EA015567B1 - Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров (варианты), полимерные композиции, способ изготовления и стабилизации полимеров - Google Patents

Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров (варианты), полимерные композиции, способ изготовления и стабилизации полимеров Download PDF

Info

Publication number
EA015567B1
EA015567B1 EA200701866A EA200701866A EA015567B1 EA 015567 B1 EA015567 B1 EA 015567B1 EA 200701866 A EA200701866 A EA 200701866A EA 200701866 A EA200701866 A EA 200701866A EA 015567 B1 EA015567 B1 EA 015567B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
composition according
group
formula
compounds
composition
Prior art date
Application number
EA200701866A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200701866A1 (ru
Inventor
Ксу Жоу
Original Assignee
Сун Асе Какох (Пте.) Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сун Асе Какох (Пте.) Лтд. filed Critical Сун Асе Какох (Пте.) Лтд.
Priority claimed from PCT/SG2006/000096 external-priority patent/WO2006110112A2/en
Publication of EA200701866A1 publication Critical patent/EA200701866A1/ru
Publication of EA015567B1 publication Critical patent/EA015567B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Предложена композиция для стабилизации галоидсодержащих полимеров, содержащая соединения, представленные общей формулой (I)где каждый из X, Y и Z независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкилена, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)где каждый из Rи Rнезависимо взяты из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы, А - кислород (О) или сера (S); двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь. Изобретение также раскрывает использование вышеуказанного соединения в составе полимерной композиции, способе изготовления стабилизированного галоидсодержащего полимера, стабилизирующей хлорсодержащей композиции и композиции для стабилизации хлорсодержащего полимера.

Description

Настоящее изобретение имеет отношение к стабилизирующей композиции для галоидсодержащих полимеров, таких как хлоридсодержащие полимеры.
Известные галоидсодержащие полимеры, такие как хлорсодержащие полимеры (к примеру, поливинилхлориды (ПВХ)) могут быть термически неустойчивыми. ПВХ - один из важнейших видов термопластика, имеющегося на рынке в большом объеме. Он же является одним из наименее термически устойчивых полимеров, используемых в коммерческих целях. Для обработки ПВХ и его дальнейшего использования требуется применение термостабилизаторов.
Для стабилизации ПВХ используется ряд известных добавок (стабилизаторов), которые можно разделить на четыре основные категории, а именно свинцовые стабилизаторы;
оловянные стабилизаторы;
смешанные металлические стабилизаторы;
органические стабилизаторы.
Свинцовые стабилизаторы - стабилизаторы, где в качестве основных стабилизирующих ингредиентов используются дериваты свинца, включающие в себя неорганические соли, такие как трехатомный сульфат свинца, трехатомный фосфит свинца и т.д., и мыльные дериваты свинца, например стеараты, лаураты и т.д. На сегодняшний день на рынке стабилизаторов для ПВХ доминируют свинцовые стабилизаторы.
Оловянные стабилизаторы - стабилизаторы, где в качестве основных стабилизирующих ингредиентов используются меркаптиды или карбоксилаты алкилолова. Оловянные стабилизаторы применяются, как правило, для стабилизации жесткого ПВХ.
Смешанные металлические стабилизаторы - стабилизаторы, содержащие комбинацию металлических карбоксилатов, таких как карбоксилаты барий-цинка или кальций-цинка. Смешанные металлические стабилизаторы, содержащие карбоксилаты кальций-цинка, имеют те же области применения, что и свинцовые стабилизаторы и/или оловянные соединения.
Органические стабилизаторы - стабилизаторы, где в качестве стабилизирующих компонентов используются неметаллические органические соединения. В органических стабилизаторах полностью отсутствует свинец, кадмий, олово, барий, антимоний, цинк и другие тяжелые металлы.
С коммерческой точки зрения, свинец до сих пор остается доминирующим стабилизатором ПВХ на мировом рынке благодаря своим свойствам. Но в связи с природоохранительным законодательством, запрещающим использование свинца, предпочтительнее, чтобы свинец был постепенно выведен из производства стабилизаторов. Существуют более экологически приемлемые заменители свинца, которые подразделяются на две категории: стабилизаторы, основанные на соединении кальций-цинк (Са/Ζη), и стабилизаторы, основанные на органике, не содержащей тяжелые металлы. Однако хлорид цинка, вырабатывающийся в ПВХ в процессе обработки стабилизатором Са/Ζη, относится к токсическим веществам.
Ввиду вышеизложенного существует необходимость изготовления стабилизатора для термостабилизации хлорсодержащих полимеров.
Кроме этого, существует необходимость изготовления стабилизатора, не имеющего вышеперечисленных недостатков.
Существует необходимость создания стабилизатора, основанного на органике и не содержащего свинец, кадмий, олово, барий, антимоний, цинк и другие тяжелые металлы.
Сущность изобретения
Согласно первому аспекту изобретения предоставляется стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров, отличающаяся тем, что в ней содержатся соединения, представленные общей формулой (I)
НА
(I) где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
-----N----В2 (П) где каждый из Κ и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
- 1 015567
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь;
где при смешении композиции настоящего изобретения с известными галоидсодержащими полимерами композиция настоящего изобретения, по крайней мере, частично затормаживает термическую деградацию галоидсодержащих полимеров.
В одном варианте осуществления изобретения в качестве галоидсодержащих полимеров использу ются хлоридсодержащие полимеры.
Композиция настоящего изобретения может также содержать добавки, взятые из группы, состоящей из соединений полиола, соединений щелочно-земельных металлов, соединений щелочно-земельных карбоксилатов, соединений щелочных металлов, жирных кислот; соединений гидроталькита, соединений β-дикетона, стерически затрудненных соединений амина, алканоламинов, глицидиловых соединений, фенольных антиокислительных соединений и одну или более комбинацию вышеперечисленных соединений.
Согласно второму аспекту изобретения предоставляется полимерная композиция, отличающаяся тем, что в ней содержатся галоидсодержащий полимер и стабилизирующая композиция для галоисодержащего полимера, содержащая соединения, представленные общей формулой (I)
НА
(О где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
где каждый из Κι и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь.
Согласно третьему аспекту изобретения заявлен способ приготовления стабилизированного галоидсодержащего полимера, отличающийся тем, что он включает следующие шаги:
смешивание вещества, в состав которого входит галоидсодержащий полимер со стабилизирующей композицией, содержащей соединения, представленные общей формулой (I)
где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II) •-----N----К2 (П) где каждый из Κι и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь;
при этом ведут нагревание смеси в течение определенного периода времени, достаточного для, по крайней мере, частичного связывания галоидсодержащего полимера со стабилизирующей композицией.
- 2 015567
Согласно четвертому аспекту изобретения предоставляется композиция для стабилизации галоидсодержащих полимеров, отличающаяся тем, что в ней содержатся соединения, представленные общей формулой (I)
где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
I
----Ν---К2 (П) где каждый из Κι и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь;
и перхлорат металла.
В одном варианте осуществления изобретения по второму аспекту одна или более добавок взяты из группы, состоящей из перхлоратов, гидроталькитов, цеолитов, карбоксилатов, гидрокарбонатов, алканоламинов и затрудненных аминов.
В одном варианте осуществления изобретения предоставляется полимерная композиция, отличающаяся тем, что в ней содержится хлорсодержащий полимер и стабилизирующая композиция по первому аспекту изобретения.
В одном варианте осуществления изобретения предоставляется поливиниловая хлоридсодержащая полимерная композиция, состоящая из поливинилхлорида и достаточного количества термостабилизирующей композиции по первому аспекту изобретения.
В одном варианте осуществления изобретения предоставляется способ приготовления стабилизированных хлоридсодержащих полимеров, включающий следующие шаги:
смешивание вещества, содержащего хлорсодержащий полимер со стабилизирующей композицией по первому аспекту изобретения; и нагревание смеси в течение определенного периода времени, достаточного, по крайней мере, для частичного связывания хлорсодержащего полимера со стабилизирующей композицией.
В одном варианте осуществления изобретения предоставляется способ стабилизации хлорсодержащего полимера, включающий процесс смешения известного полимера со стабилизирующей композицией по первому аспекту изобретения.
В одном варианте осуществления изобретения предоставляется стабилизирующая композиция по первому аспекту, применяемая для стабилизации хлорсодержащего полимера.
По пятому аспекту предусмотрен метод стабилизации хлорсодержащего полимера, метод, включающий в себя смешивание хлорсодержащего полимера с соединением, представленным общей формулой (I)
НА
б) где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
I
----N---К2 (П) где каждый из Κ! и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
- 3 015567
А - кислород (О) или сера (8); двойной пунктир ===== обозначает необязательную двойную связь.
По шестому аспекту предоставляется стабилизированная хлорсодержащая полимерная композиция, полученная при смешивании хлорсодержащего полимера с соединением, представленным общей формулой (I)
х
V (!) где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
-(П) где каждый из Κι и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир ===== обозначает необязательную двойную связь.
Определения.
Ниже приводятся определения терминов, используемых в раскрытии настоящего изобретения. Эти определения носят общий характер и приводятся для лучшего понимания последующего описания, поэтому масштаб данного изобретения ни в коем случае не ограничивается этой терминологией.
Если иное конкретно не предусмотрено или не требуется по контексту, изобретательские целые, шаги или элементы изобретения, именуемые здесь как единичные целые, шаги или элементы, имеют форму как единственного, так и множественного числа целых, шагов или элементов.
В продолжение вышеизложенного определения, и если иное не требуется по контексту, слово содержать или его варианты, такие как содержит или содержащий понимается как включение изобретательского шага, элемента, целого или группы шагов, элементов или целых, но не как исключение любого другого шага, элемента или целого или группы шагов, элементов или целых. Таким образом, в контексте данного определения термин содержащий означает включающий принципиально, но не единственно обязательно.
Квалифицированные специалисты в данной области техники оценят то, что настоящее изобретение допускает видоизменения и модификации, за исключением конкретно описанных примеров. Под этим следует понимать, что изобретение уже включает все возможные видоизменения и модификации. По данному определению изобретение также включает все шаги, характеристики, составы и соединения, по отдельности и в совокупности, а также любые и все комбинации, или любые два или более известных шагов и характеристик.
Для целей настоящего изобретения термин алкильная группа включает в свое значение моновалентную (алкил) и дивалентную (алкилен) прямую цепь или разветвленную цепь насыщенных алифатических групп, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, например 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 атомов углерода. Например, термин алкил включает, но не ограничивается, метил, этил, 1-пропил, изопропил,
1- бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, амил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, пентил, изопентил, гексил, 4-метилпентил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,2-диметилбутил,
3.3- диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 1,2,2-триметилпропил, 1,1,2-триметилпропил,
2- этилпентил, 3-этилпентил, гептил, 1-метилгексил, 2,2-диметилпентил, 3,3-диметилпентил,
4.4- диметилпентил, 1,2-диметилпентил, 1,3-диметилпентил, 1,4-диметилпентил, 1,2,3-триметилбутил, 1,1,2-триметилбутил, 1,1,3-триметилбутил, 5-метилгептил, 1-метилгептил, октил, нонил, децил и другие.
Термин низшая алкильная группа включает алкильные группы, описанные выше, имеющие от 1 до 6 атомов углерода, а наиболее предпочтительно от 1 до 4 атомов.
Термин алкенильная группа включает в свое значение моновалентную (алкенил) и дивалентную (алкенилен) прямую цепь или разветвленную цепь насыщенных алифатических групп, имеющих от 2 до 10 атомов углерода, например 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, или 10 атомов углерода, и имеющих по крайней мере одну двойную связь, любую из Е, Ζ, цис- или транс-стереохимии, где угодно в алкильной цепи, где это применимо. Примеры алкенильных групп включают, но не ограничиваются, этенил, винил, аллил,
1-метилвинил, 1-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1,3-бутадиенил, 1-пентенил, 2-пентенил,
3- пентенил, 4-пентенил, 1,3-пентадиенил, 2,4-пентадиенил, 1,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил,
1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 1,3-гексадиенил, 1,4-гексадиенил, 2-метилпентенил, 1-гептенил,
- 4 015567
2-гептенил, 3-гептенил, 1-октенил, 1-ноненил, 1-дексенил и другие.
Термин низшая алкенильная группа включает алкенильные группы, описанные выше, имеющие от 2 до 6 атомов углерода, а наиболее предпочтительно от 2 до 4 атомов.
Термин алкинильная группа, используемый в раскрытии настоящего изобретения, включает в свое значение моновалентную (алкинил) и дивалентную (алкинилин) прямую цепь или разветвленную цепь насыщенных алифатических углеводородных групп, имеющих от 2 до 10 атомов углерода и по крайней мере одну тройную связь где-либо в углеродной цепи. Примеры алкинильных групп включают, но не ограничиваются, этинил, 1-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 3-метил-1бутинил, 1-пентинил, 1-гексинил, метилпентинил, 1-гептинил, 2-гептинил, 1-октинил, 2-октинил, 1нонил, 1-децинил и другие.
Термин низшая алкинильная группа включает алкинильные группы, перечисленные выше, имеющие от 2 до 6 атомов углерода, а наиболее предпочтительно от 2 до 4 атомов.
Термин циклоалкил, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к циклическим насыщенным алифатическим группам и включает в свое значение моновалентные (циклоалкил) и дивалентные (циклоалкилен), насыщенные, моноциклические, бициклические, полициклические или конденсированные полициклические углеводородные радикалы, имеющие от 3 до 10 атомов углерода, например 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 атомов углерода.
Примеры циклоалкильных групп включают, но не ограничиваются, циклопропил, 2-метилциклопропил, циклобутил, циклопентил, 2-метилциклопентил, 3-метилциклопентил, циклогексил и другие.
Термин циклоалкенил, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к циклическим ненасыщенным алифатическим группам и включает в свое значение моновалентные (циклоалкенил) и дивалентные (циклоалкенилен), насыщенные, моноциклические, бициклические, полициклические или конденсированные полициклические углеводородные радикалы, имеющие от 3 до 10 атомов углерода и по крайней мере одну двойную связь, любую из Е, Ζ, цис- или транс-стереохимии, где угодно в алкильной цепи, где это применимо. Примеры циклоалкенильных групп включают, но не ограничиваются, циклопропенил, циклопентенил, циклогексенил и другие.
Термин циклоалкинил, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к циклическим ненасыщенным алифатическим группам и включает в свое значение моновалентные (циклоалкенил) и дивалентные (циклоалкенилен), насыщенные, моноциклические, бициклические, полициклические или конденсированные полициклические углеводородные радикалы, имеющие от 3 до 10 атомов углерода и по крайней мере одну тройную связь где-либо в алкильной цепи. Примеры циклоалкинильных групп включают, но не ограничиваются, циклопропинил, циклопентинил, циклогексинил и другие.
Термин фенил, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к необязательно замещенной фениловой группе.
Термин фенилалкил, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к фениловой группе, прикрепленной к низшему алкильному радикалу, включающий, но не ограничивающийся, бензил, 4-гидробензил, 4-хлоробензил, 1-нефтилметил и другие.
Термин арил обозначает необязательно замещенную моноциклическую или полициклическую ароматическую группу, содержащую атомы углерода и водорода. Примеры арильной группы включают в себя, но не ограничиваются, фенилом, толилом, антраценилом, флуоренилом, инденилом, азуленилом и нафтилом, а также бензоконденсированными карбоциклическими веществами.
Термин необязательно замещенный, используемый в раскрытии настоящего изобретения, обозначает, что группа, к которой этот термин относится, может быть незамещенной или замещенной одной или более группами, независимо взятыми из алкила, алкенила, алкинила, тиоалкила, циклоалкила, циклоалкенила, гетероциклоалкила, галогено, карбоксила, галогеналкила, галогеналкинила, гидроксила, алкокси, тиоалкокси, алкенилокси, галогеналкокси, галогеналкенилокси, нитро, амино, нитроалкила, нитроалкенила, нитроалкинила, нитрогетероциклила, алкиламино, диалкиламино, алкениламина, алкиниламино, ацила, алкеноила, алкиноила, ациламино, диациламино, ацилокси, алкилсульфонилокси, гетероциклокси, гетероциклоамино, галогетероциклоалкила, алкилсульфенила, алкилкарбонилокси, алкилтио, ацилтио, фосфорсодержащие группы, такие как фосфоно и фосфинил, арил, гетероарил, алкиларил, алкилгетероарил, циан, цианат, изоцианат, -С(О)ХН(алкил) и С(О)ХН(алкил)2.
Термин галоид, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к фтору, хлору, брому и йоду.
Термин галоидсодержащий полимер относится к полимерному материалу, находящемуся в жесткой форме при температуре 20°С и содержащему галоид по вышеприведенному определению.
Термин стабилизированный хлорсодержащий полимер или стабилизированный полимер понимается как любой хлорсодержащий полимер, содержащий стабилизирующую композицию, представленную в раскрытии настоящего изобретения.
Термин неустранимые примеси включает вещества, которые не содержат хлорсодержащий полимер или вещество, заменяющее стабилизирующую композицию, но могут присутствовать в процессе производства стабилизирующей композиции или стабилизированного хлорсодержащего полимера.
- 5 015567
Термин амино, используемый в раскрытии настоящего изобретения, относится к группам формы ХКаКЬ, где Ка и КЬ независимо взяты из группы, включающей, но не ограничивающейся гидрогеном, необязательно замещенным алкилом, предпочтительно необязательно замещенным низшим алкилом, необязательно замещенным алкенилом, предпочтительно необязательно замещенным низшим алкенилом, необязательно замещенным алкинилом, необязательно замещенным низшим алкинилом и необязательно замещенными арильными группами.
Варианты осуществления изобретения
В нижеследующем описании настоящее изобретение раскрывается в вариантах его осуществления, которые включены в описание лишь с целью иллюстрации, а не для ограничения масштаба того, о чем соискатели заявляют как об изобретении.
Ниже раскрывается примерный неограничивающий вариант стабилизирующей композиции для термостабилизации галоидсодержащих полимеров, в частности хлорсодержащих полимеров. Для удобства далее по тексту используется термин хлорсодержащие полимеры или хлоридсодержащие полимеры. Тем не менее композиция, раскрытая в описании настоящего изобретения, применима для любого типа галоидсодержащих полимеров.
Раскрытые варианты осуществления изобретения описывают стабилизирующую композицию, отличающуюся тем, что в ней содержатся соединения, представленные формулой (I)
НА
(I) где каждый из X, Υ и Ζ независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
----N---Я2 (П) где каждый из Κι и К2 независимо взят из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенила, фенилалкилена и арильной группы;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир обозначает необязательную двойную связь.
Желательно, чтобы известные соединения формулы (I) не содержали более трех связей в структуре ароматического кольца.
В одном варианте осуществления изобретения раскрываются соединения, представленные формулой ДА)
В другом варианте осуществления изобретения раскрываются соединения, представленные формулой ДБ)
В одном варианте осуществления изобретения каждый из X, Υ, Ζ, К! и К2 независимо взят из группы, состоящей из низшего алкила, низшего алкенила и низшего алкинила.
Стабилизирующая композиция применяется в качестве термостабилизатора для стабилизации хлор содержащего полимера.
Стабилизирующая композиция содержит два или более соединения формулы I, связанных ковалентной связью между атомами А. В одном варианте осуществления изобретения, когда один из X, Υ и Ζ относится к аминогруппе или имеет структуру (II), два или более соединения формулы (I) связаны кова
- 6 015567 лентной связью между атомами азота.
Стабилизирующая композиция содержит два или более соединений формулы I, связанных ковалентной связью.
Стабилизатор содержит одну или более добавку. Стабилизатор также содержит один или более смазочный компонент.
Стабилизирующую композицию смешивают с хлорсодержащим полимером для приготовления стабилизированного хлорсодержащего полимера. Стабилизированный хлорсодержащий полимер содержит соединения формулы (I), взятые по мас.% из следующей группы: от 0,01 до 20; от 0,01 до 16; от 0,1 до 15; от 0,15 до 10; от 0,2 до 8; от 0,2 до 6 и от 0,2 до 4.
В одном варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают экструзии для формирования трубопровода, изготовленного из хлорсодержащего полимера и имеющего соединения формулы (I) в диапазоне 0,05-1 мас.%.
В другом варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают литьевому прессованию для формирования прессованного материала, изготовленного из хлорсодержащего полимера и имеющего соединения формулы (I) в диапазоне 0,1-3,5 мас.%.
Стабилизированный хлорсодержащий полимер содержит одну или более добавку, взятую по мас.% из группы, состоящей из от 0,09 до 16; от 0,1 до 15; от 0,15 до 10; от 0,2 до 8; от 0,2 до 6; от 0,2 до 4.
В одном варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают экструзии для формирования трубопровода, изготовленного из хлорсодержащего полимера и имеющего одну или более добавку в диапазоне 0,1-2 мас.%.
В другом варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают литьевому прессованию для формирования прессованного материала, изготовленного из хлорсодержащего полимера и имеющего одну или более добавку в диапазоне 0,3-3 мас.%.
Стабилизированный хлорсодержащий полимер содержит один или более смазочный компонент, выбранный по мас.% из следующей группы: от 0,09 до 21; от 0,1 до 20; от 0,15 до 10; от 0,2 до 8; от 0,3 до 6 и от 0,4 до 4.
В одном варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают экструзии для формирования трубопровода, изготовленного из хлорсодержащего полимера, имеющего один или более смазочный компонент в диапазоне 0,5-2 мас.%.
В другом варианте осуществления изобретения хлорсодержащий полимер подвергают литьевому прессованию для формирования прессованного материала, изготовленного из хлорсодержащего полимера и имеющего один или более смазочный компонент в диапазоне 0,8-3 мас.%.
Аминозамещенные пиримидиновые соединения.
Аминозамещенные пиримидиновые соединения подразделяются на аминозамещенные гидроксипиримидины и аминозамещенные меркаптопиримидины.
Аминозамещенные пиримидиновые соединения могут быть взяты из следующего списка: 2-амин-6гидроксипиримидин, 2-амин-6-меркаптопиримидин, 2-Ы-метиламин-6-гидроксипиримидин, 2-Ν-2пропиламин-6-гидроксипиримидин, 4-амин-6-гидроксипиримидин, 4-амин-6-меркаптопиримидин, 4-Νфениламин-6-гидроксипиримидин, 4-метиламин-6-гидроксипиримидин, 4-октиламин-6гидроксипиримидин, 5-амин-6-гидроксипиримидин, 5-амин-6-меркаптопиримидин, 5-Ы-бутиламин-6гидроксипиримидин, 5-Шметиламин-6-мекаптопиримидин, 2,4-диамин-6-гидроксипиримидин, 2,4диамино-6-меркаптопиримидин, 2,4-Ы,№-диметилдиамин-6-гидроксипиримидин, 4,5-диамин-6гидроксипиримидин, 4,5 -диамин-6 -меркаптопиримидин, 4,5 -Ν,Ν' -дипропилдиамин-6 гидроксипиримидин, 4-Ы-метиалмин-5-Ы-октиламин-6-гидроксипиримидин, 2,4-диамин-6гидроксипиримидин, 2,6-диамин-6-гидроксипиримидин, 2,6-диамин-6-меркаптопиримидин, 2,6-Ν,Ν'дибутиламин-6-гидроксипиримидин, 2-Ы-бутиламин-6-Ы-фениламин-6-гидроксипиримидин, 2,4,5триамин-6-гидроксипиримидин, 2,4,5-триамин-6-меркаптопиримидин, 2-Ы-метиламин-4-Ы-бутиламин-5Шфениламин-6-гидроксипиримидин и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Добавки.
Стабилизирующая композиция также содержит одну или более добавку, взятую из следующей группы: полиолы, щелочные или щелочно-земельные металлические соединения, щелочные или щелочно-земельные карбоксилаты, щелочные цеолиты, гидроталькит, перхлоратные соединения, фосфиты и гидрофосфиты, β-дикетоны, стерически затрудненные амины, алканоламины, глицидиловые соединения, фенольные антиоксиданты и одна или более комбинации вышеуказанных соединений.
Содержание добавки, присутствующей в стабилизированном хлорсодержащем полимере, выбрано по мас.% из следующей группы: от 0,001 до 15; от 0,01 до 10; от 0,1 до 8; от 0,1 до 6; от 0,1 до 5; от 0,1 до 4; от 0,1 до 3; от 0,1 до 2 и от 0,1 до 0,6.
Полиолы.
Полиолы могут быть взяты из следующей группы: пентаэритритол, дипентаэритритол, трипентаэритритол, бис-триметилолпропан, бис-триметилолэтан, трис-метилолэтан, трис-метилолпропан, поливиниловый спирт, сорбитол, маннитол, тетра-метилолциклогексанол, тетраметилолциклогексанол, тетраметилолциклопентанол, тетраметилолциклопропанол, глицерин, диглицерин, полиглицерин, тиогли
- 7 015567 церин, трис-(гидроксиэтил)изоцианурат, трис-(гидроксипропил)изоцианурат и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочные и щелочно-земельные металлические соединения.
Щелочное или щелочно-земельное металлическое соединение может быть взято из следующей группы: оксиды, гидроксиды, сульфиды, силикаты, фосфаты, бораты, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочные металлы могут быть взяты из следующей группы: литий, натрий, калий и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочно-земельные металлы могут быть взяты из следующей группы: магний, кальций, стронций, и барий, и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочные или щелочно-земельные металлические соединения могут быть основными щелочными или щелочно-земельными металлами, выбранными из следующей группы: гидроксид кальция, гидроксид магния, гидроксид лития, борат натрия, силикат натрия и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочные или щелочно-земельные карбоксилаты.
Щелочные или щелочно-земельные карбоксилаты могут быть взяты из следующей группы: пальмитат натрия, пальмитат калия, пальмитат магния, гидростеарат натрия, гидростеарат кальция, гидростеарат магния, стеарат натрия, стеарат лития, стеарат калия, стеарат магния, стеарат кальция, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат лития, пропионат натрия, пропионат калия, бутират натрия, малонат натрия, адипат натрия, бензоат натрия и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Щелочные алюмосиликаты.
Щелочные алюмосиликаты могут быть взяты из следующей группы: алюмосиликат натрия, алюмосиликат калия, алюмосиликат лития и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Жирные кислоты.
Для осуществления настоящего изобретения используются алифатические карбоновые кислоты, имеющие в молекуле по крайней мере одну карбоксильную группу. Примерами карбоновых кислот являются глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, субериновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота или димеризованная, или тримеризованная линолевая кислота, акриловая кислота и метакриловая кислота, капроновая кислота, каприловая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота и пеларгоновая, бегеновая, олеиновая кислоты, а также любые соли этих жирных кислот.
Гидроталькиты.
Используются гидроталькиты любого типа. Примеры гидроталькитов включают, но не ограничиваются, А12О36МдОЮО2П2Н2О, Мд4.5А12(ОН )13СО3-5Н2О, 4Μ§0·Α1203·002·9Η20,
4МдО-А12О3-СО2-6Н2О, Мд6А12(СО3)(ОН)162О, Мд4^5А12(СО3)(ОН)13^3Н2О и безводные формы вышеперечисленных соединений.
Перхлоратные соединения.
Перхлоратные соединения могут быть взяты из соединений, имеющих формулу
М(С1О4)П, где М взят из следующей группы: Ь1, Ыа, К, Мд, Са, 8г, Ζη, А1, Ьа или Се;
η - 1, 2 или 3.
Перхлоратные соединения могут быть осложнены спиртами (полиолами, циклодекстринами), эфирными или сложноэфирными спиртами. Сложноэфирные спирты также включают сложные полиэфиры. В данном случае также подходят многоатомные спирты или полиолы и их димеры, тримеры, тетрамеры, олигомеры и полимеры, такие как ди-, три-, тетра- и полигликоли, и ди-, три- и тетрапентаэритритолы или поливиниловый спирт в различных степенях полимеризации.
Перхлоратные соединения могут быть введены в различных формах, например в форме соли или водного раствора, примененного к субстратам, таким как ПВХ, силикат кальция, цеолиты и гидроталькиты, или связанного в гидротальките путем химической реакции.
Фосфиты и гипофосфиты.
Фосфиты могут быть взяты из следующей группы: трифенилфосфит, дифенилалкилфосфит, фенилдиалкилфосфит, трис-(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритол дифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритол дифосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритол дифосфит, бис-(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритол дифосфит, бис-изодецилоксипентаэритритол дифосфит, бис-(2,4,4-три-трет-бутилфенил)пентаэритритол дифосфит, тристеарилсорбитол трифосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутил-6метилфенил)этил фосфит, фенилдидецил фосфит, (2,4-ди-третбутилфенил)дидодецил фосфит, (2,6-ди-трет-бутилфенил)дидодецил фосфит, дистеарилпентаэритритол дифосфит, а также комбинации вышеперечисленных соединений, одна или более.
- 8 015567
Гипофосфит может быть взят из следующей группы: гипофосфит натрия, гипофосфит лития, гипофосфит натрия, гипофосфит калия, гипофосфит магния, гипофосфит кальция, гипофосфит цинка, гипофосфит титана, гипофосфит ванадия, гипофосфит молибдена, гипофосфит марганца, гипофосфит кобальта, гипофосфит аммония, гипофосфит бутиламмония, гипофосфит тетраэтиламмония, гипофосфит Νцетилпиридиния, гипофосфит тетрафенилфосфония, и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
β-дикетоны.
β-дикетоны могут быть взяты из следующей группы: дибензоилметан, стеароилбензоилметан, бензоил 2,4-метилендиоксибензоилметан, бензоил 3,5-диметилбензоилметан, бензоил 3-метилбензоилметан, бензоил 4-метилбензоилметан, 3-метилбензоил 4-метилбензоилметан, бензоил 4-хлорбензоилметан, бензоил 2-бромбензоилметан, бензоил 3,5-дихлорбензоилметан, бензоил 2-нитробензоилметан, бензоил
2,3,4-триметилбензоилметан, бензоил-2,3,5-трихлорбензоилстеароилметан, 3,4-дихлорбензоилстеароилметан, бензоил гептадеканоилметан, 3-метилбензоилтетрадеканоилметал, 2-метилбензоилауроилметан,
3- нитробензоилмиристоилметан, 2,3-этоксибензоил, пальмитоилметан, 2-метоксибензоилстеароилметан и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Стерически затрудненные амины.
Стерически затрудненные амины могут быть взяты из следующей группы: бис-(2,2,6,6-тетраметил-
4- пиперидил)себацинат, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4- пиперидил)себацинат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис-(1,2,2,6,6пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибинзилмалонат, конденсат 1-(2гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин и янтарная кислота, конденсат Н№-бис-(2.2.6.6тетраметил-4-пиперидил)гексаметиледиамин и 4-трет-октил-амин-2,6-дихлор-1,3,5-триазин, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилтриацетат, тетракис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9тетраметил-1,3,8-триагаспиро [4.5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6тетраметилпиперидин)себацинат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)сукцинат, конденсат Х№-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин и 4-морфолин-2,6-дихлор-1,3,5-триазин, конденсат 2-хлор-4,6-бис-(4-н-бутиламин-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)-1,3,5-триазин и 1,2-бис-(3аминпропиламин)этан, конденсат 2-хлор-4,6-бис-(4-н-бутиалмин-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5триазин и 1,2-бис-(3-аминпропиламин)этан, 8-ацетил-3-доцетил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-доцедил-1-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3доцедил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, продукт конденсации ^№-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламин-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис-(3-аминпропиламин)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламин-2,2,6,6тетраметилпиперидина, N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4оксоспиро[4.5]декан, и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Алканоламин.
Алканоламин может быть взят из следующей группы: этаноламин, трис-этаноламин, пропаноламин, трис-пропаноламин, бутаноламин, трис-(2-гидрокси-1-пропил)амин; трис-(2-гидроксиэтил)амин; бис-(2гидроксиэтил)-(2-гидрокси-1-пропил)амин; бис-(2-гидрокси-1-пропил)-(2-гидроксиэтил)амин; моно(2гидроксиэтил)амин; бис-(2-гидроксиэтил)амин; моно(2-гидрокси-1-пропил)амин; бис-(2-гидрокси-1пропил)амин.
Глицидиловые соединения.
Глицидиловые соединения могут быть взяты из следующей группы: жидкие бисфенол-Адиглицидил эфиры; твердые бисфенол-А-диглицидил эфиры; жидкие бисфенол-Г-диглицидил эфиры; твердые полиглицидиловые эфиры тетрафенилэтана; жидкие и твердые полиглицидиловые эфиры фенол/формальдегид новолака; жидкие и твердые полиглицидиловые эфиры о-крезол/формальдегид новолака; жидкие спиртовые эфиры; жидкие глицидиловые эфиры карбоновых кислот; твердые гетероциклические эпоксидные смолы (триглицидил изоцианурат); жидкие циклолифатические эпоксидные смолы; жидкие Ν,Ν,Ο-триглицидиловые эфиры п-аминфенола; тетраглицидил-4-4'-метиленбензамин или Ν,Ν, Ν',Ν'-тетраглицидил-диаминфенилметан.
Фенольный антиоксидант.
Фенольный антиоксидант может быть взят из следующей группы: 2,2-бис-(4гидроксифенил)пропан, сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропановой кислоты с октадеканолом или пентаэритритолом и трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, тетракис[метилен-3-(3',5'-дитрет-бутил-4'-гидрофенил)пропионат]метан, октадецил 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидрофенил)пропионат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, ди-н-октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4
- 9 015567 гидроксибензил фосфонат, 2,6-ди-т-бутил-4-метилфенол, и трис-2,4,6-(3,5-ди-т-бутилгидроксибензил)изоцианурат и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Фенольные антиоксиданты, пригодные для использования, производятся в Химической Корпорации Великих Озер, Индианаполис, штат Индиана, США, под торговыми наименованиями Αηοχ™ и Ьотеίηοχ™.
Смазочные компоненты.
Смазочный компонент может быть взят из следующей группы: моноолеат глицерина, диолеат глицерина, моностеарат глицерина; жирные спирты с длиной цепи от Сг6 до Сг8; сложные эфиры фталевой кислоты жирных спиртов с длиной цепи от С16 до С18 и гидрированным касторовым маслом, такие как сложный глицериновый эфир 12-гидроксистеариновой кислоты; эфиры многоатомных спиртов и короткоцепных монокарбоновых кислот, такие как моностеарат глицерина; дилаурат этиленгликоля; 2этигексан диол-1,3-дистеарат; этиленгликоль ди-2-этигексаноат и октиленгликоль дикаприлат; и сложные эфиры дикарбоновых кислот с короткоцепными моногидроксильными спиртами, такие как диизоктил себацинат; дилаурил азелаинат; окисленный полиэтиленовый воск, полиэтиленовый воск; парафиновый воск; карбоновые кислоты, такие как стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота и монтановая кислота; карбоксилаты, такие как стеарат кальция, стеарат магния и стеарат натрия; амиды, такие как бис-стеарамид этилена, и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Содержание смазочного компонента, присутствующего в стабилизированном галогенсодержащем полимере, может быть взято по мас.% в диапазоне из следующей группы: 0,01-2; 0,05-1,8; 0,1-1,5; 0,151,45; 0,2-1,4; 0,5-1,35; 1-1,3; 1,1-1,3; 1,2-1,3 и 1,25-1,28.
Хлорсодержащий полимер.
Хлорсодержащий полимер, стабилизированный посредством стабилизирующей композиции, раскрытой в настоящем изобретении, может быть взят из следующей группы: хлорированный полиолефин, хлорированные полиолефиновые сополимеры; смеси полимеров, содержащие хлорированный полиолефиновый гомополимер или сополимер, гомополимеры поливинилхлорида, гомополимеры винилиденхлорида, сополимеры поливинилхлорида, сополимеры винилиденхлорида и смеси полимеров, содержащие гомополимеры поливинилхлорида или сополимеры, и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Гомополимеры поливинилхлорида, сополимеры поливинилхлорида и смеси полимеров, содержащие гомополимеры поливинилхлорида или сополимеры поливинилхлорида, могут быть взяты из следующей группы: поливинилхлорид; поливинилиденхлорид; сополимеры винилхлорида с сополимеризованными этилен-ненасыщенными мономерами, такие как винилиденхлорид; метил-альфа-хлоракрилат; хлорэтилвиниловый эфир; 1-фтор-1-хлорэтилен; хлоракрилнитрил; диацетат аллилидена; диацетат хлораллилидена; и смеси полимеров, такие как смесь поливинилхлорида и полиэтилена; поливинилхлорида и хлорированного полиэтилена; поливинилхлорида и полиметилметакрилата; поливинилхлорида и полибутилметакрилата; поливинилхлорида и полистрола; поливинилхлорида и акрилнитрил-бутадиен-стирол сополимера; поливинилхлорида и полиэтилена и полиметилметакрилата и одна или более комбинации вышеперечисленных соединений.
Сополимеры поливинилхлорида могут быть взяты из следующей группы: сополимер винилхлорида с винилацетатом, сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом, сополимер винилхлорида с трихлорэтиленом и сополимер винилхлорид-2-этигексила с акрилатом.
Приготовление стабилизированного хлорсодержащего полимера.
Стабилизирующую композицию и хлорсодержащий полимер, такой как поливинилхлорид (ПВХ), смешивают в смесительном устройстве до образования однородной смеси.
Содержание стабилизирующей композиции, присутствующей в однородной смеси, может быть взято по мас.% в диапазоне из следующей группы: 0,5-10; 1-7,5; 1,2-6; 1,5-5; 1,7-4,5; 2-4; 2-3,5; 2-3 и 2,3-2,7. В одном варианте осуществления изобретения содержание стабилизирующей композиции, присутствующей в однородной смеси, составляет около 2,4%.
Стабилизирующая композиция и хлорсодержащий полимер могут изначально быть в виде порошка, который перемешивается достаточно однородно.
Однородную смесь разогревают при повышенной температуре, что приводит к, по крайней мере, частичному связыванию порошковой стабилизирующей композиции и порошкового хлорсодержащего полимера. Диапазон температуры нагрева составляет от 90 до 120°С или от 100 до 110°С.
Диапазон периода нагревания может быть выбран из следующей группы: 10-1000 мин; 20-800 мин; 25-600 мин; 30-400 мин; 35-300 мин; 40-200 мин; 45-120 мин; 50-90 мин.
Стабилизированный хлорсодержащий полимер оставляют для остывания, а затем используют в качестве материала для дальнейшей обработки.
В одном варианте осуществления изобретения стабилизированный хлорсодержащий полимер помещают в экструдер, такой как червячный экструдер ΤνΡ-110-РУС производства компании Фошань Пластик Машинери Ко. Лтд, Фошань, провинция Гуандун, Китай.
- 10 015567
В другом варианте осуществления изобретения стабилизированный хлорсодержащий полимер помещают в термопласт-автомат, такой как термопласт-автомат 18-С8/СТ производства компании Тошиба Машин Ко. Лтд, Нумадзу, Сид-зубка, Япония.
Примеры конкретного выполнения изобретения
Далее раскрываются примеры конкретного выполнения изобретения, иллюстрирующие, но не ограничивающие его масштаб.
Детальное описание фигуры
На фигуре изображен хлорсодержащий полимер (ПВХ 1А) со стабилизирующей композицией рядом со свинцовым хлорсодержащим полимером (сравнительный ПВХ 1Б), стабилизированным при помощи свинца.
Органическое стабилизирующее соединение.
Аминозамещенные пиримидиновые соединения производятся компанией Сигма-Олдрич, СентЛьюис, Миссури, США и включают 2-амин-6-гидроксипиримидин, 2-амин-6-меркаптопиримидин, 2-Νметиламин-6-гидроксипиримидин, 2-№2-пропиламин-6-гидроксипиримидин, 4-амин-6-гидроксипиримидин, 4-амин-6-меркаптопиримидин, 4-№фениламин-6-гидроксипиримидин, 4-метиалмин-6гидроксипиримидин, 4-октиламин-6-гидроксипиримидин, 5-амин-6-гидроксипиримидин, 5-амин-6меркаптопиримидин, 5-№бутиламин-6-гидроксипиримидин, 5-№метиаламин-6-меркаптопиримидин,
2,4-диамин-6-гидроксипиримидин, 2,4-диамин-6-меркаптопиримидин, 2,4-^Х-дипропиламин-6гидроксипиримидин, 4-№метиламин-5-№октиламин-6-гидроксипиримидин, 2,6-диамин-6-гидрокси- пиримидин, 2,6-диамин-6-меркаптопиримидин, 2,6-^Х-дибутилдиамин-6-гидроксипиримидин, 2-Νбутиламин-6-№фениламин-6-гидроксипиримидин, 2,4,5-триамин-6-гидроксипиримидин, 2,4,5-триамин6-меркаптопиримидин, 2-№метиламин-4-№бутиламин-5-№фениламин-6-гидроксипиримидин.
Пример 1.
Стабилизирующую композицию приготовили путем смешения нижеследующих компонентов в указанном количестве:
0,3 части 2,4-диамин-6-гидроксипиримидина, приобретенного в компании 8с1еисеЬаЬ.сот, Инк. Кингвуд, Техас, США;
0,2 части стабилизирующей добавки пентаэритритритол, приобретенного в компании Петрокемикал Индастрис, Инк, Хьюстон, Техас, США;
0,45 части стабилизирующей добавки гидроталькит, приобретенного в компании Минералз Текнолоджис Инк, Нью-Йорк, США;
0,05 части стабилизирующей добавки октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, приобретенного в корпорации Сиба Спешиалти Кемикалз, Таритаун, Нью-Йорк, США, торговое наименование - 1тдаиох 1076™;
0,1 части окисленного полиэтиленового воска, приобретенного в корпорации Клариант, Шарлотта, Северная Каролина, США;
0,4 части стеарата кальция, приобретенного в компании Астро Кемикалз, Инк, Массачусетс Спрингфилд; и
0,4 части моностеарата глицерина, приобретенного в компании Акме-Хардести, Блу Бел, Пенсильвания, США.
Стабилизирующую композицию приготовили путем смешений компонентов в смесительном устройстве в течение 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении. Затем стабилизирующую композицию смешали по массе со 100 части поливинилхлоридной смолы, 3,0 части СаСО3, 1,2 части Т1О2 и 0,001 части пигмента при температуре 105°С для получения поливинилхлоридного соединения (ПВХ 1А). Приготовили также сравнительный образец ПВХ без стабилизирующей композиции со свинцовым стабилизатором (сравнительный ПВХ 1Б) и смешали при температуре 105°С.
Состав ПВХ 1А и сравнительного образца ПВХ 1Б показан в табл. I далее.
- 11 015567
Таблица I
ПВХ 1А и сравнительный образец ПВХ 1Б прошли производственное испытание по экструзии жесткого трубопровода для изготовления напорного трубопровода диаметром 40 мм при использовании экструдера ΚΜΌ2-90, изготовленного компанией Краус-Маффей Процесс Текнолоджи, Мюнхен, Германия, в соответствии с технологическими параметрами, указанными в табл. II.
__________Таблица II Сравнительный ПВХ 1Б
Т ехнологические
ПВХ 1А параметры
Скорость вращений шнеков (1/мин) Температура массы (°С) Момент затяжки винта (%) Производительность (м/мин)
Внешний вид продукта
188
4.38
Хороший
187
4.37
Хороший
Внешний вид ПВХ 1А и сравнительного образца ПВХ 1Б показан на фигуре. Фигура показывает, что ПВХ 1А имеет положительную цветовую характеристику, вполне сравнимую с ПВХ 1Б, который содержит свинец.
На основе вышеизложенного сделан вывод, что продукт настоящего изобретения и ПВХ, содержащий свинец в качестве стабилизатора, имеют одинаковый внешний вид. Следовательно, стабилизирующая композиция, используемая в ПВХ 1А, может использоваться в качестве заменителя свинцового стабилизатора.
Результаты испытаний продукта.
Испытуемый трубопроводный продукт, изготовленный из ПВХ 2А, прошел производственные испытания в соответствии со стандартными технологическими методами. Результаты испытаний показаны в табл. III далее.
- 12 015567
Таблица III
Испытания Результаты Критерии
Температурное испытание 3.1% Максимум 5%
Испытание на ударную Пройдено Максимум 3
прочность повреждения из 14
образцов
Г идравлическое Пройдено Отсутствие трещин
испытание
Испытание на Пройдено Отсутствие расслоения
сопротивляемость ацетону
Испытание на 80°С Минимум 75°С
температуру размягчения
Испытание на плотность 0.08% Максимум 0.2%
Пример 2.
Для демонстрации характеристик стабилизирующей композиции настоящего изобретения в сравнении с известными цинковыми стабилизаторами произведено жесткое литьевое прессование. 0,5 части
2,4-диамин-6-гидрокспиримидина, приобретенного в компании 8с1епсеЬаЪ.сош, Инк. Кингвуд, Техас, США, смешали со следующими соединениями:
0,3 части стабилизирующей добавки пентаэритритол, приобретенный в компании Петрокемикал Индастрис Инк, Хьюстон, Техас, США;
0,7 части стабилизирующей добавки гидроталькит, приобретенный в компании Минералз Текнолоджис Инк, Нью-Йорк, США;
0,8 части стабилизирующей добавки цеолит, приобретенный в компании Цеолит Австралия Лтд, Южный Мельбурн, Виктория, Австралия; и
0,1 части стабилизирующей добавки октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, приобретенный в корпорации Сиба Спешиалти Кемикалз, Таритаун, Нью-Йорк, США, торговое наименование - Лдапох 1076™;
0,3 части окисленного полиэтиленового воска, приобретенного в корпорации Клариант, Шарлотта, Северная Каролина, США;
1,5 части полиэтиленового воска, приобретенного в корпорации Клариант, Шарлотта, Северная Каролина, США;
0,8 части стеарата кальция, приобретенного в компании Астро Кемикалз Инк, Массачусетс Спрингфилд.
Термостабилизирующую композицию приготовили путем смешения нижеследующих компонентов в количестве, указанном в табл. IV.
Таблица IV
- 13 015567
Композицию 2А и композицию 2Б смешали в реакционном аппарате с мешалкой в течение 5 мин при температуре 105°С и атмосферном давлении для формирования ПВХ полимеров 2А и 2Б.
Затем произвели жесткое литьевое прессование ПВХ полимеров 2А и 2Б в термопласт-автомате (N0-8300), изготовленное компанией Ν^δΕΣ Пластик Индастриал Ко. Лтд.
Испытание литьевым прессованием.
Результаты испытания ПВХ полимеров 2А и 2Б описаны в табл. V.
Таблица V
Результаты ПВХ2А ПВХ 2Б
Т ехнологические
параметры
Общая продолжительность цикла (сек) 58 57
Противодавление (Мпа) 1.0 1.0
Максимальное давление 120 122
впрыска (Мпа) Время впрыска (сек) 8.8 8.4
Время возвратного движения шнека (сек) 33 33
Отформованная деталь
‘а 0.21 0.24
‘Ь 2.36 2.29
Ударная вязкость по Шарпи (Кдж/м2) 5.6 5.4
Температура размягчения по Вика (С°) 81 80
Как видно из табл. V, ПВХ 2А имеет такие же характеристики механической устойчивости, что и ПВХ 2Б. Следовательно, стабилизирующая композиция, содержащаяся в ПВХ 2А, может использоваться в качестве прямого коммерческого заменителя для поливинилхлоридов, стабилизированных при помощи свинца.
Пример 3.
Раздел А. Методика эксперимента.
Вальцевание.
Ингредиенты формулы, указанной в табл. VI, раздел Б, тщательно перемешали при комнатной температуре до получения порошковой смеси. Затем смесь обработали в двухвальцовой размолочной машине в течение 5 мин при температуре 180°С до получения листовального вальца ПВХ.
Методика эксперимента с реактивной бумагой Конго.
Сформированный листовальный валец разрезали на части, которые затем поместили в пробирку, накрытую сверху хлопчатобумажной тканью. Реактивную бумагу с Конго Красным (АО Уотмэн, Великобритания) поместили в пробирку через хлопчатобумажную ткань. Затем пробирку погрузили в резервуар с маслом и нагрели до 190°С.
Зафиксировали период времени от момента погружения пробирки до изменения цвета реактивной бумаги с Конго Красного на нижнем конце листа на синий. Зарегистрированное время далее именуется Конго Красное Время. Как правило, чем продолжительнее период Конго Красного Времени, тем выше теплоустойчивость образца ПВХ, стабилизированного стабилизирующей композицией настоящего изобретения.
Методика эксперимента динамики цвета.
Смесь, представленную в формуле табл. VI, раздел Б, тщательно перемешали до получения порошковой смеси. Из полученной смеси изготовили сплавленный пласт при температуре 180°С в пластомере Брабендера (Брабендер Лтд и Ко, Германия). Цвет сплавленного пласта, далее именуемый динамический цвет, представляет собой функциональную цветовую характеристику образца ПВХ, стабилизированного термостабилизатором ПВХ настоящего изобретения.
- 14 015567
Раздел Б.
Таблица VI
Состав ЗА (на 100 частей смолы) Сравнительный ЗА (на 100 частей смолы)
ПВХ К66 100 частей 100 частей
ДАХП* 0.3 части 0.3 части
Перхлорат натрия 0.1 части Ноль
Гидроталькит 0.3 части 0.3 части
Полиэтиленовый воск 1.0 части 1.0 части
Стеарат кальция 0.5 части 0.5 части
Карбонат кальция 3.0 части 3.0 части
*ДАХП: 2,4-диамин-6-гидроксипиримидин
Раздел В. Результаты.
Таблица VII
Формулировки ЗА Сравнительный ЗБ
Конго Красное Время 26 минут 15 минут
Динамический Цвет* 2 2
* Динамический цвет имеет следующую шкалу оценок: 1 - отличный;
- хороший; 3 - удовлетворительный; 4 - плохой; 5 - очень плохой.
Как видно из табл. VII, теплоустойчивость материала значительно улучшилась при добавлении небольшого количества перхлората натрия (металлического перхлората) в сравнительный образец стабилизирующей композиции, содержащей ДАХП.
Пример 4.
Раздел А. Методика эксперимента.
Ингредиенты формулы, приведенной в табл. VIII, раздел Б, прошли испытания в соответствии с методиками и технологическими параметрами, описанными в разделе А примера 3, а именно вальцевание, эксперимент динамики цвета и эксперимент с реактивной бумагой Конго, за исключением последнего, который проводился при температуре 200°С.
Раздел Б. Формулы.
Таблица VIII
Состав 4А (на 100 частей смолы) Сравнительный 4Б (на 100 частей смолы)
ПВХ К58 100 частей 100 частей
ДАХП 0.2 части 0.2 части
Перхлорат натрия 0.1 части 0.1 части
Триэтаноламин 0.1 части Ноль
Гидроталькит 1.0 части 1.0 части
Полиэтиленовый воск 0.5 части 0.5 части
Стеарат кальция 1.0 части 1.0 части
Эфирный воск 1.0 части 1.0 части
Карбонат кальция 3.0 части 3.0 части
Технологическая добавка 1.0 части 1.0 части
Раздел В. Результаты.
Таблица IX
Формулировки Сравнительный 4А
10-минутный динамический цвет* 2 3
Конго Красное Время 32 минуты 30 минут
* Динамический цвет имеет следующую шкалу оценок: 1 - отличный;
- хороший; 3 - удовлетворительный; 4 - плохой; 5 - очень плохой.
- 15 015567
Функциональная цветовая характеристика значительно улучшилась при добавлении триэтаноламина (алканоламина) в сравнительный образец стабилизирующей композиции, содержащей ДАХП и пер хлорат натрия.
Пример 5.
Раздел А. Методика эксперимента.
Ингредиенты формулы, приведенной в табл. X, раздел Б, прошли испытания в соответствии с методиками и технологическими параметрами, описанными в разделе А примера 3, а именно вальцевание, эксперимент динамики цвета и эксперимент с реактивной бумагой Конго, за исключением последнего, который проводился при температуре 200°С.
Раздел Б. Формулы.
Таблица Х
Состав 5А1 (на 100 частей смолы) 5А2 (на 100 частей смолы) Сравнительный 5Б (на 100 частей смолы)
ПВХ К58 100 частей 100 частей 100 частей
ДАХП 0.4 части 0.4 части 0.4 части
Перхлорат натрия 0.1 части 0.1 части 0.1 части
ТГЭИЦ 0.5 части 0.5 части Ноль
ТНФФ Ноль 0.3 части Ноль
Гидроталькит 1.0 части 1.0 части 1.0 части
Полиэтиленовый воск 0.5 части 0.5 части 0.5 части
Стеарат кальция 1.0 части 1.0 части 1.0 части
Эфирный воск 1.0 части 1.0 части 1.0 части
Карбонат кальция 3.0 части 3.0 части 3.0 части
Т ехно логическая добавка 1.0 части 1.0 части 1.0 части
* ТГЭИЦ - трис-(гидроксиэтил)изоцианурат. ** ТНФФ - трис-(нонилфенил)фосфат.
Раздел В. Результаты.
Таблица XI
Формулировки 5А1 5А2 Сравнительный 5Б
10-минутный динамический цвет* 2 1 3
Конго Красное Время 28 минут 30 минут 28 минут
* Динамический цвет имеет следующую шкалу оценок: 1 - отличный;
- хороший; 3 - удовлетворительный; 4 - плохой; 5 - очень плохой.
Функциональная цветовая характеристика заметно улучшилась с добавлением ТГЭИЦ (полиола) и ТНФФ (фосфита) в сравнительный образец стабилизирующей композиции, содержащей ДАХП и перхлорат.
Пример 6.
Раздел А. Методика эксперимента.
Ингредиенты формулы, приведенной в табл. XII, раздел Б, прошли испытания в соответствии с методиками и технологическими параметрами, описанными в разделе А примера 3, а именно вальцевание, эксперимент динамики цвета и эксперимент с реактивной бумагой Конго.
- 16 015567
Раздел Б. Формулы.
Таблица XII
Состав 6А (на 100 частей смолы) Сравнительный 6Б (на 100 частей смолы)
ПВХ Кбб 100 частей 100 частей
ДАХП 0.1 части 0.1 части
Перхлорат натрия 0.1 части 0.1 части
Цеолит 0.3 части 0.3 части
Ацетат натрия 0.2 части Ноль
Полиэтиленовый воск 1.0 части 1.0 части
Стеарат кальция 0.5 части 0.5 части
Карбонат кальция 3.0 части 3.0 части
Раздел В. Результаты.
Таблица XIII
Формулировки Сравнительный 6Б
10-минутный динамический цвет* 2 4
Конго Красное Время 29 минут 23 минуты
* Динамический цвет имеет следующую шкалу оценок: 1 - отличный;
- хороший; 3 - удовлетворительный; 4 - плохой; 5 - очень плохой.
Значительно улучшилась как функциональная цветовая характеристика, так и теплоустойчивость материала при добавлении ацетата натрия (металлического карбоксилата) в сравнительный образец стабилизирующей композиции, содержащей ДАХП и перхлорат.
Пример 7.
Раздел А. Методика эксперимента.
Ингредиенты формулы, приведенной в табл. XIV, раздел Б, прошли испытания в соответствии с методиками и технологическими параметрами, описанными в разделе А примера 3, а именно вальцевание, эксперимент динамики цвета и эксперимент с реактивной бумагой Конго.
Раздел Б. Формулы.
Таблица XIV
Состав 7А (на 100 частей смолы) Сравнительный 7Б (на 100 частей смолы)
ПВХ К66 100 частей 100 частей
ДАХП 0.1 части 0.1 части
Перхлорат натрия 0.1 части 0.1 части
Гидроталькит 0.3 части 0.3 части
ГТМПД* 0.05 части Ноль
Полиэтиленовый воск 1.0 части 1.0 части
Стеарат кальция 0.5 части 0.5 части
Карбонат кальция 3.0 части 3.0 части
* ГТМПД - 1-(2'-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол. Раздел В. Результаты.
Таблица XV
Формулировки Сравнительный 7Б
10-минутный динамический цвет* 2 ’ 4
Конго Красное Время 26 минут 27 минут
*Динамический цвет имеет следующую шкалу оценок: 1 - отличный;
- хороший; 3 - удовлетворительный; 4 - плохой; 5 - очень плохой.
Функциональная цветовая характеристика значительно улучшилась при добавлении незначительного количества ГТМПД (стерически затрудненный амин) в сравнительный образец стабилизирующей композиции, содержащей ДАХП и перхлорат.
- 17 015567
Практическое применение изобретения
Раскрытые стабилизирующие композиции применяются в качестве стабилизатора для термостабилизации галоидсодержащих полимеров, таких как поливинилхлорид. Преимущество изобретения заключается в том, что при смешении с галоидсодержащим полимером стабилизирующая композиция, по крайней мере, частично затормаживает термальную деградацию полимера.
В раскрытой стабилизирующей композиции отсутствуют металлы, такие как свинец, кадмий, жесть, барий, антимоний и цинк.
Раскрытая стабилизирующая композиция может использоваться в качестве заменителя свинцовых стабилизаторов, жестяных стабилизаторов, смешанных металлических стабилизаторов и известных органических стабилизаторов.
Несомненно, что, изучив раскрытие предмета изобретения, специалист в данной области техники обнаружит различные другие модификации и адаптации, не отклоняясь при этом от общей тенденции и масштаба изобретения. Предполагается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все возможные модификации и адаптации.

Claims (41)

1. Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров, отличающаяся тем, что она содержит соединения, представленные общей формулой (I)
НА ©
где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру (II)
I
----N---К2 (П) где каждый из К1 и К2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь;
причем при смешении с галоидсодержащими полимерами композиция, по крайней мере, частично затормаживает термическую деструкцию галоидсодержащих полимеров.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит одну или более добавок, выбранных из группы, состоящей из полиолов, соединений щелочно-земельных металлов, щелочно-земельных карбоксилатов, соединений щелочных металлов, жирных кислот; гидроталькитов, β-дикетонов, стерически затрудненных аминов, алканоламинов, глицидиловых соединений, фенольных антиоксидантов и одной или более комбинаций вышеперечисленных соединений.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит смазочный компонент.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что смазочный компонент выбран из группы, включающей моноолеат глицерина, диолеат глицерина, моностеарат глицерина; жирные спирты с длиной цепи от С16 до С18; сложные эфиры фталевой кислоты и жирных спиртов с длиной цепи от С16 до С18; гидрированное касторовое масло; эфиры многоатомных спиртов и короткоцепных монокарбоновых кислот, такие как дилаурат этиленгликоля; 2-этилгексан диол-1,3-дистеарат; этиленгликоль ди-2-этигексаноат и октиленгликоль дикаприлат; и сложные эфиры дикарбоновых кислот с короткоцепными одноатомными спиртами, такие как диизоктил себацинат; дилаурил азелаинат; окисленный полиэтиленовый воск, полиэтиленовый воск; парафиновый воск; карбоновые кислоты, такие как стеариновая кислота, 12гидроксистеариновая кислота и монтановая кислота; карбоксилаты, такие как стеарат кальция, стеарат магния и стеарат натрия; амиды, такие как этилен бис-стеарамид, и одну или более комбинаций вышеперечисленных соединений.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что два или более соединений формулы (I) связаны между собой ковалентной связью.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что два или более соединений формулы (I) связаны между собой ковалентной связью между атомами А.
7. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что если один из X, Υ или Ζ является аминогруппой или имеет формулу (II), то два или более соединений формулы (I) связаны между собой ковалентной связью
- 18 015567 между атомами азота X, Υ или Ζ одного из соединений формулы (I) и атомами азота X, Υ или Ζ другого соединения формулы (I).
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в аминозамещенный гидроксилпиримидин.
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что в диамингидроксипиримидин.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что в 2,4-диамин-6-гидроксипиримидин.
11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что каждый из X, Υ, Ζ, Κι и К2 независимо выбран из группы, состоящей из С1-С6-алкила, С26-алкенила, С26-алкинила.
12. Композиция жащий полимер.
13. Композиция ную формулой (!А) качестве качестве соединения соединения качестве соединения формулы (I) формулы (I) формулы (I) она она она содержит содержит содержит по
п.1, отличающаяся тем, что галоидсодержащим полимером является хлорсодерпо
п.1, отличающаяся тем, что соединения имеют общую структуру, представлен-
14. Композиция ную формулой (ΙΒ) по
п.1, отличающаяся тем, что соединения имеют общую структуру, представлен- композиция, отличающаяся тем, что она содержит галоидсодержащий полимер и
15. Полимерная стабилизирующую композицию, содержащую соединения, представленные общей формулой (I)
Г !! Т х-Ά·. .-.·*% :
X -Ν, где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру формулы (II)
Κι
----N---К2 (П) где каждый из Κι и К2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь.
16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что она содержит соединения формулы (I) в количестве 0,01-20 мас.%.
17. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что она содержит соединения формулы (I) в количестве 0,05-1 мас.%.
18. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что стабилизирующая композиции содержит одну или более добавок, выбранных из следующей группы, включающей полиолы, соединения щелочных или щелочно-земельных металлов, щелочные или щелочно-земельные карбоксилаты, щелочные цеолиты, гидроталькит, перхлоратные соединения, фосфиты и гидрофосфиты, β-дикетоны, стерически затрудненные амины, алканоламины, глицидильные соединения, фенольные антиоксиданты и одну или более комбинаций вышеперечисленных соединений.
- 19 015567
19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, она содержит добавки в количестве 0,1-15% от общей массы.
20. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что стабилизирующая композиция содержит один или более смазочных компонентов.
21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что содержание смазочного компонента составляет 0,120% от общей массы.
22. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что в качестве галоидсодержащего полимера она содержит хлорсодержащий полимер.
23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что в качестве хлорсодержащего полимера она содер жит поливинилхлорид.
24. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что соединение имеет общую структуру, представленную формулой (ΊΛ)
НА
0Ά)
25. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что соединение имеет общую структуру, представленную формулой (ТБ)
26. Поливинилхлоридная композиция, отличающаяся тем, что она содержит поливинилхлоридную смолу и достаточное количество стабилизирующей композиции по п.1.
27. Способ изготовления стабилизированного галоидсодержащего полимера, отличающийся тем, что он включает смешивание галоидсодержащего полимера со стабилизирующей композицией по п.1;
нагревание смеси в течение периода времени, достаточного, по крайней мере, для частичного связывания галоидсодержащего полимера со стабилизирующей композицией.
28. Способ стабилизации хлорсодержащего полимера, отличающийся тем, что смешивают полимер и соединение, представленное общей формулой (I)
НА .1 ’КГ ©
где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру формулы (II)
-----N---К2
ОТ) где каждый из Κ1 и Κ2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь.
29. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она предназначена для стабилизации хлорсодержащего полимера.
30. Стабилизированная полимерная хлорсодержащая композиция, изготовленная путем смешивания хлорсодержащего полимера с соединением, представленным общей формулой (I)
- 20 015567 (ΐ) где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру формулы (II) •-----N----К2 (П) где каждый из Κ1 и Κ2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь.
31. Композиция для стабилизации галоидсодержащих полимеров, отличающаяся тем, что содержит соединения, представленные общей формулой (I) где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру формулы (II)
----N---К2 (И) где каждый из Κ1 и Κ2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь;
и перхлорат металла.
32. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит алканоламин.
33. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что перхлорат металла имеет формулу
М(С1О4)п, где М - металл, выбранный из группы, состоящей из Ы, Να, К, Мд, Са, 8г, Ζη, А1, Ьа или Се, и η - 1, 2 или 3.
34. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что в качестве перхлората металла содержит перхлорат натрия или перхлорат калия.
35. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что алканоламин выбран из группы, включающей этаноламин, трис-этаноламин, пропаноламин, трис-пропаноламин, бутаноламин, трис-(2-гидрокси-1пропил)амин; трис-(2-гидроксиэтил)амин; бис-(2-гидроксиэтил)-(2-гидрокси-1-пропил)амин; бис-(2гидрокси-1-пропил)-(2-гидроксиэтил)амин; моно-(2-гидроксиэтил)амин; бис-(2-гидроксиэтил)амин; моно-(2-гидрокси-1-пропил)амин; бис-(2-гидрокси-1-пропил)амин.
36. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что соединение имеет общую структуру, представленную формулой ДА)
НА
ОА) ,
37. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что соединение имеет общую структуру, представленную формулой (ТВ)
- 21 015567
НА ав)
38. Композиция по п.31 или 32, отличающаяся тем, что она содержит полиол.
39. Композиция по п.31 или 32, отличающаяся тем, что она содержит карбоксилат металла.
40. Композиция по п.31 или 32, отличающаяся тем, что она содержит стерически затрудненный амин.
41. Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров, отличающаяся тем, содержит соединения, представленные общей формулой (I)
НА !! !:
АА что она (О где каждый из X, Υ и Ζ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, аминогруппы и групп, имеющих структуру формулы (II)
I
----N---К2 (П) где каждый из К1 и К2 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, алкенила, алкинила, циклоалкила, циклоалкилена, фенилалкилена и арильной группы, в частности фенила;
А - кислород (О) или сера (8);
двойной пунктир = = = обозначает необязательную двойную связь;
и одну или более добавок, выбранных из группы, состоящей из полиолов, соединений щелочноземельных металлов, щелочно-земельных карбоксилатов, соединений щелочных металлов, жирных кислот; гидроталькитов, β-дикетонов, стерически затрудненных аминов, алканоламинов, глицидиловых соединений, фенольных антиоксидантов и одной или более комбинаций вышеперечисленных соединений.
EA200701866A 2005-04-15 2006-04-12 Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров (варианты), полимерные композиции, способ изготовления и стабилизации полимеров EA015567B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SG2005023304A SG126784A1 (en) 2005-04-15 2005-04-15 Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
PCT/SG2006/000007 WO2006110106A1 (en) 2005-04-15 2006-01-17 Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
PCT/SG2006/000096 WO2006110112A2 (en) 2005-04-15 2006-04-12 Stabiliser composition for halide-containing polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200701866A1 EA200701866A1 (ru) 2008-02-28
EA015567B1 true EA015567B1 (ru) 2011-10-31

Family

ID=37087306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200701866A EA015567B1 (ru) 2005-04-15 2006-04-12 Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров (варианты), полимерные композиции, способ изготовления и стабилизации полимеров

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7842743B2 (ru)
JP (1) JP5204644B2 (ru)
CN (1) CN101203556B (ru)
BR (1) BRPI0607538A2 (ru)
EA (1) EA015567B1 (ru)
EG (1) EG25034A (ru)
ES (1) ES2566802T3 (ru)
MY (1) MY145159A (ru)
SG (1) SG126784A1 (ru)
WO (1) WO2006110106A1 (ru)
ZA (1) ZA200708798B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008059744A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Emery Oleochemicals Gmbh Gleitmittel für thermoplastische Polymere
WO2011054537A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Nafumarate-namalonate
CN102898741B (zh) * 2012-10-08 2015-03-25 太原市塑料研究所 一种聚氯乙烯热稳定剂及其制备方法
US20150232626A1 (en) * 2012-10-11 2015-08-20 Adeka Corporation Resin composition for printing film and printing film
JP6532875B2 (ja) 2014-07-24 2019-06-19 積水化学工業株式会社 成形用樹脂組成物
CN105255048B (zh) * 2015-10-30 2018-07-13 永高股份有限公司 一种高性能环保型u-pvc管材的制备方法
EP3689963A4 (en) 2017-09-27 2021-06-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. RESIN COMPOSITION FOR INJECTION MOLDING
CN109777000A (zh) * 2019-01-07 2019-05-21 苏州聚威共混材料有限公司 一种用于高温加工pvc的复配稳定剂
CN109851954A (zh) * 2019-03-05 2019-06-07 河源市鑫达科技有限公司 一种pvc塑料用热稳定剂及其制备方法
JP7380239B2 (ja) * 2020-01-17 2023-11-15 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂用液状安定剤、および、その製造方法、ならびに、該液状安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物
CN112898695A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 杭州欣科复合材料有限公司 一种具有高效稳定性和阻燃性的钙锌稳定剂的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB782812A (en) * 1953-04-24 1957-09-11 Wellcome Found Improvements in derivatives of pyrimidine
US4105627A (en) * 1976-09-20 1978-08-08 Argus Chemical Corporation Mercaptoheterocyclic resin stabilizers
EP0246867A2 (en) * 1986-05-19 1987-11-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyvinyl chloride molding powder
US4957954A (en) * 1985-08-13 1990-09-18 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Stabilizer compositions for polyvinyl chloride resins and stabilized polyvinyl chloride resin compositions
US5847035A (en) * 1997-03-13 1998-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituteed tetrahydropyrimidine derivatives and their use as polymerization inhibitors for vinyl aromatic compounds
JP2000273259A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 C I Kasei Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
US6136900A (en) * 1994-12-09 2000-10-24 Witco Vinyl Additives Gmbh Stabilized polyvinyl chloride

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2726955A (en) * 1952-12-19 1955-12-13 Du Pont Silver halide emulsions containing antiplumming and anti-bronzing agents
US3769269A (en) * 1972-09-05 1973-10-30 Dow Chemical Co Nucleation of normally crystalline vinylidene chloride polymers
US4302586A (en) * 1979-01-19 1981-11-24 Ciba-Geigy Corporation V-Triazolyl-[4,5-d]-pyrimidines
US4404302A (en) * 1982-05-27 1983-09-13 Ferro Corporation Acylated hindered hexahydropyrimidines and their use as light stabilizing agents
US5114943A (en) * 1984-03-19 1992-05-19 The Rockefeller University Amino-substituted pyrimidines, derivatives and methods of use therefor
JPH02124888A (ja) * 1988-11-02 1990-05-14 Hitachi Ltd シツフ系環状化合物、この化合物を含む組成物
US5102933A (en) * 1990-05-22 1992-04-07 Witco Corporation Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor
US5514505A (en) * 1995-05-15 1996-05-07 Xerox Corporation Method for obtaining improved image contrast in migration imaging members
ATE257163T1 (de) * 1995-10-13 2004-01-15 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige polymere
CN1178228A (zh) * 1996-09-25 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 用n,n-二甲基-6-氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc
EP0967209B1 (de) * 1998-06-26 2003-01-08 Crompton Vinyl Additives GmbH Neue NH2-modifizierte 6-Aminouracile als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
DE19915388A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Witco Vinyl Additives Gmbh 4-Aminopyrimidinone und Oxazolidino-4-amino-pyrimidinone, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren
AU2001280445A1 (en) * 2000-06-23 2002-01-08 Vanderbilt University Novel chain-breaking antioxidants
JP2002040592A (ja) * 2000-07-24 2002-02-06 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録材料
US6835328B2 (en) * 2002-07-08 2004-12-28 Crompton Corporation Overbased metal carbonate/carboxylate microemulsions and halogen-containing polymers containing same
EP1496083A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-12 Arkema Stabilizing composition for chlorine-containing polymers
US20050101716A1 (en) * 2003-11-12 2005-05-12 Ilze Bacaloglu Liquid microemulsion stabilizer composition for halogen-containing polymers
WO2005048926A2 (en) * 2003-11-13 2005-06-02 The General Hospital Corporation Methods for treating pain
EP1877481B1 (en) 2005-04-15 2016-02-17 Sun Ace Kakoh (Pte.) Ltd. Stabiliser composition for halide-containing polymers

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB782812A (en) * 1953-04-24 1957-09-11 Wellcome Found Improvements in derivatives of pyrimidine
US4105627A (en) * 1976-09-20 1978-08-08 Argus Chemical Corporation Mercaptoheterocyclic resin stabilizers
US4957954A (en) * 1985-08-13 1990-09-18 Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Stabilizer compositions for polyvinyl chloride resins and stabilized polyvinyl chloride resin compositions
EP0246867A2 (en) * 1986-05-19 1987-11-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyvinyl chloride molding powder
US6136900A (en) * 1994-12-09 2000-10-24 Witco Vinyl Additives Gmbh Stabilized polyvinyl chloride
US5847035A (en) * 1997-03-13 1998-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituteed tetrahydropyrimidine derivatives and their use as polymerization inhibitors for vinyl aromatic compounds
JP2000273259A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 C I Kasei Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent Abstract Accession Number 2001-053405, Class A14 & JP 2000273259 A (CI KASEI CO LTD) 3 October 2000, Abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
US20090030123A1 (en) 2009-01-29
CN101203556A (zh) 2008-06-18
ES2566802T3 (es) 2016-04-15
US7842743B2 (en) 2010-11-30
ZA200708798B (en) 2008-12-31
EG25034A (en) 2011-07-03
EA200701866A1 (ru) 2008-02-28
BRPI0607538A2 (pt) 2009-09-15
JP5204644B2 (ja) 2013-06-05
MY145159A (en) 2011-12-30
JP2008535997A (ja) 2008-09-04
WO2006110106A1 (en) 2006-10-19
CN101203556B (zh) 2012-06-27
SG126784A1 (en) 2006-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA015567B1 (ru) Стабилизирующая композиция для галоидсодержащих полимеров (варианты), полимерные композиции, способ изготовления и стабилизации полимеров
EA000042B1 (ru) Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов
DE112005000215B4 (de) Polyacetalharzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN106232713B (zh) 成形用树脂组合物
JP2011530645A (ja) 充填されたポリ塩化ビニル組成物
DE112017001195T5 (de) Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis und Formprodukt daraus
KR101312744B1 (ko) 할라이드 함유 중합체를 위한 안정화제 조성물
DE102006050101B4 (de) Herstellungsverfahren für ein stabilisiertes polyacetalharz,dieses beinhaltende polyacetalharzzusammensetzung, formartikelaus der polyacetalharzzusammensetzung, und verwendung einersubstanz zum abbau instabiler termini für ein polyacetalharz
DE19705559A1 (de) Polyacetalharz-Zusammensetzung mit hervorragender Langzeitbeständigkeit
DE2108127C3 (de) Formmassen auf Basis von PoIyphenylenoxid-Pfropfcopolymeren und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern
DE10321286B4 (de) Flammschutzadditiv für polymere Massen mit verbesserter hydrothermaler Stabilität
EP0064752B1 (de) Durch Piperidylgruppen substituierte Phosphazene, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren und die mit ihnen stabilisierten Polymermassen
DE60308549T2 (de) Stabilisatoren für halogenierte harze in weichgemachten formulierungen
US3645953A (en) Polymer lubricant
TWI408165B (zh) 含鹵化物聚合物的安定劑組成物
EP0002756A1 (de) Verwendung von Tetrazolen als Stabilisatoren für chlorhaltige Thermoplaste und dadurch erhaltene stabilisierte Formmassen
JPS6212810B2 (ru)
TW202407036A (zh) 聚合材料及其添加劑
EP1704184A1 (de) Polyoxymethylen formmassen und deren verwendung
JPS58117278A (ja) 有機材料組成物
JPS625188B2 (ru)
JPH0132223B2 (ru)
JPH06100734A (ja) ポリオレフィン組成物
DE102004008722A1 (de) Polyoxymethylen Formmassen und deren Verwendung
JPS5820993B2 (ja) アンテイカサレタ ユウキザイリヨウソセイブツ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU