EA012375B1

EA012375B1 - Фунгицидная комбинация биологически активных веществ

Info

Publication number: EA012375B1
Application number: EA200702529A
Authority: EA
Inventors: Аннэ Зути-Хайнце; Буркхард Шютц
Original assignee: Байер Кропсайенс Актиенгезельшафт
Priority date: 2005-05-24
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2009-10-30
Also published as: EP1887868B1; WO2006125618A1; AU2006251326B2; WO2006125618A9; AU2006251326A1; EA200702529A1; PL1887868T3; CN101184396A; US8044036B2; DE102005023835A1; US20090069178A1; CA2609241A1; DE502006002890D1; AR053613A1; EP1887868A1; TWI365714B; ATE422819T1; UA88379C2; TW200715969A; CA2609241C

Abstract

Изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, которая включаетии обладает очень хорошими фунгицидными свойствами.

Description

Изобретение относится к комбинации биологически активных веществ, которая содержит известное биологически активное вещество протиоконазол и очень хорошо подходит для борьбы с фитопатогенными грибами.

Известно, что протиоконазол обладает очень хорошими фунгицидными свойствами.

Однако в связи с тем, что экологические и экономические требования к новым фунгицидам постоянно возрастают, например по отношению к спектру действия, токсичности, селективности, расходному количеству, образованию остатков и благоприятному получению, а, кроме того, проблема появления устойчивости к ним, существует постоянная задача создания новых фунгицидов, которые, по крайней мере, в определенных областях имеют преимущества по сравнению с известными.

Неожиданно было обнаружено, что комбинация протиоконазола с известным биологически активным веществом силтиофамом очень хорошо подходит для борьбы с фитопатогенными грибами, в част ности, в результате протравливания семян.

В связи с этим предметом изобретения является комбинация биологически активных веществ, которая содержит соединение формулы (I)

и соединение формулы (II)

(силтиофам),

Неожиданно оказалось, что фунгицидное действие комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению существенно выше суммы действий биологически активных веществ, примененных по отдельности. То есть имеет место непредсказуемый, истинный синергический эффект, а не простое суммирование действий.

Протиоконазол (название согласно ИЮПАК: 2-[(2К.8)-2-(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2гидроксипропил]-2Н-1,2,4-триазол-3(4Н)-тион) известен из \УО-А 96/16048. Сведения относительно свойств приведены, например, в ΟΌ.δ. Τοιηΐίπ. Т11С Рекбейе Мапиа1, 13 изд., Т11С Βπΐίκΐι Сгор Рго1ес1юи Соиией, Еагийат 2003.

Соединение формулы (I) приведено в тиено-форме, которая находится в равновесии с таутомерной меркапто -формой

Далее для простоты приводится только тиено-форма.

Наряду с рацемической формой соединения формулы (I) используют также предпочтительно (-)-энантиомер (известный из \УО-А 00/63188) и термодинамически стабильную кристаллическую форму II (известную из РСТ/ЕР 03/07433).

Смеси протиоконазола с другими фунгицидами описаны, например, в \УО-А 98/47367.

Силтиофам (название согласно ИЮПАК (ЮРАС) П-алкил-4,5-диметил-2-(триметилсилил)тиофен3-карбоксамид) известен, например, из ЕР-А 0538231. Указания относительно получения и свойств приведены, например, в Т11С РекйсИе Маииа1 13 изд., Т11С Βπΐίκΐι Сгор Рго1ее1юи Соиией, Еагийат 2003.

В том случае, когда биологически активные вещества содержатся в комбинациях биологически активных веществ согласно данному изобретению в определенных весовых соотношениях, синергический эффект проявляется особенно четко. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинации биологически активных веществ могут варьироваться в относительно широком интервале.

Как правило, на 1 вес.ч. биологически активного вещества формулы (I) приходится 0,02 - 20 вес.ч., более предпочтительно 0,05 - 10 вес.ч. биологически активного вещества формулы (II).

Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению проявляет сильное микробицидное действие и может быть использована для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и защите материалов.

Фунгициды можно использовать при защите растений, например, для борьбы с плазмодиофоромицетами (Р1актобюрйоготусе1ек), оомицетами (Оотусе1ек), хитридиомицетами (Сйу1пбютусе1ек), цигомицетами (2удотусе1ек), аскомицетами (Аксотусе1ек), базидиомицетами (ВаабютусеЮк) и дейтеромицетами (Пеи1еготусе1ек).

Бактерициды можно использовать при защите растений, например для борьбы с псевдомонадацеае

- 1 012375 (Ркеиботопабасеае), ризобиацеае (РЫ/оЫассас). энтеробактериацеае (Еп1сгоЬас1спассас). коринебактериацеае (СогупсЬас1сг1ассас) и стрептомицетацеае (81гср1отусс1 ассас).

В качестве примера. но не ограничивая. следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний. которые подпадают под приведенные выше более широкие понятия:

виды рода ксантомонас (Хапбютопак). такие как. например. Хапбютопак сатрск1пк ρν. огухас: виды рода псевдомонас (Рксиботопак). такие как. например. Рксиботопак кугшдас ρν. 1ас1гутап8: виды рода эрвиния (Егтша). такие как. например. ЕгЮша ату1отога: виды рода питиум (Рубиит). такие как. например. Ру1Ыит нЫтит:

виды рода фитофтора (РйуЮрЫНога). такие как. например. РйуЮрЫНога шГск1апк:

виды рода псевдопероноспора (Рксиборсгопокрога). такие как. например. Рксиборсгопокрога йиший или Рксиборсгопокрога спЬспкЕ:

виды рода плазмопара (Р1акторага). такие как. например. Р1акторага \'Шсо1а:

виды рода бремия (Вгспйа). такие как. например. Вгспйа 1ас1исас:

виды рода пероноспора (Рсгопокрога). такие как. например. Рсгопокрога ры или Р. Ьгаккюас:

виды рода эризифе (Егуырйс). такие как. например. Егуырйс дгатйик:

виды рода сферотека (8рйасго1йсса). такие как. например. 8рйасго1йсса ГиНдшса:

виды рода подосфера (Робокрйасга). такие как. например. Робокрйасга 1сисо1псЬа:

виды рода вентурия (УспШпа). такие как. например. УспШпа тасс.|иа1Е:

виды рода пиренофора (Ругспорйога). такие как. например. Ругспорйога 1сгск или Р. дгатшса (конидиевая форма: дрекслера. син: гельминтоспориум):

виды рода кохлиоболус (Сосй1юЬо1ик). такие как. например. Сосй1юЬо1ик каШпк (конидиевая форма: дрекслера. син: гельминтоспориум):

виды рода уромицес (Игошусск). такие как. например. Иготусск аррспб1си1а1и8:

виды рода пукциния (Риссппа). такие как. например. Рисс1ша гссопбйа:

виды рода склеротиния (8с1сго11ша). такие как. например. 8с1сго11ша кс1сго1югиш:

виды рода тиллеция (ТШсба). такие как. например. ТШсба сапск:

виды рода устилаго (ИкШадо). такие как. например. ИкШадо пиба или ИкШадо аьспас:

виды рода пелликулария (РсШси1апа). такие как. например. РсШси1апа какакщ виды рода пирикулария (Рупси1апа). такие как. например. Рупси1апа огухас:

виды рода фузариум (Еикагшт). такие как. например. Еикагшт си1шогиш:

виды рода ботритис (ВоЦубк). такие как. например. ВоЦубк сшсгса:

виды рода септория (8ср1опа). такие как. например. 8ср1опа побогит:

виды рода лептосферия (БсрЮкрНаспа). такие как. например. БсрЮкрНаспа побогит:

виды рода церкоспора (Ссгсокрога). такие как. например. Ссгсокрога сапсксспк:

виды рода альтернария (ЛНсгпапа). такие как. например. ЛНсгпапа Ьгаккюас:

виды рода псевдоцеркоспорелла (Рксибоссгсокрогс11а). такие как. например. Рксибоссгсокрогс11а 1сгро1пс1ю1бск.

виды рода факопсора (Рйакоркога). такие как РНакоркога расйугЫх! и РНакоркога тс|Ьопиас и виды рода ризоктония (Р1пхос1оша). такие как. например. РЫхосЮша ко1аш.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению оказывают также очень хорошее укрепляющее действие на растения. В связи с этим они пригодны для мобилизации собственных защитных сил растений с целью защиты от поражения нежелательными микроорганизмами.

Под веществами. укрепляющими растения (индуцирующими устойчивость). в данном контексте понимают такие вещества. которые способны так стимулировать защитную систему растений. что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют длительную устойчивость по отношению к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микроорганизмами в данном случае понимают фитопатогенные грибы и бактерии. Вещества согласно данному изобретению можно. таким образом. использовать для того. чтобы защитить растение в течение определенного промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями вреда. Промежуток времени. за который достигается защита. составляет. как правило. от 1 до 10 дней. предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению очень хорошо подходят для борьбы с болезнями зерновых культур. такими как кохлиоболус (Сосй1юЬо1ик). пиренофора (Ругсиорйога). фузариум (Бикапшп). тиллеция (ТШсба). устилаго (ИкШадо). ризоктония (Р1пхос1оша). эрисифе (Егуырйс). офиоболус (ОрЫоЬо1ик). пиренофора (Ругспорйога). ринхоспориум (РНупсНокрогшт). септория (8ср1опа). псевдоцеркоспорелла (Рксибоссгсокрогс11а) и лептосферия (БсрЮкрНаспа).

Хорошая переносимость растениями комбинаций биологически активных веществ с концентрацией. необходимой для борьбы с болезнями растений. позволяет производить обработку надземных частей растений. посадочного и семенного материала. а также почвы. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут применяться для обработки листьев или также в качестве протравливающих средств для семян.

- 2 012375

В связи с этим предметом изобретения является также семенной материал, покрытый слоем комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению.

Комбинации биологически активных веществ также пригодны для повышения урожайности. Кроме того, они малотоксичны и хорошо переносятся растениями.

Согласно изобретению можно обрабатывать растения целиком и части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, включая желательные и нежелательные дикие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, полученными обычными способами селекции и оптимирования, или способами биотехнологии и генной инженерии, или комбинацией этих способов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, которые защищены или не защищены законом по защите сортов. Под частями растений понимают все находящиеся на поверхности и подземные части и органы растений, такие как росток, листок, соцветье и корень, причем в качестве примера приводят листья, иголки, стебли, стволы, соцветья, завязи фруктов, фрукты и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится и продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы, клубни, корневища, отводки и семена.

Как упоминалось выше, согласно данному изобретению может быть обработано растение целиком или части растения. В предпочтительном варианте обрабатывают встречающиеся в природе виды и сорта растений или растения, полученные обычными биологическими способами селекции, такими как перекрестное опыление или фузия протопластов, а также обрабатывают части таких растений. В другом предпочтительном варианте изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены способами генной инженерии, при необходимости в комбинации с обычными способами (генетически модифицированные организмы), а также обрабатывают части таких растений. Термин часть или часть растения или части растений пояснены выше.

Особенно предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению растения сортов, находящихся в продаже или используемых в настоящее время. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (ΐΓαίΙκ), которые получены с помощью обычной селекции с помощью мутагенеза или с помощью рекомбинантной ДНК-технологии. Это могут быть сорта, био- и генотипы.

В зависимости от видов растений или сортов растений, места их произрастания и условий роста (почва, климат, вегетационный период, питание) при обработке согласно данному изобретению могут наблюдаться также сверхаддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможно уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности веществ и средств, применяемых согласно данному изобретению, лучший рост растений, повышение толерантности к высоким или низким температурам, повышение толерантности к сухости или к содержанию соли в воде или почве, повышение продуктивности цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшение качества и/или повышение пищевой ценности продукта урожая, повышение устойчивости при хранении и/или обрабатываемости продуктов урожая, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.

К предпочтительным обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (ΙπιίΙδ). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию солей в воде или почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с такими фруктами, как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс более предпочтительны. В качестве свойств ('Чгайк) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых с помощью токсинов, образующихся в растениях, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШик 1Ниг1пд1сп515 (например, через гены Сгу1А(а), Сгу1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, СгуША, Сгу111В2, Сгу9с Сгу2АЬ, СгуЗВЬ и Сгу1Р, а также их комбинаций) (далее В1 растения). В качестве свойств (ΙπιίΙδ) также особенно предпочтительна повышенная защита растений от грибов, бактерий и вирусов под воздействием системной приобретенной устойчивости (8АК.), системина, фитоалексина, элициторов, а также резистентных генов и соответствующих экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (ΙπιίΙδ) особенно подчеркивается также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, РАТ-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (1таЙ8) трансгенным растениям, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров В1 растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями ΥΙΕΓΌ САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОи!® (например, кукуруза), §1атЫик® (например, кукуруза), ВойдатБ® (хлопчатник), ΝιιοοΙη® (хлопчатник) и №\\'ЬеаГ® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями КоипБир КеаБу® (толерантность к глифосате, например кукуруза, хлопчатник, соя), ЫЬеПу Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевинам, например кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует также упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагПе1Б® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем, соответственно, появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем свойствами (1таЙ8).

Приведенные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны согласно данному изобретению смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Предпочтительные области, приведенные выше для биологически активных веществ, соответственно, и смесей, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений смесями, специально приведенными в данном тексте.

Обработку растений и частей растений согласно данному изобретению биологически активными веществами проводят непосредственно или воздействуя на их окружение, или жизненную среду, или склады обычными способами обработки, например окунанием, опрыскиванием, образованием пара, образованием тумана, рассыпанием, намазыванием и в случае материала для размножения, особенно семян, также покрыванием однослойной или многослойной оболочкой.

Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению может быть переведена в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, мельчайшие капсулы в полимерных материалах и покровные массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах.

Эти препараты получают известными способами, смешиванием биологически активных веществ, соответственно комбинации биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, то есть эмульгирующих средств и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя можно использовать, например, также органические растворители в качестве вспомогательных для растворения веществ. В качестве жидких растворителей подходят в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении газообразны, например газы-носители аэрозолей, такие как бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых носителей имеют в виду, например, помолы природных горных пород, таких как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтморрилонит или диатомовая земля, и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов имеют в виду измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических материалов, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочаны и стебли табака. В качестве эмульгирующего или пенообразующего средства имеют в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, лигнинсульфитовые щелоки и метилцеллюлоза.

В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные или растительные масла.

- 4 012375

Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес. % биологически активного вещества, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес. %.

Комбинация биологически активных веществ согласно данному изобретению может сама по себе или в виде ее препаратов применяться также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, для того чтобы расширить спектр действия или воспрепятствовать развитию устойчивости к ним сорных растений. Во многих случаях при этом достигается синергический эффект, то есть эффективность смеси больше суммы эффективностей компонентов, примененных по отдельности.

Возможны также смеси с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, защитные вещества, соответственно, с полухимикатами или с удобрениями и регуляторами роста растений.

В качестве примешиваемых компонентов имеют в виду, например, следующие соединения: Фунгициды.

1) Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты, например беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-М, офурац, оксадиксил, оксолиновая кислота.

2) Ингибиторы митоза и деления клеток, например беномил, карбендазим, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пецикурон, тиабендазол, тиофанатметил, зоксамид.

3) Ингибиторы респирации (ингибиторы дыхательных цепей).

3.1) Ингибиторы комплекса I дыхательной цепи, например дифлуметорим.

3.2) Ингибиторы комплекса II дыхательной цепи, например боскалид/никобифен, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид.

3.3) Ингибиторы комплекса III дыхательной цепи, например амисулбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин.

4) Разъединители, например динокап, флуазинам, мептилдинокап.

5) Ингибиторы производства АТФ, например фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид, силтиофам.

6) Ингибиторы биосинтеза аминокислот и протеина, например андоприм, бластицидин-δ, ципродинил, касугамицин, гидрат касугамицин гидрохлорида, мепанипирим, пириметанил.

7) Ингибиторы трансдукции (преобразования) сигнала, например фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен.

8) Ингибиторы синтеза липидов и мембран, например бифенил, хлозолинат, эдифенфос, иодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пиразофос, толклофосметил, винклозолин.

9) Ингибиторы биосинтеза эргостерола, например альдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморф ацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флуквинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол, фориконазол.

10) Ингиблторы синтеза клеточных стенок, например бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксинс, полиоксорим, валидамицин А.

11) Ингибиторы биосинтеза меланина, например карпропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол.

12) Индукторы устойчивости, например ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил.

13) Соединения с активностью по многим местам, например бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, оксихлорид меди, медные препараты, такие как, например, гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додин, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, иминоктадин, иминоктадин албесилат, иминоктадин триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксин-медь, пропинеб, сера и серные препараты, такие как, например, полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам.

14) Соединение из следующего ряда: (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4- ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-Ы-метилацетамид, (2Е)-2-{2-[({ [(1Е)-1-(3-{ [(Е)-1-фтор-2-фенилвинил]окси}фенил)этилиден]амино }окси)метил] фенил }-2-(метоксиимино)-И-метилацетамид, 1 -(4-хлор- 5 012375 фенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)циклогептанол, 1 -[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Нимидазол-1-карбоксилат, 2-(4-хлорфенил)-Ы-[2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил}-2-(проп-

2- ин-1-илокси)ацетамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-иод-3-пропил-4Нхромен-4-он, 2-хлор-Ы-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)никотинамид, 2-фенилфенол и его соли, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3,4-дихлор-Ы-(2-цианофенил)-изотиазол-5-карбоксамид,

3- [5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил] пиридин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-Ы-[(1К)-

1,2,2-триметилпропил] [ 1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-хлор-Ы-[(1К)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 8-гидроксихинолинсульфат, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, феримзон, флуметовер, флуопиколид, флуороимид, флусульфамид, фосетил-алюминий, фосетил-кальций, фосетилнатрий, гексахлорбензол, ирумамицин, метасульфокарб, метил (2-хлор-5-[(1Е)-Ы-[(6-метилпиридин-2ил)метокси]этанимидоил}бензил)карбамат, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил-[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил]фенил}-3-метоксиакрилат, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, метил 3-(4-хлорфенил)-3-{ [Ы-(изопропоксикарбонил)валил]амино}пропаноат, метил изотиоцианат, метрафенон, милдиомицин, Ы-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2ил)-3 -(дифторметил)-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3 -этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3 (формиламино)-2-гидроксибензамид, №(4-хлор-2-нитрофенил)-№этил-4-метилбензолсульфонамид, Ν[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]2,4-дихлорникотинамид, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-иодникотинамид, Ν-[2-(4-{[3(4-хлорфенил)проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-^-(метилсульфонил)валинамид, Ν-{(Ζ)[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, Ν-{2-[3хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротализопропил, О-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил} 1Н-имидазол-1-карботиоат, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, фосфорная кислота и ее соли, пипералин, пропамокарб фосетилат, пропаносин-натрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид.

Бактерициды.

Бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никельдиметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие медные препараты.

Инсектициды/акарициды/нематициды.

1. Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСЬЕ).

1.1. Карбаматы (например, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, азаметифос, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, хлоэтокарб, коумафос, цианофенфос, цианофос, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС, ксилилкарб).

1.2. Органофосфаты (например, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ΌΌνΡ, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион).

2. Модуляторы натриевого канала / зависящие от напряжения блокираторы натриевого канала.

2.1. Пиретроиды (например, акринатрин, аллетрин (б-цис-транс, б-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, ΌΌΤ, дельтаметрин, эмпентрин (1Визомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1В-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, ВИ 15525, силафлуофен, тауфлувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (1В-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ 8901,

- 6 012375 пиретринс (пиретрум)).

2.2. Оксадиазины (например, индоксакарб).

3. Агонисты/антагонисты ацетилхолиновых рецепторов.

3.1. Хлороникотинилы/неоникотиноиды (например, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам).

3.2. Никотин, бенсултап, картап.

4. Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов.

4.1. Спиносины (например, спиносад).

5. ОАБА(= γ-аминомасляная кислота)-управляемые антагонисты хлоридного канала.

5.1. Циклодиеновые органохлорины (например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор.

5.2. Фипролы (например, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол).

6. Активаторы хлоридного канала.

6.1. Мектины (например, абамектин, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбемектин, милбемицин).

7. Ювенилгормон-миметика (например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен).

8. Экдисонагонисты/разрыватели.

8.1. Диацилгидразины (например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид).

9. Ингибиторы биосинтеза хитина.

9.1. Бензоилмочевины (например, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон).

9.2. Бупрофезин.

9.3. Циромазин.

10. Ингибиторы оксидативного фосфорилирования, АТФ-разрыватели.

10.1 Диафентиурон.

10.2. Органотины (например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид).

11. Разъединители оксидативного фосфорилирования в результате прерывания Н-протонного градиента.

11.1. Пирролы (например, хлорфенапир).

11.2. Динитрофенолы (например, бинапакрил, динобутон, динокап, ΌΝΟΟ).

12. Ингибиторы переноса (транспорта) сайт-1-электронов.

12.1. МЕТГк (митохондриальные ингибиторы переноса электронов) (например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад).

12.2. Гидраметилнон.

12.3. Дикофол.

13. Ингибиторы переноса сайт-11-электронов.

13.1. Ротенон.

14. Ингибиторы переноса сайт-111-электронов.

14.1 Ацеквиноцил, флуакрипирим.

15. Микробные разрыватели мембран кишок насекомых ВасШик Шигшд1еик1к-штаммы.

16. Ингибиторы синтеза жиров.

16.1. Тетроновые кислоты (например, спиродиклофен, спиромезифен).

16.2. Тетрамовые кислоты [например, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дец-3ен-4-илэтилкарбонат (т.е. 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дец-3-ен-4-илэтиловый эфир карбоновой кислоты, СА8-К.ед.-№ 382608-10-8) и цис-3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтиловый эфир карбоновой кислоты (СА8-К.ед.-№ 203313-25-1)].

17. Карбоксамиды (например, флоникамид).

18. Октопаминерговые агонисты (например, амитраз).

19. Ингибиторы стимулированной магнием АТ фазы (например, пропаргит).

20. Агонисты рианодин-рецептора.

20.1. Дикарбоксамиды бензойной кислоты [например, ^-[1,1-диметил-2-(метилсульфонил)этил]-3- иод-№-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1 -(трифторметил)этил]фенил]- 1,2-бензолдикарбоксамид (СА8К.ед.-№ 272451-65-7), флубендиамид].

20.2. Антраниламиды (например, ΌΡΧ Ε2Υ45 = 3-бром-№{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил] фенил}-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид).

21. Аналоги нереистоксина (например, гидроксалат тиоциклама, тиосултап-натрий).

22. Биологика, гормоны или феромоны (например, азадирахтин, ВасШик крес., Веаиуейа крес., кодлемон, Ме1агг1ихшт крес., Раесйотусек крес., турингиенсин, УегйсШшт крес.).

23. Биологически активные вещества с неизвестными или не специфическими механизмами действия.

- 7 012375

23.1. Средства обработки газом (например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид).

23.2. Селективные ингибиторы пожирания (например, криолиты, флоникамид, пиметрозин).

23.3. Ингибиторы роста клещей (например, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс).

23.4. Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилуре, метоксадиазон, керосин, пиперонил бутоксид, олеат калия, пирафлупрол, пиридалил, пирипрол, сулфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин, также соединения 3метилфенилпропилкарбамат (тсумацид Ζ), 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло[3.2.1]октан-3-карбонитрил (СА8-Вед.-№ 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (СА8-Вед.-№ 185984-60-5) (смотри АО 96/37494, АО 98/25923), а также препараты, которые содержат инсектицидно действующие экстракты растений, нематоды, грибы или вирусы.

Соединения (I) и (II) могут применяться одновременно и притом совместно или раздельно, или последовательно одно за другим, причем последовательность при раздельном применении, как правило, не влияет на результат обработки.

Комбинации биологически активных веществ могут применяться сами по себе, в виде их препаратов или в виде готовых для применения форм, таких как растворы, готовые для применения, эмульгируемые концентраты, эмульсии, суспензии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки и грануляты. Применение осуществляют обычным образом, например поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, рассыпанием, намазыванием, сухим протравливанием, влажным протравливанием, мокрым протравливанием, протравливанием шламом семян или покрыванием тонким слоем.

При применении комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению расходные количества в зависимости от вида применения могут варьироваться в широком интервале. При обработке частей растений расходные количества комбинации биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10 000 г/га, более предпочтительно от 10 до 1 000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества комбинации бологически активных веществ составляют, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, более предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. В случае обработки почвы расходные количества комбинации биологически активных веществ составляют, как правило, от 0,1 до 10 000 г/га, более предпочтительно от 1 до 5 000 г/га.

Хорошее фунгицидное действие комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению видно из приведенных ниже примеров. В то время как отдельные биологически активные вещества иногда проявляют слабое фунгицидное действие, комбинации проявляют эффективность, которая превышает сумму эффективностей веществ, примененных по отдельности.

Синергический эффект в случае фунгицидов наблюдается всегда в том случае, когда фунгицидная эффективность комбинации биологически активных веществ больше суммы эффективностей биологически активных веществ, примененных по отдельности.

Ожидаемую эффективность для заданной комбинации биологически активных веществ можно рассчитать по формуле Колби (8.К.. Со1Ьу, Са1си1айид 8упегщк11с апй Ап1адошкйс Векропкек οί НетЫшйе СотЬ1пайопк, Аеейк, 1967, 15, 20-22) следующим образом:

если

X означает эффективность при применении биологически активного вещества А с расходным количеством т г/га,

Υ означает эффективность при применении биологически активного вещества В с расходным количеством п г/га и

Е означает эффективность при применении биологически активных веществ А и В с расходными количествами т и п г/га, то

Ε = Χ ₊ Υ-ΥΪ.

100

Эффективность выражают при этом в процентах (%). 0% означает эффективность, которая соответствует необработанному контролю, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается поражения растений.

В том случае, когда фактическая фунгицидная эффективность больше рассчитанной, комбинация является по своему действию сверхаддитивной, то есть имеет место синергический эффект. В этом случае фактически наблюдаемая эффективность должна быть больше ожидаемой эффективности (Е), рассчитанной по приведенной выше формуле.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример 1.

Тест на 8ер1ойа 1пИс1 (ίη уйто)/микротитровальные пластинки.

Микротест осуществляют на микротитровальных пластинках с картофельно-глюкозным бульоном (ΡΌΒ) в качестве жидкой испытательной среды. Применение биологически активного вещества происхо- 8 012375 дит в виде технического а.и. (активный ингредиент), растворенного в ацетоне в случае протиоконазола и в виде имеющегося в продаже препарата в случае силтиофама. Для инокуляции используют суспензию спор 8ер1опа ΐΓΐΙίοί. По истечении 5 дней инкубации в темноте, при встряхивании (10 Гц) измеряют пропускание света в каждой заполненной ячейке микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра.

При этом 0% означает эффективность, которая соответствует росту в случае контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается роста грибов.

Из приведенной ниже табл. 1 однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть имеет место синергический эффект.

Таблица 1. Тест на 8ер1опа ΙπΙίοί (ίη уйто)/микротитровальные пластинки

* Наб. = наблюдаемая эффективность, ** Расч. = эффективность, рассчитанная по формуле Колби (ожидаемое значение).

Пример 2.

Тест на Рупси1апа огухае (ίη уйго)/микротитровальные пластинки.

Микротест осуществляют на микротитровальных пластинках с картофельно-глюкозным бульоном (ΡΌΒ) в качестве жидкой испытательной среды. Применение биологически активного вещества происходит в виде технического а.и. (активный ингредиент), растворенного в ацетоне в случае протиоконазола и в виде имеющегося в продаже препарата в случае силтиофама. Для инокуляции используют суспензию спор Рупси1апа огухае. По истечении 5 дней инкубации в темноте, при встряхивании (10 Гц) измеряют пропускание света в каждой заполненной ячейке микротитровальной пластинки с помощью спектрофотометра.

Из приведенной ниже табл. 2 однозначно следует, что наблюдаемая эффективность комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению больше расчетной, то есть имеет место синергический эффект.

Таблица 2. Тест на Рупси1апа огухае (ίη уйго)/микротитровальные пластинки

известно:

Протиоконазол

Силтиофам

Смесь согласно изобретению:

Протиоконазол + силтиофам (1 : υ * Наб. = наблюдаемая эффективность, ** Расч. = эффективность, рассчитанная по формуле Колби (ожидаемое значение).

Расходное количество биологически активного вещества в МЛН. ДОЛЯХ

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Комбинация биологически активных веществ, которая содержит соединение формулы (I)

- 9 012375 и соединение формулы (II) (протиоконазол) ^н·.- 5 “'\СН₃)₃ _ζΟΗ₂ΟΗ=ΟΗ₂ (силтиофам).
2. Комбинация биологически активных веществ по п.1, отличающаяся тем, что в этой комбинации весовое отношение биологически активного вещества формулы (I) к биологически активному веществу формулы (II) составляет от 1:0,02 до 1:20.
3. Комбинация биологически активных веществ по п.1 или 2, которая дополнительно содержит одно или несколько других фунгицидных или инсектицидных биологически активных веществ.
4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что на грибы и/или на среду их обитания наносят комбинацию биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3.
5. Способ по п.4, при котором комбинацией биологически активных веществ обрабатывают семенной материал растений, подлежащих защите.
6. Способ по п.4, при котором комбинацией биологически активных веществ обрабатывают семенной материал трансгенных растений, подлежащих защите.
7. Применение комбинации биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3 для борьбы с грибами.
8. Применение по п.7, при котором комбинацией биологически активных веществ обрабатывают семенной материал растений, подлежащих защите.
9. Применение по п.7, при котором комбинацией биологически активных веществ обрабатывают семенной материал трансгенных растений, подлежащих защите.
10. Фунгицидное средство, которое содержит комбинацию биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3 и наполнители и/или поверхностно-активные вещества.
11. Способ получения фунгицидных средств, при котором биологически активные вещества по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
12. Семенной материал, покрытый слоем комбинации биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3.
13. Семенной материал трансгенных растений, покрытый слоем комбинации биологически активных веществ по одному или нескольким пп.1-3.