08-17 | 1994-03-08 | Mitsubishi Kasei Corp | 末端変性ポリアミド樹脂の製造方法 |
JPH08151442A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-11 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂およびその組成物 |
JPH08231711A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂 |
JPH11343341A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-12-14 | Toray Ind Inc | ポリアミドの製造方法 |
JP2000273167A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-03 | Toray Ind Inc | ポリアミド系ポリマー、その製造方法およびポリアミド繊維 |
JP2002080716A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-03-19 | Ube Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2003082096A (ja) * | 2000-12-20 | 2003-03-19 | Toray Ind Inc | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミド、ならびにそれらの製造方法 |
JP2005187665A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドおよびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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