ES2356413T3

ES2356413T3 - Composiciones fungicidas.

Info

Publication number: ES2356413T3
Application number: ES08749078T
Authority: ES
Inventors: Hans Tobler; Harald Walter; Ulrich Johannes Haas
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2008-04-23
Publication date: 2011-04-07
Anticipated expiration: 2028-04-23
Also published as: US20100247704A1; PL2200804T3; US8727760B2; CA2702271A1; CN101873921A; RU2010119038A; EP2200804B1; WO2009049690A1; PT2200804E; ES2533486T3; CN101873921B; DE102007049653A1; EP2200804A1; RU2470781C2; CA2702271C

Abstract

Una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende (A) un compuesto de fórmula I en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro, fluoro o bromo; y (B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por (B1) un fungicida estrobilurínico.

Description

La presente invención se refiere a composiciones fungicidas nuevas adecuadas para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos, especialmente hongos fitopatógenos y a un método para controlar enfermedades en plantas útiles, especialmente enfermedades provocadas por roya en plantas de soja. 5

En WO 04/35589 y WO 06/37632 hay constancia de que ciertos derivados de aminas tricíclicas y mezclas que los comprenden presentan actividad biológica contra hongos fitopatógenos. Por otro lado, existen varios compuestos fungicidas de clases químicas diferentes ampliamente conocidos como fungicidas vegetales que se pueden aplicar a varios cultivos de plantas de cultivo. Sin embargo, la tolerancia y la actividad de los cultivos contra hongos vegetales fitopatógenos no siempre satisface las necesidades de la práctica agrícola en muchas 10 circunstancias y aspectos. Por ejemplo, antes no se conocía la existencia de fitopatógenos significativos desde un punto de vista económico en las regiones más importantes para los cultivos de soja. Sin embargo, recientemente ha habido un aumento de las infecciones graves por roya de cultivos de soja en Sudamérica provocadas por el hongo Phakopsora pachyrhizi, las cuales han producido pérdidas de productividad considerables. La mayoría de los fungicidas habituales no son adecuados para controlar la roya en la soja o su acción contra Phakopsora pachyrhizi 15 no es satisfactoria.

Por lo tanto, debido a las necesidades de la práctica agrícola mencionadas anteriormente referentes al aumento de la tolerancia y/o de la actividad de los cultivos contra hongos fitopatógenos, como Phakopsora pachyrhizi, se propone de acuerdo con la presente invención una composición nueva adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende 20

una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende

(A) un compuesto de fórmula I

en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro, fluoro o bromo; y

(B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por 25

(B1) un fungicida estrobilurínico.

Se ha descubierto que el uso del componente (B) combinado con el componente (A) sorprendentemente aumenta de forma sustancial la eficacia de este último contra los hongos, y viceversa. Además, el método de la invención es eficaz contra un espectro más amplio de hongos de este tipo que se pueden combatir con los principios activos de este método, cuando se emplean solos. 30

Otro aspecto de la presente invención es un método para controlar enfermedades en plantas útiles o en el material de propagación de estas provocadas por fitopatógenos, que comprende aplicar a las plantas útiles, al emplazamiento o al material de propagación de estas una composición de acuerdo con la invención. Se prefiere un método que comprende aplicar a las plantas útiles o al emplazamiento de estas una composición de acuerdo con la invención, más preferentemente a las plantas útiles. Se prefiere además un método, que comprende aplicar al 35 material de propagación de las plantas útiles una composición de acuerdo con la invención.

Los compuestos de fórmula I se presentan como dos estereoisómeros diferentes, que se describen como los enantiómeros individuales de fórmulas II y III:

La invención contempla todos estos estereoisómeros y sus mezclas en cualquier proporción. De acuerdo con la invención, “compuesto racémico de fórmula (I)” quiere decir una mezcla racémica de compuestos de fórmulas II y III.

Una realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden 5 como componente (A) un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo. Otros compuestos preferidos de fórmula (I) son:

(9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.1); (9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.2); y (9-dibromometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-10 carboxílico (compuesto A-1.3).

La designación del sustituyente X como cloro, fluoro o bromo quiere decir que ambos sustituyentes X tienen el mismo significado.

Una realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden como componente (A) un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es trifluorometilo. Otros compuestos preferidos de 15 fórmula (I) son:

(9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.4);

(9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.5); 20

(9-dibromometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.6);

Otra realización preferida de la invención es representada por aquellas composiciones que comprenden como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Otras composiciones especialmente preferidas de acuerdo con la invención comprenden como componente 25 (A) el compuesto (9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.1) y como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Otras composiciones especialmente preferidas de acuerdo con la invención comprenden como componente A) el compuesto (9-difluorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-30 carboxílico (compuesto A-1.2) y como componente (B) un compuesto seleccionado entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar como se describe a continuación haciendo referencia a los Esquemas de reacción 1-3.

Como se muestra en el Esquema 1, un compuesto de fórmula (I), en la que R1 y X son como los definidos anteriormente, se puede sintetizar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II), R1 es como el definido anteriormente y R’ es alquilo C1-5, con una anilina de fórmula (III), en la que X es como la definida anteriormente, en presencia de NaN(TMS)2 de -10 oC hasta temperatura ambiente, preferentemente en THF seco, como se describe 5 en J. Wang et al. Synlett, 2001, 1485.

Como alternativa, como se muestra en el Esquema 2, se puede preparar un compuesto de fórmula (I), en la que Het es como el definido en el Esquema 1, R1 y X son como los definidos anteriormente, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II´), en la que Het es como el definido anteriormente, con una anilina de fórmula (III), donde X 10 es como la definida anteriormente, en presencia de un agente activante, tal como BOP-Cl (ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico), y dos equivalentes de una base, como trietilamina, en un disolvente como diclorometano (como se describe, por ejemplo, en J. Cabré et al., Synthesis 1984, 413) o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II'’), en la que Het es como el definido anteriormente y Q es cloro, fluoro o bromo, con una anilina de fórmula (III), en la que X es como la definida anteriormente, en presencia de un equivalente de una base, como 15 trietilamina o carbonato o bicarbonato de sodio o potasio, en un disolvente como diclorometano, acetato de etilo o N,N-dimetilformamida, preferentemente de -10 a 30 oC. El compuesto de fórmula (II'’) se obtiene a partir de un compuesto de fórmula (II´) por tratamiento con un agente halogenante como cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, SF4/HF, DAST (trifluoruro de (dietilamino)azufre) o Deoxo-Fluor® (trifluoruro de [bis(2-metoxietil)amino]azufre) en un disolvente como tolueno, diclorometano o acetonitrilo. 20

Los compuestos (II) y (II’) son generalmente compuestos conocidos y se pueden preparar como se describe en la bibliografía química o se pueden obtener de fuentes comerciales. El compuesto (III) es un compuesto nuevo y se puede preparar como se describe haciendo referencia al Esquema 3.

Como se muestra en el Esquema 3, el compuesto de fórmula (III) se puede preparar por reducción de Bechamp o mediante otros métodos establecidos, por ejemplo, por hidrogenación catalítica selectiva, de los nitrocompuestos (E), (F) y (G).

Los 9-dihalometiliden-5-nitrobenzonorbornenos (E), en los que X es cloro, bromo o fluoro, se pueden 5 obtener mediante la olefinación de Wittig de cetonas (D) con dihalometilidenfosforanos R’’’3P=C(R4)R5 generados in situ, en los que R’’’ es trifenilo, trialquilo C1-4 o tridimetilamina y X es halo, por analogía o de acuerdo con los procedimientos descritos en H-D. Martin et al., Chem. Ber. 118, 2514 (1985), S. Hayashi et al., Chem. Lett. 1979, 983 o M. Suda, Tetrahedron Letters, 22, 1421 (1981).

Los compuestos de fórmula (I) se pueden obtener como se describe en los Ejemplos H1-H7. 10

EJEMPLO 1

Este ejemplo ilustra la preparación de la (9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.4):

Se hizo reaccionar 9-diclorometilen-5-aminobenzonorborneno (175 mg, 0,729 mmol, preparado como se 15 describe en el Ejemplo 6) en diclorometano (10 ml) con el ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazolcarboxílico (170 mg, 0,874 mmol, 1,2 eq) en presencia de cloruro del ácido bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico (278 mg, 1,09 mmol, 1,5 eq) y trietilamina (184 mg, 1,821 mmol, 2,5 eq) a temperatura ambiente con agitación durante 23 horas. La mezcla de reacción se extrajo con solución saturada de bicarbonato sódico y solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó con Na2SO4 y se purificó sobre gel de sílice en acetato de etilo:hexano (1:1). Se obtuvieron 210 mg (69% 20 teórico) de la (9-diclorometilidenobenzonorbornen-5-il)amida del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (compuesto A-1.4, p. f. 179-181 oC).

EJEMPLO 2

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-(3-pentiliden)-5-nitrobenzonorbornadieno:

A una solución debidamente agitada de isopentilnitrito (2,31 ml, 1,3 eq) en dimetoxietano (50 ml) a 58 oC se agregó una mezcla de ácido 6-nitroantranílico (2,76 g, 1 eq) y 6,6-dietilfulveno (6,45 g con una pureza del 79%, 2,5 5 eq) disueltos en 25 ml de dimetoxietano gota a gota en 8 minutos y la temperatura aumentó hasta 67 oC. Después de 30 minutos, la mezcla de reacción oscura se evaporó y se purificó sobre gel de sílice en hexano:acetato de etilo (20:1) para obtener 3,02 g (78%) del producto deseado como un aceite que solidificó a temperatura ambiente (p. f. 60-61 oC).

EJEMPLO 3 10

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-(3-pentiliden)-5-nitrobenzonorborneno:

Se hidrogenó 9-(3-pentiliden)-5-nitrobenzonorbornadieno (7,97 g, preparado como se describe en el Ejemplo 2) en THF (70 ml) a 20 oC en presencia de Rh(PPh3)3Cl (catalizador de Wilkinson; 0,8 g). La reacción finalizó tras captar un equivalente de hidrógeno. Tras evaporar y filtrar el crudo sobre gel de sílice en acetato de 15 etilo:hexano (100:2) se obtuvo el compuesto deseado como un aceite (7,90 g) que solidificó en reposo a temperatura ambiente (p. f. 69-56 oC).

EJEMPLO 4

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-oxo-5-nitrobenzonorborneno

20

9-(3-pentiliden)-5-nitrobenzonorborneno (7,0 g, 27,2 mmol; preparado como se describe en el Ejemplo 3) disuelto en diclorometano (300 ml) y metanol (5 ml) se ozonizó (2,8 l de O2/min, 100 Watt, correspondientes a 9,7 g de O3/h) a -70 oC hasta que se observó un color azul persistente (pasados aproximadamente 15 minutos). La mezcla de reacción se purgó con nitrógeno gas. Se agregó trifenilfosfina (8,4 g, 32,03 mmol, 1,18 eq) y se dejó que la temperatura aumentara hasta 20-25 oC. Tras evaporar el disolvente, el residuo se purificó sobre gel de sílice en 25 hexano:EtOAc (3:1) para obtener 5,2 g del compuesto 36,01 (p. f. 112-114 oC).

EJEMPLO 5

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-difluorometiliden-5-nitrobenzonorborneno

A una solución de dibromodifluorometano (6,30 g, 30 mmol) a 0 oC en THF (50 ml) se agregó tris-(dimetilamino)fosfano (10,1 g al 97%, equivalentes a 11,2 ml, 60 mmol) en THF (30 ml) en 20 minutos. Tras agitar durante 1 hora a temperatura ambiente, se agregó a la suspensión resultante gota a gota una solución de 9-oxo-5-5 nitrobenzonorborneno (6,10 g, 30 mmol; preparado como se describe en el Ejemplo 4) en THF (20 ml) en 25 minutos seguida de agitación durante 21 horas. La suspensión se vertió sobre agua helada y se extrajo con acetato de etilo. Tras purificar sobre gel de sílice en acetato de etilo:hexano (1:4) se obtuvieron 4,675 g de 9-difluorometiliden-5-nitrobenzonorborneno (p. f. 99-101 oC).

EJEMPLO 6 10

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-diclorometiliden-5-nitrobenzonorborneno

Se hizo reaccionar tetracloruro de carbono seco (5,9 g, 33 mmol) con trifenilfosfina (14,46 g, 55,1 mmol) en diclorometano (30 ml) a temperatura ambiente durante 1 hora. Se agregó 9-oxo-5-nitrobenzonorborneno (5,60 g, 27,56 mmol; preparado como se describe en el Ejemplo 4) en diclorometano (10 ml) gota a gota y se agitó durante 15 20 horas a temperatura ambiente. Tras el tratamiento acuoso (agua helada) y la extracción con diclorometano, el producto bruto se purificó sobre gel de sílice en acetato de etilo:hexano (1:4) para obtener el 9-diclorometiliden-5-nitrobenzonorborneno deseado (1,83 g; p.f. 136-137 oC). Se recuperó parte del material de partida (4,06 g).

EJEMPLO 7

20

Este ejemplo ilustra la preparación de 9-dibromometiliden-5-nitrobenzonorborneno

Se hizo reaccionar tetrabromuro de carbono (4,66 g al 98%, 13,8 mmol) con agitación con trifenilfosfina (7,23 g, 27,6 mmol) en diclorometano (50 ml) durante 50 minutos a temperatura ambiente. Se agregó 9-oxo-5-nitrobenzonorborneno (2,8 g, 13,8 mmol; preparado como se describe en el Ejemplo 4) en diclorometano (10 ml) 25 gota a gota y se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Tras el tratamiento acuoso (agua helada) y la extracción con diclorometano, seguida de cromatografía en columna (acetato de etilo:hexano (1:9)) del producto bruto, se obtuvo el producto deseado 9-dibromometiliden-5-nitrobenzonorborneno (2,1 g; p. f. 153-155 oC).

Tabla 1

La Tabla 1 muestra los puntos de ebullición y los datos de RMN, todos con CDCl3 como disolvente, a menos que se indique lo contrario, para los compuestos de fórmula (I). En la tabla, las temperaturas se dan en grados Celsius, “RMN” quiere decir espectro de resonancia magnética nuclear y se emplearon las siguientes abreviaturas:

p.f. = punto de fusión p. eb. = punto de ebullición 5

s = singlete a = ancho

d = doblete dd = doble doblete

t = triplete c = cuadruplete

m = multiplete ppm = partes por millón

THF = tetrahidrofurano 10

Compuesto: p. f. (oC) Desplazamientos de 1H-RMN δ (ppm) (CDCl3)

A-1.1: 179-181 8,06 (s, 1H), 7,69 (d solapado con una señal ancha, intercambiable con D2O, 2H), 7,18 (t, 1H), 7,06 (d, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,96 (m, 2H), 2,12 (m, 2H), 1,51 (m, 1H), 1,39 (m, 1H).

A-1.2: 137-143 8,06 (s, 1H), 7,68 (a, intercambiable con D2O, 1H), 7,67 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,94 (m, 2H), 2,06 (m, 2H), 1,48 (m, 1H), 1,36 (m, 1H).

A-1.3: 198-200 8,06 (s, 1H), 7,71 (d, 1H), 7,68 (a, intercambiable con D2O, 1H), 7,18 (t, 1H), 7,05 (d, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,95 (m, 1H), 3,93 (m, 1H), 2,12 (m, 2H), 1,50 (m, 1H), 1,38 (m, 1H).

A-1.4: 183-188 7,78 (d, 1H), 7,70 (a, intercambiable con D2O, 1H), 7,39 (s a, 1H), 7,16 (t, 1H), 7,01 (d solapado con s a, 2H), 4,00 (m, 1H), 3,94 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 2,10 (m, 2H), 1,51 (m, 1H), 1,38 (m, 1H).

A-1.5: 133-135 7,76 (d, 1H), 7,70 (a, intercambiable con D2O, 1H), 7,39 (s a, 1H), 7,13 (t, 1H), 7,01 (s a, 1H), 7,00 (d, 1H), 3,98 (m, 1H), 3,93 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 2,04 (m, 2H), 1,49 (m, 1H), 1,36 (m, 1H).

A-1.6: 155-158 7,79 (d, 1H), 7,70 (a, intercambiable con D2O, 1H), 7,39 (s a, 1H), 7,17 (t, 1H), 7,02 (d, 1H), 7,01 (s a, 1H), 3,98 (m, 1H), 3,91 (m, 1H), 3,72 (s, 3H), 2,11 (m, 2H), 1,50 (m, 1H), 1,39 (m, 1H).

Los componentes (B) son conocidos. Cuando los componentes (B) pertenecen al “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual – A World Compendium; decimotercera edición; editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], se describen en este con el número de registro dado entre paréntesis en la presente para el componente (B) particular. Se hace referencia en la presente a la mayoría de los componentes (B) mediante el 15 denominado “nombre común”, empleando el “nombre común ISO” u otro “nombre común” pertinente en casos individuales. El siguiente componente B) está registrado con el N.o de registro CAS: orisaestrobina (CAS 248593-16-0). El compuesto B-1.1 (“enestrobina”) se describe en EP-0-936-213.

Los ejemplos de compuestos especialmente adecuados como componente (B) son compuestos seleccionados del siguiente grupo P: 20

Grupo P: compuestos especialmente adecuados como componente (B) en las composiciones de acuerdo con la invención:

un fungicida estrobilurínico seleccionado entre azoxiestrobina (47), dimoxiestrobina (226), fluoxaestrobina (382), Kresoxim-metilo (485), metominoestrobina (551), orisaestrobina, picoxiestrobina (647), piracloestrobina (690); trifloxiestrobina (832) y un compuesto de fórmula B-1.1. 25

En este documento, la expresión “composición” se refiere a las diferentes mezclas o combinaciones de los componentes (A) y (B), por ejemplo, en una única forma “premezcla” , en una mezcla pulverizada combinada compuesta de formulaciones separadas de los componentes de un único principio activo, como una “mezcla en tanque”, y en un uso combinado de los principios activos individuales cuando se aplican de forma secuencial, es 5 decir, uno después de otro en un periodo razonablemente corto, tal como unas horas o unos días. El orden de aplicación de los componentes (A) y (B) no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender más de uno de los componentes activos (B) si, por ejemplo, se desea ampliar el espectro de control de enfermedades fitopatógenas. Por ejemplo, puede resultar conveniente en la práctica agrícola combinar dos o tres componentes (B) con un 10 componente (A).

Otros ejemplos de composiciones de acuerdo con la presente invención, que comprenden tres principios activos, se definen como las realizaciones E1 y E2:

Realización E1:

El término “TX1” quiere decir: “el compuesto A-1.1 + un compuesto seleccionado del grupo P”. 15

Dimoxiestrobina + TX1, fluoxaestrobina + TX1, Kresoxim-metilo + TX1, metominoestrobina + TX1, orisaestrobina + TX1, picoxiestrobina + TX1, piracloestrobina + TX1, trifloxiestrobina + TX1, un compuesto de fórmula B-1.1 + TX1.

Realización E2:

El término “TX2” quiere decir: “el compuesto A-1.2 + un compuesto seleccionado del grupo P”. 20

Dimoxiestrobina + TX2, fluoxaestrobina + TX2, Kresoxim-metilo + TX2, metominoestrobina + TX2, orisaestrobina + TX2, picoxiestrobina + TX2, piracloestrobina + TX2, trifloxiestrobina + TX2, un compuesto de fórmula B-1.1 + TX2.

Las realizaciones E1 y E2 definen composiciones de acuerdo con la presente invención que comprenden 3 principios activos. En dichas realizaciones, el acompañante de la mezcla seleccionado del grupo P debe ser 25 diferente de otros acompañantes de la mezcla descritos.

Se prefieren las siguientes composiciones:

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.1 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P. Un ejemplo de una composición de este tipo es una composición que comprende el compuesto A-1.1 y el primer compuesto del grupo P, que es azoxiestrobina. 30

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.1 y (B) un fungicida estrobilurínico.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.1 y un fungicida seleccionado entre azoxiestrobina, fluxaestrobina, picoxiestrobina, piraclostrobina y trifloxiestrobina.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.2 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.2 y (B) un fungicida estrobilurínico. 35

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.2 y un fungicida seleccionado entre azoxiestrobina, fluoxaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina y trifloxiestrobina.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.3 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.3 y (B) un fungicida estrobilurínico.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.3 y un fungicida seleccionado entre azoxiestrobina, 40 fluoxaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina y trifloxiestrobina.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.4 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.5 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P.

Una composición que comprende (A) el compuesto A-1.6 y (B) un compuesto seleccionado del grupo P.

Las composiciones de acuerdo con la invención son eficaces contra microorganismos dañinos, tales como microorganismos que producen enfermedades fitopatógenas, en particular contra hongos y bacterias fitopatógenos. 5

Las composiciones de acuerdo con la invención son eficaces especialmente contra hongos fitopatógenos que pertenecen a las siguientes clases: Ascomycetes (p. ej., Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (p. ej., el género Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (también conocidos como Deuteromycetes; p. ej., Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia y Pseudocercosporella); Oomycetes (p. ej., 10 Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).

De acuerdo con la invención, “plantas útiles” suelen comprender las siguientes especies de plantas: vides; cereales como trigo, cebada, centeno o avena; remolacha como la remolacha azucarera o forrajera; frutos como pomos, frutos con hueso o frutos del bosque, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas o moras; plantas leguminosas como judías, lentejas, guisantes o soja; plantas 15 oleaginosas como colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao o cacahuete; Cucurbitáceas como calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas como algodón, lino, cáñamo o yute; cítricos como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; verduras como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, Cucurbitáceas o pimiento; lauráceas como aguacate, canela o alcanforero; maíz; tabaco; frutos secos; café; caña de azúcar; té; vides; lúpulos; durián; plátano; plantas de caucho natural; 20 césped o plantas ornamentales como flores, arbustos, árboles de hoja ancha o perennifolios, por ejemplo, coníferas. Esta lista no representa ninguna limitación.

Se debe sobreentender que el término “plantas útiles” incluye también plantas útiles que se hayan vuelto tolerantes a herbicidas como bromoxinilo u otras clases de herbicidas (como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo, primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-25 shikimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina sintetasa) o inhibidores de PPO (protoporfirinogen oxidasa)) como resultado de métodos convencionales de cultivo selectivo o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha vuelto tolerante a imidazolinonas, p. ej., imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield® (canola). Los ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen variedades de maíz 30 resistente a glifosato y glufosinato comercializadas con el nombre comercial RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.

Se debe sobreentender que el término “plantas útiles” incluye también plantas útiles que han sido transformadas empleando técnicas de ADN recombinante de forma que son capaces de sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, tales como las conocidas, por ejemplo, como bacterias que producen toxinas, especialmente las 35 del género Bacillus.

Se debe sobreentender que el término “plantas útiles” incluye también plantas útiles que han sido transformadas empleando técnicas de ADN recombinante de forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas con acción selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas “proteínas relacionadas con la patogénesis” (PRP, remítase por ejemplo a EP-A-0 392 225). Por ejemplo, en EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-40 A-0 353 191 se encuentran ejemplos de estas sustancias antipatógenas y de las plantas transgénicas capaces de sintetizar dichas sustancias antipatógenas. El experto en la técnica estará familiarizado con los métodos para producir estas plantas transgénicas y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Se pretende que el término “emplazamiento” de una planta útil, como se emplea en la presente, incluya el lugar en el que se cultivan las plantas útiles, en el que se siembran los materiales de propagación vegetal de las 45 plantas útiles o en el que se introducen los materiales de propagación vegetal de las plantas útiles en el suelo. Un ejemplo de este tipo de emplazamiento es un campo en el cual se cultivan plantas de cultivo.

Se sobreentenderá que el término “material de propagación vegetal” denota partes generativas de la plantas, como las semillas, que se pueden emplear para la multiplicación de estas últimas, y material vegetal como esquejes o tubérculos, por ejemplo, patatas. Pueden mencionarse, por ejemplo, semillas (en el sentido estricto de la 50 palabra), raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas y partes de las plantas. También se pueden mencionar las plantas germinadas y las plantas jóvenes que se van a trasplantar después de que germinen o después de que emerjan del suelo. Estas plantas jóvenes se pueden proteger antes de trasplantarlas mediante un tratamiento parcial o total por inmersión. Preferentemente, se sobreentenderá que “material de propagación vegetal” denota semillas.

Las composiciones de la presente invención también se pueden emplear en el campo de la protección de 55 mercancías almacenadas contra el ataque de los hongos. De acuerdo con la presente invención, se sobreentenderá

que el término “mercancías almacenadas” denota sustancias naturales de origen vegetal y/o animal y sus formas procesadas, que han sido extraídas de su ciclo vital natural y las cuales es recomendable proteger a largo plazo. Las mercancías almacenadas de origen vegetal, tales como plantas o partes de estas, por ejemplo, tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos o granos, se pueden proteger en el estado de recién cosechadas o en forma procesada, tal como previamente secadas, humedecidas, trituradas, molidas, prensadas o tostadas. También entra dentro de la 5 definición de mercancías almacenadas la madera, ya sea en forma de madera bruta, como la madera de construcción, torres y vallas de alta tensión, o en forma de artículos elaborados, como muebles u objetos hechos de madera. Las mercancías almacenadas de origen animal son cueros, piel, pieles, pelo y análogos. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden prevenir efectos inconvenientes como el deterioro, la decoloración o el moho. Preferentemente, se sobreentenderá que “mercancías almacenadas” denota sustancias 10 naturales de origen vegetal y/o sus formas procesadas, más preferentemente frutos y sus formas procesadas, como pomos, frutos con hueso, frutos del bosque y frutos cítricos, y sus formas procesadas. En otra realización preferida de la invención, se sobreentenderá que “mercancías almacenadas” denota madera.

Por lo tanto, otro aspecto de la presente invención es un método para proteger mercancías almacenadas, que comprende aplicar a las mercancías almacenadas una composición de acuerdo con la invención. 15

Las composiciones de la presente invención también se pueden emplear en el campo de la protección de material técnico contra el ataque de hongos. De acuerdo con la presente invención, el término “material técnico” incluye papel; alfombras; construcciones; sistemas calefactores y refrigerantes; paneles para tabiques; sistemas de ventilación y de aire acondicionado y análogos; preferentemente, se sobreentenderá que “material técnico” denota paneles para tabiques. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden prevenir efectos 20 inconvenientes como el deterioro, la decoloración y el moho.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención son particularmente eficaces contra oídios; royas; especies que provocan manchas foliares; tizones tempranos y mohos; especialmente contra Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora y Tapesia en cereales; Phakopsora en la soja; Hemileia en el café; Phragmidium en rosas; Alternaria en patatas, tomates y Cucurbitáceas; Sclerotinia en el césped, verduras, la colza y el girasol; la pudrición 25 negra, la pudrición roja, el oídio, el moho gris y la enfermedad de excoriosis en la vid; Botrytis cinerea en frutos; Monilinia spp. en frutos y Penicillium spp. en frutos.

Las composiciones de acuerdo con la invención son además particularmente eficaces contra enfermedades transmitidas por las semillas o el suelo, como la Alternaria spp., Asochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium 30 moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gäumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. o Verticillium spp.; en particular, contra patógenos de cereales, como el trigo, la cebada, el centeno o la avena; el maíz; el arroz; el algodón; la soja; el césped; la remolacha 35 azucarera; la colza; patatas; legumbres, como guisantes, lentejas o garbanzos; y el girasol.

Es más, las composiciones de acuerdo con la invención también son eficaces contra enfermedades poscosecha, como Botrytist cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicillium italicum, Penicillium solitum, Penicillium digitatum o Penicillium expansum en particular contra patógenos de los frutos, como los pomos, 40 por ejemplo, manzanas y peras, frutos con hueso, por ejemplo, melocotones y ciruelas, cítricos, melones, papaya, kiwi, mango, bayas, por ejemplo, fresas, aguacates, granadas y plátanos, y frutos secos.

Las composiciones de acuerdo con la invención son particularmente útiles para controlar las siguientes enfermedades en los siguientes cultivos:

Especie Alternaria en frutos y verduras; especie Ascochyta en legumbres; Botrytis cinerea en fresas, tomates, 45 girasol, legumbres, verduras y uvas, como Botrytis cinerea en la uva; Cercospora arachidicola en cacahuetes; Cochliobolus sativus en cereales; especie Colletotrichum en legumbres; especie Erysiphe en cereales, como Erysiphe graminis en el trigo y Erysiphe graminis en la cebada; Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en Cucurbitáceas; especie Fusarium en cereales y maíz; Gäumannomyces graminis en cereales y pastos; especie Helminthosporium en el maíz, arroz y patatas; Hemileia vastatrix en el café; especie Microdochium en el trigo y el 50 centeno; Mycosphaerella fijensis en el plátano; especie Phakopsora en la soja, como Phakopsora pachyrizi en la soja; especie Puccinia en cereales, cultivos de hoja ancha y plantas perennifolias, como Puccinia recondita en el trigo, Puccinia striiformis en el trigo y Puccinia recondita en la cebada; especie Pseudocercosporella en cereales, como Pseudocercosporella herpotrichoides en el trigo; Phragmidium mucronatum en rosas; especie Podosphaera en frutos; especie Pyrenophora en la cebada, como Pyrenophora teres en la cebada; Pyricularia oryzae en arroz; 55 Ramularia collo-cygni en la cebada; especie Rhizoctonia en el algodón, la soja, cereales, el maíz, patatas, el arroz y pastos, como Rhizoctonia Solani en patatas, arroz, céspez y algodón; Rhynchosporium secalis en la cebada, Rhynchosporuim secalis en el centeno; especie Sclerotinia en pastos, lechuga, verduras y colza, como Sclerotinia sclerotiorum en la colza y Sclerotinia homeocarpa en el césped; especie Septoria en cereales, la soja y verduras,

como Septoria tritici en el trigo, Septoria nodorum en el trigo y Septoria glycines en la soja; Sphacelotheca reilliana en el maíz; especie Tilletia en cereales; Uncinula necator, Guignardia bidwellii y Phomopsis viticola en vides; Urocystis occulta en el centeno; especie Uromyces en judías; especie Ustilago en cereales y maíz; especie Venturia en frutos, como Venturia inequalis en la manzana; especie Monilinia en frutos; especie Penicillium en cítricos y manzanas. 5

En general, la relación ponderal del componente (A) respecto al componente (B) es de 2000:1 a 1:1000. Un ejemplo no limitante de estas relaciones ponderales es la de compuesto de fórmula I:compuesto de fórmula B-2 que es 10:1. La relación ponderal del componente (A) respecto al componente (B) es preferentemente de 100:1 a 1:100; más preferentemente de 20:1 a 1:50.

Se ha detectado, sorprendentemente, que ciertas relaciones ponderales del componente (A) respecto al 10 componente (B) son capaces de aumentar la actividad sinérgica. Por lo tanto, otro aspecto de la invención son composiciones, en las que el componente (A) y el componente (B) están presentes en la composición en cantidades que producen un efecto sinérgico. Esta actividad sinérgica se deduce del hecho de que la actividad fungicida de la composición que comprende el componente (A) y el componente (B) es mayor que la suma de las actividades fungicidas del componente (A) y del componente (B). Esta actividad sinérgica amplia el rango de acción del 15 componente (A) y del componente (B) de dos formas. En primer lugar, las tasas de aplicación del componente (A) y del (B) se reducen mientras que la acción sigue siendo igualmente buena, lo cual quiere decir que la mezcla del principio activo sigue conservando un grado alto de control de fitopatógenos incluso cuando los dos componentes individuales se hayan vuelto totalmente ineficaces en un rango de tasa de aplicación tan bajo. En segundo lugar, se produce una ampliación sustancial del espectro de fitopatógenos que se pueden controlar. 20

Existe un efecto sinérgico cuando la acción de una combinación de principios activos es mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales. La acción esperada E para una combinación de principios activos dada obedece a la fórmula denominada COLBY y se puede calcular como se indica a continuación (COLBY, S.R. “Calculating syngergistic and antagonistic responses of herbicide combination”. Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967): 25

ppm = miligramos de principio activo (= p. a.) por litro de mezcla pulverizada

X = % de acción por el principio activo A) empleando p ppm de principio activo.

Y = % de acción por el principio activo B) empleando q ppm de principio activo.

De acuerdo con COLBY, la acción esperada (aditiva) de los principios activos A) + B) empleando p + q ppm de principio activo es E = X + Y - (X.Y)/100 30

Si la acción realmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es superaditiva, es decir, existe un efecto sinérgico. En términos matemáticos, el sinergismo corresponde a un valor positivo para la diferencia (O – E). En el caso de la adición puramente complementaria de actividades (actividad esperada), dicha diferencia (O - E) es cero. Un valor negativo de dicha diferencia (O - E) indica una pérdida de actividad en comparación con la actividad esperada. 35

Sin embargo, a parte de la acción sinérgica concreta con respecto a la actividad fungicida, las composiciones de acuerdo con la invención también pueden presentar otras propiedades ventajosas sorprendentes. Los ejemplos de estas propiedades ventajosas que se pueden mencionar son: mayor degradabilidad, mejor comportamiento toxicológico y/o ecotoxicológico; o mejores características de las plantas útiles entre ellas: brote, rendimientos de la cosecha, sistemas radiculares más desarrollados, macollaje más resistente, aumento de la altura 40 de las plantas, mayor lámina de las hojas de las plantas, menos hojas basales muertas, vástagos más resistentes, color más verdoso de las hojas, se requieren menos fertilizantes, se requieren menos semillas, vástagos más productivos, floración más temprana, maduración temprana de los granos, menos vuelco de las plantas (encame), mayor crecimiento de las raíces, mayor vigor de las plantas y germinación temprana.

Algunas composiciones de acuerdo con la invención presentan una acción sistémica y se pueden emplear 45 como fungicidas para el tratamiento de las hojas, el suelo y las semillas.

Con las composiciones de acuerdo con la invención es posible inhibir o destruir los microorganismos fitopatógenos que atacan a las plantas o a partes de las plantas (fruto, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) en plantas útiles diferentes, mientras que al mismo tiempo las partes de las plantas que crecen posteriormente también quedan protegidas del ataque de los microorganismos fitopatógenos. 50

Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden aplicar a los microorganismos fitopatógenos, a las plantas útiles, al emplazamiento de estas, al material de propagación de estas, mercancías almacenadas o materiales técnicos amenazados por microorganismos fitopatógenos.

Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden aplicar antes o después de que los microorganismos infecten a las plantas útiles, el material de propagación de estas, mercancías almacenadas o materiales técnicos.

La cantidad de una composición de acuerdo con la invención que se debe aplicar dependerá de varios factores, como los compuestos empleados; el sujeto del tratamiento, como por ejemplo, plantas, suelo o semillas; el 5 tipo de tratamiento, como por ejemplo, pulverización, espolvoreo o abono de las semillas; el objetivo del tratamiento, como por ejemplo, profiláctico o terapéutico; el tipo de hongos que se desea controlar o el tiempo de aplicación.

Cuando se aplica a las plantas útiles el componente (A) se suele aplicar con una tasa de 5 a 2000 g de p.a./ha, particularmente de 10 a 1000 g de p.a./ha, p. ej., 50, 75, 100 ó 200 g de p.a./ha, normalmente asociado con de 1 a 5000 g de p.a./ha, particularmente de 2 a 2000 g de p.a./ha, p. ej., 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g de 10 p.a./ha del componente (B).

En la práctica agrícola, las tasas de aplicación de las composiciones de acuerdo con la invención dependen del tipo de efecto deseado y normalmente varían de 20 a 4000 g de la composición total por hectárea.

Cuando las composiciones de acuerdo con la invención se emplean para tratar semillas, las tasas de 0,001 a 50 g de un compuesto del componente (A) por kg de semilla, preferentemente de 0,01 a 10 g por kg de semilla, y 15 de 0,001 a 50 g de un compuesto del componente (B) por kg de semilla, preferentemente de 0,01 a 10 g por kg de semilla, suelen ser suficientes.

La composición de la invención se puede emplear de cualquier forma convencional, por ejemplo, en forma de envase doble, un polvo para tratamiento de las semillas en seco (DS, por sus siglas en inglés), una emulsión para el tratamiento de las semillas (ES, por sus siglas en inglés), un concentrado fluido para el tratamiento de semillas 20 (FS, por sus siglas en inglés), una solución para el tratamiento de semillas (LS, por sus siglas en inglés), un polvo hidrodispersable para el tratamiento de semillas (WS, por sus siglas en inglés), una suspensión de una cápsula para el tratamiento de semillas (CF, por sus siglas en inglés), un gel para el tratamiento de semillas (GF, por sus siglas en inglés), un concentrado en emulsión (EC, por sus siglas en inglés), un concentrado en suspensión (SC, por sus siglas en inglés), una suspoemulsión (SE, por sus siglas en inglés), una suspensión de una cápsula (CS, por sus 25 siglas en inglés), un gránulo hidrodispersable (WG, por sus siglas en inglés), un grano emulsionable (EG, por sus siglas en inglés), una emulsión de agua en aceite (EO, por sus siglas en inglés), una emulsión de aceite en agua (EW, por sus siglas de inglés), una microemulsión (ME, por sus siglas de inglés), una dispersión oleosa (OD, por sus siglas en inglés), un fluido miscible en aceite (OF, por sus siglas en inglés), un líquido miscible en aceite (OL, por sus siglas en inglés), un concentrado soluble (SL, por sus siglas en inglés), una suspensión de volumen ultrareducido 30 (SU, por sus siglas en inglés), un líquido de volumen ultrareducido (UL, por sus siglas en inglés), un concentrado técnico (TK, por sus siglas en inglés), un concentrado dispersable (DC, por sus siglas en inglés), un polvo humectable (WP, por sus siglas en inglés) o cualquier formulación viable desde un punto de vista técnico en combinación con adyuvantes agrícolamente aceptables.

Estas composiciones se pueden elaborar de forma convencional, p. ej., mezclando los principios activos 35 con al menos un adyuvante de formulación inerte apropiado (por ejemplo, diluyentes, disolventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulación como surfactantes, biocidas, anticongelante, adhesivos, espesantes y compuestos que proporcionan efectos adyuvantes). También se pueden emplear formulaciones de liberación lenta convencionales en las que se busca una eficacia de duración prolongada. Concretamente, las formulaciones para aplicación en formas de pulverización, tales como concentrados hidrodispersables (p. ej., EC, 40 SC, DC, OD, SE, EW, EO y análogos), polvos y gránulos humectables, pueden contener surfactantes, tales como agentes humectantes y dispersantes, y otros compuestos que proporcionen efectos adyuvantes, p. ej., el producto de condensación de formaldehído con un naftalenosulfonato, un alquilarilsulfonato, un ligninsulfonato, un alquilsulfonato graso, y alquilfenol etoxilado y alcohol graso etoxilado.

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender otros pesticidas, como por 45 ejemplo, fungicidas, insecticidas o herbicidas.

Una formulación de abono de semillas se aplica de una forma conocida per se a las semillas empleando las composiciones de acuerdo con la invención y un diluyente en una forma de formulación de abono de semillas adecuada, p. ej., como una suspensión acuosa o en forma de un polvo seco con una buena adherencia a las semillas. Estas formulaciones de abono de semillas se conocen en la técnica. Las formulaciones de abono de 50 semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinación de principios activos en forma encapsulada, p. ej., como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta.

En general, las formulaciones incluyen de un 0,01 a un 90% en peso de principio activo, de un 0 a un 20% de surfactante agrícolamente aceptable y de un 10 a un 99,99% de uno o más adyuvantes o aditivos inertes de formulación sólidos o líquidos, estando el principio activo compuesto por al menos un compuesto de componente (A) 55 junto con un compuesto de componente (B) y, opcionalmente, otros agentes activos, particularmente microbiocidas o conservantes o análogos. Las formas concentradas de las composiciones generalmente contienen entre un 2 y 80%, preferentemente entre un 5 y un 70% en peso de principio activo. Las formas de aplicación de la formulación

pueden contener, por ejemplo, de un 0,01 a un 20% en peso, preferentemente de un 0,01 a un 5% en peso de principio activo. A pesar de que los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.

Los métodos de acuerdo con la invención, especialmente cuando un compuesto de fórmula (I) se emplea combinado con al menos un compuesto (B) como se describió anteriormente, también permiten un buen control de 5 otros hongos dañinos que suelen atacar a las plantas de soja. Las enfermedades fúngicas más importantes de la soja son Phakopsora pachyrhizi, Microsphaera diffusa, Cercospora kikuchi, Cercospora sojina, Septoria glycines y Colletotrichum truncatum, algunas de las cuales comprenden el denominado “complejo de la enfermedad de fin de ciclo” y además Rhizoctonia solani, Corynespora cassiicola, Sclerotinia sclerotiorum y Sclerosium rolfsii.

Otras características de las composiciones que comprenden compuestos de fórmula (I), sus métodos de 10 aplicación a sojas y sus índices de empleo son como los descritos para las composiciones que comprenden compuestos de fórmula (I) y adicionalmente al menos un componente (B) como se describió anteriormente. Su aplicación puede ser tanto antes como después de que los hongos infecten a las plantas de soja o a partes de estas. El tratamiento se lleva a cabo preferentemente antes de la infección. Cuando un compuesto de fórmula (I) se emplea solo, las tasas de aplicación en el método de acuerdo con la invención son como las descritas anteriormente, p. ej., 15 las tasas típicas son de 5 a 2000 g de p.a./ha, particularmente de 10 a 1000 g de p.a./ha, p. ej., 50, 75, 100 ó 200 g de p.a./ha. Los compuestos de fórmula (I) se pueden aplicar a las plantas de soja una vez o más de una vez durante un ciclo de crecimiento. Para emplear en el método de acuerdo con la invención, los compuestos de fórmula (I) se pueden convertir en las formulaciones habituales descritas anteriormente, p. ej., soluciones, emulsiones, suspensiones, compuestos pulverizados, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso dependerá de la finalidad 20 particular deseada; en cada caso, debería garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto de fórmula (I).

Como se describió anteriormente para el término “planta útil”, el término “planta de soja” incluye todas las plantas de soja y todas las variedades, incluidas las plantas transgénicas. El término “planta de soja” incluye especialmente plantas de soja tolerantes a glifosato.

“Tolerante a glifosato” quiere decir que las plantas para emplear en los métodos son resistentes a la 25 aplicación de glifosato o tolerantes a glifosato. Las plantas tolerantes a glifosato se transforman en tolerantes a glifosato mediante técnicas de cultivo selectivo convencionales o con un suceso transgénico que proporciona resistencia a glifosato. Algunos ejemplos de estas plantas transgénicas preferidas con eventos transgénicos que confieren resistencia a glifosato se describen en las Patentes de EE. UU. N.os 5.914.451, 5.866.775, 5.804.425, 5.776.760, 5.633.435, 5.627.061, 5.463.175, 5.312.910, 5.310.667, 5.188.642, 5.145.783, 4.971.908 y 4.940.835. 30 También se contempla el uso de sucesos transgénicos “agrupados” en la planta.

Los sucesos transgénicos que incluyen rasgos resistentes a herbicidas adicionales tales como la resistencia a inhibidores HPPD, sulfonilureas, glufosinato y bromoxinilo son de uso común y están descritos en fuentes de fácil acceso. Los eventos transgénicos agrupados también se pueden referir a otros rasgos resistentes a pesticidas, tales como la resistencia a insecticidas, nematicidas, fungicidas, etc., que pueden obtenerse por cultivo selectivo o por 35 introducción de un suceso transgénico.

Las líneas de plantas de cultivo transgénicas tolerantes a glifosato contempladas para emplear en los métodos de la presente invención incluyen, por ejemplo, la soja Roundup Ready® 40-3-2.

Una “planta transgénica” se refiere a una planta que contiene material genético que no pertenece (es decir, “exógeno”) a la planta natural de la misma especie, variedad o cultivo. El material genético puede incluir un transgen, 40 un suceso de mutagénesis insercional (tal como por mutagénesis insercional de un transposón o ADN-T), una secuencia marcadora de la activación, una secuencia mutada, un suceso de recombinación homóloga o un secuencia modificada por quimeroplastia. Normalmente, el material genético exógeno ha sido introducido en la planta por manipulación humana, pero se puede emplear cualquier método como reconocerá un experto en la materia. Una planta transgénica puede contener un vector o un casete de expresión. El casete de expresión 45 normalmente comprende una secuencia que codifica un polipéptido enlazada operablemente a (es decir, bajo el control regulador de) secuencias reguladoras constitutivas o inducibles apropiadas que permiten la expresión del polipéptido. El casete de expresión se puede introducir en una planta por transformación o por cultivo selectivo después de transformar una planta original. Como se describe previamente, una planta se refiere a una planta entera, incluidas las plántulas y las plantas maduras, así como también a una parte de la planta, como la semilla, 50 fruto, hoja o raíz, tejido de la planta, células de la planta o cualquier otro material de la planta, p. ej., un explante de la planta, así como también a su progenie, y a sistemas in vitro que imitan los componentes o los procesos celulares o bioquímicos en una célula.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención, “principio activo” denota una mezcla del componente (A) y del componente (B) en una proporción de mezcla específica. 55

Ejemplos de formulaciones

Polvos humectantes a) b)

Principio activo [A):B) = 1:3(a), 1:1(b)] 25% 75%

Lignosulfonato de sodio 5% -

Laurilsulfato de sodio 3% 5% 5

Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio - 10%

(7-8 mol de óxido de etileno)

Ácido silícico altamente disperso 5% 10%

Caolín 62% -

El principio activo se mezcla minuciosamente con los otros componentes de la formulación y la mezcla se 10 muele minuciosamente en un molino adecuado para obtener polvos humectables que se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de la concentración deseada.

Polvos para el tratamiento de semillas secas a) b)

Principio activo [A):B) = 1:3(a), 1:1(b)] 25% 75%

Aceite mineral ligero 5% 5% 15

Ácido silícico altamente dispersado 5% -

Caolín 65% -

Talco - 20

El principio activo se mezcla minuciosamente con los otros componentes de la formulación y la mezcla se muele minuciosamente en un molino adecuado para obtener polvos que se pueden emplear directamente para el 20 tratamiento de semillas.

Concentrado emulsionable

Principio activo [A):B) = 1:6] 10%

Éter octifenol polietilenglicólico 3%

(4-5 mol de óxido de etileno) 25

Dodecilbencenosulfonato de calcio 3%

Éter poliglicólico de aceite de ricino (35 mol de óxido de etileno) 4%

Ciclohexanona 30%

Mezcla de xileno 50%

Se pueden obtener emulsiones de cualquier dilución requerida, que se pueden emplear en la protección de 30 plantas, a partir de este concentrado por dilución con agua.

Polvos espolvoreables a) b)

Principio activo [A):B) = 1:6(a), 1:10(b)] 5% 6%

Talco 95% -

Caolín - 94% 35

Se obtienen polvos listos para usar mezclando el principio activo con los portadores y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Estos polvos también se pueden emplear para abonos para semillas.

Gránulos extrusados % w/w

Principio activo [A) : B) = 2:1] 15%

Lignosulfonato de sodio 2%

Alquilnaftalenosulfonato de sodio 1%

Caolín 82%

El principio activo se mezcla y muele con los otros componentes de la formulación y la mezcla se 5 humedeció con agua. La mezcla se extruyó y se secó posteriormente en una corriente de aire.

Concentrado en suspensión

Principio activo [A) : B) = 1:8] 40%

Propilenglicol 10%

Éter nonilfenol polietilenglicólico (15 mol de óxido de etileno) 6% 10

Lignosulfonato sódico 10%

Carboximetilcelulosa 1%

Aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua) 1%

Agua 32%

El principio activo finamente molido se mezcla íntimamente con los otros componentes de la formulación 15 para obtener un concentrado en suspensión que se puede diluir en agua en cualquier proporción deseada. Empleando estas diluciones, se pueden tratar y proteger plantas vivas así como también material de propagación de las plantas contra la infestación de microorganismos mediante pulverización, aplicación o inmersión.

Concentrado fluido para el tratamiento de semillas

Principio activo [A) : B) = 1:8] 40% 20

Propilenglicol 5%

Copolímero de butanol PO/EO 2%

Etoxilato de tristirenofenol (con 10-20 moles de EO) 2%

1,2-Benzisotiazolin-3-ona 0,5%

Sal cálcica de pigmento monoazo 5% 25

Aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua) 0,2%

Agua 45,3%

El principio activo finamente molido se mezcla íntimamente con los otros componentes de formulación para obtener un concentrado en suspensión que se puede diluir además en agua para aplicarlo a las semillas. Empleando estas diluciones, el material de propagación se puede tratar y proteger contra la infestación de microorganismos 30 mediante pulverización, aplicación o inmersión.

Ejemplos biológicos

Ejemplo B1: Acción fungicida contra Botrytis cinerea (moho de Gray):

Se mezclan directamente conidióforos del hongo de almacenamiento criogénico en un caldo nutriente (PDB, caldo de dextrosa de patata). Tras colocar una solución (DMSO) de los compuestos de ensayo en una placa de 35 microvaloración (formato de 96 pocillos), se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas fúngicas. Las placas de ensayo se incuban a 24 oC, y se evalúa la inhibición del crecimiento pasados 4 días. La acción fungicida esperada se calcula de acuerdo con el método de Colby. Los resultados se muestran en las Tablas B1:

Tablas B1: Acción fungicida contra Botrytis cinerea:

Tabla B1.1:

Tabla B1.2:

Tabla B1.3:

Tabla B1.4:

Ejemplo B2: Acción fungicida contra Septoria tritici (mancha en las hojas):

Se mezclan directamente conidióforos del hongo de almacenamiento criogénico en un caldo nutriente (PDB, caldo de dextrosa de patata). Tras colocar una solución (DMSO) de los compuestos de ensayo en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas fúngicas. Las placas de ensayo se incuban a 24 oC, y se evalúa la inhibición del crecimiento pasados 4 días. La acción fungicida 5 esperada se calcula de acuerdo con el método de Colby. Los resultados se muestran en las Tablas B2:

Tablas B2: Acción fungicida contra Septoria tritici:

Tabla B2.1:

Tabla B2.2: 10

Ejemplo B3: Acción fungicida contra Alternaria solani (tizón temprano del tomate/la patata):

Se mezclan directamente conidióforos del hongo de almacenamiento criogénico en un caldo nutriente (PDB, caldo de dextrosa de patata). Tras colocar una solución (DMSO) de los compuestos de ensayo en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas fúngicas. Las placas 15 de ensayo se incuban a 24 oC, y se evalúa la inhibición del crecimiento pasados 3días. La acción fungicida esperada se calcula de acuerdo con el método de Colby. Los resultados se muestran en las Tablas B3:

Tablas B3: Acción fungicida contra Alternaria solani:

Tabla B3.1:

Tabla B3.2:

Tabla B3.3:

Tabla B3.4: 5

Ejemplo B4: Acción fungicida contra Pseudocercosporella herpotrichoides (syn. Tapesia yallundae), mancha con forma ocular de los cereales:

Se mezclan directamente conidióforos del hongo de almacenamiento criogénico en un caldo nutriente (PDB, caldo de dextrosa de patata). Tras colocar una solución (DMSO) de los compuestos de ensayo en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas fúngicas. Las placas 5 de ensayo se incuban a 24 oC, y se evalúa la inhibición del crecimiento pasados 4 días. La acción fungicida esperada se calcula de acuerdo con el método de Colby. Los resultados se muestran en las Tablas B4:

Tablas B4: Acción fungicida contra Pseudocercosporella herpotrichoides:

Tabla B4.1:

Tabla B4.2:

Ejemplo B5: Acción fungicida contra Pyrenophora teres (mancha reticulada):

Se mezclan directamente conidióforos del hongo de almacenamiento criogénico en un caldo nutriente (PDB, caldo de dextrosa de patata). Tras colocar una solución (DMSO) de los compuestos de ensayo en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas fúngicas. Las placas 5 de ensayo se incuban a 24 oC, y se evalúa la inhibición del crecimiento pasados 4 días. La acción fungicida esperada se calcula de acuerdo con el método de Colby. Los resultados se muestran en las Tablas B5:

Tablas B5: Acción fungicida contra Pyrenophora teres:

Tabla B5.1:

Tabla B5.2:

Tabla B5.3:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición adecuada para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos que comprende

(A) un compuesto de fórmula I

en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo y X es cloro, fluoro o bromo; y

(B) al menos un compuesto seleccionado del grupo conformado por 5

(B1) un fungicida estrobilurínico.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es cloro. 10
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es fluoro.
5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es un compuesto de fórmula (I), en la que R1 es difluorometilo y X es bromo.
6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (B) se selecciona del grupo 15 conformado por

(B1) un fungicida estrobilurínico seleccionado del grupo conformado por azoxiestrobina, dimoxiestrobina, fluoxaestrobina, Kresoxim-metilo, metominoestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina y un compuesto de fórmula B-1.1

20
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (B) es un fungicida seleccionado entre azoxiestrobina, fluoxaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina y trifloxiestrobina.
8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es (9-diclorometilidenbenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico y el componente (B) se selecciona entre azoxiestrobina y picoxiestrobina. 25
9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el componente (A) es (9-difluorometilidenbenzonorbornen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico y el componente (B) se selecciona entre azoxiestrobina y picoxiestrobina.
10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación ponderal de (A) respecto a (B) es de 2000:1 a 1:1000. 30
11. Un método para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos en plantas útiles o en material de propagación de estas que comprende aplicar a las plantas útiles, al emplazamiento de estas o al material de propagación de estas una composición de acuerdo con la reivindicación 1.
12. Un método para controlar enfermedades provocadas por fitopatógenos en plantas de soja, que comprende aplicar a las plantas de soja o al emplazamiento de estas una composición de acuerdo con la reivindicación 1. 35
13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en la que el fitopatógeno es Phakopsora pachyrhizi.