BRPI0710305B1 - Composition and method of control of diseases caused by phytopathogens - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE CONTROLE DE DOENÇAS CAUSADAS POR FITO-PATÓGENOS". A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas adequadas para o controle de doenças causadas por fitopatógenos, especialmente fungos fitopatogênicos e a um método de controle de doenças nas plantas úteis. É conhecido da WO 04/35589 que certas carboxamidas possuem atividade biológica contra fungos fitopatogênicos. Por outro lado vários compostos fungicidas de diferentes classes químicas e algumas misturas destes são ampla mente conhecidas como fungicidas de planta para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, a tolerância e atividade da cultura contra fungos fitopatogênicos nem sempre satisfaz as necessidades da prática agrícola em muitas circunstâncias e aspectos.

Fora as necessidades mencionadas acima da prática agrícola com relação a tolerância de cultura aumentada e/ou atividade aumentada contra os fungos fitopatogênicos, e portanto proposto de acordo com a presente invenção uma nova composição adequada para o controle de doenças causadas por fitopatógenos que compreende (A) um composto de fórmula I ou um tautômero de um tal composto; (B) um composto selecionado do grupo consistindo de clorotalo-nila (142), glifosato (419), um composto de fórmula C-1 epoxiconazol (298), protioconazol (685), ciproconazol (207), propiconazol (675), penconazol (619), tebuconazol (761), metconazol (525), ipconazol (468), difenoconazol (247), ciprodinila (208), azoxistrobina (47) e um derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4 em que p é um número inteiro igual a 1,2, 3 ou 4; q é um número inteiro igual a 1,2, 3, 4 ou 5; r é um número inteiro igual a 0 ou 1; cada substituinte X é selecionado, independentemente dos outros, como sendo halogêneo, alquila, haloalcóxi ou haloalquila; cada substituinte Y é selecionado, independentemente dos outros, como sendo halogêneo, alquila, alquenila, alquinila, haloalquila, alcóxi, amino, fenóxi, alquiltio, dialquilamino, acila, ciano, éster, hidróxi, aminoalqui-la, benzila, haloalcóxi, halossulfonila, halotioalquila, alcoxialquenila, alquilsul-fonamida, nitro, alquilsulfonila, fenilsulfonila ou benzilsulfonila; e (C) um composto selecionado do grupo consistindo em um fungicida de triazolopirimidina, um fungicida de azol, um fungicida de anilino-pirimidina, um fungicida de estrobilurina, um fungicida de morfolina, um fungicida de benzamida, glifosato (419), trinexapac-etila (841) e acibenzolar-S-metila (6); em que (B) e (C) são compostos diferentes.

Foi observado que o uso de componente (B) e componente (C) em combinação o componente (A) surpreendente e substancialmente intensificam a eficácia do último mencionado contra os fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais amplo de tais fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos deste método, quando usados isoladamente.

Um outro aspecto da presente invenção é um método de controle de doenças nas plantas úteis ou no material de propagação destas cau- sadas por fitopatógenos, que compreende a aplicação nas plantas úteis, no local destas ou seu material de propagação de uma composição de acordo com a invenção. Preferível é um método de controle de doenças em plantas úteis ou no seu material de propagação causadas por fitopatógenos, que compreende a aplicação nas plantas úteis ou no seu local de uma composição de acordo com a invenção. Ainda preferível é um método de controle de doenças nas plantas úteis ou no seu material de propagação causadas por fitopatógenos, que compreende a aplicação ao material de propagação das plantas úteis de uma composição de acordo com a invenção.

Para os propósitos da presente invenção, halogêneo que aparece nas definições de substituinte significa tipicamente cloro, bromo, iodo ou flúor.

Para os propósitos da presente invenção, cada um dos radicais alquila ou acila que aparece nas definições de substituinte tipicamente contém de 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 7 átomos de carbono, mais preferencialmente de 1 a 5 átomos de carbono, e pode ser linear ou ramificado. Os radicais de alquila que aparecem nas definições de substituinte, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, pentila, hexila e os isômeros ramificados de pen-tila e hexila.

Para os propósitos da presente invenção, cada um dos radicais de alquenila ou alquinila que aparece nas definições de substituinte tipicamente contém de 2 a 10 átomos de carbono, preferencialmente de 2 a 7 á-tomos de carbono, mais preferencialmente de 2 a 5 átomos de carbono, e pode ser linear ou ramificado. O composto de fórmula I, (9-isopropil-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, ocorre em quatro diferentes estereoisômeros, que são descritos como os enantiômeros únicos de fórmulas l|, In, lm e hv: A invenção cobre todos os tais estereoisômeros e suas misturas em qualquer relação.

De acordo com a invenção "(9-isopropil-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido syn-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico racêmico" ou "syn-composto racêmico de fórmula (I)" significa uma mistura racêmica de compostos de fórmula h e In. De acordo com a invenção "(9-isopropil-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido anti-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico racêmico" ou "anti-composto racêmico de fórmula (I)" significa uma mistura racêmica de compostos de fórmula lm e l|V.

Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas composições que compreendem como componente A) o syn-composto racêmico de fórmula (I). Uma outra modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas composições que compreendem como componente A) o anticomposto racêmico de fórmula (I). Mais uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas composições que compreendem como mistura do componente A) do syn- e anti-composto racêmico de fórmula (I), em uma relação de syn/anti de 1 : 1 a 100 : 1, por exemplo 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 ou 100 : 1. Ainda a preferência é dada para as relações de 2:1 a 100:1, ainda mais preferivelmente de 4:1 a 10:1.

O composto de fórmula I e seus processos de fabricação são descritos na WO 04/35589. O composto de fórmula I pode ser preparado pela reação de um cloreto ácido de fórmula III

com uma amina de fórmula IV O cloreto ácido de fórmula III pode ser produzido mediante o uso de éster etílico de ácido difluoroacético como material de partida, que pode ser reagido com éster etílico de ácido 4,4-diflúor-3-oxo-butírico como descrito no exemplo H1: Exemplo H1: éster etílico de ácido 4.4-diflúor-3-oxo-butírico: Uma solução de 12,4 g de éster etílico de ácido difluoroacético (0,1 mol) e 88,1 g de éster etílico de ácido acético (10 equivalentes) foi a-quecida em 70°C. Solução de etilato de sódio (20 % em etanol, 1,1 equivalente) foi adicionada dentro de 1 hora e a mistura foi agitada durante 4 horas a 70 °C. A mistura de reação foi acidificada com uma solução de acetato de etila/HCI e os precipitados foram removidos por filtração. O solvente foi removido por destilação e 17,2 g de éster etílico de ácido 4,4-diflúor-3-oxo-butírico foram obtidos (pureza: 78,2%; Rendimento: 81,0%). O éster etílico de ácido 4,4-diflúor-3-oxo-butírico obtido pode ser transformado no cloreto ácido de fórmula III de acordo com o método como descrito na US-5.093.347. A amina de fórmula IV pode ser produzida de acordo com o esquema 1.

Scheme 1: Síntese de IV usando ácido 6-nitroantranílico O 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno de fórmula D’ pode ser sintetizado através da adição Diels-Alder de uma benzina gerada in situ B’ [por exemplo partindo de um ácido 6-nitroantranílico de fórmula (A’) mediante a diazotação com nitrito de t-butila como descrito no exemplo H2]. O 6,6-dimetilfulveno de fórmula C’ é disponível de acordo com M. Neuenschwander et al, Helv. Chim. Acta, 54, 1037 (1971), ibid 48, 955 (1965). R.D. Little et al, J. Org. Chem. 49, 1849 (1984), I. Erden et al, J. Org. Chem. 60, 813 (1995) e S. Collins et al, J. Org. Chem. 55, 3395 (1990). A anilina de fórmula IV pode ser obtida por uma reação de um pote a partir do composto de fórmula D’ através da hidrogenação exaustiva como descrito nos exemplos H3 e H4.

Exemplo H2: 9-lsopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno: Uma mistura de ácido 6-nitroantranílico (110,4 g, 0,6 mol) e 6,6-dimetilfulveno (98,5 g, 1,5 eq.) em 700 ml de dimetoxietano foi adicionada por gotejamento a uma solução de nitrito de t-butila (96,3 g, 1,4 eq.) em 2 litros de 1,2-dimetoxietano sob atmosfera de N2 em 72°C dentro de 20 minutos. Uma formação vigorosa de gás começou imediatamente e a temperatura se elevou para 79°C. A formação de gás cessou após 30 min. Após 3 h na temperatura de refluxo, a mistura foi resfriada até a temperatura ambiente, evaporada e purificada em sílica-gel em hexano-acetato de etila 95:5 resultando em 76,7 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno como um sólido amarelo (p.f 94 a 95°C).

Exemplo H3: 9-lsopropil-5-amino-benzonorborneno: svn-enriauecimento 35,9 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno em 400 ml de tetra-hidrofurano foram exaustivamente hidrogenados na presença de 25 g de Rh/C a 5% durante 106 h. Filtração e evaporação do solvente resultou em 32,15 g de 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno na forma de um óleo (relação syn/anti 9:1; rendimento: 97,4 % de teoria).

Exemplo H4: 9-lsopropil-5-amino-benzonorborneno: anti-enriquecimento 41,41 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno em 1 litro de tetra-hidrof urano foram exaustivamente hidrogenados durante quatro horas na presença de 22 g de Pd/C a 5% em temperatura ambiente e pressão atmosférica. Filtração e evaporação seguidos por purificação em sílica-gel em hexano-acetato de etila-7:1 forneceram 29,91 g de 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno (relação syn/anti 3 : 7; rendimento: 81,5 %) na forma de um óleo.

Os componentes (B) e os componentes (C) são conhecidos. Onde os componentes (B) e os componentes (C) são incluídos no "The Pes-ticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], eles são aqui descritos sob o número de entrada fornecido nos parênteses mais acima para o componente (B) ou componente (C) particular; por exemplo, o composto "clorotalonila" é descrito sob o número de entrada (142). A maioria dos componentes (B) e componentes (C) são referidos mais acima por um assim chamado "nome comum".

Os seguintes componentes (C) são registrados sob um CAS-Reg. No.: composto C-1 (CAS 214706-53-3); orisastrobina (CAS 248593-16-0); aldimorf (CAS 91315-15-0); composto C-2.1 (CAS 238410-11-2) e composto C-2.2 (CAS 366815-39-6). O composto de fórmula C-2.1 é descrito na EP-0-936-213 e é também conhecido como enestrobina. O composto de fórmula C-3 é descrito na EP-0-860-438. O composto de fórmula C-1 é descrito em WO 98/46607. Os compostos de fórmula C-4 e seus processos de fabricação partindo de compostos conhecidos e comercialmente disponíveis são descritos em WO 04/16088. Os compostos preferidos de fórmula C-4 são: um composto de fórmula C-4.1 um composto de fórmula C-4.2 um composto de fórmula C-4.3 um composto de fórmula C-4.4 Os compostos de fórmula C-4.1, C-4.2 e C-4.3 também são descrito em WO 04/16088. O composto de fórmula C-4.1 é registrado sob CAS-Reg. No.: 658066-35-4 e é também conhecido como fluopiram. O composto de fórmula C-4.4 é descrito na WO 05/77179.

Em uma modalidade, o componente (B) é selecionado de cloro-talonila, um composto de fórmula C-1, epoxiconazol, protioconazol, ciproco-nazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, dife-noconazol, ciprodinila, azoxistrobina e um derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4; e o componente (C) é selecionado do grupo consistindo em um fungicida de triazolopirimidina, um fungicida de azol, um fungicida de anilino-pirimidina, um fungicida de estrobilurina, um fungicida de morfolina e um fungicida de benzamida.

Em uma outra modalidade da invenção, o componente (B) é selecionado de clorotalonila, um composto de fórmula C-1, epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, difenoconazol, ciprodinil, azoxistrobina e um derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4; e o componente (C) é selecionado do grupo consistindo em um fungicida de triazolopirimidina, um fungicida de azol, um fungicida de ani-lino-pirimidina, um fungicida de estrobilurina, um fungicida de morfolina e um fungicida de benzamida.

Exemplos de compostos especialmente adequados como com- ponente (C) são compostos selecionados do seguinte grupo P: Grupo P: compostos especialmente adequados como componente (C) nas composições de acordo com a invenção: o composto de fórmula C-1; um fungicida de azol selecionado de azaconazol (40), bromuco-nazol (96), ciproconazol (207), difenoconazol (247), diniconazol (267), dini-conazol-M (267), epoxiconazol (298), fenbuconazol (329), fluquinconazol (385), flusilazol (393), flutriafol (397), hexaconazol (435), imazalila (449), imi-benconazol (457), ipconazol (468), metconazol (525), miclobutanila (564), oxpoconazol (607), pefurazoato (618), penconazol (619), procloraz (659), propiconazol (675), protioconazol (685), simeconazol (731), tebuconazol (761), tetraconazol (778), triadimefon (814), triadimenol (815), triflumizol (834), triticonazol (842), diclobutrazol (1068), etaconazol (1129), furconazol (1198), furconazol-cis (1199) e quinconazol (1378); um fungicida de anilino-pirimidina selecionado de ciprodinila (208), mepanipirim (508) e pirimetanila (705); um fungicida de estrobilurina selecionado de azoxistrobina (47), dimoxistrobina (226), fluoxastrobina (382), cresoxim-metila (485), metomi-nostrobina (551), orisastrobina, picoxistrobina (647), piraclostrobina (690); trifloxistrobina (832), um composto de fórmula C-2.1 e um composto de fórmula C-2.2; um fungicida de morfolina selecionado de aldimorf, dodemorf (288), fenpropimorf (344), tridemorf (830), fenpropidina (343), espiroxamina (740), piperalina (648) e um composto de fórmula C-3; um derivado de piridiletilbenzamida de fórmula C-4 em que p é um número inteiro igual a 1,2, 3 ou 4; q é um número inteiro igual a 1,2, 3, 4 ou 5; r é um número inteiro igual a 0 ou 1; cada substituinte X é selecionado, independentemente dos outros, como sendo halogêneo, alquila, haloalcóxi ou haloalquila; cada substituinte Y é selecionado, independentemente dos outros, como sendo halogêneo, alquila, alquenila, alquinila, haloalquila, alcóxi, amino, fenóxi, alquiltio, dialquilamino, acila, ciano, éster, hidróxi, aminoalqui-la, benzila, haloalcóxi, halossulfonila, halotioalquila, alcoxialquenila, alquilsul-fonamida, nitro, alquilsulfonila, fenilsulfonila ou benzilsulfonila; e glifosato (419).

As seguintes composições são preferidas: Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) clorotalonila e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) glifosato e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-1 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto selecionado do grupo consistindo em epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipcona-zol e difenoconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) epoxiconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) penconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) protioconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) ciproconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) propiconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) tebuconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) metconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) ipconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) difenoconazol e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) ciprodinila e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) azoxistrobin e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-4 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-4.1 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição compreendendo (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-4.2 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-4.3 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Uma composição que compreende (A) um composto da fórmula (I), (B) um composto da fórmula C-4.4 e (C) um composto selecionado do grupo P.

Um exemplo de uma tal composição preferida é uma composição compreendendo (A) o composto da fórmula (l), (B) clorotalonila e (C) o primeiro composto selecionado do grupo P, que é o composto de fórmula ΟΙ.

Ainda preferíveis são as composições que compreendem como componente (B) clorotalonila e como componente (C) um fungicida de azol, um fungicida de anilino-pirimidina ou um fungicida de morfolina.

Dentro de dita modalidade, o componente preferido (C) é um fungicida de azol ou um fungicida de anilino-pirimidina.

Dentro de dita modalidade, outras composições preferidas compreendem como componente (C) ciproconazol, propiconazol, epoxiconazol, ipconazol, protioconazol ou difenoconazol.

Dentro de dita modalidade, outras composições preferidas são: Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), clorotalonila e epoxiconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), clorotalonila e ipconazol.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), clorotalonila e protioconazol.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), clorotalonila e difenoconazol.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), clorotalonila e um composto de fórmula C-1.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), clorotalonila e ciprodinila.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), clorotalonila e azoxistrobina.

Ainda preferíveis são as composições que compreendem como componente (B) um composto selecionado do grupo consistindo em epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol e difenoconazol e como componente (C) um fungicida de azol, um fungicida de anilino-pirimidina ou um fungicida de morfolina.

Dentro de dita modalidade, as composições preferidas são: Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), propiconazol e ciproconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), propiconazol e ipconazol.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), propiconazol e um composto de fórmula C-1.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), propiconazol e azoxistrobina.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (1), epoxiconazol e protioconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), epoxiconazol e ciprodinila.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), epoxiconazol e azoxistrobina.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), epoxiconazol e um composto de fórmula C-1.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), epoxiconazol e ipconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), protioconazol e ciprodinila.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), protioconazol e azoxistrobina.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), protioconazol e um composto de fórmula C-1.

Outras composições preferidas são: Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), um composto de fórmula C-1 e ciproconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), um composto de fórmula C-1 e tebuconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), um composto de fórmula C-1 e ciprodinila.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), um composto de fórmula C-1 e azoxistrobina.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), um composto de fórmula C-1 e ipconazol.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), ciproconazol e difenoconazol.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), ciproconazol e azoxistrobina.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), difenoconazol e azoxistrobina.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), difenoconazol e fenpropidina.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), tebuconazol e azoxistrobina.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), cipdrodinila e um composto de fórmula C-4.1.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), cipdrodinila e azoxistrobin.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), azoxistrobina e fenpropidina.

Ainda preferíveis são as composições que compreendem como componente (B) um composto selecionado do grupo consistindo em clorota-lonila, glifosato, um composto de fórmula C-1, epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, difenoconazol, ciprodinila, azoxistrobina e um composto de fórmula C-4.1 e como componente (C) trinexapac-etila.

Ainda preferíveis são as composições que compreendem como componente (B) um composto selecionado do grupo consistindo em clorota-lonila, glifosato, um composto de fórmula C-1, epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, propiconazol, tebuconazol, metconazol, ipconazol, difenoconazol, ciprodinila, azoxistrobina e um composto de fórmula C-4.1 e como componente (C) acibenzolar-S-metila. Exemplos de tais composições são: Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), clorotalonila e acibenzolar-S-metila.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), ciprodinila e acibenzolar-S-metila.

Uma composição que compreende um composto da fórmula (I), difenoconazol e acibenzolar-S-metila.

Uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), azoxistrobina e acibenzolar-S-metila.

Em todo este documento a expressão "composição" significa as várias combinações de componentes (A), componente (B) e componente (C), por exemplo, em uma forma de "mistura pronta" única, em uma mistura de pulverização combinada composta de formulações separadas dos componentes isolados de ingrediente ativo, tais como uma "mistura de tanque", e em um uso combinado dos ingredientes ativos únicos quando aplicados em uma maneira sequencial, isto é, uma após a outra com um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos componentes (A), (B) e (C) não é essencial para o trabalho da presente invenção.

As composições de acordo com a invenção também podem compreender um ou mais pesticidas adicionais. Exemplos de uma tal composição de acordo com a invenção são: Uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), clorotalonila, ciproconazol e propiconazol;

Uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), clorotalonila, propiconazol, tebuconazol e fenpropidina.

As composições de acordo com a invenção são eficazes contra micro-organismos nocivos, tais como fungos fitopatogênicos e bactérias; preferivelmente os micro-organismos são fungos fitopatogênicos.

As combinações de ingrediente ativo são eficazes especialmente contra fungos fitopatogênicos que pertencem às seguintes classes: Ascomi-cetos (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphae-rella, Uncinula); Basidiomicito (por exemplo, o gênero Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia)', Fungos imperfeitos (também conhecidos como Deuteromicetos; por exemplo, Botrytis, Helminthosporíum, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseudocercosporella); Oomicetos (por exemplo, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmo-para).

De acordo com a invenção "plantas úteis" tipicamente compre- endem as seguintes espécies de plantas: videiras, cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, tal como beterraba açucareira ou beterraba alimentar; frutas, tais como pomos, fruta que tem caroço ou frutas tenras, por exemplo, maça, pera, ameixa, pêssego, amêndoa, cereja, morango, framboesa ou amora; plantas leguminosas, tais como feijão, lentilha, ervilha ou feijão de soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoula, oliva, girassol, coco, plantas de mamona, semente de cacau ou amendoim; plantas de pepino, tais como ervilha, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cítrica, tal como laranja, limão, toranja ou tangerina, hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargo, repolho, cenoura, cebola, tomate, batata, abóbora ou páprica; lauraceae, tal como abacate, canela ou cânfora; milho, tabaco; nozes; café, cana-de-açúcar; chá; videira; lúpulo; durião; banana; seringueira; gramado ou plantas ornamentais, tais como flores, arbustos; árvores de folhas largas ou sempre-viva, por exemplo, coníferas. Esta lista não representa qualquer limitação. O termo "plantas úteis" deve ser entendido como incluindo também as plantas úteis que se tornaram tolerantes aos herbicidas como bro-moxinila ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e triflo-xissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (proto-porfirinogênio-oxidase)) como um resultado dos métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que se tornou tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é colza de verão Clearfield® (Cano-la). Exemplos de culturas que se tornaram tolerantes aos herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®. O termo "plantas úteis" deve ser compreendido como incluindo também as plantas úteis que foram assim transformadas mediante o uso de técnicas de DNA recombinante em que elas são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por e-xemplo, de bactérias produtoras de toxina, especialmente aquelas do gênero Baciilus. O termo "pintas úteis" deve ser compreendido como incluindo também as plantas úteis que foram assim transformadas mediante o uso de técnicas de DNA recombinante em que elas são capazes de sintetizar as substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as assim chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs; ver, por exemplo, EP-A- 0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, da EP-A-0 392 255, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. O termo "local" de uma planta útil como aqui usado é destinado a abranger o lugar no qual as plantas úteis estão em desenvolvimento, onde os materiais de propagação da planta das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação da planta das plantas úteis serão colocados no solo. Um exemplo para um tal local é um campo, em que as plantas de cultura estão se desenvolvendo. O termo "material de propagação da planta" é destinado a significar as partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação destas, e o material vegetativo, tal como mudas ou tubérculos, por exemplo, batata. Pode ser mencionado, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. As plantas germinadas e as plantas jovens que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emersão do solo também podem ser mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplante por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferivelmente, o "material de propagação da planta" é destinado a significar sementes.

As composições da presente invenção podem também ser utilizadas no campo de proteção de mercadorias de armazenagem contra o ata- que de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "mercadorias de armazenagem" é destinado a significar substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e suas formas processadas, as quais foram tomadas do ciclo de vida natural e para as quais a proteção a longo prazo é desejada. As mercadorias de armazenagem de origem vegetal, tais como plantas ou suas partes, por exemplo, talos, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidas no estado recentemente colhido ou na forma processada, tal como pré-secada, umedecida, cominuída, triturada, prensada ou torrada. Também caindo sob a definição de mercadorias de armazenagem é a madeira, quer na forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e barreiras, quer na forma de artigos acabados, tais como móveis ou objetos feitos de madeira. As mercadorias de armazenagem de origem animal são couro cru, couro, peles, pelos e outros mais. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir os efeitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou mofo. Preferivelmente, "mercadoria de armazenagem" é destinado a significar substâncias naturais de origem vegetal e/ou suas formas processadas, mais preferivelmente frutas e suas formas processadas, tais como pomos, frutas que têm caroços, frutas tenras e frutas cítricas e suas formas processadas. Em uma outra modalidade preferida da invenção, "mercadoria de armazenagem" é destinada a por significar madeira.

Portanto, um outro aspecto da presente invenção é um método de proteção de mercadorias de armazenagem, que compreende a aplicação nas mercadorias de armazenagem de uma composição de acordo com a invenção.

As composições da presente invenção também podem ser usadas no campo de proteção de material técnico contra o ataque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "material técnico" inclui papel; tapetes; construções; sistemas de esfriamento e aquecimento; paredes acar-tonadas; sistemas de ventilação e condicionamento de ar e similares; preferivelmente "material técnico" é destinado a significar materiais prensados. As composições de acordo com a presente invenção podem prevenir os efeitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou mofo.

As composições de acordo com a invenção são particularmente eficazes contra mofos pulverulentos; ferrugens; espécies de mancha na folha; praga das plantas precoce e mofos; especialmente contra Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora e Tapesia em cereais; Phakopsora em feijão de soja; Hemileia em café; Phragmidium em rosas; Alternaria em batata, tomate e cucúrbitas; Sclerotinia em grama, hortaliças, girassol e semente de colza oleaginosa; podridão negra, red fire, mofo pulverulento, mofo cinza e doença do ramo morto em videira; Botrytis cinerea em frutas; Monilinia spp. em frutas e Penicillium spp. em frutas.

As composições de acordo com a presente invenção são particularmente eficazes contra doenças transmitidas por semente e transmitidas pelo solo, tais como Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cer-cospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gâumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustiiago spp. ou Verticilli-um spp.\ em particular contra patógenos de cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; feijão de soja; grama; beterraba açu-careira; semente de colza oleaginosa; batata; cultura de grãos de legumino-sa, tais como ervilha, lentilha ou grão de bico; e girassol.

As composições de acordo com a presente invenção são, além disso, particularmente eficazes contra doenças de pós-colheita tais como Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semite-cum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum ou Penicillium expansum em particular contra patógenos de frutas tais como frutas de pomo, por exemplo, maça e pera, frutas de caroço, por exemplo, pêssego e ameixa, cítricos, melão, papaia, kiwi, manga, frutas de baga, por exemplo, morango, abacate, romã e banana, e nozes.

As composições de acordo com a invenção são particularmente úteis para o controle das seguintes doenças nas seguintes culturas: espécie Alternaria em fruta e hortaliças; espécie Ascochyta em culturas de grãos de leguminosa; Botrytis cinerea em morango, tomate, girassol, culturas de grãos de leguminosa, hortaliça e uvas, tais como Botrytis cinerea em uva; Cercospora arachidicola em amendoim; Cochliobolus sati-vus em cereais; espécie Colletotrichum em culturas de grãos de leguminosa; espécie Erysiphe em cereais; tais como Erysiphe graminis em trigo e Erysi-phe graminis em cevada; Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucúrbitas; espécie Fusarium em cereais e milho; Gàumannomyces graminis em cereais e gramado; espécie Helminthosporium em milho, arroz e batata; Hemileia vastatrix em café; espécie Microdochium em trigo e centeio; Mycosphaerella fijiensis em banana; espécie Phakopsora em feijão de soja, tais como Phakopsora pachyrizi em feijão de soja; espécie Puccinia em cereais, culturas de folhas largas e plantas perenes; tais como Puccinia recôndita em trigo, Puccinia striiformis em trigo e Puccinia recôndita em cevada; Pseudocercosporella species em cereais, tais como Pseudocercosporel-la herpotrichoides em trigo; Phragmidium mucronatum em rosas; espécie Podosphaera em frutas; espécie Pyrenophora em cevada, tais como Pyre-nophora teres em cevada; Pyricularia oryzae em arroz; Ramularia collo-cygni em cevada; espécie Rhizoctonia em algodão, feijão de soja, cereais, milho, batata, arroz e gramados, tais como Rhizoctonia solani em batata, arroz, grama e algodão; Rhynchosporium secalis em cevada, Rhynchosporium se-calis em centeio; espécie Sclerotinia em gramas, alface, hortaliças e semente de colza oleaginosa, tais como Sclerotinia sclerotiorum em semente de colza oleaginosa e Sclerotinia homeocarpa em grama; espécie Septoria em cereais, feijão de soja e vegetais, tais como Septoria tritici em trigo, Septoria nodorum em trigo e Septoria glycines em feijão de soja; Sphacelotheca reiiii-ana em milho; espécie Tilletia em cereais; Uncinula necator, Guignardia bid-wellii e Phomopsis viticola em videiras; Urocystis occulta em centeio; espécie Uromyces em feijão; espécie Ustilago em cereais e milho; espécie Venturia em frutas, tais como Venturía inequalis em maça; espécie Monilinia em frutas; espécie Penicillium em cítricos e maça.

Em general, a relação de peso do componente (A) para o componente (B), a relação de peso do componente (A) para o componente (C), e a relação de peso do componente (B) para o componente (C) é de 1000 : 1 a 1 : 1000.

Um exemplo não limitativo para tais relações de peso é composto de fórmula I : clorotalonila : azoxistrobina é 10:1:1. Neste exemplo, a relação de peso de composto da fórmula I : clorotalonila (A:B) é 10:1, a relação de peso de composto da fórmula I: azoxistrobina (A:C) é 10:1 e a relação de peso de clorotalonila : azoxistrobina (B:C) é 1:1. A relação de peso de componente (A) para componente (B), a relação de peso de componente (A) para componente (C), e a relação de peso de componente (B) para componente (C) é preferivelmente de 100 : 1 a 1 : 100. Mais preferivelmente, em dita modalidade da invenção, a relação de peso de componente (A) para componente (B), a relação de peso de componente (A) para componente (C), e a relação de peso de componente (B) para componente (C) é de 20 : 1 a 1 : 20. Ainda mais preferivelmente, em dita modalidade da invenção, a relação de peso de componente (A) para componente (B), a relação de peso de componente (A) para componente (C), e a relação de peso de componente (B) para componente (C) é de 10 :1 a 1 : 10.

Foi observado, surpreendentemente, que certas relações de peso de componente (A) para a combinação de componentes (B) e (C) são capazes de dar origem a atividade sinergística. Portanto, um outro aspecto da invenção são as composições, em que o componente (A), o componente (B) e o componente (C) estão presentes na composição em quantidades que produzem um efeito sinergístico. Esta atividade sinergística é evidente a partir do fato de que a atividade fungicida da composição compreendendo componente (A), componente (B) e componente (C) é maior do que a soma das atividades fungicidas de componente (A) e dos componentes combinados (B) e (C). Esta atividade sinergística prolonga a faixa de ação do componen- te (A), componente (B) e componente (C) em duas maneiras. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação de componente (A), componente (B) e componente (C) são diminuídas enquanto a ação permanece igualmente boa, o que significa que a mistura de ingrediente ativo ainda alcança um grau elevado de controle de fitopatógeno mesmo onde os três componentes individuais se tornaram totalmente ineficazes em um tal faixa de taxa de aplicação baixa. Em segundo lugar, existe uma ampliação substancial do espectro de fitopatógenos que pode ser controlada.

No entanto, além da ação sinergística presente com respeito à atividade fungicida, as composições de acordo com a invenção também podem ter outras propriedades vantajosas surpreendentes. Exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencionadas são: capacidade de degradação mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológi-co melhorado; ou características melhoradas das plantas úteis incluindo: emersão, rendimentos da cultura, sistema radicular mais desenvolvido, aumento da cultura, aumento na altura da planta, limbo foliar maior, menos folhas basais mortas, brotos mais fortes, cor da folha mais verde, menos necessidade de fertilizantes, menos necessidade de sementes, brotos mais produtivos, floração mais precoce, maturidade antecipada do grão, menos verso da planta (acamamento), desenvolvimento aumentado do broto, vigor da planta melhorado, e germinação precoce.

Algumas composições de acordo com a invenção possuem uma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas de tratamento foliar, de solo e de semente.

Com as composições de acordo com a invenção é possível inibir ou destruir os micro-organismos fitopatogênicos que ocorrem nas plantas ou em partes das plantas (frutas, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) em diferentes plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo as partes das plantas que crescem mais tarde são da mesma forma protegidas do ataque por micro-organismos fitopatogênicos.

As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas nos micro-organismos fitopatogênicos, nas plantas úteis, no seu local, no material de propagação destas, mercadorias de armazenagem ou materiais técnicos ameaçados pelo ataque de micro-organismo.

As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após a infecção das plantas úteis, do seu material de propagação, mercadorias de armazenagem ou materiais técnicos pelos microorganismos. A quantidade de uma composição de acordo com a invenção a ser aplicada, dependerá de vários fatores, tais como os compostos empregados; o objeto do tratamento, tal como, por exemplo, as plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo, pulverização, polvi-Ihamento ou preparação de sementes; o propósito do tratamento, tal como, por exemplo, profilático ou terapêutico; o tipo de fungo a ser controlado ou o tempo de aplicação.

Quando aplicado nas plantas úteis o componente (A) é tipicamente aplicado em uma taxa de 5 a 2000 g i.a./ha, particularmente de 10 a 1000 g i.a./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g i.a./ha, tipicamente em associação a 1 a 5000 g i.a./ha, particularmente de 2 a 2000 g i.a./ha, por e-xemplo, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g i.a./ha de componente (B) e tipicamente em associação a 1 a 2000 g i.a./ha, particularmente de 1 a 5000 g i.a./ha, particularmente de 2 a 2000 g i.a./ha, por exemplo, 100, 250, 500, 800, 1000,1500 g i.a./ha de componente (C).

Na prática agrícola as taxas de aplicação da composição de a-cordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado, e tipicamente variam de 7 a 12000 g da composição total per hectare, mais preferivelmente de 20 a 4000 g de composição total per hectare, o mais preferível de 50 a 2000 g de composição total per hectare.

Quando as composições de acordo com a invenção forem usadas para o tratamento de sementes, as taxas de 0,5 a 100 g de componente (A) por 100 kg de semente, preferivelmente de 2,5 a 40 g por 100 kg de semente, mais preferivelmente de 5 a 10 g por 100 kg de semente, e 0,01 a 200 g de componente (B), por 100 kg de semente, preferivelmente de 0,1 a 50 g por 100 kg de semente, mais preferivelmente de 1 a 20 g por 100 kg de semente, e 0,01 a 200 g de componente (C) per 100 kg de semente, preferivelmente de 0,1 a 50 g por 100 kg de semente, mais preferivelmente de 1 a 20 por 100 kg de semente são geralmente suficientes. A composição da invenção pode ser empregada em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de semente a seco (DS), uma emulsão para tratamento de semente (ES), um concentrado circulável para o tratamento de semente (FS), uma solução para o tratamento de semente (LS), um pó dispersível em água para o tratamento de semente (WS), uma suspensão em cápsula para o tratamento de semente (CF), um gel para o tratamento de semente (GF), um concentrado de emulsão (EC), um concentrado de suspensão (SC), uma suspo-emulsão (SE), uma suspensão em cápsula (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um circulável miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó umectável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente praticável em combinação com adjuvan-tes agricolamente aceitáveis.

Tais composições podem ser produzidas da maneira convencional, por exemplo, mediante a mistura dos ingredientes ativos com pelo menos um adjuvante de formulação inerte apropriado (por exemplo, diluentes, solventes, cargas e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como tensoativos, biocidas, anticongelantes, adesivos, espessantes e compostos que fornecem efeitos adjuvantes). Também formulações de liberação lenta convencionais podem ser empregadas onde a eficácia duradoura longa é pretendida. Particularmente as formulações a serem aplicadas nas formas de pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e outros mais), pós molháveis e grânulos, podem conter tensoativos tais como agentes umectantes e dispersantes e outros compostos que fornecem efeitos adjuvantes, por exemplo, o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsul-fonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxo, e alquilfenol eto-xilado e um álcool graxo etoxilado.

As composições de acordo com a invenção também podem compreender outros pesticidas, tais como, por exemplo, fungicidas, inseticidas e herbicidas.

Uma formulação de preparação de semente é aplicada em uma maneira conhecida per se nas sementes empregando as composições de acordo com a invenção e um diluente na forma de formulação de preparação de sementes adequada, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência nas sementes. Tais formulações de preparação de sementes são conhecidas na técnica. As formulações de preparação de semente podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação de ingredientes ativos na forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas e microcápsulas de liberação lenta.

Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90 % em peso de agente ativo, de 0 a 20% de tensoativo agricolamente aceitável e de 10 a 99,99% de inertes e adjuvante(s) de formulação sólidos ou líquidos, o agente ativo consistindo em pelo menos o componente (A) juntamente com o componente (B) juntamente com o componente (C), e opcionalmente outros a-gentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similar parecida. As formas concentradas de composições geralmente contêm entre cerca de 2 e 80%, preferivelmente entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação de formulação podem, por exemplo, conter de 0,01 a 20% em peso, preferivelmente de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Considerando que os produtos comerciais preferivelmente serão formulados como concentrados, o usuário final normalmente empregará formulações diluídas.

Os Exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção, "ingrediente ativo" significa uma mistura de componente (A), componente (B) e componente (C) em uma relação de mistura específica.

Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) ingrediente ativo [A): B): C) = 1:3:3(a), 1:1:1 (b)] 25% 75% lignossulfonato de sódio 5 % lauril sulfato de sódio 3 % 5 % di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio - 10 % (7-8 rnols de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5% 10% Caulim 62 % O ingrediente ativo é totalmente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é totalmente triturada em um moinho adequado, proporcionando pós molháveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes secas a) b) ingrediente ativo [A): B): C) = 1:3:3(a), 1:1:1 (b)] 25% 75% óleo mineral leve 5 % 5 % ácido silícico altamente disperso 5 % Caulim 65 % Talco - 20 O ingrediente ativo é totalmente misturado com os outros componentes da formulação e a mistura é completamente triturada em um moinho adequado, proporcionando pós que podem ser usados diretamente para o tratamento de sementes.

Concentrado emulsificável ingrediente ativo (A): B): C) = 1:6:6) 10 % éter octilfenol polietileno glicol 3 % (4-5 rnols de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter poliglicol de óleo de mamona (35 rnols de óxido de etileno) 4 % Ciclo-hexanona 30 % Mistura de xileno 50 % As emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser u-sadas na proteção de planta, podem ser obtidas deste concentrado mediante diluição com água. Pós pulverizáveis a) b) Ingrediente ativo [A): B): C) = 1:6:6(a), 1:10:10(b)] 5% f 6% talco 95% Caulim - 94% Os pós pulverizáveis prontos para uso são obtidos pela mistura do ingrediente ativo com os veículos e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós também podem ser utilizados para preparações secas para semente.

Grânulos de extrusados % p/p Ingrediente ativo (A): B): C) = 2:1:1) 15 % lignossulfonato de sódio 2 % alquil naftaleno sulfonato de sódio 1 % Caulim 82 % O ingrediente ativo é misturado e triturado com os outros com- ponentes de formulação, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois secada em uma corrente de ar.

Concentrado em suspensão ingrediente ativo (A): B): C) = 1:8:8) 40 % propileno glicol 10 % nonilfenol polietileno glicol éter (15 rnols de óxido de etileno) 6 % Lignossulfonato de sódio 10 % carboximetilcelulose 1 % óleo de silicone (na forma de uma emulsão em água a 75 %) 1 % Água 32 % O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os outros componentes da formulação, fornecendo um concentrado de suspensão que pode ser diluído em água em qualquer taxa desejada. Usando tais diluições, as plantas vivas assim como o material de propagação da planta podem ser tratados e protegidos contra a infestação de microorganismos, mediante pulverização, derramamento ou imersão.

Concentrado dispersível para o tratamento de sementes ingrediente ativo (A): B): C) = 1:8:8) 40 % propileno glicol 5 % copolímero butanol PO/EO 2 % etoxilato de triestirenofenol (com 10 a 20 rnols de EO) 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,5 % sal de cálcio com pigmento monoazo 5 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água) 0,2 % Água 45,3 % O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os outros componentes da formulação, fornecendo um concentrado de suspensão que pode ser diluído na água a ser aplicada nas sementes. U-sando tais diluições, o material de propagação pode ser tratado e protegido contra a infestação de micro-organismos, mediante pulverização, derramamento ou imersão.

Suspensão de Cápsula de Liberação Lenta 28 partes de uma combinação do composto de fórmula I, um composto de componente (B) e um composto de componente (C) ou de cada um destes compostos separadamente, são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di-isocianato de tolue-no/polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 parte de polivinilálcool, 0,05 parte de um desespumante e 51,6 partes de água até que o tamanho de partícula desejado seja alcançado. A esta emulsão uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até que a reação de polimerização esteja completa. A suspensão em cápsula obtida é estabilizada mediante a adição de 0,25 parte de um espessante e 3 partes de um a-gente dispersante. A formulação de suspensão em cápsula contém 28 % dos ingredientes ativos. O diâmetro de cápsula médio é de 8 a 15 mícrons. A formulação resultante é aplicada nas sementes como uma suspensão aquo- sa em um mecanismo adequado para este propósito.

Exemplos Biológicos Em comparação a uma mistura de dois componentes de ingredientes ativos, tais como, por exemplo, (B + C), a ação a ser esperada (ação de aditivo) E para uma dada combinação de ingrediente ativo de três componentes (A + B + C) pode ser calculada como se segue (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinati-on". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967): ppm = miligramas de ingrediente ativo (= i.a.) por litro de mistura de pulverização Xbc = % de ação em uma mistura (B + C), por exemplo, usando p ppm de ingrediente ativo. Z = % de ação por ingrediente ativo A) usando r ppm de ingrediente ativo. E = XBC + [Z (100 - X) / 100] Assim, se a ação observada para a dada combinação de três ingredientes ativos (A + B + C) for maior do que a ação a ser esperada da fórmula Colby, então o sinergismo está presente.

Se a ação realmente observada (O) for maior do que a ação esperada (E), então a ação da combinação é superaditiva, isto é, existe um efeito sinergístico. Em termos matemáticos, o sinergismo corresponde a um valor positivo para a diferença de (O - E). No caso de adição puramente complementar de atividades (atividade esperada), a dita diferença (O - E) é zero. Um valor negativo de dita diferença (O - E) sinaliza uma perda de atividade comparada com a atividade esperada.

Nos seguintes exemplos, um composto específico de fórmula I foi usado. Dito composto de fórmula I) foi uma mistura do syn- e anticompos-to racêmico de fórmula (I), em uma relação syn/anti de 9:1.

Exemplo B-1: Acão contra Botrvtis cinerea Conídios do fungo da armazenagem criogênica são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de dextrose de batata PDB). Após colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de mi- crotítulo (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas em 24 °C e a inibição de crescimento é determinada fotometricamente após 48 a 72 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.

Exemplo B-2: Acido contra Pvricularia orvzae Conidia do fungo da armazenagem criogênica são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de dextrose de batata PDB). Após colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de mi-crotítulo (formato de 96 poços) o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas em 24 °C e a inibição de crescimento é determinada fotometricamente após 72 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY. __________________________________________ Exemplo B-3: Acão contra Alternaria solariUpraaa das plantas precoce) Conídios -colhidos de uma colônia recentemente desenvolvida-do fungo são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de dex- trose de batata PDB). Após colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 poços) o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas em 24 °C e a inibição de crescimento é determinada fotometricamente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.

Exemplo B-4: Ação contra Pvrenophora teres (Mancha reticular) Conídios do fungo da armazenagem criogênica são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de dextrose de batata PDB). Após colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de mi-crotítulo (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas em 24 °C e a inibição de crescimento é determinada fotometricamente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.

Exemplo B-5: Acão contra Pvthium ultimum (Apodrecimento) Fragmentos de micélio do fungo, preparados de uma cultura líquida nova, são diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo de dextrose de batata PDB). Após colocar uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas em 24 °C e a inibição de crescimento é determinada fotometrica-mente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.

REIVINDICAÇÕES

Claims (3)

1. Composição adequada para o controle de doenças causadas por fungos fitopatogênicos, caracterizada pelo fato de que compreende, em uma quantidade produzindo um efeito sinérgico, um componente (A), um componente (B) e um componente <C), em que: o componente (A) é um composto de fórmula I: ou um tautômero de um tal composto; o componente (B) é clorotalonila e o componente (C) é azoxís- trobina; ou o componente (B) é azoxistrobína e o componente (C) é fenpro- pidin; ou o componente (B) é difenoconazol e o componente (C) é azoxistrobína; ou o componente (B) é difenoconazol e o componente (C) é fenpro- pidin; ou o componente (B) é um composto de fórmula C-1 e o componente (C) é protioconazcl o componente (B) é um composto de fórmula C-1 e o componente (C) é azoxistrobína; ou o componente (B) é protioconazol e o componente (C) é cipro- dinila; ou o componente (B) é ciprodínila e o componente (C) é um com- posto de fórmula C-4.1 o componente (B) é clorotalonila e o componente (C) é protioco- nazol; ou o componente (B) é difenoconazol e o componente (C) é cipro- conazol.

2, Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação em peso de (A) para {B)„ a relação em peso de (A) para (C) e a relação em peso de (B) para (C) é de 1000 : 1 a 1 : 1000,

3. Método de controle de doenças em plantas úteis ou no seu material de propagação causadas por fungos fítopatogênícos, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação nas plantas úteis, no local destas ou no seu material de propagação de uma composição como definida na reivindicação 1.