EA015110B1 - Способ получения формованного сыпучего катализатора - Google Patents
Способ получения формованного сыпучего катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- EA015110B1 EA015110B1 EA200801188A EA200801188A EA015110B1 EA 015110 B1 EA015110 B1 EA 015110B1 EA 200801188 A EA200801188 A EA 200801188A EA 200801188 A EA200801188 A EA 200801188A EA 015110 B1 EA015110 B1 EA 015110B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- particles
- metals
- metal oxides
- group
- metal
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 135
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 114
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 87
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 87
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 83
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- -1 VIB metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 16
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 14
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L hydrogen carbonate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100336452 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) GDS1 gene Proteins 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150037231 gda1 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/04—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения формованного сыпучего катализатора, включающего частицы оксидов металла, включающие один или более первых металлов VIII группы и два или более первых металлов VIB группы, предложение полученных отдельно вторых частиц оксидов металла, включающих один или более вторых металлов VIII группы и один или более вторых металлов VIB группы, где сочетания металлов VIB группы и VIII группы в первых и вторых частицах оксидов металла являются различными, объединение первых и вторых частиц оксидов металла до и/или во время формования и формование объединенных первых и вторых частиц оксидов металла с образованием формованного сыпучего катализатора. Кроме того, изобретение относится к формованному сыпучему катализатору, получаемому способом, в сульфидированной или несульфидированной форме и его использованию в гидрообработке.
Description
(57) Изобретение относится к способу получения формованного сыпучего катализатора. включающего частицы оксидов металла. включающие один или более первых металлов VIII группы и два или более первых металлов νίΒ группы. предложение полученных отдельно вторых частиц оксидов металла. включающих один или более вторых металлов VIII группы и один или более вторых металлов νίΒ группы. где сочетания металлов ν]Β группы и VIII группы в первых и вторых частицах оксидов металла являются различными. объединение первых и вторых частиц оксидов металла до и/или во время формования и формование объединенных первых и вторых частиц оксидов металла с образованием формованного сыпучего катализатора. Кроме того. изобретение относится к формованному сыпучему катализатору. получаемому способом. в сульфидированной или несульфидированной форме и его использованию в гидрообработке.
Изобретение относится к способу получения формованного сыпучего катализатора, включающего частицы оксидов металла, включающего один или более металлов VIII группы и два или более металлов νίΒ группы. Кроме того, изобретение относится к композиции формованного сыпучего катализатора, получаемой способом в сульфидированной и несульфидированной форме, и ее использованию при гидрообработке.
Сыпучий катализатор подразумевает катализатор, включающий по крайней мере 60 мас.% частиц оксидов металла (мас.% рассчитывали исходя из отношения веса оксидов металла к общему весу сыпучего катализатора), в отличие от катализаторов на подложке, для которых оксиды металла размещены на материале подложки в количествах, значительно меньших 60 мас.%. Сыпучие катализаторы обычно находятся в форме формованных частиц, например, получаемых экструзией композиции, включающей частицы оксидов металла и 0-40 мас.% дополнительного материала, конкретно связующего вещества. Сыпучий катализатор в основном обладает очень высокой активностью при гидрообработке.
Термин гидрообработка или гидропереработка в данном контексте включает все процессы, в которых подаваемый углеводород взаимодействует с водородом при повышенной температуре и повышенном давлении, включая такие процессы, как гидрогенизация, гидродесульфуризация, гидродеазотирование, гидродеметаллизация, гидродеароматизация, гидроизомеризация, гидродепарафинизация, гидрокрекинг и гидрокрекинг в мягких условиях давления, который обычно называют мягкий гидрокрекинг. Затем в отношении высокой активности сыпучего катализатора согласно изобретению конкретно подразумевается активность при гидродесульфуризации, если не указано иначе.
В \νϋ 00/41810 описан сыпучий катализатор, включающий частицы сыпучего катализатора, включающие по крайней мере один металл VIII группы и по крайней мере два металла νίΒ группы (называемые далее в описании триметаллические сыпучие катализаторы), конкретно катализаторы на основе никеля/молибдена/вольфрама. В сравнительных примерах также описан сыпучий катализатор, включающий в основном только один металл νΊΒ группы и один металл VIII группы (называемые далее в описании биметаллическими катализаторами). Триметаллический сыпучий катализатор проявляет значительно более высокую каталитическую активность, чем биметаллический катализатор. Частицы триметаллического сыпучего катализатора получают способом, при котором соединения металла, включающие один или более металлов VIII группы и два или более металлов νΊΒ группы, объединяют в присутствии протонной жидкости и где одно или более соединений металла остаются, по крайней мере, частично в твердом состоянии в течение всего процесса. Процесс, при котором по крайней мере одно из соединений металла остается, по крайней мере, частично в твердом состоянии и по крайней мере одно из соединений находится в растворенном состоянии, называют процессом твердое-раствор. Процесс, при котором все соединения металла VIΒ группы и VIII группы остаются, по крайней мере, частично в твердом состоянии, называют процессом твердое-твердое.
В νθ 00/41811 описаны триметаллические сыпучие катализаторы гидрообработки и способ их получения, включающий стадии объединения и взаимодействия по крайней мере одного соединения металла VIII группы по крайней мере с двумя соединениями металла УЕ группы в растворе в реакционной смеси с получением осадка. Процесс называют раствор-раствор. В сравнительных примерах также описан биметаллический сыпучий катализатор, включающий только один металл ^Β группы и только один металл VIII группы. Триметаллические сыпучие катализаторы обладают значительно большей каталитической активностью по сравнению с биметаллическими сыпучими катализаторами.
Различные условия гидрообработки, различное сырье для гидрообработки или различные технические ограничения могут быть обусловлены отличающимся составом композиций триметаллического сыпучего катализатора. В зависимости от используемого типа производственного процесса с химической точки зрения композиция триметаллического сыпучего катализатора, включающая два или более металла ^Β группы, значительно более сложна для производства, чем биметаллического катализатора. Изменения в композиции желаемого сыпучего катализатора не всегда могут быть преобразованы непосредственно в изменения в композиции соединений исходных материалов и/или изменения в условиях проведения процесса. Отдельно от этого, в способе известного уровня техники при переходе от одной композиции сыпучего катализатора к другой отсутствует длительный простой между производственными циклами, приводящий к понижению производительности. Кроме того, при переходе от одной композиции сыпучего катализатора к другой по сравнению с единичным производственным циклом образуется больше отходов, что приводит к большему воздействию на окружающую среду и потерям исходных материалов.
Объектом настоящего изобретения является предложение способа получения композиции триметаллического сыпучего катализатора, которая не обладает недостатками, описанными выше.
Согласно изобретению предлагается способ получения формованного сыпучего катализатора, при этом способ включает следующие стадии:
ί) предложение первых частиц оксидов металла, включающих один или более металлов VIII группы и один или более металлов ^Β группы;
ίί) предложение полученных отдельно вторых частиц оксидов металла, включающих один или более вторых металлов VIII группы и один или более вторых металлов ^Β группы, где сочетания металлов
- 1 015110 νίΒ группы и VIII группы в первых и вторых частицах оксидов металла являются различными;
ίίί) объединение первых и вторых частиц оксидов металла с образованием композиции сыпучего катализатора перед и/или во время формования и ίν) формование объединенных первых и вторых частиц оксидов металла с образованием формованного сыпучего катализатора.
Было обнаружено, что способ согласно изобретению является менее сложным с химической точки зрения и обладает оптимальной гибкостью к сменам различных композиций сыпучего катализатора. Первые и вторые частицы оксидов металла получают при помощи индивидуально оптимизированных стандартных производственных циклов, обеспечивающих оптимальное получение частиц оксидов металла сыпучего катализатора высокого качества и оптимизированную высокую производительность без необходимости простоя и образования дополнительных отходов при смене различного состава композиций сыпучего катализатора. К удивлению было обнаружено, что активность формованного сыпучего катализатора согласно изобретению сравнима или даже превышает активность триметаллических катализаторов известного уровня техники с одинаковой общей композицией. Это является особенно удивительным для предпочтительного воплощения способа согласно изобретению, в котором одни или и те, и другие первые и вторые частицы оксидов металла являются биметаллическими частицами оксидов, включающими металл только одной группы νίΒ, так как согласно предыдущему уровню техники биметаллические сыпучие катализаторы обладают значительно более низкой каталитической активностью.
Согласно первому воплощению способа согласно изобретению первые и вторые частицы оксидов металла объединяют до и/или во время формования с образованием смешанных формованных частиц сыпучего катализатора. Объединение первых и вторых частиц оксидов металла также включает объединение композиций, включающих первые и вторые частицы оксидов металла. Например, первые и/или вторые частицы оксидов металла могут быть включены в композицию со связующим веществом, способствующим обработке, перед объединением и формованием. Подробности процесса формования описаны ниже. В данном воплощении первые и вторые частицы оксидов металла предпочтительно перемешивают до гомогенности таким образом, что все формованные частицы обладают в основном подобной общей триметаллической композицией.
Первые и вторые сыпучие оксидные частицы объединяли в относительных количествах, исходя из планируемой конечной области применения катализатора молярное соотношение молибдена и вольфрама в композиции сыпучего катализатора предпочтительно составляет от 1:9 до 9:1.
Под различный состав главным образом подразумевают, что металлы νίΒ группы и/или VIII группы в первых частицах оксидов металла отличаются от металлов νίΒ группы и/или VIII группы во вторых частицах оксидов металлов. Предпочтительным является то, что согласно способу металлы νίΒ группы первых частиц оксидов металла отличаются от металлов νίΒ группы вторых частиц оксидов металла. В дальнейшем предпочтительным является, чтобы металлы VIII группы первых частиц оксидов металла были бы такими же, как вторые частицы оксидов металла. В способе согласно изобретению предпочтительно, чтобы первые частицы оксидов металла включали молибден в качестве основного металла νίΒ группы и вторые частицы оксидов металла включали вольфрам в качестве основного металла νίΒ группы. Более предпочтительно металл VIII группы как в первых, так и вторых частицах оксидов металла один и тот же, предпочтительно никель или кобальт, и металл νίΒ группы в первом оксидном сыпучем катализаторе в основном представляет собой только молибден и во втором оксидном сыпучем катализаторе в основном представляет собой только вольфрам. В основном представляет собой только означает, что катализатор предпочтительно не содержит, но может включать незначительное количество другого металла νίΒ группы или VIII группы, предпочтительно менее 5, более предпочтительно менее 3 и наиболее предпочтительно менее 1 мол.% (по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы или VIII группы). Наиболее предпочтительно, чтобы первые и вторые частицы оксидов металла представляли собой в основном биметаллические оксидные частицы ΝίΜο и Νί\Α соответственно. В альтернативном воплощении первые частицы оксидов металла включают два или более металлов νίΒ группы и один или более металлов VIII группы и вторые оксидные частицы включают в основном только один металл νίΒ группы и один или более металлов VIII группы. В данном воплощении первые частицы оксидов металла представляют собой триметаллические частицы ΝίΜοΑ и вторые частицы оксидов металла представляют собой в основном биметаллические частицы оксидов металла Νί\Α и/или ΝίΜο.
Формованный сыпучий катализатор предпочтительно включает только один металл VIII группы, предпочтительно недрагоценные металлы кобальт, никель или железо, но при желании может включать дополнительный металл VIII группы. Хотя это является менее предпочтительным, катализатор может содержать несущественные количества других металлов. Сыпучий катализатор может при желании дополнительно включать предпочтительно менее 10, более предпочтительно менее 9, еще более предпочтительно менее 7 и наиболее предпочтительно ниже 5 мол.% (по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы) другого дополнительного металла, конкретно металла V группы, предпочтительно ниобия.
Для наиболее важного воплощения способа согласно изобретению первые и вторые частицы оксидного катализатора и те, и другие являются свежеполученными. Однако при исследовании было обнару
- 2 015110 жено, что возможно использование способа согласно изобретению для изменения каталитических свойств получаемого ранее конечного сыпучего катализатора в целях изменения свойств в свете различных требований. Например, способ также может быть использован для получения композиции сыпучего катализатора, где первые оксидные сыпучие частицы хотя бы частично имеют форму использованных, бракованных или отработанных оксидных частиц, подвергнутых регенерации, или частиц сыпучего катализатора и вторые частицы оксидов металла являются свежеполученными. Может быть необходимо придать использованным, бракованным или отработанным оксидным частицам, подвергнутым регенерации, или частицам сыпучего катализатора подходящую форму, например шлифованием, так что они могут быть удобно объединены и подвергнуты формованию со свежеполученными частицами оксидов металла. Отработанные, использованные, бракованные или отработанные оксидные частицы, подвергнутые регенерации, или частицы сыпучего катализатора могут быть улучшены для того, чтобы они отвечали требованиям использования в специфических условиях гидрообработки.
Первые и вторые частицы оксидов металла могут быть получены различными способами, описанными для известного уровня техники. В свете высокой каталитической активности полученного катализатора и высокого выхода предпочтительным является получение отдельно первых и/или вторых оксидных сыпучих частиц и тех, и других, получаемых отдельно способом, включающим составление реакционной смеси, включающей одно или более первых соединений, включающих один или более металлов VIII группы, предпочтительно N1 или Со, и одно или более вторых соединений, включающих один или более металлов νίΒ группы, предпочтительно молибден или вольфрам, в присутствии протонной жидко сти, взаимодействие первого и второго соединений, где первое и второе соединения металла остаются, по крайней мере, частично в твердом состоянии в течение всего взаимодействия.
Хотя тепловая обработка или кальцинирование предпочтительны, они не являются существенными. Существенным является то, что температура при тепловой обработке композиции сыпучего катализатора, в особенности частиц оксидов металлов композиции сыпучего катализатора, ниже температуры, при которой происходит образование неактивной структуры. Это применимо к любой и всем стадиям тепловой обработки в процессе производства сыпучего катализатора. Специалист, квалифицированный в данной области, может определить максимальную температуру тепловой обработки для данной композиции катализатора. Это применимо также конкретно к тепловой обработке частиц формованного сыпучего катализатора после включения в композицию и формования. Предпочтительно сыпучий катализатор подвергают тепловой обработке ниже 450°С, предпочтительно ниже 400°С, еще более предпочтительно ниже 375°С и наиболее предпочтительно ниже 350°С.
Способ может дополнительно включать одну или более следующих стадий способа:
ί) смешивание частиц оксидов металла с 0-40 мас.% одного или более материалов, выбранных из группы связующих веществ, общепринятых катализаторов гидрообработки, кислотных ускорителей или их смесей до, во время и после объединения и/или взаимодействия соединений металла;
ίί) распылительная сушка, (термическая) сушка, перемол, растирание, перемешивание в суспензии, влажное или мокрое смешение или их сочетания;
ϊϊϊ) формование;
ίν) сушка и/или термическая обработка и
ν) сульфидирование.
Подробности стадий способа получения первых и вторых частиц оксидов металла описаны в предыдущей области, конкретно в XVО 00/41810 или XVО 00/41811, которые включены в описание в виде ссылки.
Сыпучий катализатор включает по крайней мере 60 мас.% частиц оксидов металла (мас.% рассчитывали исходя из отношения веса оксидов металла к общему весу сыпучего катализатора) в отличие от катализаторов на подложке, для которых оксиды металла размещены на материале подложки в количествах, значительно меньших 60 мас.%. В свете получения высокой каталитической активности предпочтительным является, чтобы сыпучий катализатор согласно изобретению включал по крайней мере 70 мас.%, более предпочтительно по крайней мере 75 мас.%, еще более предпочтительно по крайней мере 80 мас.% и наиболее предпочтительно 85 мас.% частиц оксидов металла. Оставшиеся 0-40 мас.% могут представлять собой один или более материалов, выбранных из группы связующих веществ, общепринятых катализаторов гидрообработки, кислотных ускорителей и компонент, способствующих крекингу.
Обычно частицы оксидов металла включают в композицию со связующим веществом и затем проводят формование, предпочтительно путем экструзии, с образованием частиц формованного сыпучего катализатора. В формованном сыпучем катализаторе предпочтительным является включение в композицию частиц оксидов металла со связующим веществом для улучшения боковых раздавливающих усилий для формованных частиц. Подходящими способами формования являются экструзия, пиллинг, пеллетирование, но также распылительная сушка (при желании в присутствии связующего вещества) и размол или агломерирование при желании в сочетании с просеиванием для обеспечения определенного узкого распределения частиц по размерам.
- 3 015110
Изобретение также относится к формованному сыпучему катализатору, включающему частицы оксидов металла, включающие один или более металлов VIII группы и два или более металлов νίΒ группы, который получают способом согласно изобретению. Изобретение также относится к формованному сыпучему катализатору, описанному выше, который был подвергнут сульфидированию, к использованию формованного сыпучего катализатора или сыпучего катализатора, подвергнутого сульфидированию, в гидрообработке углеводородного сырья, включающего органические соединения, содержащие серу и азот, и к способу гидрообработки углеводородного сырья, включающему контактирование сырья с водородом в присутствии каталитически эффективного количества формованного сыпучего катализатора или сыпучего катализатора, подвергнутого сульфидированию, согласно изобретению в условиях каталитической конверсии.
Было обнаружено, что указанный катализатор, обогащенный вольфрамом, является особенно активным при гидродесульфуризации. Изобретение дополнительно относится к формованному сыпучему катализатору или сыпучему катализатору, подвергнутому сульфидированию, согласно изобретению, где указанный катализатор включает по крайней мере 50, предпочтительно более 60, 65 или даже 70 мол.% (по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы) вольфрама и к его использованию в качестве катализатора гидродесульфуризации углеводородного сырья. Дополнительно было обнаружено, что активность значительно повышается при высоком давлении. Поэтому давление предпочтительно составляет более 20, предпочтительно более 40 и еще более предпочтительно более 50 бар. Альтернативно изобретение относится к формованному сыпучему катализатору или сульфилированному сыпучему катализатору, где указанный катализатор включает по крайней мере 50, предпочтительно более 60, 65 или даже 70 мол.% молибдена (по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы) и к его использованию в качестве катализатора гидродеазотирования при гидрообработке углеводородного сырья. Было обнаружено, что указанный катализатор более активен при гидродеазотировании по сравнению с соответствующим триметаллическим катализатором с более низким содержанием Мо.
Изобретение будет в дальнейшем проиллюстрировано примерами и сравнительными примерами, описанными ниже. Катализаторы тестировали с использованием метода тестирования дизельного топлива И1, описанного ниже с использованием двух различных условий температуры и давления тестирования 1 и 2, описанными в табл. 2, и сырья дизельного топлива, описанного в табл. 1. Постфиксы 1 и 2 (как, например, УМА1 и УМА2) обозначают условия метода тестирования И1. Величины УМА/УОА, относящиеся к катализатору С1 метода тестирования дизельного топлива И1, определяли как 100. Все величины УМА/УОА рассчитывали по отношению к данному упомянутому катализатору.
Метод тестирования дизельного топлива И1.
Катализаторы тестировали в трубчатом реакторе с нисходящим потоком. Каждая трубка реактора содержала 10 мл катализатора, смешанного с эквивалентным количеством частиц 81С и находящегося между слоями частиц 81С. Перед тестированием с использованием сырья, описанного в табл. 1, катализаторы подвергают предварительному сульфидированию посредством предварительного сульфидирования в жидкой фазе путем обработки диметилдисульфидом до общего содержания серы 3,7 мас.%. Катализаторы, подвергнутые предварительному сульфудированию, затем тестировали в гидрообработке сырья дизельного топлива, обладающего свойствами, приведенными в табл. 1.
- 4 015110
| Таблица 1 | |
| Сырье дизельного топлива | |
| Содержание серы (мас.% ) | 1,24 |
| Содержание азота (чнм мае.) | 86 |
| Моноароматические соединения (мас.% ) | 16, 5 |
| Ди-ароматические соединения (мас.% ) | 10,8 |
| Ди+-ароматические соединения (мас.% ) | 0,8 |
| Общее количество ароматических соединений | 28,1 |
| Имитированная дистилляция АЗТМ-ϋ 86 | |
| Исходная точка кипения | 184 |
| 5% объема (°С) | 218,6 |
| 10% объема (°С) | 231, 1 |
| 20% объема (°С) | 250,9 |
| 30% объема (°С) | 264, 8 |
| 40% объема (°С) | 276, 4 |
| 50% объема (°С) | 286, 8 |
| 60% объема (°С) | 298,1 |
| 70% объема (°С) | 309, 7 |
| 80% объема (йС) | 324,7 |
| 90% объема (°С) | 345,3 |
| 95% объема (°С) | 360,3 |
| Конечная точка кипения (°С) | 373, 8 |
Тестирование катализаторов проводили для двух условий, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
| Предварительное сульфидирование | Условия 1 | Условия 2 | |
| Температура (°С) | 315 | 320 | 340 |
| Давление (бар) | 30 | 40 | 20 |
| Соотношению Н2 и нефтепродукта (ΝΙ/Ι) | 200 | 300 | 300 |
| ЧОСЖ (1/час) | 3, 0 | 2,0 | 1,5 |
Результаты тестирования приведены в табл. 3, где УМА представляет собой удельную массовую активность, по отношению к общему количеству катализатора, загружаемого в реактор. ГДА представляет собой гидродесульфуризацию, ГДС представляет собой гидронитросульфидирование. НПКСС означает насыпную плотность катализатора в слежавшемся состоянии. КЗ обозначает процесс взаимодействия твердое-твердое, в котором оба, первый и второй, материалы соединений, по крайней мере, частично находятся в твердом состоянии во время взаимодействия.
Сравнительный пример 1 (С1: №1.5Мо0.5\У0.5К3).
115,2 г МоО3 (0,8 моль Мо, например А1бпс11) и 200 г вольфрамовой кислоты Н2^О4 (0,8 моль ^, например А1бпс11) суспендировали в 6400 мл воды (суспензия А) и нагревали до 90°С. 282,4 г гидрокарбоната никеля 2№СО3-3№(ОН)2-4Н2О (2,4 моль N1, например А1бпс11) суспендировали в 1600 мл воды и нагревали до 90°С (суспензия В). Гидрокарбонат никеля, используемый в данном и других примерах, обладал площадью поверхности по БЭТ 239 м2/г. Суспензию В добавляли к суспензии А в течение 10 мин, полученную смесь постоянно перемешивали и поддерживали при 90°С в течение периода 16 ч (в течение ночи). По прошествии этого времени суспензию фильтровали. Выход составлял свыше 98% (рассчитывали исходя из веса всех компонентов металла, которые были превращены в их оксиды). Полученный фильтрат подвергли влажному смешению с 2,5 мас.% связующего вещества (исходя из общего веса композиции катализатора). Содержание воды доводили для получения смеси для экструзии, затем смесь подвергали экструзии. Полученные твердые частицы сушили при 120°С в течение 16 ч (в течение ночи) и подвергали кальцинированию при 300°С в течение 1 ч.
Катализатор подвергали сульфидированию и тестировали с использованием метода тестирования дизельного топлива 1, результаты конверсии приведены в табл. 3.
- 5 015110
Сравнительный пример 2 (С2: Νί1,5Μο0,5^0,5 получен из непрореагировавших оксидов).
Катализатор получали влажным смешением непрореагировавших компонентов оксидов металлов νίΒ группы и VIII группы: катализатор получали с использованием 185,6 г Ψ03 (0,8 моль Ψ, например Л1бпе11). 115,2 г МоО3 (0,8 моль Мо, например А1бпс11) и 180 г N10 (2,4 моль Νί, например Αΐάποίι). Влажную смесь оксидов перемешивали с 2,5 мас.% связующего вещества, исходя из общего веса композиции катализатора. Частицы оксидов металла подвергали экструзии, сушили, подвергали кальцинированию и сульфидированию и затем тестировали, как описано в С1. Результаты конверсии приведены в табл. 3. Результаты низкой активности показывают, что важным является взаимодействие соединений оксидов металлов νίΒ группы и VIII группы перед объединением.
Пример 1 (Е1: Νί1,5Μο0,25Ψ0,75 смешанные влажные фильтрационные осадки катализатора К.3).
Νί-Ψ влажный фильтрат был получен, как описано в С1, за исключением только того, что использовали один компонент металла νίΒ группы вольфрама: катализатор получали с использованием 400 г вольфрамовой кислоты (1,6 моль Ψ, например А1бпс11) и 282,4 г гидрокарбоната никеля (2,4 моль никеля). Выход составлял приблизительно 99%.
Νί-Μο влажный фильтрат был получен, как описано в С1, за исключением только того, что использовали один компонент металла νίΒ группы молибдена: катализатор получали с использованием 230,4 г триоксида молибдена (1,6 моль Мо, например А1бпс11) и 282,4 г гидрокарбоната никеля (2,4 моль никеля). Выход составлял приблизительно 85%.
Влажный фильтрат Νί-Ψ, полученный, как описано выше, перемешивали с влажным фильтратом Νί-Μο, как описано выше. Количество соответствующих фильтрационных осадков регулировали так, чтобы получить мольное соотношение ММо:\\; 1,5:0,25:0,75 (512 г (исходя из сухого веса) Νί-Ψ фильтрационный осадок + 128 г фильтрационный осадок Νί-Μο (исходя из сухого веса)). Смесь частиц оксидов металла подвергали экструзии, сушили, подвергали кальцинированию и сульфидированию и затем тестировали, как описано в С1. Результаты конверсии приведены в табл. 3. К удивлению, активность ГДС, в особенности для первых тестовых условий, оказалась значительно большей, чем для триметаллического контрольного катализатора С1.
Пример 2 (Е2: N^1,5Μο0,5Ψ0,5 смешанные влажные фильтрационные осадки катализатора К3).
Катализатор получали, как в Е1, за исключением того, что количество соответствующих материалов регулировали так, чтобы получить мольное соотношение й:Мо:\У 1,5:0,5:0,5 (341,6 г (исходя из сухого веса) Νί-Ψ фильтрационный осадок + 258 г Νί-Μο фильтрационный осадок (исходя из сухого веса)). Смесь частиц оксидов металла подвергали экструзии, сушили, подвергали кальцинированию и сульфидированию и затем тестировали, как описано в С1. Результаты конверсии приведены в табл. 3.
Пример 3 (Е3: N^1,5Μο0,75Ψ0,25 смешанные влажные фильтрационные осадки катализатора К3).
Катализатор получали, как в Е1, за исключением того, что количество соответствующих материалов регулировали так, чтобы получить мольное соотношение й:Мо:\У 1,5:0,75:0,25 [170,4 г (исходя из сухого веса) Νί-Ψ фильтрационный осадок + 384,8 г Νί-Μο фильтрационный осадок (исходя из сухого веса)]. Смесь частиц оксидов металла подвергали экструзии, сушили, подвергали кальцинированию и сульфидированию и впоследствии тестировали, как описано в С1. Результаты конверсии приведены в табл. 3.
Пример 3 (Е3: N^1,5Μο0,5Ψ0,5 смешанные сухие фильтрационные осадки катализатора К3).
Фильтрат Νί-Ψ получали, как описано в С3, и затем сушили при 120°С в течение 16 ч, смешивали с фильтратом Νί-Μο, полученным, как описано в С4, и затем сушили при 120°С в течение 16 ч. Количество соответствующих материалов регулировали так, чтобы получить мольное соотношение №:Мо:\У 1,5:0,5:0,5 [341,6 г (исходя из сухого веса) Νί-Ψ фильтрационный осадок + 256 г Νί-Μο фильтрационный осадок (исходя из сухого веса)]. Смесь частиц оксидов металла подвергали экструзии, сушили, подвергали кальцинированию и сульфидированию и впоследствии тестировали, как описано в С1. Результаты конверсии приведены в табл. 3.
В примерах Е1-Е3 было показано, что прогрессивно более высокая активность ГДС1 была получена при увеличении соотношения Ψ и Μο; тогда как с другой стороны прогрессивно более высокая активность ГДА1 была получена при понижении соотношения Ψ и Мо. Катализатор, включающий более 50% Мо (более % относительно общего количества Ψ и Мо), является предпочтительным для использования в качестве катализатора ГДА, тогда как катализатор, включающий более 50% Ψ, является предпочтительным для использования в качестве катализатора ГДС. Оба указанных катализатора могут быть легко получены с использованием тех же Νί-Ψ и Νί-Μο триметаллических частиц оксидов металла путем перемешивания первых и вторых оксидных частиц в относительных количествах, необходимых для достижения общей композиции формованного сыпучего катализатора, желаемого для рассмотрения и использования.
- 6 015110
Таблица 3
Результаты тестирований активности
| Образеи | Композиция | Процесс | Тестиро Ека- ние | УМА. | УМА | УМА | УМА |
| Экструдаты | ГДС1 | ГДС2 | ГДА1 | ГДА2 | |||
| С1 | N11,5МоО,5Н0,5 | КЗ | 01 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| С2 | N11,5Μο0,5Ν0,5, полученная из непрореагировавших оксидов | Смешивание | ϋΐ | 14 | 27 | 33 | 30 |
| Е1 | Νι1,5Μο0,25ϊ?0,75 смешанные влажные фильтрационные осадки | нз | □1 | 121 | 88 | 119 | 90 |
| Е2 | N11,5МоО,5Н0, 5 смешанные влажные фильтрационные осадки | нз | 01 | 118 | 89 | 127 | 100 |
| ЕЗ | N11,5МоО,75И0, 25 смешанные влажные фильтрационные осадки | КЗ | 01 | 86 | 86 | 151 | 102 |
| Е4 | Νι1,5ΜθΟ,5ΗΟ, 5 смешанные сухие фильтрационные осадки | ЕЗ | ϋΐ | 115 | 87 | 132 | 96 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (19)
1. Способ получения формованного сыпучего катализатора, включающего частицы оксидов металла, имеющие один или более металлов VIII группы и один или более металлов УТВ группы, при этом способ включает следующие стадии:
ί) предоставление первых частиц оксидов металла, имеющих один или более металлов VIII группы и два или более металлов У1В группы;
ίί) предоставление полученных отдельно вторых частиц оксидов металла, имеющих один или более металлов VIII группы и один или более вторых металлов У1В группы, где сочетания металлов У1В группы и VIII группы в первых и вторых частицах оксидов металла являются различными;
ϊϊΐ) объединение первых и вторых частиц оксидов металла с образованием композиции сыпучего катализатора перед и/или во время формования и ίν) формование объединенных первых и вторых частиц оксидов металла с образованием формованного сыпучего катализатора.
2. Способ по п.1, в котором один или более металлов VIВ группы и/или металлов VIII группы в первых частицах оксидов металла отличаются от одного или более металлов УРВ группы и/или металлов VIII группы вторых частиц оксидов металла.
3. Способ по п.2, в котором первые частицы оксидов металла включают молибден, вторые частицы оксидов металла включают вольфрам.
4. Способ по п.1, в котором один или более металлов VIII группы в первых частицах оксидов металла являются такими же, как один или более металлов VIII группы во вторых частицах оксидов металла.
5. Способ по п.4, в котором металл УТВ группы в первом оксидном сыпучем катализаторе в основном представляет собой молибден, а металл УТВ группы во втором оксидном сыпучем катализаторе в основном представляет собой вольфрам.
6. Способ по п.5, в котором первые частицы оксидов металла включают никель и молибден, а вторые частицы оксидов металла включают никель и вольфрам.
7. Способ по п.1, в котором первые частицы оксидов металла включают два или более металлов ΜΕ группы и один или более металлов VIII группы и вторые оксидные частицы включают преимущественно только один металл ΎΕ группы и один или более металлов VIII группы.
8. Способ по п.7, в котором первые частицы оксидов металла включают частицы никеля, молибдена и вольфрама, а вторые частицы оксидов металла включают оксидные частицы никеля и вольфрама и/или никеля и молибдена.
9. Способ по п.4, в котором первые и вторые частицы оксидов металла объединяют в таких относительных количествах, что соотношение молибдена и вольфрама в композиции формованного сыпучего катализатора составляет от 1:9 до 9:1.
- 7 015110
10. Способ по п.1, в котором как первые, так и вторые частицы оксидов металла являются свежеполученными.
11. Способ по п.1, в котором одни из первых или вторых оксидных сыпучих частиц имеют форму отработанных, подвергнутых регенерации или бракованных частиц оксидов металла или частиц сыпучего катализатора и отличные от первых или вторых оксидных частиц являются свежеполученными.
12. Способ по п.1, в котором первые и/или вторые оксидные сыпучие частицы получены по способу, включающему:
ί) приготовление реакционной смеси, включающей одно или более первых соединений, включающих один или более металлов VIII группы, и одно или более вторых соединений, включающих один или более металлов νίΒ группы в присутствии протонной жидкости;
ίί) взаимодействие первого и второго соединений, где металл первого и/или второго соединения остается, по крайней мере, частично в твердом состоянии в течение всего взаимодействия.
13. Способ по п.12, в котором как в первых, так и во вторых частицах оксидов металла отсутствуют атомы азота, дополнительно включающий стадию рециклирования протонной жидкости, отделяемой от прореагировавших частиц оксидов металла.
14. Способ по п.1, дополнительно включающий кальцинирование формованного сыпучего катализатора при температуре ниже 400°С.
15. Способ получения сыпучего катализатора по п.1, дополнительно включающий одну или более следующих стадий:
ί) смешивание частиц оксидов металла с 0-40 мас.% одного или более материалов, выбранных из группы связующих веществ, общепринятых катализаторов гидрообработки, кислотных ускорителей или их смесей до, во время и после объединения и/или взаимодействия соединений металла;
ίί) распылительную сушку, перемол, растирание, перемешивание в суспензии, влажное или мокрое смешение или их сочетания;
ίίί) дополнительные стадии формования;
ίν) сушку и/или термическую обработку и
ν) сульфидирование.
16. Способ гидрообработки углеводородного сырья, включающего серо- и азотсодержащие органические соединения, включающий стадию контактирования углеводородного сырья с формованным сыпучим катализатором по п.1.
17. Способ по п.16, в котором формованный сыпучий катализатор содержит по крайней мере 50 мол.% вольфрама по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы.
18. Способ по п.16, в котором формованный сыпучий катализатор содержит по крайней мере 50 мол.% молибдена по отношению к общему количеству металлов νίΒ группы.
19. Способ по п.5, в котором один или более металлов VIII группы в первых и вторых частицах оксидов металла представляют собой никель или кобальт.
4^8) Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05110051 | 2005-10-26 | ||
| US76083806P | 2006-01-18 | 2006-01-18 | |
| PCT/EP2006/010293 WO2007048594A1 (en) | 2005-10-26 | 2006-10-25 | Process for the preparation of a shaped bulk catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200801188A1 EA200801188A1 (ru) | 2009-02-27 |
| EA015110B1 true EA015110B1 (ru) | 2011-06-30 |
Family
ID=37670768
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200801188A EA015110B1 (ru) | 2005-10-26 | 2006-10-25 | Способ получения формованного сыпучего катализатора |
| EA200801187A EA015445B1 (ru) | 2005-10-26 | 2006-10-25 | Сыпучая каталитическая композиция и способ приготовления сыпучей каталитической композиции |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200801187A EA015445B1 (ru) | 2005-10-26 | 2006-10-25 | Сыпучая каталитическая композиция и способ приготовления сыпучей каталитической композиции |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7964528B2 (ru) |
| EP (4) | EP1954394B1 (ru) |
| JP (2) | JP5089596B2 (ru) |
| KR (2) | KR101294459B1 (ru) |
| CN (2) | CN101296747B (ru) |
| AU (2) | AU2006308166C1 (ru) |
| CA (2) | CA2627377C (ru) |
| DK (4) | DK3078417T3 (ru) |
| EA (2) | EA015110B1 (ru) |
| ES (4) | ES2899902T3 (ru) |
| HU (4) | HUE055178T2 (ru) |
| PL (4) | PL3078417T3 (ru) |
| TW (2) | TWI405612B (ru) |
| WO (2) | WO2007048596A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2695617C1 (ru) * | 2019-05-24 | 2019-07-24 | Акционерное общество "Техметалл-2002" | Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0717817B1 (pt) * | 2006-09-14 | 2015-09-08 | Albemarle Netherlands Bv | processo para recuperar um ou mais metais do grupo vib a partir de um catalisador que tem um ou mais metais do grupo vib e um ou mais metais do grupo viii; composto metálico sólido; processo para a fabricação de um catalisador fresco |
| US8343887B2 (en) | 2007-10-31 | 2013-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion processes employing multi-metallic catalysts and method for making thereof |
| EP2222400B1 (en) | 2007-12-04 | 2016-06-08 | Albemarle Netherlands BV | Bulk catalyst composition comprising bulk metal oxide particles and its preparation method |
| US20090271306A1 (en) * | 2008-04-29 | 2009-10-29 | Iovation Inc. | System and Method to Facilitate Secure Payment of Digital Transactions |
| EP2196260A1 (en) * | 2008-12-02 | 2010-06-16 | Research Institute of Petroleum Industry (RIPI) | Hydrodesulphurization nanocatalyst, its use and a process for its production |
| JP2013521103A (ja) * | 2009-03-06 | 2013-06-10 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | 塊状硫化混合金属触媒ならびに合成ガスからアルコールへの変換におけるその製造および使用のための方法 |
| US7964524B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8383543B2 (en) | 2009-04-29 | 2013-02-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US7964525B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8058203B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-11-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US8080492B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-12-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US7931799B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-04-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US7964526B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| CN101890379B (zh) * | 2009-05-19 | 2012-09-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种体相催化剂及其制备方法 |
| EP2450103A1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-05-09 | Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) | Novel bulk catalyst precursors and method for obtaining such bulk catalyst precursors |
| RU2473387C1 (ru) * | 2011-10-06 | 2013-01-27 | Учреждение Российской академии наук Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения РАН (ИППУ СО РАН) | Способ получения массивного катализатора гидропереработки тяжелых нефтяных фракций |
| US9504993B2 (en) | 2012-09-05 | 2016-11-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalysts and method for making thereof |
| CN107774296B (zh) * | 2016-08-29 | 2020-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂的制备方法 |
| CN107790143B (zh) * | 2016-08-29 | 2020-03-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢处理催化剂的制备方法 |
| BR102020006833A2 (pt) * | 2020-04-03 | 2021-10-19 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Catalisador para geração de hidrogênio e/ou gás de síntese, seu método de obtenção e uso em processo de reforma a vapor |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122258A (en) * | 1991-05-16 | 1992-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Increasing VI of lube oil by hydrotreating using bulk Ni/Mn/Mo or Ni/Cr/Mo sulfide catalysts prepared from ligated metal complexes |
| WO2000041810A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Akzo Nobel N.V. | A mixed metal catalyst composition, its preparation and use |
| WO2000041811A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Akzo Nobel N.V. | A novel mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use |
| US20030102254A1 (en) * | 1999-01-15 | 2003-06-05 | Sonja Eijsbouts | Process for preparing a mixed metal catalyst composition |
| WO2005033930A2 (en) * | 2003-10-02 | 2005-04-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for upgrading naphtha |
| US20050113250A1 (en) * | 2003-11-10 | 2005-05-26 | Schleicher Gary P. | Hydrotreating catalyst system suitable for use in hydrotreating hydrocarbonaceous feedstreams |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB626742A (en) * | 1947-02-14 | 1949-07-20 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to the catalytic synthesis of hydrocarbons |
| DD130793B1 (de) * | 1977-03-28 | 1981-09-30 | Manfred Weber | Verfahren zur rejuvenierung gebrauchter hydrospaltkatalysatoren |
| FR2758278B1 (fr) * | 1997-01-15 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures |
| US6620313B1 (en) * | 1997-07-15 | 2003-09-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroconversion process using bulk group VIII/Group VIB catalysts |
| US6162350A (en) * | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
| JP4473393B2 (ja) * | 2000-01-13 | 2010-06-02 | 出光興産株式会社 | 脱メタル触媒及びそれを用いた重質油の水素化処理方法 |
| FR2846574B1 (fr) * | 2002-10-30 | 2006-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur et procede d'hydrocraquage de charges hydrocarbonees |
| AR043242A1 (es) * | 2003-02-24 | 2005-07-20 | Shell Int Research | Preparacion y uso de una composicion de catalizador |
| TW200521219A (en) * | 2003-07-08 | 2005-07-01 | Shell Int Research | Process to prepare a base oil |
| FR2859923B1 (fr) * | 2003-09-19 | 2006-10-13 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydroraffinage et/ou d'hydroconversion comprenant une nouvelle phase active sous forme de solution solide sulfure |
| US7232934B2 (en) * | 2003-09-19 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrogenation of oxo aldehydes to oxo alcohols in the presence of a nickel-molybdenum catalyst |
| AU2004280373B2 (en) * | 2003-10-03 | 2010-04-22 | Albemarle Netherlands B.V. | Process for activating a hydrotreating catalyst |
| US7648941B2 (en) * | 2004-09-22 | 2010-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk bimetallic catalysts, method of making bulk bimetallic catalysts and hydroprocessing using bulk bimetallic catalysts |
| US8003837B2 (en) * | 2005-07-22 | 2011-08-23 | Basf Se | Catalysts for dehydrogenation and/or hydrogenation of hydrocarbons, processes for preparing the same, and uses therefor |
-
2006
- 2006-10-25 DK DK16170117.2T patent/DK3078417T3/da active
- 2006-10-25 HU HUE16170117A patent/HUE055178T2/hu unknown
- 2006-10-25 KR KR1020087009718A patent/KR101294459B1/ko active IP Right Grant
- 2006-10-25 CA CA2627377A patent/CA2627377C/en active Active
- 2006-10-25 EA EA200801188A patent/EA015110B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-25 CA CA2627375A patent/CA2627375C/en active Active
- 2006-10-25 HU HUE16174587A patent/HUE056538T2/hu unknown
- 2006-10-25 DK DK06806542.4T patent/DK1954394T3/en active
- 2006-10-25 EP EP06806542.4A patent/EP1954394B1/en active Active
- 2006-10-25 EP EP16170117.2A patent/EP3078417B1/en active Active
- 2006-10-25 HU HUE06828862A patent/HUE032141T2/en unknown
- 2006-10-25 DK DK16174587.2T patent/DK3085441T3/da active
- 2006-10-25 CN CN2006800399284A patent/CN101296747B/zh active Active
- 2006-10-25 EA EA200801187A patent/EA015445B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-25 JP JP2008536996A patent/JP5089596B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-25 KR KR1020087010941A patent/KR101298839B1/ko active IP Right Grant
- 2006-10-25 PL PL16170117T patent/PL3078417T3/pl unknown
- 2006-10-25 WO PCT/EP2006/010296 patent/WO2007048596A1/en active Application Filing
- 2006-10-25 PL PL06806542T patent/PL1954394T3/pl unknown
- 2006-10-25 US US12/091,362 patent/US7964528B2/en active Active
- 2006-10-25 DK DK06828862.0T patent/DK1957197T3/en active
- 2006-10-25 ES ES16174587T patent/ES2899902T3/es active Active
- 2006-10-25 TW TW095139443A patent/TWI405612B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-10-25 HU HUE06806542A patent/HUE032559T2/en unknown
- 2006-10-25 AU AU2006308166A patent/AU2006308166C1/en not_active Ceased
- 2006-10-25 CN CN2006800399212A patent/CN101296746B/zh active Active
- 2006-10-25 PL PL16174587T patent/PL3085441T3/pl unknown
- 2006-10-25 TW TW095139441A patent/TWI408005B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-10-25 JP JP2008536994A patent/JP5675049B2/ja active Active
- 2006-10-25 PL PL06828862T patent/PL1957197T3/pl unknown
- 2006-10-25 EP EP06828862.0A patent/EP1957197B1/en active Active
- 2006-10-25 ES ES06828862.0T patent/ES2593415T3/es active Active
- 2006-10-25 ES ES06806542.4T patent/ES2595088T3/es active Active
- 2006-10-25 AU AU2006308080A patent/AU2006308080B2/en not_active Ceased
- 2006-10-25 US US12/091,679 patent/US8476184B2/en active Active
- 2006-10-25 WO PCT/EP2006/010293 patent/WO2007048594A1/en active Application Filing
- 2006-10-25 EP EP16174587.2A patent/EP3085441B1/en active Active
- 2006-10-25 ES ES16170117T patent/ES2879973T3/es active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122258A (en) * | 1991-05-16 | 1992-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Increasing VI of lube oil by hydrotreating using bulk Ni/Mn/Mo or Ni/Cr/Mo sulfide catalysts prepared from ligated metal complexes |
| WO2000041810A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Akzo Nobel N.V. | A mixed metal catalyst composition, its preparation and use |
| WO2000041811A1 (en) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Akzo Nobel N.V. | A novel mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use |
| US20030102254A1 (en) * | 1999-01-15 | 2003-06-05 | Sonja Eijsbouts | Process for preparing a mixed metal catalyst composition |
| WO2005033930A2 (en) * | 2003-10-02 | 2005-04-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for upgrading naphtha |
| US20050113250A1 (en) * | 2003-11-10 | 2005-05-26 | Schleicher Gary P. | Hydrotreating catalyst system suitable for use in hydrotreating hydrocarbonaceous feedstreams |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| NO T.S.: "Deep HDS of diesel fuel: chemistry and catalysis", CATALYSIS TODAY, ELSEVIER, vol. 98, no. 1-2, 24 November 2004 (2004-11-24), pages 3-18, XP004640245, ISSN: 0920-5861, page 14, Item. "7.3. Stacked bed studies" and Table 3 "mixed bed" * |
| ZIDEK R. ET AL.: "Catalyst for the manufacture of formaldehyde by oxidation of methanol", CHEMICAL ABSTRACTS + INDEXES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. COLUMBUS, US, vol. 84, no. 12, 22 March 1976 (1976-03-22), page 442, XP002135661, ISSN: 0009-2258, abstract * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2695617C1 (ru) * | 2019-05-24 | 2019-07-24 | Акционерное общество "Техметалл-2002" | Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA015110B1 (ru) | Способ получения формованного сыпучего катализатора | |
| JP6130420B2 (ja) | バルク水素化処理触媒 | |
| JP5761814B2 (ja) | 石油留分の水素化転化のための触媒組成物を調製する方法 | |
| RU2662234C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2794727C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| CN117920246A (zh) | 非负载型金属活性相的制备方法、非负载型加氢裂化催化剂及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |