EA018821B1 - Фунгицидная композиция - Google Patents

Фунгицидная композиция Download PDF

Info

Publication number
EA018821B1
EA018821B1 EA201100997A EA201100997A EA018821B1 EA 018821 B1 EA018821 B1 EA 018821B1 EA 201100997 A EA201100997 A EA 201100997A EA 201100997 A EA201100997 A EA 201100997A EA 018821 B1 EA018821 B1 EA 018821B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
component
compound
difluoromethyl
plants
composition according
Prior art date
Application number
EA201100997A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201100997A1 (ru
Inventor
Ханс Тоблер
Харальд Вальтер
Ульрих Йоханнес Хаас
Original Assignee
Синджента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39031576&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA018821(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Синджента Партисипейшнс Аг filed Critical Синджента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201100997A1 publication Critical patent/EA201100997A1/ru
Publication of EA018821B1 publication Critical patent/EA018821B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Control Of Ac Motors In General (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
  • Apparatus For Making Beverages (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композициям для борьбы с заболеваниями, вызванными фитопатогенами, содержащим (А) соединение формулы (I), где Rявляется дифторметилом или трифторметилом и X является хлором, фтором или бромом; и (В) хлороталонил; и способам борьбы с заболеваниями полезных растений, особенно ржавчины на соевых растениях.

Description

(57) Изобретение относится к композициям для борьбы с заболеваниями, вызванными фитопатогенами, содержащим (А) соединение формулы (I), где Я] является дифторметилом или трифторметилом и X является хлором, фтором или бромом; и (В) хлороталонил; и способам борьбы с заболеваниями полезных растений, особенно ржавчины на соевых растениях.
018821 Β1
Настоящее изобретение относится к новым фунгицидным композициям, подходящим для борьбы с заболеваниями, вызванными фитопатогенами, особенно фитопатогенными грибами, и к способу борьбы с заболеваниями у полезных растений, особенно ржавчины на сое.
Из \νϋ 04/35589 и \νϋ 06/37632 известно, что определенные производные трициклического амина и смеси, содержащие указанные производные амина, обладают биологической активностью против фитопатогенных грибов. С другой стороны, различные фунгицидные соединения различных химических классов широко известны как растительные фунгициды для применения на различных зерновых сельскохозяйственных культурах. Однако устойчивость зерновых культур и активность против фитопатогенных растительных грибов не всегда удовлетворяют потребностям сельскохозяйственной практики во многих случаях и аспектах. Например, в прошлом в большинстве регионов, важных для соевых культур, не было известно экономически значимых фитопатогенов. Однако недавно значительно увеличились случаи тяжелых поражений ржавчиной соевых культур в Южной Америке, вызываемой вредным грибом Рйакоркота ραοΙινιΊιίζί. что привело к значительной потере урожая. Большинство обычных фунгицидов не подходят для борьбы с ржавчиной на сое или их действие против Рйакоркота ραοίητίιιζί не является удовлетворительным.
Исходя из указанной выше потребности сельскохозяйственной отрасли в улучшенной стойкости и/или повышенной активности против фитопатогенных грибов, таких как Рйакоркота ραοΙινΓΐιίζτ в настоящем изобретении предложена новая композиция, подходящая для борьбы с заболеваниями, вызванными фитопатогенами, содержащая композицию, подходящую для борьбы с заболеваниями, вызванными патогенами, содержащую:
(А) соединение формулы (I)
где Κ1 является дифторметилом или трифторметилом и X является хлором, фтором или бромом; и (В) хлороталонил.
Было обнаружено, что применение компонента (В) в комбинации с компонентом (А) неожиданно и существенно улучшает эффективность последнего против грибов, и наоборот. Дополнительно, способ настоящего изобретения является эффективным против широкого спектра таких грибов, с которыми могут бороться активные ингредиенты данного способа при применении отдельно.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с заболеваниями полезных растений или семенного материала, вызванными фитопатогенами, который включает нанесение на полезные растения, место их нахождения или семенной материал композиции согласно настоящему изобретению. Предпочтительным является способ, который включает нанесение на полезные растения или место их нахождения композиции согласно настоящему изобретению, более предпочтительно на полезные растения. Еще более предпочтительным является способ, который включает нанесение на семенной материал полезных растений композиции согласно настоящему изобретению.
Соединения формулы (I) существуют в двух различных стереоизомерах, которые описаны как отдельные энантиомеры формул 11 и 111:
I I сн, сн,
Настоящее изобретение охватывает все такие стереоизомеры и их смеси в любом соотношении. Согласно настоящему изобретению рацемическое соединение формулы (I) означает рацемическую смесь соединений формул 11 и 111
В предпочтительном варианте настоящего изобретения такие композиции представлены композициями, которые содержат в качестве компонента (А) соединение формулы (I), где Κι является дифторметилом.
- 1 018821
Другими предпочтительными соединениями формулы (I) являются следующие:
(9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.1);
(9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.2) и (9-дибромметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.3).
Обозначение заместителя X как хлор, фтор или бром означает, что оба заместителя X имеют одинаковое значение.
В предпочтительном варианте настоящего изобретения такие композиции представлены композициями, которые содержат в качестве компонента (А) соединение формулы (I), где Κι является трифторметилом.
Другими предпочтительными соединениями формулы (I) являются следующие: (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.4);
(9-дифторметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.5) и (9-дибромметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.6).
Особенно предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению содержат в качестве компонента (А) соединение, выбранное из (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.1) и (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.2), и в качестве компонента (В) хлорталонил.
Другие особенно предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению содержат в качестве компонента (А) соединение (9-дихлорметиленбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.1) и в качестве компонента (В) хлорталонил.
Другие особенно предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению содержат в качестве компонента (А) соединение (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.2) и в качестве компонента (В) хлороталонил.
Соединения формулы (I) могут быть получены, как описано ниже на схемах реакций 1-3.
Как показано на схеме 1, соединение формулы (I), где Κι и X являются такими, как определено выше, могут быть синтезированы взаимодействием соединения формулы (II), где Κι является таким, как определено выше, и Κ' является С1-5алкилом, с анилином формулы (III), где X является таким, как определено выше, в присутствии Ν;·ιΝ(ΤΜ8)2 при -10°С до температуры окружающей среды, предпочтительно в сухом ТГФ, как описано у 1. ^аид е! а1., 8уи1е!!, 2001, 1485.
Альтернативно, как показано на схеме 2, соединение формулы (I), где Не! является таким, как определено на схеме 1, Κι и X являются такими, как определено выше, может быть получено взаимодействием соединения формулы (II'), где Не! является таким, как определено выше, с анилином формулы (III),
- 2 018821 где X является таким, как определено выше, в присутствии активирующего агента, такого как ВОР-С1 (бис-(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновая кислота), и 2 экв. основания, такого как триэтиламин, в растворителе, таком как дихлорметан (как описано, например, у 1. СаЬте с1 а1., БупШекщ, 1984, 413), или взаимодействием соединения формулы (II), где Не! является таким, как определено выше, и О является хлором, фтором или бромом, с анилином формулы (III), где X является таким, как определено выше, в присутствии 1 экв. основания, такого как триэтиламин или карбонат или бикарбонат натрия или калия, в растворителе, таком как дихлорметан, этилацетат или Ν,Ν-диметилформамид, предпочтительно при (-10)-30°С. Соединение формулы (II) получают из соединения формулы (II') обработкой галогенирующим агентом, таким как тионилхлорид, тионилбромид, оксалилхлорид, фосген, БЕ4/НЕ, ΌΆ8Τ (трифторид (диэтиламино)серы) или Эеохо-Пиог® (трифторид[бис-(2-метоксиэтил)амино]серы) в растворителе, таком как толуол, дихлорметан или ацетонитрил.
Соединения (II) и (II') являются обычно известными соединениями и могут быть получены, как описано в химической литературе, или получены из коммерческих источников. Соединение (III) является новым соединением и может быть получено, как описано на схеме 3.
Как показано на схеме 3, соединение формулы (III) может быть получено восстановлением Бешампа или другими установленными методами, например селективным каталитическим гидрированием, соединений азота (Е), (Е) и (С).
9-Дигалометилиден-5-нитробензонорборнены (Е), где X является хлором, бромом или фтором, могут быть получены олефинированием Виттига кетонов (Ό) с полученными ίη 811и дигалогенметилиденфосфоранами Я'''3Р=С(Я4)Я5, где Я' является трифенилом, три-С1-4алкилом или тридиметиламином и X является галогеном, согласно или по аналогии с методиками, описанными у Н.-Ό. Майш е! а1., СНет. Вег. 118, 2514 (1985), Б. НауакЫ е! а1., СНет. Ье!!. 1979, 983 или М. Биба, Тейайейтоп Ьейетк, 22, 1421 (1981).
Соединения формулы (I) могут быть получены, как описано в примерах 1-7.
Пример 1.
В данном примере проиллюстрировано получение (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (соединение А-1.4):
9-Дихлорметилен-5-аминобензонорборнен (175 мг, 0,729 ммоль, полученный, как описано в примере 6) в дихлорметане (10 мл) подвергают взаимодействию с 1-метил-3-трифторметил-1Нпиразолкарбоновой кислотой (170 мг, 0,874 ммоль, 1,2 экв.) в присутствии хлорангидрида бис-(2-оксо-3- 3 018821 оксазолидинил)фосфиновой кислоты (278 мг, 1,09 ммоль, 1,5 экв.) и триэтиламина (184 мг, 1,821 ммоль, 2,5 экв.) при температуре окружающей среды при перемешивании в течение 23 ч. Реакционную смесь экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором соли, сушат над Ыа28О4 и очищают на силикагеле в смеси этилацетат-гексан (1:1). Получают 210 мг (69% от теоретического) (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амида 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразолкарбоновой кислоты (соединение А-1.4, т.пл. 179-181°С).
Пример 2.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-(3-пентилиден)-5-нитробензонорборнадиена:
νο2
К хорошо перемешиваемому раствору изопентилнитрила (2,31 мл, 1,3 экв.) в диметоксиэтане (50 мл) при 58°С по каплям добавляют смесь 6-нитроантраниловой кислоты (2,76 г, 1 экв.) и 6,6-диэтилфульвена (6,45 г 79% чистоты, 2,5 экв.), растворенную в 25 мл диметоксиэтана, в течение 8 мин пока температура повышается до 67°С. Через 30 мин темную реакционную смесь выпаривают и очищают на силикагеле в смеси гексан-этилацетат (20:1) с получением 3,02 г (78%) желаемого продукта в виде масла, которое затвердевает при комнатной температуре (т.пл. 60-61 °С).
Пример 3.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-(3-пентилиден)-5-нитробензонорборнена:
9-(3-Пентилиден)-5-нитробензонорборнадиен (7,97 г, полученный, как описано в примере 2) в ТГФ (70 мл) гидрируют при 20°С в присутствии В.й(РРй3)3С1 (катализатор Уилкинсона; 0,8 г). Реакция превращается после поглощения 1 экв. водорода. Выпаривание и фильтрование неочищенного продукта на силикагеле в смеси этилацетат-гексан (100:2) дает желаемый продукт в виде масла (7,90 г), которое затвердевает при выстаивании при комнатной температуре (т.пл. 69-56°С).
Пример 4.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-оксо-5-нитробензонорборнена:
9-(3-Пентилиден)-5-нитробензонорборнен (7,0 г, 27,2 ммоль, полученный, как описано в примере 3), растворенный в дихлорметане (300 мл) и этаноле (5 мл), озонируют (2,8 л О2/мин, 100 Вт соответствует 9,7 г О3/ч) при -70°С до получения стойкого синего цвета (приблизительно через 15 мин). Реакционную смесь продувают газообразным азотом. Добавляют трифенилфосфин (8,4 г, 32,03 ммоль, 1,18 экв.) и температуру повышают до 20-25°С. После выпаривания растворителя остаток очищают на силикагеле в смеси гексан-ЕЮАе 3:1 с получением 5,2 г соединения 36,01 (т.пл. 112-114°С).
Пример 5.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-дифторметилиден-5-нитробензонорборнена:
К раствору дибромдифторметана (6,30 г, 30 ммоль) при 0°С в ТГФ (50 мл) добавляют трис(диметиламино)фосфан (10,1 г при 97%, эквивалент 11,2 мл, 60 ммоль) в ТГФ (30 мл) в течение 20 мин. К полученной суспензии, после перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре, по каплям добавляют раствор 9-оксо-5-нитробензонорборнена (6,10 г, 30 ммоль, полученный, как описано в примере 4) в ТГФ (20 мл) в течение 25 мин с последующим перемешиванием в течение 21 ч. Суспензию выливают на смесь лед-вода и экстрагируют этилацетатом. Очистка на силикагеле в смеси этилацетат-гексан (1:4) дает 4,675 г 9-дифторметилиден-5-нитробензонорборнена (т.пл. 99-101°С).
Пример 6.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-дихлорметилиден-5-нитробензонорборнена:
Сухой четыреххлористый углерод (5,9 г, 33 ммоль) подвергают взаимодействию с трифенилфосфином (14,46 г, 55,1 ммоль) в дихлорметане (30 мл) при комнатной температуре в течение 1 ч. 9-Оксо-5-нитробензонорборнен (5,60 г, 27,56 ммоль, полученный, как описано в примере 4) в дихлорметане (10 мл) по каплям добавляют и перемешивают в течение 20 ч при комнатной температуре. После обработки водой (ледяная вода) и экстрагирования дихлорметаном неочищенный продукт очищают на силикагеле в смеси этилацетат-гексан (1:4) с получением желаемого 9-дихлорметилиден-5
- 4 018821 нитробензонорборнена (1,83 г; т.пл. 136-137°С). Восстанавливается некоторое количество исходного вещества (4,06 г).
Пример 7.
В данном примере проиллюстрировано получение 9-дибромметилиден-5-нитробензонорборнена:
ΝΟΖ
Четырехбромистый углерод (4,66 г при 98%, 13,8 ммоль) подвергают взаимодействию при перемешивании с трифенилфосфином (7,23 г, 27,6 ммоль) в дихлорметане (50 мл) в течение 50 мин при комнатной температуре. 9-Оксо-5-нитробензонорборнен (2,8 г, 13,8 ммоль, полученный, как описано в примере 4) в дихлорметане (10 мл) по каплям добавляют и перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Обработка водой (ледяная вода) и экстрагирование дихлорметаном с последующей колоночной хроматографией (этилацетат-гексан, 1:9) неочищенного продукта дает желаемый продукт 9-дибромметилиден-5-нитробензонорборнен (2,1 г; т.пл. 153-155°С).
В табл. 1 показаны температуры плавления и данные ЯМР, все с ΟΌΟ13 в качестве растворителя, если не указано иное, для соединений формулы (I). В таблице температуры даны в градусах Цельсия, ЯМР означает ядерный магнитный резонанс и использованы следующие аббревиатуры:
т.пл.=температура плавления,
т.кип.=температура кипения, с=синглет, ушир.=широкий, д=дублет, дд=дублет дублетов, т=триплет, кв.=квартет, м=мультиплет, част./млн=частей на миллион, ТГФ=тетрагидрофуран.
Таблица 1
Соединени© т.пл. (°С) ХН-ЯМР протонные сдвиги 5 (м.д.) (СОС13)
А-1.1 179-181 8,06 (с, 1Н) , 7,69 (д, перекрытый широким сигналом, заменяемый 02О, 2Н) , 7,18 (т, 1Н), 7,06 (д, 1Н), 4,00 (с, ЗН), 3,96 (м, 2Н) , 2,12 (м, 2Н), 1,51 (м, 1Н), 1,39 (м, 1Н) .
А-1.2 137-143 8,06 (с, 1Н), 7,68 (ушир.д, заменяемый ϋ2Ο, 1Н) , 7,67 (д, 1Н), 7,14 (д, 1Н) , 4,00 (с, ЗН), 3,94 (м, 2Н) , 2,06 (м, 2Н) , 1,48 (м, 1Н), 1,36 (м, 1Н) .
А-1.3 198-200 8,06 (с, 1Н), 7,71 (д, 1Н) , 7,68 (ушир.д, заменяемый ϋ2Ο, 1Н), 7,18 (т, 1Н) , 7,05 (д, 1Н) , 4,00 (с, ЗН), 3,95 (м, 1Н), 3,93 (м, 1Н), 2,12 (м, 2Н), 1,50 (м, 1Н), 1,38 (м, 1Н).
А-1.4 183-188 7,78 (д, 1Н), 7,70 (ушир.д, заменяемый ϋ2Ο, 1Н), 7,39 (ушир.с, 1Н), 7,16 (т, 1Н), 7,01 (д, перекрытый ушир.с, 2Н), 4,00 (м, 1Н), 3,94 (м, 1Н), 3,72 (с, ЗН), 2,10 (м, 2Н) , 1,51 (м, 1Н), 1,38 (м, 1Н) .
А-1.5 133-135 7,76 (д, 1Н), 7,70 (ушир.д, заменяемый О2О, 1Н) , 7,39 (ушир.с, 1Н) , 7,13 (т, 1Н), 7,01 (ушир.с, 1Н) , 7,00 (д, 1Н), 3,98 (м, 1Н), 3,93 (м, 1Н), 3,72 (с, ЗН), 2,04 (м, 2Н), 1,49 (м, 1Н), 1,36 (м, 1Н) .
А-1.6 155-158 7,79 (д, 1Н), 7,70 (ушир.д, заменяемый ϋ20, 1Н), 7,39 (ушир.с, 1Н) , 7,17 (т, 1Н) , 7,02 (д, 1Н), 7,01 (ушир.с, 1Н), 3,98 (м, 1Н) , 3,91 (м, 1Н) , 3,72 (с, ЗН), 2,11 (м, 2Н), 1,50 (м, 1Н).
Компоненты (В) известны и описаны в ТНе РеШсИе Мапиа1 [Т1е Ре8ЙС1бе Мапиа1 - А \Уог1б Сотрепбшт; Т1пг1ееп111 Εάίΐίοη; Ебйог: С.Э.8. Тотйп; Т1е Βτίΐίδΐ Сгор РгсНесбоп Соипсй], они описаны в данном описании под входящим номером 12).
В данном описании выражение композиция применяется для различных смесей или комбинаций компонентов (А) и (В), например, в единичной готовой форме, в объединенной распыляемой смеси, состоящей из отдельных композиций отдельных компонентов активного ингредиента, такой как смеши
- 5 018821 ваемая форма, и в виде объединенного применения отдельных активных ингредиентов при последовательном нанесении, т.е. один за другим через разумно короткий период, такой как несколько часов или дней. Порядок нанесения компонентов (А) и (В) не является существенным для практики настоящего изобретения.
Композиции согласно настоящему изобретению являются эффективными особенно против фитопатогенных грибов, принадлежащих к следующим классам: аскомицеты (например, Уейшта, Робокрйаета, Егуйрйс. МоиШша, Мусокрйаете11а, ипсши1а); базидиомицеты (например, род Нет11е1а, КЫ/осоша, Рйакоркота, РиссЕла, ИкШадо, ТШейа); Еипд1 нпрегГеси (также известные как дейтеромицеты; например Во1гуйк, Не1тш1йокротшт, Вйупсйокротшт, Еикапит, 8ер1опа, Сегсокрога, АИетапа, Рупси1апа и Ркеибосегсокроге11а); оомицеты (например, Рйу1орй1йога, Регопокрога, Ркеиборетопокрога, А1Ьидо, Втетэа, Ру1Ыит, Ркеибокс1егокрога, Р1акторага).
Согласно настоящему изобретению полезные растения обычно включают следующие виды растений: виноград; злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь или овес; свеклу, такую как сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, такие как семечковые, косточковые или ягоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина или черная смородина; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные культуры, такие как рапс, горчица, мак, олива, подсолнечник, кокос, клещевина, какао или земляной орех; тыквенные культуры, такие как кабачок, огурец или дыня; волокнистые культуры, такие как хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсин, лимон, грейпфрут или мандарин; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томат, картофель, тыква или сладкий перец; лавровые, такие как авокадо, корица или камфара; кукуруза; табак; орехи; кофе; сахарный тростник; чай; лоза; хмель; дуриан; банан; каучуконосы; газонная трава или декоративные культуры, такие как цветы, кустарники, широколиственные деревья или вечнозеленые культуры, например хвойные. Этот список не является ограничивающим.
Термин полезные растения понимается как включающий также полезные растения, которые остаются стойкими к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы НРРЭ, ингибиторы АЬ8, например примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы ЕР8Р8 (5-енолпировилшикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы С8 (глутаминсинтетазы) или ингибиторы РРО (протопорфириногеноксидазы)) в результате обычных методов селекции или генной инженерии. Примером культуры, которая устойчива к имидазолинонам, например имазамоксу, при обычных методах селекции (мутагенез) является сурепица С1еагПе1б® (Сапо1а). Примеры культур, которые толерантны к гербицидам или классам гербицидов при применении методов генной инженерии, включают устойчивые к глифосату и глуфосинату виды кукурузы, коммерчески доступные под торговыми наименованиями ВоипбирВеабу®, Негси1ех I® и ЫЬейуЬшк®.
Термин полезные растения понимается как включающий также полезные растения, которые настолько изменены применением методик рекомбинантной ДНК, что способны синтезировать один или несколько селективно действующих токсинов, которые известны, например, из вырабатывающих токсины бактерий, особенно рода ВасШик.
Термин полезные растения понимается как включающий также полезные растения, которые настолько изменены применением методик рекомбинантной ДНК, что способны синтезировать антипатогенные вещества, обладающие селективным действием, такие как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (РКР, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, \УО 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений обычно известны специалистам в данной области и описаны, например, в указанных выше публикациях.
Термин местоположение полезного растения в данном описании охватывает место, в котором полезное растение растет, где высевается семенной материал полезных растений или где семенной материал полезных растений помещают в почву. Примером такого местоположения является поле, на котором выращивают полезную культуру.
Термин семенной материал растения понимается как размножающиеся части растения, такие как семена, которые могут использоваться для размножения последнего, и вегетативный материал, такой как побег или клубень, например картофель. Например, могут быть приведены семена (в узком смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, ризомы и части растений.
Проросшие растения и молодые побеги, которые должны быть перенесены после проращивания или после выхода из почвы, также могут быть приведены. Такие молодые побеги могут быть защищены перед пересадкой полной или частичной обработкой погружением. Предпочтительно семенной материал растения означает семена.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут применяться в области защиты хранящихся товаров от поражения грибами. Согласно настоящему изобретению термин хранящиеся товары означает природные вещества растительного и/или животного происхождения и их обработанные формы, которые исключены из естественного жизненного цикла и для которых желательно длительное хранение. Хранящиеся товары растительного происхождения, такие как растения или их части, например
- 6 018821 черешки, листья, клубни, семена, плоды или зерна, могут быть защищены в свежесобранном состоянии или в обработанной форме, например предварительно высушенной, увлажненной, истолченной, размолотой, прессованной или обжаренной. Также под определение хранящихся товаров попадает древесина, или в форме сырой древесины, такой как строительные лесоматериалы, опоры линий электропередачи и барьеров, или в форме готовых изделий, таких как мебель или объекты, сделанные из дерева. Хранящиеся продукты животного происхождения включают кожевенное сырье, кожу, мех, волосы и подобное. Композиции согласно настоящему изобретению могут предотвращать нежелательные эффекты, такие как гниение, обесцвечивание или плесневение. Предпочтительно хранящиеся товары означают природные вещества растительного происхождения и/или их обработанные формы, более предпочтительно фрукты и их обработанные формы, такие как яблоки, косточковые фрукты, ягоды и цитрусовые и их обработанные формы. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения хранящиеся товары означают древесину.
Поэтому другим аспектом настоящего изобретения является способ защиты хранящихся товаров, который включает нанесение на хранящиеся товары композиции согласно настоящему изобретению.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут применяться в области защиты технических материалов от поражения грибами. Согласно настоящему изобретению термин технический материал включает бумагу; ковры; конструкции; системы охлаждения и нагревания; облицовочные плиты; системы вентиляции и кондиционирования и подобные; предпочтительно технический материал означает облицовочные плиты. Композиции согласно настоящему изобретению могут предотвращать нежелательные эффекты, такие как гниение, обесцвечивание и плесневение.
Композиции согласно настоящему изобретению особенно эффективны против настоящей мучнистой росы; ржавчины; всех видов пятнистости листьев; церкоспороза и плесени; особенно против 8ер1опа, Риссгига, Егукгрйе, Ругеиорйога и Тарекга у злаков; Рйакоркога у сои; Нетйега у кофе; Рйтадт16шт у роз; ЛИегиапа у картофеля, томатов и тыквенных растений; 8с1егойша у газона, овощей, подсолнечника и рапса; черной гнили, краснухи, настоящей мучнистой росы, серой плесени и высыхания винограда; ВоНуРк сшетеа у плодов; МоиШига крр. у плодов и РешсШшт крр. у плодов.
Композиции согласно настоящему изобретению также особенно эффективны против передающихся с семенами и передающихся через почву заболеваний, таких как ЛИегпапа крр., ЛксосйуЮ крр., ВоРуРк сшетеа, Сегсокрога крр., С1аугсерк ритритеа, СосШоЬо1ик кайуик, Со11е1о1пс1шт крр., Ерюоссит крр., Еикапит дгат1пеагит, Еикапит тои11йогте, Еикапит охукрогит, Еикапит ргоНГегаШт, Еикапит ко1аиг, Еикапит киЬд1ийиаик, Саитапиотусек дгатгигк, Не1тт11юкропит крр., МюгобосЫит игуа1е, Р1ота крр., Рутеиорйога дгаттеа, Рупси1апа огу/ае, РЫхосЮта ко1аиг, ШпхосЮта сегеайк, 8с1егойига крр., 8ер1опа крр., 8рйасе1о1йеса геППаиа, ТШейа крр., Тур1и1а тсатиа1а, Игосукйк оссийа, ИкШадо крр. или УегРсШтт крр.; в частности, против патогенов злаков, таких как пшеница, ячмень, рожь или овес; кукурузы; риса; хлопка; сои; газона; сахарной свеклы; рапса; картофеля; зернобобовых культур, таких как горох, чечевица или нут; и подсолнечника.
Композиции согласно настоящему изобретению также особенно эффективны против заболеваний, возникающих после сбора урожая, таких как ВоРуРк сшетеа, Со11еЮ1пс1ш1п тикае, Сшуи1апа 1ииа1а, Еикапит ^т^есит, Сео1пс1шт саи^ит, МоиШига Ггисйсо1а, МоиШига Ггисйдеиа, МоиШига 1аха, Мисог ршЕотт1к, РетсПтт Найсит, РешсПшт коШит, РешсШтт ШдИаШт или РеигсгШит ехраикит, в частности, против патогенов у плодов, таких как семечковые плоды, например яблоки и груши, косточковые плоды, например персики и сливы, цитрусовые, дыня, папайя, киви, манго, ягоды, например клубника, авокадо, гранаты и бананы, и орехов.
Композиции согласно настоящему изобретению особенно полезны для борьбы со следующими заболеваниями следующих культур:
виды ЛИегпапа у фруктов и овощей;
виды Лксос11у1а у зернобобовых; Во1гуРк сшегеа у клубники, томатов, подсолнечника, зернобобовых, овощей и винограда; Сегсокрога атасЫ6гсо1а у арахиса; СосЬ1юЬо1ик кайуик у злаковых;
виды Со11еЮ1пс1шт у зернобобовых;
виды Егукгрйе у злаковых; например Егукгрйе дгатгигк у пшеницы и Егукгрйе дгатгигк у ячменя; Егукгрйе с^сйо^асеа^иш и 8рйаегоШеса Гийдшеа у тыквенных;
виды Еикапит у злаковых и кукурузы; Саишаипошусек дгатгигк у злаковых и газонных трав;
виды Не1ш^ηΐйокро^^иш кресгек у кукурузы, риса и картофеля; Нетйега уакЕИпх у кофе;
виды Мгсгойосйшш у пшеницы и ржи; Мусокр1аеге11а ПцеггМк у банана;
виды Рйакоркота у сои, например Рйакоркота рас11уг1пх1 у сои;
виды Риссгига у злаковых, широколистных культур и многолетних культур, например Риссгига тесоибйа у пшеницы, Риссгига к1гйГопшк у пшеницы и Риссгига гесоибйа у ячменя;
виды Ркеи6осегсокроге11а у злаковых, например Ркеи6осегсокроге11а йегройтсйогбек у пшеницы; Р11гад1шПш1п шис^оηаΐиш у роз;
виды Робокрйаега у плодов;
виды Ругеиорйога у ячменя, например Ругеиорйога 1егек у ячменя; Рупси1апа огухае у риса; КатШапа со11о-судиг у ячменя;
- 7 018821 виды ΒΙιίζοοΙοηία у хлопка, сои, злаковых, кукурузы, картофеля, риса и газонных трав, например ΚΗίζοεΐοηία 8о1ат у картофеля, риса, газонных трав и хлопка; Βΐινηοΐιοφοπιιιη ьссаНь у ячменя, В11упс1ю5ропит хссаЮ у ржи;
виды 8с1егобша у газонных трав, латука, овощей и рапса, например 8с1его1ш1а 8с1е^οΐ^οшт у рапса и 8с1его1ш1а йοтеοса^ра у газонных трав;
виды 8ерЮпа у злаковых, сои и овощей, например 8ерЮпа ίπίία у пшеницы, 8ерЮпа ηοάοπιιη у пшеницы и 8ерЮпа д1усше§ у сои; Зрйасе^Шеса теййапа у кукурузы;
виды ТШеба у злаковых; ИпсшШа песаЮг. Ошдпатб1а Ыб\\е11и и Ρΐιοιηορδίδ νίΙχο1η у винограда; игосуШщ ο^ιι11η у ржи; Иготусек креаек у бобов;
виды υ^Ιί^ο у злаковых и кукурузы;
виды УепШпа у фруктов, например УепШпа шес.|иа115 у яблок;
виды Μοηί1ίηίη у фруктов;
виды РешсШшш у цитрусовых и яблок.
В общем, массовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 2000:1 до 1:1000. Неограничивающим примером таких массовых отношений является отношение соединение формулы (1):соединение формулы В-2=10:1. Массовое отношение компонента (А) к компоненту (В) предпочтительно составляет от 100:1 до 1:100; более предпочтительно от 20:1 до 1:50.
Неожиданно было обнаружено, что определенные массовые соотношения компонента (А) к компоненту (В) способны увеличивать синергическое действие. Поэтому другой аспект настоящего изобретения включает композиции, где компонент (А) и компонент (В) присутствуют в композиции в количествах, обеспечивающих синергическое действие. Такое синергическое действие очевидно из того факта, что фунгицидная активность композиции, содержащей компонент (А) и компонент (В), больше, чем суммарная фунгицидная активность компонента (А) и компонента (В). Такая синергическая активность увеличивает действие компонента (А) и компонента (В) двумя путями. Во-первых, объем нанесения компонента (А) и компонента (В) снижается, в то время как действие остается таким же хорошим, что означает, что смесь активных ингредиентов достигает высокой степени фитопатогенной борьбы, даже там, где два отдельных компонента были неэффективными при таком низком объеме нанесения. Вовторых, имеется значительное расширение спектра фитопатогенов, с которыми можно бороться.
Синергический эффект существует там, где действие комбинации активных ингредиентов больше, чем сумма действий отдельных компонентов. Ожидаемое действие Е для данной комбинации активных ингредиентов подчиняется так называемой формуле СОЬВУ и может быть рассчитано следующим образом (СОЬВУ, 8.В. Са1си1а1шд купетдщбс апб ата^тШс ΐΌδροιτ^δ ο£ йетЫабе ^ιηΝηηΙίοη. ^еебк, νο1. 15, радек 20-22; 1967):
част./млн=миллиграммы активного ингредиента (=а.и.) на 1 л распыляемой смеси;
Х=% действия активного ингредиента (А) с применением р част./млн активного ингредиента; Υ=% действия активного ингредиента (В) с применением с.| част./млн активного ингредиента.
Согласно Колби ожидаемое (аддитивное) действие активных ингредиентов (А)+(В) с применением р+с.| част./млн активного ингредиента составляет
Ε=Χ+Υ-(Χ·Υ)/100.
Если наблюдаемое действие (О) больше, чем ожидаемое действие (Е), тогда действие комбинации является сверхаддитивным, т.е. имеется синергический эффект. В математических терминах синергизм соответствует положительному значению разности (О-Е). В случае полностью дополняющего добавления активностей (ожидаемая активность) указанная разность (О-Е) равна нулю. Отрицательное значение указанной разности (О-Е) указывает на потерю активности по сравнению с ожидаемой активностью.
Однако кроме действительного синергического действия в отношении фунгицидной активности, композиции согласно настоящему изобретению также обладают другими неожиданными благоприятными свойствами. Примеры таких благоприятных свойств включают более благоприятную разлагаемость; улучшенное токсикологическое и/или экотоксикологическое поведение или улучшенные характеристики полезных растений, включающие всхожесть, урожайность, более развитую корневую систему, улучшение побегообразования, повышение высоты растений, большие пластинки листа, меньшее количество отмерших нижних листьев, более сильные побеги, более зеленые листья, уменьшенная потребность в удобрениях, уменьшенный расход семян, более продуктивные побеги, более раннее цветение, более раннее созревание зерен, меньшее полегание растений, повышенный рост побегов, улучшенная мощность растения и раннее прорастание.
Некоторые композиции согласно настоящему изобретению обладают системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листвы, почвы и семян.
С применением композиций согласно настоящему изобретению можно ингибировать или уничтожать фитопатогенные микроорганизмы, которые существуют в растениях или в частях растений (плодах, цветах, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных полезных растений, одновременно защищая части растений, которые вырастают позже, от поражения фитопатогенными микроорганизмами.
Композиции согласно настоящему изобретению могут наноситься на фитопатогенные микроорганизмы, полезные растения, их местонахождения, их посевной материал, хранящиеся товары или техни
- 8 018821 ческие материалы, пораженные микроорганизмами.
Композиции согласно настоящему изобретению могут наноситься до или после заражения полезных растений, посевного материала, хранящихся товаров или технических материалов микроорганизмами.
Количество наносимой композиции согласно настоящему изобретению зависит от различных факторов, таких как применяемые соединения; объект обработки, такой как, например, растения, почва или семена; тип обработки, такой как, например, распыление, опыливание или протравливание семян; цель обработки, такая как, например, профилактика или лечение; тип грибов, против которых борются, или время нанесения.
При применении на полезных растениях компонент (А) обычно наносят в количестве 5-2000 г а.и./га, предпочтительно 10-1000 г а.и./га, например 50, 75, 100 или 200 г а.и./га, обычно в комбинации с 1-5000 г а.и./га, предпочтительно 2-2000 г а.и./га, например 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г а.и./га компонента (В).
В сельскохозяйственной практике количество нанесенной композиции согласно настоящему изобретению зависит от типа желаемого эффекта и обычно составляет от 20 до 4000 г композиции на 1 га.
Если композицию согласно настоящему изобретению применяют для обработки семян, количество 0,001-50 г соединения компонента (А) на 1 кг семян, предпочтительно 0,01-10 г на 1 кг семян и 0,001-50 г соединения компонента (В) на 1 кг семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семян, обычно является достаточным.
Композиция согласно настоящему изобретению может применяться в любой общепринятой форме, например в форме сдвоенной упаковки, в виде порошка для сухой обработки семян (Ό8), эмульсии для обработки семян (Е8), текучего концентрата для обработки семян (Е8), раствора для обработки семян (Ь8), диспергируемого в воде порошка для обработки семян (\¥8), инкапсулированной суспензии для обработки семян (СЕ), геля для обработки семян (СЕ), концентрированной эмульсии (ЕС), концентрированной суспензии (8С), суспоэмульсии (8Е), инкапсулированной суспензии (С8), диспергируемых в воде гранул (^С), эмульгируемых гранул (ЕС), эмульсии вода в масле (ЕО), эмульсии масло в воде (Е^), микроэмульсии (МЕ), дисперсии в масле (ОО), смешиваемого с маслом текучего порошка (ОЕ), смешиваемой с маслом жидкости (ОЬ), растворимого концентрата (8Ь), суспензии сверхнизкого объема (8И), жидкости сверхнизкого объема (иЬ), технического концентрата (ТК), диспергируемого концентрата (ОС), смачиваемого порошка (^Р) или любой технически возможной композиции в комбинации с приемлемыми в сельском хозяйстве адъювантами.
Такие композиции могут быть получены обычными методами, например смешиванием активных ингредиентов по меньшей мере с одним подходящим инертным адъювантом для композиции (например, разбавителями, растворителями, наполнителями и необязательными другими ингредиентами для композиций, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифриз, связующие вещества, загустители и соединения, которые обеспечивают эффект содействия). Также могут применяться обычные композиции с замедленным высвобождением, если необходимо длительное воздействие. Предпочтительно композиции, наносимые в распыляемых формах, таких как диспергируемые в воде концентраты (например, ЕС, 8С, ОС, 0Ώ, 8Е, Е^, ЕО и подобные), смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующие агенты, и другие соединения, которые обеспечивают эффект содействия, например продукт конденсации формальдегида и сульфонатом нафталина, алкиларилсульфонат, сульфонат лигнина, сульфат жирного алкила и этоксилированный алкилфенол и этоксилированный жирный спирт.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут содержать другие пестициды, такие как, например, фунгициды, инсектициды или гербициды.
Композицию для протравливания семян наносят известными методами на семена с использованием композиций согласно настоящему изобретению и разбавителя в форме, подходящей для композиции для протравливания семян, например в виде водной суспензии или сухого порошка, который хорошо прилипает к семенам. Такие композиции для протравливания семян известны в данной области. Композиции для протравливания семян могут содержать отдельные активные ингредиенты или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированной форме, например в капсулах с замедленным высвобождением или микрокапсулах.
Как правило, композиции содержат от 0,01 до 90 мас.% активного агента, от 0 до 20% приемлемого в сельском хозяйстве поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% твердых или жидких инертных наполнителей и адъювантов композиции, где активный ингредиент содержит, по меньшей мере, соединение компонента (А) вместе с соединением компонента (В), и необязательно другие активные агенты, особенно микробиоциды или консерванты, или подобные. Концентрированные формы композиций обычно содержат примерно от 2 до 70 мас.% активного агента. Наносимые формы композиции могут, например, содержать от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% активного агента. Хотя коммерческие продукты предпочтительно имеют форму концентратов, конечный потребитель обычно использует разбавленные композиции.
- 9 018821
Способы согласно настоящему изобретению также дают хорошую возможность борьбы с другими вредными грибами, часто находимыми на соевых растениях. Наиболее важными грибковыми заболеваниями на сое является Рйакоркога раскугШа, М1сгокркаега бгГГика, Сегсокрога кгкисЫ, Сегсокрога коДиа, 8ер1опа Дусшек и Со11еЮ1пс11шп (гипсаШт. некоторые из которых включают так называемый комплекс заболеваний позднеспелых сортов, а также РЫхосЮша ко1аш, Согупекрога сак8Йсо1а. 8с1егойи1а кс1его1югцт и 8с1егокшт го1Гки.
Как описано выше, для термина полезное растение термин соевое растение включает все соевые растения и все варианты, включая трансгенные растения. Термин соевое растение включает предпочтительно толерантные к глифосату соевые растения.
Под толерантностью к глифосату понимают растения, которые при применении способов устойчивы к нанесению глифосата или устойчивы к глифосату. Толерантные к глифосату растения делаются толерантными к глифосату обычной селекцией или трансгенными манипуляциями, которые обеспечивают устойчивость к глифосату. Некоторые примеры таких предпочтительных трансгенных растений, которые наделены резистентностью к глифосату, описаны в патентах США 5914451; 5866775; 5804425; 5776760;5633435; 5627061; 5463175; 5312910; 5310667; 5188642; 5145783; 4971908 и 4940835. Применение сложенных трансгенных объектов в растении также рассматривается.
Сложенные трансгенные объекты, включая дополнительные признаки резистентности к гербициду, такие как резистентность к ингибиторам ΗΡΡΌ, сульфонилмочевинам, глуфосинату и бромксинилу, широко применяются и описаны в легко доступных источниках. Сложенные трансгенные объекты также могут быть направлены на признаки резистентности к другим пестицидам, таким как инсектицид, нематицид, фунгицид и т.д., которые могут быть получены обычной селекцией или введением трансгенного объекта. Линии трансгенных, толерантных к глифосату, злаковых, предназначенных для применения в способах согласно настоящему изобретению, включают, например, Коипбир Кеабу® 8оуЬеап 40-3-2.
Трансгенное растение относится к растению, которое содержит генетический материал, отсутствующий (т.е. экзогенный) в диком типе растения того же вида, его разновидности или культурных сортах. Генетический материал может включать трансген, объект инсерционного мутагенеза (такой как транспозон или Т-ДНК инсерционный мутагенез), последовательность активационного мечения, мутированная последовательность, гомологичный рекомбинированный объект или последовательность, модифицированная химерапластикой. Обычно чужеродный генетический материал вводят в растение вручную, но может быть использован любой метод, известный специалисту в данной области. Трансгенное растение может содержать вектор экспрессии или полигенный экспрессирующий кластер. Полигенный экспрессирующий кластер обычно содержит полипептид-кодирующую последовательность, функционально связанную (т.е. под регулирующим контролем) с подходящей индуцируемой или конститутивной регуляторной последовательностью, которые дают возможность экспрессии полипептида. Полигенный экспрессирующий кластер может быть введен в растение трансформацией или селекцией после трансформации исходного растения. Как описано выше, растение относится к целому растению, включая рассаду и зрелые растения, а также к частям растения, таким как семена, плоды, листья или корни, ткани растения, клетки растения или любой другой растительный материал, например эксплантат растения, а также его потомство, и к системам ίη νίϋΌ, которые имитируют биохимические или клеточные компо ненты или процессы в клетке.
Представленные ниже примеры служат для иллюстрации изобретения, активный ингредиент означает смесь компонента (А) и компонента (В) в определенном соотношении.
Смачиваемые порошки а) Ь)
активный ингредиент [А):В)=1:3(а) , 1:1(Ь)] 25% 75%
лигносульфонат натрия 5% -
лаурилсульфат натрия 3% 5%
диизобутилнафталинсульфонат натрия - 10%
(7-8 моль этиленоксида)
высокодиспергированная кремниевая кислота 5% 10%
каолин 62% -
Активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые могут быть разбавлены водой, с получением суспензий желаемой концентрации.
- 10 018821
Порошки для сухой обработки семян а) Ь)
активный ингредиент (А):В)=1:3(а), 1:1 (Ь)] 25% 75%
легкое минеральное масло 5% 5%
высокодиспергированная кремниевая кислота 5% -
каолин 65% -
тальк - 20
Активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением порошков, которые могут применяться непосредственно для обработки семян.
Эмульгируемый концентрат
активный ингредиент (А):В)=1:б) 10%
октилфеноловый эфир полиэтиленгликоля (4-5 3%
моль этиленоксида)
додецилбензолсульфонат кальция 3%
полигликолевый эфир касторового масла (35 4%
моль этиленоксида)
циклогексанон 30%
смесь ксилола 50%
Эмульсии любой требуемой степени разбавления, которые могут применяться для защиты растений, можно получить из данного концентрата разбавлением водой.
Распыляемые порошки а) Ь) активный ингредиент [А) :В)=1:6(а), 1:10(Ь)] 5% 6% тальк 95% каолин
94%
Готовые к применению порошки получают смешиванием активного ингредиента с носителями и измельчением смеси в подходящей мельнице. Такие порошки также могут применяться для сухого протравливания семян.
Экструдированные гранулы активный ингредиент (А):В)-2:1) лигносульфонат натрия алкилнафталин сульфонат натрия каолин % мае./мае.
Активный ингредиент смешивают и измельчают с другими компонентами композиции и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в токе воздуха.
Концентрат суспензии активный ингредиент (А): В)=1:8)
40% пропиленгликоль нонилфеноловый эфир полиэтиленгликоля (15 моль этиленоксида) лигносульфонат натрия ка рбо к симе тилце ллюл о з а силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде) вода
10%
6%
10%
1%
1%
32%
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции с получением концентрата суспензии, который может быть разбавлен в воде до любой желаемой концентрации. Такими разбавлениями могут быть обработаны и защищены от заражения микроорганизмами живые растения и семенной материал, путем распыления, полива или погружения.
- 11 018821
пропиленгликоль
Сыпучим концентрат для обработки семян активный ингредиент (А):В)=1:8) сополимер бутанол ПО/ЭО этоксилат тристиролфенола (с 10-20 молями ЭО)
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции с получением концентрата суспензии, который может быть разбавлен в воде для нанесения на семена. Такими разбавлениями может быть обработан и защищен от заражения микроорганизмами семенной материал, путем распыления, полива или погружения.
Биологические примеры.
Пример В1. Фунгицидное действие против 8ер1опа ΐήίίοί (пятнистость листьев огурцов).
Конидию грибов из криогенного хранилища примешивают непосредственно в питательный бульон (КДБ картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титровальный микропланшет (96-луночный) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и ингибирование роста оценивают через 4 дня. Ожидаемое фунгицидное действие рассчитывают методом Колби. Результаты приведены в табл. В1.
Таблицы В1. Фунгицидное действие против 8ер1опа ΐηΐίοί.
Таблица В1.1
Соединение А-1.1 Хлороталонил
ч/млн. ч/млн. % активности
0,5000 90
0,2500 70
0,1250 50
0,1250 0
0,0625 0 Ожидаемое действие (Со1Ьу)
0,5000 0,1250 100 90
0,2500 0,1250 90 70
0,2500 0,0625 90 70
0,1250 0,1250 70 50
Пример В2. Фунгицидное действие против РкеибосегсокрогеИа 11сгро1пе1ю1бс5 (син. Тареыа уаНиибае), глазковая мозаика у злаковых.
Конидию грибов из криогенного хранилища примешивают непосредственно в питательный бульон (КДБ картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титровальный микропланшет (96-луночный) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и ингибирование роста оценивают через 4 дня. Ожидаемое фунгицидное действие рассчитывают методом Колби. Результаты приведены в табл. В2.
Таблицы В2. Фунгицидное действие против РкеибосегсокрогеПа йегройтсйоИек.
Таблица В2.1
Соединение А-1.1 Хлороталонил
ч/млн. ч/млн. % активности
0,0313 20
0,0156 20
0,0078 0
0,0313 50
0,0156 0 Ожидаемое действие (Со1Ьу)
0,0313 0,0313 70 60
0,0313 0,0156 50 20
0,0156 0,0313 70 60
0,0078 0,0313 70 50
- 12 018821
Таблица В2.2
Соединение А-1.2 Хлороталонил
ч/млн. ч/млн. % активности
0,1250 0
0,0625 0
0,0313 0
0,0156 0
0,1250 90
0,0313 50 Ожидаемое действие (Со1Ьу)
0,1250 0,1250 100 90
0,1250 0,0313 90 50
0,0625 0,1250 100 90
0,0625 0,0313 70 50
0,0313 0,1250 100 90
0,0313 0,0313 70 50
0,0156 0,0313 70 50
Пример В3. Фунгицидное действие против Ругеиоркога 1сгс5 (сетчатая пятнистость).
Конидию грибов из криогенного хранилища примешивают непосредственно в питательный бульон (КДБ картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титровальный микропланшет (96-луночный) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и ингибирование роста оценивают через 4 дня. Ожидаемое фунгицидное действие рассчитывают методом Колби. Результаты приведены в табл. В3.

Claims (12)

1. Композиция для борьбы с заболеваниями, вызванными фитопатогенами, содержащая: (А) соединение формулы (I) где Я1 является дифторметилом или трифторметилом и X является хлором, фтором или бромом; и (В) соединение хлороталонил.
2. Композиция по п.1, где компонентом (А) является соединение формулы (I), в которой Я1 является дифторметилом.
3. Композиция по п.1, где компонентом (А) является соединение формулы (I), в которой Я1 является дифторметилом и X является хлором.
4. Композиция по п.1, где компонентом (А) является соединение формулы (I), в которой Я1 является дифторметилом и X является фтором.
5. Композиция по п.1, где компонентом (А) является соединение формулы (I), в которой Я! является дифторметилом и X является бромом.
6. Композиция по п.1, где компонентом (А) является (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты или (9-дифторметилиденбензонорборнен-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и компонентом (В) является хлороталонил.
7. Композиция по п.1, где компонентом (А) является (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и компонентом (В) является хлороталонил.
8. Композиция по п.1, где компонентом (А) является (9-дифторметилиденбензонорборнен-5ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и компонентом (В) является хлороталонил.
9. Композиция по п.1, где массовое отношение (А):(В) составляет от 2000:1 до 1:1000.
10. Способ борьбы с заболеваниями полезных растений или их семенного материала, вызванными фитопатогенами, который включает нанесение на полезное растение, их местонахождение или их семенной материал композиции по п.1.
11. Способ борьбы с заболеваниями соевых растений, вызванными фитопатогенами, который включает нанесение на соевое растение или его местонахождение композиции по п.1.
12. Способ по п.11, где фитопатогеном является Рйакоркота расЬугЫа.
EA201100997A 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция EA018821B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07008370 2007-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201100997A1 EA201100997A1 (ru) 2012-02-28
EA018821B1 true EA018821B1 (ru) 2013-10-30

Family

ID=39031576

Family Applications (10)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100998A EA019004B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101003A EA019006B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201100997A EA018821B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA200970999A EA017077B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201100996A EA018805B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101004A EA019007B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101005A EA019018B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201100999A EA019042B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Способ борьбы с заболеваниями полезных растений
EA201101001A EA019005B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101000A EA018992B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100998A EA019004B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101003A EA019006B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция

Family Applications After (7)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970999A EA017077B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201100996A EA018805B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101004A EA019007B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101005A EA019018B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201100999A EA019042B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Способ борьбы с заболеваниями полезных растений
EA201101001A EA019005B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция
EA201101000A EA018992B1 (ru) 2007-04-25 2008-04-23 Фунгицидная композиция

Country Status (43)

Country Link
US (7) US8551912B2 (ru)
EP (11) EP2201839B1 (ru)
JP (1) JP5351143B2 (ru)
KR (1) KR101530867B1 (ru)
CN (11) CN102742577B (ru)
AR (1) AR066291A1 (ru)
AT (10) ATE522139T1 (ru)
AU (1) AU2008243404B2 (ru)
BR (2) BR122016000978B1 (ru)
CA (11) CA2842873C (ru)
CL (11) CL2008001185A1 (ru)
CO (1) CO6241074A2 (ru)
CR (1) CR11072A (ru)
CY (11) CY1111382T1 (ru)
DE (3) DE602008005042D1 (ru)
DK (11) DK2150113T3 (ru)
EA (10) EA019004B1 (ru)
EC (1) ECSP099697A (ru)
EG (1) EG25749A (ru)
ES (11) ES2372371T3 (ru)
FI (1) FIC20180025I1 (ru)
FR (1) FR18C1052I2 (ru)
GE (11) GEP20135772B (ru)
HK (11) HK1135569A1 (ru)
HR (11) HRP20110112T1 (ru)
HU (1) HUS1800016I1 (ru)
IL (11) IL201423A (ru)
IN (1) IN2009DN06368A (ru)
MA (1) MA31382B1 (ru)
ME (5) ME01423B (ru)
MX (1) MX2009011361A (ru)
NI (1) NI200900191A (ru)
NL (2) NL350086I2 (ru)
NZ (11) NZ589396A (ru)
PH (10) PH12012502010A1 (ru)
PL (11) PL2196089T3 (ru)
PT (11) PT2196089E (ru)
RS (11) RS51959B (ru)
SI (11) SI2204093T1 (ru)
TN (1) TN2009000440A1 (ru)
TW (1) TWI424814B (ru)
UA (11) UA101914C2 (ru)
WO (1) WO2008131901A1 (ru)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013202481B2 (en) * 2007-09-12 2015-06-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Post-harvest treatment
EA016067B1 (ru) * 2007-09-18 2012-01-30 Басф Се Фунгицидные смеси тритиконазола и дифеноконазола
BRPI0920833B1 (pt) * 2008-10-27 2018-02-06 Syngenta Participations Ag Preparação de benzonorborbenos
WO2011048120A1 (en) * 2009-10-22 2011-04-28 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal composition containing a n-2-(pyrazolyl) ethylphenylcarboxamide
WO2011124586A1 (en) 2010-04-08 2011-10-13 Janssen Pharmaceutica Nv Post-harvest treatment method using a synergistic combination of fludioxonil and fenpropimorph
NZ603839A (en) 2010-04-27 2014-12-24 Sumitomo Chemical Co Pesticidal composition and its use
JP5712504B2 (ja) 2010-04-27 2015-05-07 住友化学株式会社 有害生物防除組成物およびその用途
BR112012027385B1 (pt) 2010-04-28 2018-07-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Composição de controle de doença de planta compreendendo compostos carboxamida e QoI, bem como método para controlar doenças de plantas
JP5724211B2 (ja) 2010-04-28 2015-05-27 住友化学株式会社 植物病害防除組成物およびその用途
CN102858170B (zh) 2010-04-28 2014-12-10 住友化学株式会社 杀虫组合物及其用途
WO2011135833A1 (en) * 2010-04-28 2011-11-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant disease control composition and its use
CN102007916B (zh) * 2010-10-28 2013-07-10 江苏龙灯化学有限公司 一种农业和园艺用杀真菌组合物
CN107266368A (zh) 2010-11-15 2017-10-20 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
CN102067871B (zh) * 2010-12-13 2013-03-20 完颜利军 一种防治玉米螟虫、穗蚜虫害及实现玉米控高的丸剂
CN102077831A (zh) * 2011-01-24 2011-06-01 青岛海利尔药业有限公司 一种含有噻呋酰胺与代森类化合物的杀菌组合物
CN102267844B (zh) * 2011-06-28 2013-11-06 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 一种除草药肥及其制备方法与应用
CN102524274A (zh) * 2011-12-29 2012-07-04 陕西美邦农药有限公司 一种含烯丙苯噻唑与三唑类的杀菌组合物
CA2879911C (en) * 2012-07-26 2021-03-30 Gina Mercia SWART Fungicidal compositions comprising 3-(difluoromethyl)-n-methoxy-1-methyl-n-[1-methyl-2-(2,4,6-trichlorophenyl)ethyl]pyrazole-4-carboxamide and two further fungicidal components
WO2014023627A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Method of combatting sudden death syndrome in plants
EA201500580A1 (ru) * 2012-11-30 2016-01-29 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Двойные фунгицидные смеси
CN103891725B (zh) * 2012-12-31 2016-04-06 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和醚菌酯的杀菌组合物及其应用
CN103891724B (zh) * 2012-12-31 2015-09-30 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103461377B (zh) * 2013-09-02 2015-01-14 中国热带农业科学院环境与植物保护研究所 一种杀菌致枯剂及应用其处理香蕉枯萎病大田病株的方法
CN104557884A (zh) * 2013-10-13 2015-04-29 西北大学 苯醚甲环唑铜配合物及其制备方法和应用
GB2532700B (en) * 2013-11-26 2016-08-31 Upl Ltd A method for controlling rust
EP2885970A1 (en) * 2013-12-21 2015-06-24 Bayer CropScience AG Fungicide compositions comprising compound I, at least one succinate dehydrogenase (SDH) inhibitor and at least one triazole fungicide
JP6609257B2 (ja) * 2013-12-31 2019-11-20 アダマ・マクテシム・リミテッド 真菌防除のための相乗的殺真菌性混合物および組成物
GB201403438D0 (en) * 2014-02-27 2014-04-16 Syngenta Participations Ag Polymorphs
US9774738B1 (en) 2014-07-08 2017-09-26 United Services Automobile Association Methods for simultaneous interaction on a web page by a customer and customer service representative
CN104839165A (zh) * 2014-09-09 2015-08-19 陕西美邦农药有限公司 一种苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN104798787A (zh) * 2014-09-11 2015-07-29 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的组合物
CN104814032A (zh) * 2014-09-12 2015-08-05 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105475289A (zh) * 2014-09-15 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN105475290A (zh) * 2014-09-17 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409970A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的杀菌组合物
CN105409969A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与三唑类的农药组合物
CN105475291A (zh) * 2014-09-18 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409981A (zh) * 2014-09-19 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105454260A (zh) * 2014-09-23 2016-04-06 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105432655A (zh) * 2014-09-26 2016-03-30 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105519545A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105519536A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105519535A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105557724A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105557729A (zh) * 2014-10-14 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105557722A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557700A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的组合物
CN105557699A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105494404A (zh) * 2014-10-18 2016-04-20 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN106135219A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 深圳诺普信农化股份有限公司 杀菌组合物
CN104839164B (zh) * 2015-05-28 2016-05-25 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 一种以苯菌酮为主要成分的杀菌组合物
CN104904721B (zh) * 2015-06-09 2017-07-11 华中师范大学 一种杀菌剂组合物和制剂及其应用
US10791737B2 (en) * 2015-06-15 2020-10-06 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Soybean disease control composition and soybean disease control method
RU2742492C2 (ru) * 2015-10-07 2021-02-08 Фондационе Эдмунд Мах Гены, обеспечивающие устойчивость к podosphaera leucotricha у malus domestica
CN108697086A (zh) * 2015-12-30 2018-10-23 美国陶氏益农公司 用于真菌防治稻瘟病的协同杀真菌混合物
CN105532677B (zh) * 2016-02-23 2017-12-22 青岛瀚生生物科技股份有限公司 含苯并烯氟菌唑与四氟醚唑的复配杀菌剂
GB201603965D0 (en) 2016-03-08 2016-04-20 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
CN105746527A (zh) * 2016-04-22 2016-07-13 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和啶酰菌胺的杀菌组合物及其应用
CN105794815B (zh) * 2016-04-26 2018-05-22 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和甲基硫菌灵的杀菌组合物及其应用
CN105794791A (zh) * 2016-04-26 2016-07-27 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和苯酰菌胺的杀菌组合物及其应用
GB201610264D0 (en) * 2016-06-13 2016-07-27 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
CN105994291A (zh) * 2016-06-21 2016-10-12 广东中迅农科股份有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
KR102404131B1 (ko) * 2016-11-04 2022-05-31 유피엘 리미티드 살진균제 조합물
CN108094433A (zh) * 2016-11-25 2018-06-01 燕化永乐（乐亭）生物科技有限公司 一种杀菌组合物
CN106588745B (zh) * 2016-12-02 2019-06-14 杭州百昂锐地科技有限公司 一种苯并烯氟菌唑的中间体及其制备方法和应用
CN114424771A (zh) * 2017-03-07 2022-05-03 Upl有限公司 杀真菌组合
CN106962359A (zh) * 2017-05-19 2017-07-21 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含苯并烯氟菌唑和叶菌唑的杀菌组合物
WO2019166252A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
WO2019244084A2 (en) * 2018-06-21 2019-12-26 Adama Makhteshim Ltd. Fungicidal composition
CN109792994A (zh) * 2019-01-10 2019-05-24 陕西标正作物科学有限公司 有效防治土传病害及植物病害的颗粒剂
CN110583640A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种含有吡唑醚菌酯和苯醚甲环唑的可乳化颗粒剂及其制备方法和应用
CN114451416B (zh) * 2022-03-12 2023-09-15 青岛海利尔生物科技有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物及其应用
CN114617128B (zh) * 2022-03-28 2023-06-16 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用
CN117918367A (zh) * 2022-04-07 2024-04-26 青岛恒宁生物科技有限公司 一种含联苯吡菌胺的农药组合物及其应用
CN114617129B (zh) * 2022-04-13 2023-09-15 青岛海利尔生物科技有限公司 一种杀菌组合物及其用途
CN115868396B (zh) * 2022-12-16 2024-05-24 广西南亚热带农业科学研究所 一种澳洲坚果的生态育苗基质
CN117247848B (zh) * 2023-11-20 2024-01-30 鲁东大学 一株产腈水解酶的菌株、发酵方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2237996C2 (ru) * 1999-02-02 2004-10-20 Байер Акциенгезельшафт Фунгицидные комбинации активных веществ
WO2006108552A2 (en) * 2005-04-08 2006-10-19 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
WO2007009661A2 (en) * 2005-07-15 2007-01-25 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures containing bicyclic anthranilamides

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
IL78175A (en) * 1985-03-29 1989-10-31 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their preparation and their use as fungicide crop protection agents
AU590597B2 (en) 1985-08-07 1989-11-09 Monsanto Technology Llc Glyphosate-resistant plants
US4940835A (en) 1985-10-29 1990-07-10 Monsanto Company Glyphosate-resistant plants
US5145783A (en) 1987-05-26 1992-09-08 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-endolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthase
US5312910A (en) 1987-05-26 1994-05-17 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthase
US4971908A (en) 1987-05-26 1990-11-20 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthase
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
US5310667A (en) 1989-07-17 1994-05-10 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthases
DK0536330T3 (da) 1990-06-25 2002-04-22 Monsanto Technology Llc Glyphosattolerante planter
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
US5633435A (en) 1990-08-31 1997-05-27 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthases
US5866775A (en) 1990-09-28 1999-02-02 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthases
US5643175A (en) 1992-09-01 1997-07-01 Adair; Edwin L. Sterilizable endoscope with separable disposable tube assembly
ATE277004T1 (de) 1994-12-19 2004-10-15 Nippon Soda Co Benzamidoximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ein bakterizid für landwirtschaft und gartenbau
CN1155977A (zh) 1995-08-28 1997-08-06 化学工业部沈阳化工研究院 含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂
CN1043720C (zh) 1995-08-28 1999-06-23 化学工业部沈阳化工研究院 含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂
US6020332A (en) 1997-02-20 2000-02-01 Shenyang Research Institute Of Chemical Industry Fluorine-containing diphenyl acrylamide antimicrobial agents
DE69718288T2 (de) 1997-02-21 2003-07-31 Shenyang Res Inst Chemical Ind Fluorine enthaltende Diphenylacrylamid Microbizide
TWI252231B (en) 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
AU748905B2 (en) 1997-09-18 2002-06-13 Basf Aktiengesellschaft Benzamidoxim derivatives, intermediate products and methods for preparing and using them as fungicides
EP0936213B1 (en) 1998-02-10 2003-03-26 Dow AgroSciences LLC Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
TW575562B (en) 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
US5914451A (en) 1998-04-06 1999-06-22 Monsanto Company Efficiency soybean transformation protocol
GB9808755D0 (en) * 1998-04-25 1998-06-24 Agrevo Uk Ltd Fungicidal use
EP1110956B1 (en) * 1999-12-16 2005-02-23 Dow AgroSciences LLC The use of 5-carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazoles to control rice blast
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
AU2002319814A1 (en) * 2001-08-13 2003-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 1h-dihydropyrazoles, their preparation and use
DE10215292A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide
SI1480955T1 (sl) 2002-03-05 2007-12-31 Syngenta Participations Ag O-ciklopropil-karboksanilidi in njihova uporaba kot fungicidi
OA19202A (en) 2002-08-12 2006-10-13 Trinity Bay Equipment Holdings, LLC Protector assembly for flexible pipe coils and method of using same.
GB0224316D0 (en) 2002-10-18 2002-11-27 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
PL209772B1 (pl) 2003-01-28 2011-10-31 Du Pont Antraniloamidy, środek do zwalczania szkodnika będącego bezkręgowcem i sposób zwalczania szkodnika będącego bezkręgowcem
EP1550371A3 (en) * 2003-12-31 2006-08-16 Tovarystvo z obmegenoyu vidpovidalnistyu "Prezence" Pesticidal compositions comprising an oxathiin and triazole fungicides
AR048669A1 (es) 2004-03-03 2006-05-17 Syngenta Ltd Derivados biciclicos de bisamida
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
BRPI0608802A2 (pt) 2005-05-11 2016-08-23 Basf Ag composto, agente para combater fungos nocivos, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, uso de compostos e, semente
WO2007017450A1 (en) 2005-08-05 2007-02-15 Basf Se Fungicidal n-[2-(haloalkoxy)phenyl]heteroarylcarboxamides
GT200600468A (es) * 2005-10-25 2007-06-08 Nuevos microbiocidas
US8658801B2 (en) 2006-02-16 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pesticides containing a bicyclic bisamide structure
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
TW200829537A (en) * 2006-09-28 2008-07-16 Syngenta Participations Ag Process for the preparation amines
CA2879911C (en) * 2012-07-26 2021-03-30 Gina Mercia SWART Fungicidal compositions comprising 3-(difluoromethyl)-n-methoxy-1-methyl-n-[1-methyl-2-(2,4,6-trichlorophenyl)ethyl]pyrazole-4-carboxamide and two further fungicidal components
US9737075B2 (en) * 2015-04-09 2017-08-22 The Penn State Research Foundation Synergistic benzoxaborole-containing anti-fungicidal composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2237996C2 (ru) * 1999-02-02 2004-10-20 Байер Акциенгезельшафт Фунгицидные комбинации активных веществ
WO2006108552A2 (en) * 2005-04-08 2006-10-19 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
WO2007009661A2 (en) * 2005-07-15 2007-01-25 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures containing bicyclic anthranilamides

Also Published As

Publication number Publication date
CY1111793T1 (el) 2015-10-07
PH12012502002B1 (en) 2015-11-16
HK1145272A1 (en) 2011-04-15
HK1145606A1 (en) 2011-04-29
IL224715A (en) 2014-09-30
ES2373213T3 (es) 2012-02-01
ES2372371T3 (es) 2012-01-19
CA2842878A1 (en) 2008-11-06
FR18C1052I1 (fr) 2019-02-15
IL201423A0 (en) 2010-05-31
CN102726407B (zh) 2014-07-23
EP2201839A1 (en) 2010-06-30
SI2193716T1 (sl) 2011-05-31
NL350086I2 (nl) 2018-07-10
CA2842878C (en) 2016-03-22
CN102726408A (zh) 2012-10-17
SI2193715T1 (sl) 2011-12-30
TW200901884A (en) 2009-01-16
NZ589396A (en) 2011-04-29
RS51978B (en) 2012-02-29
PT2193716E (pt) 2011-04-19
PH12012502006A1 (en) 2015-11-16
DK2193716T3 (da) 2011-05-16
CL2013001820A1 (es) 2013-12-06
CN102726417B (zh) 2014-07-02
NZ589394A (en) 2011-04-29
CL2013001817A1 (es) 2013-12-06
DK2229814T3 (da) 2012-08-20
IL201423A (en) 2014-04-30
CY1112096T1 (el) 2015-11-04
HK1145775A1 (en) 2011-05-06
NZ589395A (en) 2011-04-29
UA102176C2 (en) 2013-06-10
CN102742576B (zh) 2014-06-04
PL2196089T3 (pl) 2011-07-29
SI2201839T1 (sl) 2011-12-30
EA019006B1 (ru) 2013-12-30
GEP20135773B (en) 2013-02-25
GEP20135774B (en) 2013-02-25
NL350099I2 (nl) 2020-10-15
TWI424814B (zh) 2014-02-01
PL2201839T3 (pl) 2012-01-31
NZ580186A (en) 2011-03-31
PH12012502004A1 (en) 2015-11-16
DK2193714T3 (da) 2011-11-21
DE602008003921D1 (de) 2011-01-20
ES2361656T3 (es) 2011-06-21
EP2193716A1 (en) 2010-06-09
DK2201839T3 (da) 2011-11-21
CA2842873A1 (en) 2008-11-06
CA2842873C (en) 2015-11-17
PT2201839E (pt) 2011-11-15
KR20100015888A (ko) 2010-02-12
EP2201839B1 (en) 2011-08-24
CN101677558B (zh) 2013-03-06
EA019018B1 (ru) 2013-12-30
CA2682983A1 (en) 2008-11-06
EP2150113B1 (en) 2010-12-08
CA2842864C (en) 2015-10-13
EP2229814A1 (en) 2010-09-22
HRP20120347T1 (hr) 2012-05-31
ME01244B (me) 2013-06-20
CN102726409B (zh) 2014-08-13
EP2196088B1 (en) 2011-08-24
CA2842879C (en) 2015-08-18
EP2229814B1 (en) 2012-05-16
ATE547003T1 (de) 2012-03-15
PT2193715E (pt) 2011-12-19
EP2193714B1 (en) 2011-08-03
SI2229814T1 (sl) 2012-09-28
IL224719A (en) 2014-09-30
PT2193714E (pt) 2011-11-09
EA201100997A1 (ru) 2012-02-28
CN101677558A (zh) 2010-03-24
RS52042B (en) 2012-04-30
CY1112722T1 (el) 2016-02-10
NZ589402A (en) 2011-03-31
EA201101004A1 (ru) 2012-02-28
ES2370695T3 (es) 2011-12-21
SI2196089T1 (sl) 2011-06-30
HRP20120653T1 (hr) 2012-09-30
IL224713A (en) 2014-09-30
ES2381440T3 (es) 2012-05-28
EA201101005A1 (ru) 2012-02-28
ATE490685T1 (de) 2010-12-15
PT2150113E (pt) 2011-02-16
IL224720A (en) 2014-09-30
HRP20110868T1 (hr) 2011-12-31
HRP20110112T1 (hr) 2011-03-31
BRPI0810634B1 (pt) 2016-04-19
BRPI0810634A2 (pt) 2014-10-07
PL2150113T3 (pl) 2011-05-31
RS51634B (en) 2011-08-31
US8551912B2 (en) 2013-10-08
FR18C1052I2 (fr) 2019-12-13
HK1144758A1 (en) 2011-03-11
RS52009B (en) 2012-04-30
CY1111382T1 (el) 2015-08-05
US10575523B2 (en) 2020-03-03
CN102715167B (zh) 2014-09-24
CN102726422A (zh) 2012-10-17
NZ589393A (en) 2011-04-29
CL2013001825A1 (es) 2014-03-28
NZ589403A (en) 2011-03-31
US20100216640A1 (en) 2010-08-26
JP2010524990A (ja) 2010-07-22
ATE510452T1 (de) 2011-06-15
CY1111952T1 (el) 2015-11-04
DK2196089T3 (da) 2011-06-06
EP2206431A1 (en) 2010-07-14
RS51750B (en) 2011-10-31
CN102726406B (zh) 2014-07-09
CA2842787C (en) 2016-03-22
PL2193715T3 (pl) 2012-02-29
ME01423B (me) 2013-12-20
CY1113276T1 (el) 2016-04-13
CL2013001819A1 (es) 2013-12-06
CA2842864A1 (en) 2008-11-06
EP2204093B1 (en) 2011-09-07
EG25749A (en) 2012-06-25
CL2013001818A1 (es) 2013-12-06
EA201100998A1 (ru) 2011-12-30
US9314022B2 (en) 2016-04-19
EA201100996A1 (ru) 2012-02-28
GEP20125583B (en) 2012-07-25
PH12012502010B1 (en) 2015-11-16
ES2365839T3 (es) 2011-10-11
ES2372578T3 (es) 2012-01-24
CA2842883A1 (en) 2008-11-06
CN102726405B (zh) 2014-07-02
DK2206431T3 (da) 2012-05-07
CL2013001824A1 (es) 2014-03-28
EP2193717B1 (en) 2011-05-25
CN102742577A (zh) 2012-10-24
DK2193715T3 (da) 2011-12-19
EP2193716B1 (en) 2011-02-16
ATE523084T1 (de) 2011-09-15
ES2371154T3 (es) 2011-12-28
CN102715167A (zh) 2012-10-10
RS52054B (en) 2012-04-30
CL2013001821A1 (es) 2014-03-28
SI2204093T1 (sl) 2012-01-31
EA019042B1 (ru) 2013-12-30
HUS1800016I1 (hu) 2018-05-02
EA018805B1 (ru) 2013-10-30
CL2013001816A1 (es) 2013-12-06
PH12012502009A1 (en) 2015-11-16
IL224721A (en) 2014-09-30
DK2204093T3 (da) 2012-01-02
FIC20180025I1 (fi) 2018-07-11
EP2206431B1 (en) 2012-02-29
HRP20110857T1 (hr) 2011-12-31
CY1112073T1 (el) 2015-12-09
CA2842862A1 (en) 2008-11-06
ATE521236T1 (de) 2011-09-15
CR11072A (es) 2010-01-27
EA018992B1 (ru) 2013-12-30
CA2842859A1 (en) 2008-11-06
TN2009000440A1 (en) 2011-03-31
CA2842868C (en) 2015-08-25
US20230113346A1 (en) 2023-04-13
HK1145941A1 (en) 2011-05-13
CL2013001822A1 (es) 2014-03-28
ATE521237T1 (de) 2011-09-15
WO2008131901A1 (en) 2008-11-06
PT2204093E (pt) 2011-12-20
NI200900191A (es) 2010-09-13
EP2193715A1 (en) 2010-06-09
ATE518422T1 (de) 2011-08-15
UA101911C2 (en) 2013-05-13
PH12012502001A1 (en) 2016-01-11
MX2009011361A (es) 2009-11-05
PL2206431T3 (pl) 2012-07-31
PH12012502002A1 (en) 2015-11-16
DE602008005042D1 (de) 2011-03-31
EA017077B1 (ru) 2012-09-28
KR101530867B1 (ko) 2015-06-23
HRP20110787T1 (hr) 2011-11-30
HK1145273A1 (en) 2011-04-15
SI2150113T1 (sl) 2011-03-31
GEP20135765B (en) 2013-02-25
DK2150113T3 (da) 2011-02-28
PH12012502006B1 (en) 2015-11-16
CA2842879A1 (en) 2008-11-06
HRP20110362T1 (hr) 2011-06-30
AU2008243404B2 (en) 2013-05-02
CO6241074A2 (es) 2011-01-20
HK1144755A1 (en) 2011-03-11
PT2196088E (pt) 2011-12-12
NL350099I1 (ru) 2020-09-17
PH12012502007A1 (en) 2015-11-16
UA101915C2 (ru) 2013-05-13
HK1145940A1 (en) 2011-05-13
PH12012502004B1 (en) 2015-11-16
PH12012502007B1 (en) 2015-11-16
PT2206431E (pt) 2012-05-07
CN102726417A (zh) 2012-10-17
US20170202220A1 (en) 2017-07-20
US10143201B2 (en) 2018-12-04
UA102177C2 (en) 2013-06-10
GEP20135772B (en) 2013-02-25
PL2196088T3 (pl) 2012-02-29
ATE522139T1 (de) 2011-09-15
GEP20135767B (en) 2013-02-25
EP2196088A1 (en) 2010-06-16
EA201101001A1 (ru) 2012-02-28
CA2842883C (en) 2015-10-06
PH12012502003A1 (en) 2015-11-16
SI2206431T1 (sl) 2012-05-31
PH12012502008A1 (en) 2015-11-16
EP2193715B1 (en) 2011-08-31
US9642365B2 (en) 2017-05-09
GEP20135771B (en) 2013-02-25
EA201101000A1 (ru) 2012-02-28
IN2009DN06368A (ru) 2015-07-24
CN102742576A (zh) 2012-10-24
RS51959B (en) 2012-02-29
CY1111760T1 (el) 2015-10-07
PH12012502008B1 (en) 2015-11-16
AR066291A1 (es) 2009-08-12
CA2842859C (en) 2015-09-29
UA102178C2 (en) 2013-06-10
CN102726406A (zh) 2012-10-17
CA2842899A1 (en) 2008-11-06
US20160192655A1 (en) 2016-07-07
HRP20110519T1 (hr) 2011-08-31
GEP20135769B (en) 2013-02-25
CN102726408B (zh) 2014-08-20
US20200163337A1 (en) 2020-05-28
BR122016000978B1 (pt) 2016-11-22
PL2193716T3 (pl) 2011-07-29
NZ589397A (en) 2011-04-29
UA98958C2 (ru) 2012-07-10
SI2196088T1 (sl) 2011-12-30
JP5351143B2 (ja) 2013-11-27
IL224718A (en) 2014-09-30
CN102742577B (zh) 2014-06-04
CL2008001185A1 (es) 2008-11-03
EP2196089B1 (en) 2011-03-16
UA101913C2 (en) 2013-05-13
RS52303B (en) 2012-12-31
CA2682983C (en) 2014-08-19
UA102175C2 (ru) 2013-06-10
EP2204093A1 (en) 2010-07-07
NZ589398A (en) 2011-04-29
US11647749B2 (en) 2023-05-16
CN102726409A (zh) 2012-10-17
PT2193717E (pt) 2011-07-15
ME01206B (me) 2013-03-20
RS51805B (en) 2011-12-31
PL2229814T3 (pl) 2012-10-31
PH12012502003B1 (en) 2015-11-16
EP2150113A1 (en) 2010-02-10
CA2842899C (en) 2015-11-17
CY1112153T1 (el) 2015-12-09
RS52414B (en) 2013-02-28
US20190053491A1 (en) 2019-02-21
PH12012502005A1 (en) 2015-11-16
CA2842787A1 (en) 2008-11-06
GEP20135768B (en) 2013-02-25
GEP20135770B (en) 2013-02-25
EA200970999A1 (ru) 2010-04-30
ATE498311T1 (de) 2011-03-15
EA019007B1 (ru) 2013-12-30
PH12012502009B1 (en) 2015-11-16
PT2229814E (pt) 2012-08-06
EA019005B1 (ru) 2013-12-30
EA201100999A1 (ru) 2012-02-28
DK2193717T3 (da) 2011-08-01
US20140024532A1 (en) 2014-01-23
UA102179C2 (en) 2013-06-10
IL224717A (en) 2014-09-30
ATE501637T1 (de) 2011-04-15
UA101912C2 (en) 2013-05-13
EA019004B1 (ru) 2013-12-30
CN102726405A (zh) 2012-10-17
IL224714A (en) 2014-09-30
IL224716A (en) 2014-09-30
PL2193714T3 (pl) 2012-01-31
NZ589404A (en) 2011-04-29
UA101914C2 (en) 2013-05-13
HK1144756A1 (en) 2011-03-11
PT2196089E (pt) 2011-05-23
CY1112112T1 (el) 2015-11-04
IL224722A (en) 2014-09-30
RS51922B (en) 2012-02-29
GEP20135766B (en) 2013-02-25
NZ589405A (en) 2011-04-29
HRP20110795T1 (hr) 2011-11-30
DE602008005622D1 (de) 2011-04-28
HK1144757A1 (en) 2011-03-11
EP2196089A1 (en) 2010-06-16
ES2360025T3 (es) 2011-05-31
PH12012502001B1 (en) 2016-01-11
CN102726422B (zh) 2014-09-17
HRP20110291T1 (hr) 2011-05-31
PH12012502010A1 (en) 2015-11-16
DK2196088T3 (da) 2011-12-12
PL2193717T3 (pl) 2011-09-30
CY1111989T1 (el) 2015-11-04
EA201101003A1 (ru) 2012-01-30
ME01203B (me) 2013-03-20
CA2842862C (en) 2016-03-22
ME01481B (me) 2014-04-20
PL2204093T3 (pl) 2012-02-29
HK1135569A1 (en) 2010-06-11
AU2008243404A1 (en) 2008-11-06
EP2193714A1 (en) 2010-06-09
CL2013001823A1 (es) 2014-03-28
CA2842868A1 (en) 2008-11-06
CN102726407A (zh) 2012-10-17
MA31382B1 (fr) 2010-05-03
ECSP099697A (es) 2009-11-30
ES2387744T3 (es) 2012-10-01
SI2193714T1 (sl) 2011-12-30
EP2193717A1 (en) 2010-06-09
ES2356414T3 (es) 2011-04-07
SI2193717T1 (sl) 2011-09-30
HRP20110884T1 (hr) 2011-12-31
PH12012502005B1 (en) 2015-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018821B1 (ru) Фунгицидная композиция
EA013074B1 (ru) Синергетические фунгицидные композиции
EA014424B1 (ru) Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ
EA023712B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производное соединение (тио)карбоксамида и фунгицидное соединение
EA022116B1 (ru) Пестицидные смеси, включающие изоксазолиновые производные и инсектицид
EA026895B1 (ru) Фунгицидные композиции
EA032078B1 (ru) Пестицидные композиции
UA120913C2 (uk) Фунгіцидні композиції
EA030055B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие (тио)карбоксамидное производное и фунгицидное соединение
EA023771B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производные соединения (тио)карбоксамида и инсектицидное, или акарицидное, или нематоцидное активное соединение
ES2356413T3 (es) Composiciones fungicidas.
EA014908B1 (ru) Композиции, обладающие свойствами регуляторов роста растения
EA032177B1 (ru) Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения
RU2656550C2 (ru) Композиция стереоизомеров дифеноконазола с пониженной фитотоксичностью
AU2015271898B2 (en) A synergistic composition comprising insecticides and fungicides
CN113880840A (zh) 一种喹啉酚类衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN113135864B (zh) 一种硫醚三氮唑类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
EA018993B1 (ru) Фунгицидная композиция

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM