PT2206431E - Composições fungicidas - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES FUNGICIDAS" A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas adequadas para o controlo de doenças causadas por fitopatogénios, especialmente fungos fitopatogénicos, e a um método de controlo de doenças em plantas úteis, especialmente doenças de ferrugem em plantas da soja.
Sabe-se a partir do documento WO 04/35589 e WO 06/37632 que certos derivados amina triciclicos e misturas compreendendo os referidos derivados amina têm atividade biológica contra fungos fitopatogénicos. Por outro lado, vários compostos fungicidas de diferentes classes químicas são amplamente conhecidos como fungicidas de plantas para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, a tolerância e atividade das culturas contra fungos fitopatogénicos de plantas nem sempre satisfazem as necessidades da prática agrícola em muitos incidentes e aspetos. Por exemplo, no passado, nas regiões mais importantes para culturas de soja não eram conhecidos fitopatogénios com impacto economicamente significativo. Todavia, recentemente tem havido um aumento nas infeções graves de ferrugem nas culturas de soja na América do Sul pelo fungo nocivo Phakopsora pachyrhizi, originando consideráveis perdas de rendimento. Os fungicidas mais vulgarmente utilizados não são adequados para o controlo de ferrugem em soja, ou a sua ação contra Phakopsora pachyrhizi é insatisfatória.
Considerando as necessidades acima mencionadas da prática agrícola para maior tolerância das culturas e/ou maior 2
atividade contra fungos fitopatogénicos, como Phakopsora pachyrhizi, é consequentemente proposta, de acordo com a presente invenção, uma nova composição adequada para o controlo de doenças causadas por fitopatogénios, compreendendo uma composição adequada para o controlo de doenças causadas por fitopatogénios, que compreende (A) um composto de fórmula I
em que Ri é difluorometilo ou trifluorometilo e X é cloro, fluoro ou bromo; e (B) bixafen.
Verificou-se que a utilização do componente (B) em combinação com o componente (A) aumenta, de modo surpreendente e substancial, a eficácia do último contra fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espetro mais amplo de tais fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos deste método, quando utilizados isoladamente.
Outro aspeto da presente invenção consiste num método de controlo de doenças em plantas úteis ou em material de propagação destas, causadas por fitopatogénios, que compreende a aplicação às plantas úteis, ao locus destas ou a material de propagação destas de uma composição de acordo com a invenção. É preferido um método que compreende a aplicação às plantas úteis ou ao locus destas de uma composição de acordo com a invenção, mais preferencialmente 3 às plantas úteis. Mais preferencial é um método que compreende a aplicação ao material de propagação das plantas úteis de uma composição de acordo com a invenção.
Os compostos de fórmula I ocorrem em dois estereoisómeros diferentes, que são descritos como os enantiómeros isolados de fórmulas li e In:
CH. '3 CH. '3 '11 A invenção abrange todos esses estereoisómeros e suas misturas em qualquer razão. De acordo com a invenção, "composto racémico de fórmula (1)" significa uma mistura racémica de compostos de fórmula li e In.
Uma forma de realização preferida da invenção é representada pelas composições que compreendem como componente A) um composto de fórmula (I), em que Ri é difluorometilo. Outros compostos preferidos de fórmula (I) são os seguintes: (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A—1.1); (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxilico (composto A-1.2), e 4 (9-dibromometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A-1.3). A designação do substituinte X como cloro, fluoro ou bromo significa que os dois substituintes X têm o mesmo significado.
Uma forma de realização preferida da invenção é representada pelas composições que compreendem como componente A) um composto de fórmula (I), em que Ri é trifluorometilo. Outros compostos preferidos de fórmula (I) são os seguintes: (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 1-meti1-3-trifluorometil-lH-pirazole-4-carboxilico (composto A-1.4); (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 1-meti1-3-trifluorometil-lH-pirazole-4-carboxilico (composto A-1.5), e (9-dibromometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 1-meti1-3-trifluorometil-lH-pirazole-4-carboxilico (composto A-1.6).
Composições especialmente preferidas de acordo com a invenção compreendem como componente (A) um composto selecionado a partir de (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A-l.l) e (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-ΙΗ-pirazolo-4-carboxilico (composto A-1.2), e como componente (B) bixafen. 5
Outras composições especialmente preferidas de acordo com a invenção compreendem como componente (A) o composto (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A-l.l), e como componente (B) bixafen.
Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados como descrito abaixo com referência aos Esquemas de reação 1 até 3 .
Esquema 1
Het é:
N
I CH,
Como mostrado no Esquema 1, um composto de fórmula (I) em que Ri e X são tal como definidos acima, pode ser sintetizado fazendo reagir um composto de fórmula (II), em que Ri é como definido acima e R' é Ci_5 alquilo, com uma anilina de fórmula (III), em que X é tal como definido acima, na presença de NaN(TMS)2 a -10°C até à temperatura ambiente, preferencialmente em THF seco, tal como descrito por J. Wang et al. Synlett, 2001, 1485. x 6
Esquema 2 x 6 ο Het—(/ +
OH (1Γ)
X nh2 (ITT)
X
X Het °γ“'„ ffl
Q (II")
Alternativamente, como mostrado no Esquema 2, um composto de fórmula (I), em que Het é como definido no esquema 1, Ri e X são como definidos acima, pode ser preparado fazendo reagir um composto de fórmula (II'), em que Het é como definido acima, com uma anilina de fórmula (III), em que X é como definido acima, na presença de um agente ativador, como BOP-CI (ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosfinico) , e dois equivalentes de uma base, como trietilamina, num solvente, como diclorometano (como descrito, por exemplo, por J. Cabré et ai., Synthesis 1984, 413) ou fazendo reagir um composto de fórmula (II"), em que Het é como definido acima e Q é cloro, fluoro ou bromo, com uma anilina de fórmula (III), em que X é como definido acima, na presença de um equivalente de uma base, como trietilamina ou carbonato ou bicarbonato de sódio ou potássio, num solvente, como diclorometano, acetato de etilo ou N,N-dimetilformamida, preferencialmente a -10 até 30°C. O composto de fórmula (II") é obtido a partir de um composto de fórmula (II') por tratamento com um agente de halogenação, como cloreto de tionilo, brometo de tionilo, cloreto de oxalilo, fosgénio, SF4/HF, DAST (trifluoreto de (dietilamino)enxofre) ou Deoxo-Fluor® (trifluoreto de [bis(2-metoxietil)amino]enxofre), num solvente como tolueno, diclorometano ou acetonitrilo. 7
Os compostos (II) e (II') são compostos geralmente conhecidos e podem ser preparados como descrito na literatura química, ou podem ser obtidos a partir de fontes comerciais. 0 composto (III) é um composto novo e pode ser preparado como descrito com referência ao Esquema 3.
Esquema 3
Como mostrado no Esquema 3, o composto de fórmula (III) pode ser preparado por uma redução de Bechamp ou por outros métodos estabelecidos, por exemplo, por hidrogenação catalítica seletiva, dos compostos nitro (E), (F) e (G).
Os 9-di-halometilideno-5-nitro-benzonorbornenos (E) , em que X é cloro, bromo ou fluoro, podem ser obtidos pela olefinação de Wittig das cetonas (D) com di-halometilideno fosforanos R" ' 3P=C (R4)R5 gerados in situ, em que R"' é trifenilo, tri Ci_4 alquilo ou tridimetilamina e X é halo, de acordo ou por analogia com os procedimentos descritos por H-D. Martin et al., Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S.
Hayashi et al., Chem. Lett. 1979, 983, ou M. Suda,
Tetrahedron Letters, 22_, 1421 (1981).
Os compostos de fórmula (I) podem ser obtidos como descrito nos exemplos Hl até H7. EXEMPLO 1
Este Exemplo ilustra a preparação de (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido l-metil-3-trifluoro-metil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A-1.4):
9-Diclorometileno-5-amino-benzonorborneno (175 mg, 0,729 mmol, preparado como descrito no Exemplo 6), em dicloro-metano (10 mL) reagiu com ácido l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazole-carboxílico (170 mg, 0,874 mmol, 1,2 eq) na presença de cloreto do ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)-fosfínico (278 mg, 1,09 mmol, 1,5 eq.) e trietilamina (184 mg, 1,821 mmol, 2,5 eq.) à temperatura ambiente sob agitação durante 23 horas. A mistura reacional foi extraída com solução saturada de bicarbonato de sódio e solução salina saturada, foi seca em Na2SC>4 e purificada em sílica gel em acetato de etilo-hexano (1:1). Obtiveram-se 210 mg 9 (69% do valor teórico) de (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazole-4-carboxílico (composto A-1.4, p.f. 179-181°C). EXEMPLO 2
Este Exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorbornadieno:
A uma solução bem agitada de nitrito de isopentilo (2,31 mL, 1,3 eq.) em dimetoxietano (50 mL) a 58°C adicionou-se gota-a-gota, durante 8 minutos, uma mistura de ácido 6-nitroantranílico (2,76 g, 1 eq.) e 6,6-dietilfulveno (6.45 g com 79% de pureza, 2,5 eq.) dissolvido em 25 mL de dimetoxietano, enquanto a temperatura subiu para 67°C. Passados 30 minutos, a mistura reacional escura foi evaporada e purificada em sílica gel em hexano-acetato de etilo (20:1), dando origem a 3.02 g (78%) do produto desejado na forma de um óleo que solidificou à temperatura ambiente (p.f. 60-61°C). EXEMPLO 3
Este Exemplo ilustra a preparação de 9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorborneno: 10 9-(3-Pentilideno)-5-nitro-benzonorbornadieno (7,97 g, preparado como descrito no Exemplo 2) em THF (70 mL) foi hidrogenado a 20°C na presença de Rh(PP3)3Cl (catalisador de Wilkinson; 0,8 g). A reação cessou após captação de um equivalente de hidrogénio. Evaporação e filtração do produto em bruto em silica gel em acetato de etilo-hexano (100:2) deram origem ao produto desejado na forma de um óleo (7,90 g) que solidificou por repouso à temperatura ambiente (p.f. 69-56°C). EXEMPLO 4
Este Exemplo ilustra a preparaçao de 9-Oxo-5-nitro-benzonorborneno
9-(3-pentilideno)-5-nitro-benzonorborneno (7,0 g, 27,2 mmol; preparado como descrito no Exemplo 3) dissolvido em diclorometano (300 mL) e metanol (5 mL) foi ozonizado (2,8 L 02/min, 100 Watt, correspondendo a 9,7 g 03/h) a -70°C até ser observada uma cor azul persistente (após aproximadamente 15 minutos). A mistura reacional foi enxaguada com azoto gasoso. Adicionou-se trifenilfosfina (8,4 g, 32,03 mmol, 1,18 eq.) e deixou-se a temperatura aumentar para 20-25°C. Após evaporação do solvente, o resíduo foi purificado em sílica gel em hexano-EtOAc 3:1, dando origem a 5,2 g do Composto 36.01 (p.f. 112-114 °C). 11 EXEMPLO 5
Este Exemplo ilustra a preparação de 9-difluorometilideno-5-nitro-benzonorborneno
A uma solução de dibromodifluorometano (6,30 g, 30 mmol) a 0°C em THF (50 mL) adicionou-se tris-(dimetilamino)-fosfano (10,1 g a 97%, equivalente a 11,2 mL, 60 mmol) em THF (30 mL) num periodo de 20 minutos. À suspensão resultante, após agitação durante 1 hora à temperatura ambiente, adicionou-se gota-a-gota uma solução de 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (6,10 g, 30 mmol; preparada como descrito no Exemplo 4) em THF (20 mL) num periodo de 25 minutos, seguido de agitação durante 21 horas. A suspensão foi derramada em água gelada e extraída com acetato de etilo. A purificação em sílica gel em acetato de etilo-hexano (1:4) originou 4,675 g de 9-difluorometilideno-5-nitro-benzonorborneno (p.f. 99-101°C). EXEMPLO 6
Este Exemplo ilustra a preparação de 9-diclorometilideno-5-nitro-benzonorborneno:
Tetracloreto de carbono seco (5,9 g, 33 mmol) reagiu com trifenilfosfina (14,46 g, 55,1 mmol) em diclorometano (30 mL) à temperatura ambiente durante 1 hora. Adicionou-se gota-a-gota 9-oxo-5-nitro-benzonorborneno (5,60 g, 27,56 12 mmol; preparado como descrito no Exemplo 4) em dicloro-metano (10 mL) e foi agitado durante 20 horas à temperatura ambiente. Após manipulação aquosa (gelo-água) e extração com diclorometano, o produto em bruto foi purificado em sílica gel em acetato de etilo-hexano (1:4), dando origem ao 9-diclorometilideno-5-nitro-benzonorborneno desejado (1,83 g; p.f. 136-137°C). Recuperou-se algum material de partida (4,06 g). EXEMPLO 7
Este Exemplo ilustra a preparação de 9-dibromometilideno-5-nitro-benzonorborneno
Tetrabrometo de carbono (4,66 g a 98%, 13,8 mmol) reagiu, sob agitação, com trifenilfosfina (7,23 g, 27,6 mmol) em diclorometano (50 mL) durante 50 minutos à temperatura ambiente. Adicionou-se gota-a-gota 9-oxo-5-nitro-benzo-norborneno (2,8 g, 13,8 mmol; preparado como descrito no Exemplo 4) em diclorometano (10 mL) e foi agitado durante a noite à temperatura ambiente. A manipulação aquosa (gelo-água) e extração com diclorometano seguidas de cromatografia em coluna (acetato de etilo-hexano (1:9) do produto em bruto deram origem ao produto desejado 9-dibromometilideno-5-nitro-benzonorborneno (2,1 g; p.f. 153-155 °C) . 13
Tabela 1 A Tabela 1 apresenta dados de pontos de fusão e da NMR, todos com CDCI3 como solvente, a menos que afirmado em contrário, para compostos de fórmula (I). Na tabela, as temperaturas estão apresentadas em graus Celsius, "NMR" designa espetro de ressonância magnética nuclear e usam-se as abreviaturas seguintes: p.f. = ponto de fusão p.e. = ponto de ebulição s = singleto lrg = largo d = dupleto dd = dupleto de dupletos t = tripleto q = quarteto m = multipleto ppm = partes por milhão THF = tetra-hidrofurano
Composto p.f. (°C) Desvios de 1H-NMR de protões δ (ppm) (CDCI3) A-l . 1 179-181 8,06 (s, 1H), 7,69 (d sobreposto com sinal lrg, permutável com D20, 2H) , 7,18 (t, 1H), 7,06 (d, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,96 (m, 2H), 2,12 (m, 2H), 1,51 (m, 1H), 1,39 (m, 1H). A-l . 2 137-143 8,06 (s, 1H), 7,68 (lrg, permutável com D20, 1H) , 7,67 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 4,00 (s, 3H) , 3,94 (m, 2H), 2,06 (m, 2H), 1,48 (m, 1H), 1,36 (m, 1H). A-l. 3 198-200 8,06 (s, 1H), 7,71 (d, 1H), 7,68 (lrg, permutável com D20, 1H), 7,18 (t, 1H), 7,05 (d, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,95 (m, 1H), 3,93 (m, 1H), 2,12 (m, 2H), 1,50 (m, 1H), 1,38 (m, 1H). A-l. 4 183-188 7,78 (d, 1H), 7,70 (lrg, permutável com D20, 1H) , 7,39 (s lrg, 1H), 7,16 (t, 1H), 7,01 (d sobreposto de s lrg, 2H), 4,00 (m, 1H), 3,94 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 2,10 (m, 2H), 1,51 (m, 1H), 1,38 (m, 1H). A-l. 5 133-135 7,76 (d, 1H), 7,70 (lrg, permutável com D20, 1H) , 7,39 (s lrg, 1H), 7,13 (t, 1H), 7,01 (s lrg, 1H), 7,00 (d, 1H), 3,98 (m, 1H), 3,93 (m, 1H) , 3,72 (s, 3H), 2,04 (m, 2H), 1,49 (m, 1H), 1,36 (m, 1H). A-l . 6 155-158 7,79 (d, 1H), 7,70 (lrg, permutável com D20, 1H) , 7,39 (s lrg, 1H), 7,17 (t, 1H), 7,02 (d, 1H), 7,01 (s lrg, 1H), 3,98 (m, 1H), 3,91 (m, 1H) , 3,72 (s, 3H), 2,11 (m, 2H), 1,50 (m, 1H), 1,39 (m, 1H). 14 0 componente (Β) é conhecido. (3',4'-dicloro-5-fluoro-1,1 bifenil-2-il)amida do ácido (3-difluorometil-l-metil-lH-purazole-4-carboxílico; "bixafen") está registado sob um N-de Reg. CAS: 581809-46-3 e descrito em WO 03/70705.
Ao longo deste documento, a expressão "composição" designa as várias misturas ou combinações de componentes (A) e (B), por exemplo, numa forma simples "pronta a misturar", numa mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes ingredientes ativos individuais, como uma "mistura em reservatório", e numa utilização combinada dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro, num período de tempo razoavelmente curto, como algumas horas ou dias. A ordem da aplicação dos componentes (A) e (B) não é essencial para implementar a presente invenção.
As composições de acordo com a invenção são eficazes especialmente contra fungos fitopatogénicos pertencentes às classes seguintes: Ascomycetes (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (por exemplo, o género Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (também denominados Deuteromycetes; por exemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseudocercosporella); Oomycetes (por exemplo, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
De acordo com a invenção, "plantas úteis" compreendem tipicamente as seguintes espécies de plantas: videiras; cereais, como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, 15 como beterraba de açúcar ou beterraba forrageira; frutos, como pomos, frutos de caroço ou frutos de bagas, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, como colza, mostarda, papoila, oliveiras, girassol, coco, plantas de óleo de ricino, grãos de cacau ou amendoins; cucurbitáceas, como abóbora-menina, pepinos ou melões; plantas fibrosas, como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutos citrinos, como laranjas, limões, toranjas ou mandarinas; vegetais, como espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras ou pimentão; Lauraceae, como abacate, canela ou cânfora; milho; tabaco; nozes; café; cana-de-açúcar; chá; vinhas; lúpulo; duriango; bananas; plantas de borracha natural; turfa ou plantas ornamentais, como flores, arbustos, árvores folhosas ou de folha perene, por exemplo, coníferas. Esta lista não representa qualquer limitação. 0 termo "plantas úteis" deve ser entendido como também incluindo plantas úteis que se tornaram tolerantes a herbicidas, como bromoxinilo, ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurão, prossulfurão e trifloxissulfurão, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogénio-oxidase)) devido a métodos convencionais de multiplicação ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de multiplicação (mutagénese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas, ou classes de 16 herbicidas, por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes ao glifosato e glufosinato, disponíveis no mercado com as marcas registadas RoundupReady ®, Herculex I® e LibertyLink®. 0 termo "plantas úteis" deve ser entendido de modo a também incluir plantas úteis que foram transformadas por técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação seletiva, como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do género Bacillus. 0 termo "plantas úteis" deve ser entendido de modo a também incluir plantas úteis que foram transformadas por técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar substâncias antipatogénicas com uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as denominadas "proteínas relacionadas com a patogénese" (PRPs, ver, por exemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos dessas substâncias antipatogénicas e plantas transgénicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogénicas são conhecidos, por exemplo, de EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgénicas são geralmente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. 0 termo "locus" de uma planta útil, como usado aqui, pretende abranger o local onde crescem as plantas úteis, onde são semeados os materiais de propagação de plantas das plantas úteis ou onde serão colocados no solo os materiais de propagação de plantas das plantas úteis. Um exemplo para um tal locus é um campo onde crescem plantas de cultura. 17
Entende-se que o termo "material de propagação de plantas" designa partes de geração da planta, como sementes, que podem ser utilizadas para a multiplicação da última, e material vegetativo, como estacas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem mencionar-se, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raizes, frutos tubérculos, bolbos, rizomas e partes de plantas. Também podem mencionar-se plantas germinadas e plantas jovens destinadas a serem transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação através de um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, é entendido que "material de propagação de plantas" designa sementes.
As composições da presente invenção também podem ser utilizadas no domínio da proteção de bens de armazenamento contra o ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, é entendido que o termo "bens de armazenamento" designa substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, e suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural e para as quais é desejada proteção de longo prazo. Bens de armazenamento de origem vegetal, como plantas ou suas partes, por exemplo, pecíolos, folhas, tubérculos, sementes, frutos ou grãos, podem ser protegidos no estado recolhido de fresco ou em forma processada, como pré-seca, humedecida, cominuída, triturada, prensada ou torrada. A definição de bens de armazenamento também abrange madeira, na forma de madeira em bruto, como madeira para construção, postes e barreiras de eletricidade, ou na forma de artigos acabados, como mobiliário ou objetos de madeira. Bens de armazenamento de origem animal são couros, cabedal, peles, pelos e afins. As composições de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos, 18 como deterioração, descoloração ou formação de bolores. Preferencialmente, é entendido que "bens de armazenamento" designa substâncias naturais de origem vegetal e/ou suas formas processadas, mais preferencialmente frutos e suas formas processadas, como pomos, frutos de caroço, frutos de bagas e citrinos e suas formas processadas. Noutra forma de realização preferida da invenção, é entendido que "bens de armazenamento" designa madeira.
Em consequência, outro aspeto da presente invenção consiste num método de proteção de bens de armazenamento, que compreende aplicar nos bens de armazenamento uma composição de acordo com a invenção.
As composições da presente invenção também podem ser utilizadas no domínio da proteção de material técnico contra o ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "material técnico" inclui papel; tapetes; construções; sistemas de arrefecimento e aquecimento; painéis de parede; sistemas de ventilação e ar condicionado, e afins; preferencialmente, é entendido que "material técnico" designa painéis de parede. As composições de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos, como deterioração, descoloração ou formação de bolores.
As composições de acordo com a invenção são particularmente eficazes contra oídio; ferrugens; espécies de necrose foliar; alternariose e bolores; especialmente contra Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora e Tapesia em cereais; Phakopsora em soja; Hemileia em café; Phragmidium em rosas; Alternaria em batatas, tomates e abóboras; Sclerotinia em turfa, vegetais, girassol e colza; podridão 19 negra, "brenner", oídio, podridão cinzenta e necrose em videira; Botrytis cinerea em frutos; Monilinia spp. em frutos e Penicillium spp. em frutos.
Além disso, as composições de acordo com a invenção são particularmente eficazes contra doenças transmitidas por sementes e pelo solo, como Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gãumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. ou Verticillium spp.; em particular contra patogénios de cereais, como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; soja; turfa; beterraba de açúcar; colza; batatas; leguminosas de grão, como ervilhas, lentilhas ou grão, e girassol.
Além disso, as composições de acordo com a invenção são particularmente eficazes contra doenças pós-colheita, como Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum ou Penicillium expansum, em particular contra patogénios de frutos, como pomos, por exemplo, maçãs e peras, frutos de caroço, por exemplo, pêssegos e ameixas, citrinos, melões, papaia, kiwi, manga, 20 bagas, por exemplo, morangos, abacates, romas e bananas, e nozes.
As composições de acordo com a invenção são particularmente úteis para controlar as seguintes doenças nas seguintes culturas:
Espécies de Alternaria em frutos e vegetais; espécies de Ascochyta em leguminosas de grão; Botrytis cinerea em morangos, tomates, girassol, leguminosas de grão, vegetais e uvas, como Botrytis cinerea em uvas; Cercospora arachidicola em amendoins; Cochliobolus sativus em cereais; espécies Colletotrichum em leguminosas de grão; espécies Erysiphe em cereais; como Erysiphe graminis em trigo e Erysiphe graminis em cevada; Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em abóboras; espécies Fusarium em cereais e milho; Gáumannomyces graminis em cereais e relvados; espécies Helminthosporium em milho, arroz e batatas; Hemileia vastatrix em café; espécies Microdochium em trigo e centeio;
Mycosphaerella fijiensis em banana; espécies Phakopsora em soja, como Phakopsora pachyrizi em soja; espécies Puccinia em cereais, culturas folhosas e plantas de folha perene, como Puccinia recôndita em trigo, Puccinia striiformis em trigo e Puccinia recôndita em cevada; espécies Pseudocercosporella em cereais, como Pseudocercosporella herpotrichoides em trigo; Phragmidium mucronatum em rosas; espécies Podosphaera em frutos; espécies Pyrenophora em cevada, como Pyrenophora teres em cevada; Pyricularia oryzae em arroz; Ramularia collo-cygni em cevada; espécies Rhizoctonia em algodão, soja, cereais, 21 milho, batatas, arroz e relvados, como Rhizoctonia solani em batata, arroz, turfa e algodão;
Rhynchosporium secalis em cevada, Rhynchosporium secalis em centeio; espécies Sclerotinia em relvados, alface, vegetais e colza, como Sclerotinia sclerotiorum em colza e Sclerotinia homeocarpa em turfa; espécies Septoria em cereais, soja e vegetais, como Septoria tritici em trigo, Septoria nodorum em trigo e Septoria glycines em soja; Sphacelotheca reilliana em milho; espécies Tilletia em cereais; Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis vitícola em videiras; Urocystis occulta em centeio; espécies Uromyces em feijões; espécies Ustilago em cereais e milho; espécies Venturia em frutos, como Venturia inequalis em maçã; espécies Monilinia em frutos; espécies Penicillium em citrinos e maçãs.
Em geral, a razão de pesos entre o componente (A) para o componente (B) vai desde 2000:1 até 1:1000. Um exemplo não limitador para tais razões de pesos é composto de fórmula I:composto de fórmula B-2 10:1. A razão de pesos de componente (A) para componente (B) situa-se preferencialmente entre 100:1 e 1:100; mais preferencialmente entre 20:1 e 1:50.
Surpreendentemente, verificou-se que certas razões de pesos entre de componente (A) para componente (B) são capazes de originar atividade sinergética. Em consequência, outro aspeto da invenção consiste em composições nas quais o componente (A) e o componente (B) estão presentes na composição em quantidades que originam um efeito sinergético. Esta atividade sinergética é aparente do facto de a atividade fungicida da composição compreendendo o componente (A) e o componente (B) ser maior do que a soma 22 das atividades fungicidas do componente (A) e do componente (B) . Esta atividade sinergética estende a gama de ação do componente (A) e do componente (B) de dois modos. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) são diminuídas com a ação permanecendo igualmente boa, significando que a mistura de ingredientes ativos ainda exerce um grau elevado de controlo fitopatogénico mesmo quando os dois componentes individuais se tornaram totalmente ineficazes num intervalo tão baixo da taxa de aplicação. Em segundo lugar, ocorre um alargamento substancial do espetro de fitopatogénios que podem ser controlados.
Ocorre um efeito sinergético sempre que a ação de uma combinação de ingredientes ativos for maior do que a soma das ações dos componentes individuais. A ação esperada E para uma dada combinação de ingredientes ativos obedece à denominada fórmula de COLBY e pode ser calculada do modo seguinte (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Volume 15, páginas 20-22; 1967): ppm = miligramas de ingrediente ativo (= i.a.) por litro de mistura de pulverização X = % ação do ingrediente ativo A) utilizando p ppm de ingrediente ativo Y = % ação do ingrediente ativo B) utilizando q ppm de ingrediente ativo
De acordo com COLBY, a ação esperada (aditiva) dos ingredientes ativos A) + B) utilizando p + q ppm de ingredientes ativos é: 23 Ε = Χ + Υ-^Ι 100
Se a ação realmente observada (0) for maior do que a ação esperada (E) , então a ação da combinação é super-aditiva, isto é, ocorre um efeito sinergético. Em termos matemáticos, a sinergia corresponde a um valor positivo para a diferença (0 - E) . No caso de uma adição puramente complementar de atividades (atividade esperada), essa diferença (0 - E) é zero. Um valor negativo dessa diferença (0 - E) sinaliza uma perda de atividade comparada com a atividade esperada.
No entanto, para além da ação sinergética real relativamente à atividade fungicida, as composições de acordo com a invenção também podem ter outras propriedades vantajosas surpreendentes. Exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencionados são: maior capacidade de degradação vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológico melhorados, ou caracteristicas melhoradas das plantas úteis incluem: emergência, rendimento de culturas, sistema radicular mais desenvolvido, aumento do afilhamento, aumento da altura das plantas, maiores limbos foliares, menos folhas basais mortas, afilhamentos mais fortes, cor foliar mais verde, menor necessidade de fertilizantes, menor necessidade de sementes, afilhamentos mais produtivos, florescimento precoce, maturidade precoce dos grãos, plantas menos vergadas (acamadas), crescimento mais rápido dos rebentos, vigor acrescido das plantas e germinação precoce.
Algumas composições de acordo com a invenção têm uma ação sistémica e podem ser utilizadas como fungicidas de tratamento foliar, do solo e das sementes. 24
Com as composições de acordo com a invenção é possível inibir ou destruir os microrganismos fitopatogénicos que ocorrem em plantas ou em partes de plantas (frutos, botões, folhas, caules, tubérculos, raízes) em diferentes plantas úteis e, ao mesmo tempo, as partes das plantas que crescem mais tarde também são protegidas de ataque por microrganismos fitopatogénicos.
As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas nos microrganismos fitopatogénicos, às plantas úteis, ao locus destas, ao material de propagação destas, a bens de armazenamento ou materiais técnicos ameaçados de ataque por microrganismos.
As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após infeção das plantas úteis, do material de propagação destas, dos bens de armazenamento ou materiais técnicos pelos microrganismos. A quantidade a ser aplicada de uma composição de acordo com a invenção dependerá de vários fatores, como os compostos empregues; o sujeito do tratamento, tal como, por exemplo, plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo, pulverização, empoeiramento ou tratamento de sementes; a finalidade do tratamento, tal como, por exemplo, profilático ou terapêutico; o tipo de fungos a ser controlado, ou o calendário de aplicação.
Quando aplicado às plantas úteis, o componente (A) é tipicamente aplicado a uma taxa de 5 até 2000 g i.a./ha, particularmente 10 até 1000 g i.a./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g i.a./ha, tipicamente em associação com 1 até 5000 g i.a./ha, particularmente 2 até 2000 g i.a./ha, por 25 exemplo, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g i.a./ha de componente (B) .
Na prática agrícola, as taxas de aplicação das composições de acordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado e tipicamente variam desde 20 até 4000 g da composição total por hectare.
Quando as composições de acordo com a invenção forem utilizadas para o tratamento de sementes, são geralmente suficientes taxas de 0,001 até 50 g de um composto do componente (A) por kg de sementes, preferencialmente desde 0,01 até 10 g por kg de sementes, e 0,001 até 50 g de um composto do componente (B) por kg de sementes, preferencialmente desde 0,01 até 10 g por kg de sementes. A composição da invenção pode ser empregue em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para o tratamento a seco de sementes (DS), uma emulsão para o tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para o tratamento de sementes (FS), uma solução para o tratamento de sementes (LS) , um pó dispersável em água para o tratamento de sementes (WS), uma suspensão para cápsulas para o tratamento de sementes (CF), um gel para o tratamento de sementes (GF), um concentrado de emulsão (EC), um concentrado de suspensão (SC), uma suspo-emulsão (SE), uma suspensão para cápsulas (CS), um grânulo dispersável em água (WG) , um grânulo apto a ser emulsionado (EG), uma emulsão água em óleo (EO), uma emulsão óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão oleosa (OD), um produto apto a fluir miscível com óleo (OF) , um líquido miscível com óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultra- 26 baixo (SU), um líquido de volume ultra-baixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersável (DC) , um pó apto a ser humedecido (WP) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes aqricolamente aceitáveis.
Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, por exemplo, por mistura dos ingredientes ativos com pelo menos um adjuvante inerte da formulação apropriado (por exemplo, diluentes, solventes, agentes de enchimento e, opcionalmente, outros ingredientes de formulação, como surfactantes, biocidas, anticongelantes, adesivos, agentes espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Também podem ser empregues formulações convencionais de libertação lenta quando for pretendida eficácia de longa duração. Em particular, formulações a serem aplicadas em formas de pulverização, como concentrados dispersáveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e afins), pós e grânulos aptos a serem humedecidos, podem conter surfactantes, como agentes humedecedores e dispersantes, e outros compostos que proporcionam efeitos adjuvantes, por exemplo, o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um sulfonato de alquilarilo, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquilo gordo e alquilfenol etoxilado e um álcool gordo etoxilado.
As composições de acordo com a invenção também podem compreender outros pesticidas, tais como, por exemplo, fungicidas, inseticidas ou herbicidas.
Uma formulação de tratamento de sementes é aplicada, de um modo conhecido per se, nas sementes empregando as 27 composições de acordo com a invenção e um diluente numa forma adequada de formulação de tratamento de sementes, por exemplo, na forma de uma suspensão aquosa ou numa forma de pó seco com boa aderência às sementes. Essas formulações de tratamento de sementes são conhecidas na área. Formulações de tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada, por exemplo, na forma de cápsulas ou microcápsulas de libertação lenta.
Em geral, as formulações incluem desde 0,01 até 90% por peso de agente ativo, desde 0 até 20% de surfactante agricolamente aceitável e 10 até 99,99% de inertes e adjuvante (s) de formulação sólidos ou liquidos, em que o agente ativo consiste em pelo menos um composto do componente (A) em conjunto com um composto do componente (B) , e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou afins. Formas concentradas de composições contêm em geral entre cerca de 2 e 80%, preferivelmente entre cerca de 5 e 70% por peso do agente ativo. Formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, desde 0,01 até 20% por peso, preferivelmente desde 0,01 até 5% por peso de agente ativo. Ao passo que produtos comerciais serão preferencialmente formulados na forma de concentrados, e o utilizador final empregará normalmente formulações diluídas.
Os métodos de acordo com a invenção também permitem bom controlo de outros fungos nocivos frequentemente encontrados em plantas da soja. As doenças fúngicas mais importantes em soja são Phakopsora pachyrhizi, Microsphaera diffusa, Cercospora kikuchi, Cercospora sojina, Septoria glycines e Colletotrichum truncatum, algumas das quais 28 compreendem o denominado "complexo de doenças do final de ciclo", e adicionalmente Rhizoctonia solani, Corynespora cassiicola, Sclerotinia sclerotiorum e Sclerosium rolfsii.
Como descrito acima para o termo "planta útil", o termo "planta da soja" inclui todas as plantas da soja e todas as variedades, incluindo plantas transgénicas. 0 termo "planta da soja" inclui especialmente plantas da soja tolerantes ao glifosato.
Por "tolerante ao glifosato" pretende-se significar que as plantas para utilização nos métodos são resistentes à aplicação de glifosato ou tolerantes ao glifosato. As plantas tolerantes ao glifosato são tornadas tolerantes ao glifosato por multiplicação convencional ou então incorporam um evento transgénico que proporciona resistência ao glifosato. Alguns exemplos de tais plantas transgénicas preferidas que incorporam eventos transgénicos que conferem resistência ao glifosato são descritos nas patentes U.S. N°s 5,914,451; 5,866,775; 5,804,425; 5,776,760; 5,633,435; 5,627,061; 5,463,175; 5,312,910; 5,310,667; 5,188,642; 5,145,783; 4,971,908, e 4,940,835. Também é contemplada a utilização de eventos transgénicos "empilhados" na planta.
Eventos transgénicos empilhados, incluindo caracteristicas adicionais resistentes a herbicidas, como resistência a inibidores de HPPD, sulfonilureias, glufosinato e bromoxinilo, são amplamente utilizados e descritos em fontes facilmente disponíveis. Os eventos transgénicos empilhados também podem ser dirigidos a outras características de resistência a pesticidas, como resistência a inseticidas, nematicidas, fungicidas, etc., 29 que podem ser introduzidas por multiplicação convencional ou introdução de um evento transgénico. As linhas de plantas de cultura transgénicas tolerantes ao glifosato contempladas para utilização nos métodos da presente invenção incluem, por exemplo, Roundup Ready® Soybean 40-3-2.
Uma "planta transgénica" refere-se a uma planta que contém material genético não presente (isto é, "exógeno") numa planta de tipo selvagem da mesma espécie, variedade ou cultivar. O material genético pode incluir um transgene, um evento de mutagénese por inserção (tal como por mutagénese por inserção de transposão ou T-DNA), uma sequência marcadora de ativação, uma sequência mutada, um evento de recombinação homóloga ou uma sequência modificada por quimeraplastia. Tipicamente, o material genético estranho foi introduzido na planta por manipulação humana, mas pode ser utilizado qualquer método, como reconhecido por um perito na técnica. Uma planta transgénica pode conter um vetor ou cassete de expressão. A cassete de expressão compreende tipicamente uma sequência codificadora de um polipéptido operativamente ligada (isto é, sob o controlo regulador) a sequências reguladoras indutiveis ou constitutivas apropriadas que permitem a expressão do polipéptido. A cassete de expressão pode ser introduzida numa planta por transformação, ou por multiplicação após transformação de uma planta paterna. Como previamente descrito, uma planta refere-se a uma planta completa, incluindo plantas muito jovens e plantas maduras, bem como a uma parte de planta, como semente, fruto, folha ou raiz, tecido de planta, células de planta ou qualquer outro material de planta, por exemplo, um explante de planta, bem como sua progenitura, e a sistemas in vitro que imitam 30 componentes ou processos bioquímicos ou celulares numa célula.
Os Exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção, "ingrediente ativo" designa uma mistura de componente (A) e componente (B) numa razão de mistura específica.
Exemplos de Formulação Pós aptos a serem humedecidos a) b) ingrediente ativo [A): B) = 1:3 (a), 1:1(b)] 25% 75% lignossulfato de sódio 5% - laurilsulfato de sódio 3% 5% diisobutilnaftalenossulfonato de sódio - 10% (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5% 10% caulino 62% - 0 ingrediente ativo é extensamente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é extensamente triturada num moinho adequado, dando origem a pós aptos a serem humedecidos que podem ser diluídos com água para dar origem a suspensões com a concentração desejada. Pós para o tratamento a seco de sementes a) b) ingrediente ativo [A) : B) = 1:3 (a), 1:1 (b) ] 25% 75% óleo mineral leve 5% 5% ácido silícico altamente disperso 5% - caulino 65% - talco - 20 O ingrediente ativo é extensamente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é extensamente 31 triturada num moinho adequado, dando origem a pós que podem ser utilizados diretamente para o tratamento de sementes.
Concentrado apto a ser emulsionado ingrediente ativo (A): B)= 1:6) 10% éter de octilfenol de polietilenoglicol 3% (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3% éter poliglicólico de óleo de rícino 4% (35 mol de óxido de etileno) ciclo-hexanona 30% mistura de xilenos 50%
Emulsões com qualquer diluição requerida, que podem ser utilizadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água. Pós aptos a serem empoeirados a) b) ingrediente ativo [A) : B) = 1:6(a), l:10(b)] 5% 6% talco 95 o. 0 — caulino — 94%
Poeiras prontas a serem utilizadas são obtidas por mistura do ingrediente ativo com os transportadores e trituração da mistura num moinho adequado. Tais pós também podem ser utilizados para o tratamento a seco de sementes.
Grânulos extrudados % p/p ingrediente ativo (A) : B) = 2:1) 15% lignossulfato de sódio 2% alquilnaftalenossulfonato de sódio 1% caulino 82% O ingrediente ativo é misturado e triturado com os outros componentes da formulação e a mistura é humedecida com 32 água. A mistura é extrudada e depois é seca numa corrente de ar.
Concentrado de suspensão ingrediente ativo (A) : B) =1:8) 40% propilenoglicol 10% éter de nonilfenol de polietilenoglicol 6% (15 mol de óxido de etileno) lignossulfato de sódio 10% carboximetilcelulose 1% óleo de silicone (na forma de uma emulsão 1% a 75% em água) água 32% 0 ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os outros componentes da formulação, originando um concentrado de suspensão que pode ser diluído em água a qualquer taxa desejada. Utilizando tais diluições, plantas vivas e material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação de microrganismos por pulverização, derramamento ou imersão.
Concentrado apto a fluir para o tratamento de sementes ingrediente ativo (A) : B) = 1:8) 40% propilenoglicol 5% copolímero butanol PO/EO 2% etoxilato de triestirenofenol 2% (com 10-20 moles de EO) 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,5% sal de cálcio de pigmento monoazo 5% óleo de silicone (na forma de uma emulsão 0,2% a 75% em água) água 45,3% 33 0 ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os outros componentes da formulação, originando um concentrado de suspensão que pode ser adicionalmente diluído com água para ser aplicado em sementes. Utilizando essas diluições, material de propagação pode ser tratado e protegido contra infestação de microrganismos por pulverização, derramamento ou imersão.
Exemplos Biológicos
Exemplo Bl: Ação fungicida contra Cercospóra arachidicola (Syn. Mycosphaerella arachides), mancha castanha da folha de amendoim:
Conídios do fungo de armazenamento criogénico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (PDB, caldo de dextrose de batata). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste numa placa de microtítulo (formato de 96 cavidades) adiciona-se o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24°C e a inibição do crescimento é avaliada passados 7 dias. Os resultados estão apresentados na Tabela Bl. 34
Tabela Bl: Ação fungicida contra Cercospora arachidicola
Tabela Bl.l
Composto A-l.l Bixafen ppm ppm % atividade 0,0313 70 0,0156 20 0,0078 0 0,0039 0 0,0313 70 0,0156 20 0,0078 0 0,0039 0 ação esperada (Colby) 0,0313 0,0156 90 76 0,0156 0,0313 90 76 0,0156 0,0156 70 36 0,0156 0,0078 50 20 0,0156 0,0039 50 20 0,0078 0,0156 50 20 0,0039 0,0156 50 20
Exemplo B2: Ação fungicida contra Monographella nivalis (Syn. Microclochium nivale, Fusarium nivale), mancha branca, mal-do-pé dos cereais:
Conídios do fungo de armazenamento criogénico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (PDB, caldo de dextrose de batata). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste numa placa de microtitulo (formato de 96 cavidades) adiciona-se o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24°C e a inibição do crescimento é avaliada passados 4 dias. Os resultados estão apresentados na Tabela B2. 35
Tabela B2: Ação fungicida contra Monographella nivalis
Tabela B2.1
Composto A-l.1 Bixafen ppm ppm % atividade 0,0625 50 0,0313 20 0,2500 20 0,1250 0 0,0625 0 0,0313 0 ação esperada (Colby) 0,0625 0,2500 90 60 0,0625 0,1250 90 50 0,0625 0,0625 70 50 0,0625 0,0313 70 50 0,0313 0,1250 50 20 0,0313 0,0625 50 20
Lisboa, 23 de Abril de 2012
Claims (12)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição adequada para o controlo de doenças causadas por fitopatogénios, que compreende (A) um composto de fórmula I
em que Ri é difluorometilo ou trifluorometilo e X é cloro, fluoro ou bromo; e (B) o composto bixafen.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (A) é um composto de fórmula (I), em que Ri é difluorometilo.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (A) é um composto de fórmula (I), em que Ri é difluorometilo e X é cloro.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (A) é um composto de fórmula (I), em que Ri é difluorometilo e X é fluoro.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o componente (A) é um composto de fórmula (I), em que Ri é difluorometilo e X é bromo.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende como componente (A) um composto selecionado de 2 (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico e (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxilico, e como componente (B) bixafen.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende como componente (A) o composto (9-diclorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico e como componente (B) bixafen.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende como componente (A) o composto (9-difluorometilideno-benzonorborneno-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazole-4-carboxílico e como componente (B) bixafen.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a razão de pesos entre (A) e (B) vai desde 2000:1 até 1:1000.
10. Método de controlo de doenças causadas por fitopatogénios em plantas úteis, ou em material de propagação destas, que compreende a aplicação às plantas úteis, aos locus destas ou ao material de propagação destas de uma composição de acordo com a reivindicação 1.
11. Método de controlo de doenças causadas por fitopatogénios em plantas de soja, que compreende a aplicação às plantas da soja ou ao locus destas de uma composição de acordo com a reivindicação 1. 3 3 que o
12. Método de acordo com a reivindicação 11, em fitopatogénio é Phakopsora pachyrhizi. Lisboa, 23 de Abril de 2012
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