EA011548B1 - НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНЕТИЛАМИДОВ α-КАРБОНОВЫХ ИЛИ α-ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ - Google Patents
НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНЕТИЛАМИДОВ α-КАРБОНОВЫХ ИЛИ α-ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Download PDFInfo
- Publication number
- EA011548B1 EA011548B1 EA200400596A EA200400596A EA011548B1 EA 011548 B1 EA011548 B1 EA 011548B1 EA 200400596 A EA200400596 A EA 200400596A EA 200400596 A EA200400596 A EA 200400596A EA 011548 B1 EA011548 B1 EA 011548B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- prop
- methoxy
- ethyl
- ynyloxyphenyl
- propionamide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C235/76—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C235/78—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
Abstract
В изобретении описаны производные фенетиламидов α-карбоновых или α-тиокарбоновых кислот общей формулы (I)включая их оптические изомеры и смеси таких изомеров, где А обозначает фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы, включающей C-Cалкил, C-Cгалоалкил, C-Cалкенил, C-Cалкокси, C-Cалкилтио, галоген или циано; X обозначает кислород или серу; Y обозначает кислород или серу; Rобозначает водород; Rобозначает водород, C-Cалкил, C-Cалкенил, C-Cалкинил; Rобозначает C-Cалкил, C-Cалкенил, C-Cалкинил; Rобозначает C-Cалкоксигруппу, C-Cалкенилоксигруппу, C-Cалкинилоксигруппу или галоген; Rобозначает водород; n обозначает целое число от 0 до 2; Вобозначает мостиковый член -(CRR)- или -(CRR)-Z-(CRR)-, где R, R, Rи Rнезависимо друг от друга обозначают водород или C-Cалкил, q обозначает целое число 2, 3 или 4, r обозначает целое число 0, 1, 2, 3, s обозначает целое число 1, 2 или 3 при условии, что сумма (r+s) равняется 1, 2 либо 3, Z обозначает -О-, -S-, NR-, -CO-, -OOC-, -COO-, -NR-CO- или -CO-NR-, где Rпредставляет собой водород или C-Cалкил; и Bобозначает C-Cалкиленовый мостик, и способ их получения. Такие соединения по своим свойствам являются эффективными средствами защиты растений и могут использоваться в сельском хозяйстве для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами, прежде всего грибами, на растениях или для предупреждения заражения растений такими фитопатогенными микроорганизмами.
Description
Настоящее изобретение относится к новым производным фенетиламидов α-карбоновых или α-тиокарбоновых кислот приведенной ниже формулы (I). Изобретение относится также к способу получения новых биологически активных соединений и к агрохимическим композициям (агрохимикатам), содержащим по меньшей мере одно из таких соединений в качестве действующего вещества. Изобретение относится далее к способу получения указанных композиций и к применению таких соединений или композиций для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами, прежде всего грибами, на растениях или для предупреждения заражения растений такими микроорганизмами.
В соответствии с этим в изобретении предлагаются производные фенетиламидов α-карбоновых или α-тиокарбоновых кислот общей формулы (I)
включая его оптические изомеры и смеси таких изомеров, где
А обозначает фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С2-С4алкенил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, галоген и циано;
X обозначает кислород или серу;
Υ обозначает кислород или серу;
В1 обозначает водород;
В2 обозначает водород, С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;
В3 обозначает С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;
Β·ι обозначает С1-С6алкоксигруппу, С3-С6алкенилоксигруппу, С3-С6алкинилоксигруппу или галоген;
В5 обозначает водород;
η обозначает целое число от 0 до 2;
В1 обозначает мостиковый член -(СВ10В11)ч- или -(СВ10В11)г-2-(СВ12В13)8-, здесь
К10, Кп, К.|2 и К.|3 независимо друг от друга обозначают водород или С1-С4алкил,
с.| обозначает целое число 2, 3 или 4, г обозначает целое число 0, 1, 2 или 3 и 5 обозначает целое число 1, 2 или 3 при условии, что сумма (г+5) равняется 1, 2 либо 3,
Ζ обозначает -О-, -8-, ΝΚ6-, -СО-, -ООС-, -СОО-, -ИК6-СО- или -СО-ΝΒβ-;
К.6 представляет собой водород или С1-С4алкил;
В2 обозначает С1-С6алкиленовый мостик.
В приведенных выше определениях заместителей под гало-, соответственно галогеном, подразумеваются фтор, хлор, бром и йод.
Алкильные, алкенильные и алкинильные радикалы могут иметь прямую или разветвленную цепь. То же самое относится и к алкильным, алкенильным или алкинильным фрагментам других алкил-, алкенил- или алкинилсодержащих групп.
Алкил в зависимости от указанного для него количества атомов углерода индивидуально или в качестве фрагмента другого заместителя представляет собой, например, метил, этил, пропил, бутил и их изомеры, например изопропил, изобутил, трет-бутил либо втор-бутил.
Алкенил в зависимости от указанного для него количества атомов углерода в качестве индивидуальной группы или в качестве структурного элемента других групп представляет собой, например, -СН=СН2, -СН2-СН=СН2, -СН=СН-СН3, -СН2-СН=СН-СН3, -СН2-СН2-СН=СН2, -СН2-С(СН3)=СН2, -СН(СН3)-СН=СН2, -С(СН3)=СН-СН3.
Алкинил в зависимости от количества содержащихся в нем атомов углерода в качестве индивидуальной группы или в качестве структурного элемента других групп представляет собой, например, -С СН, -СН.-С СН, -С С-СН;. -СН.-С С-СН;. -СН;-СН;-С СН, -С С-СН.-СН;. -СН(СН;)-С СН.
Галоалкильная группа может содержать один или более (идентичных или различных) атомов галогена и может представлять собой, например, СНС12, СН2Е, СС13, СН2С1, СНЕ2, СЕ3, СН2СН2Вг, С2С15, СН2Вг, СНС1Вг, СЕ3СН2, СН2СН2С1, СН2СН2Е, СН2СНЕ2 и т.д.
Через В1 и В2 обозначены двухвалентные части молекулярной структуры формулы (I) , которые выполняют функцию мостиковых членов. Обычно эти части имеют линейную структуру, однако могут быть и разветвленными и могут нести другие заместители. В качестве примеров при этом можно назвать мостиковые члены формулы -СН(В20)-(СН2)р-, где В20 обозначает водород или С1-С4алкил, а р обозначает целое число 0 или 1 в случае мостика В2. Подобный мостиковый член может также представлять собой, например, С1-С4алкиленовый мостик, однако к таким мостиковым членам относятся и те мостиковые члены, которые прерваны или связаны гетероатомом, предпочтительно атомом кислорода или серы. В качестве типичных примеров таких мостиковых членов можно назвать -СН2-, -СН2-СН2-, -СН(СН3)-СН2-, -СН(СНэ)-, -О-СН2-, -8-СН2-, -СН2-СН2-СН2-, СН(СН3)-СН2-, -СН2-О-СН2- или СН(СНэ)-. Примером мос
- 1 011548 тикового члена В! служит -СН2-СН2-, -СН(СН3)-СН2-, -СН2-СН2-СН2-, СН(СН3)-СН2- или СН2-СН(СН3)-.
Наличие в соединениях формулы (I) по меньшей мере одного асимметрического атома углерода указывает на возможность существования таких соединений в форме оптических изомеров и энантиомеров. Наличие возможной алифатической двойной связи С=С указывает, кроме того, на возможность существования геометрической изомерии. В этом отношении следует отметить, что все такие возможные изомерные формы и их смеси подпадают под формулу (I). В тех случаях, когда в описании конкретно не указывается тот или иной изомер, подразумевается, что речь идет о смесях диастереомеров или о рацемате в том виде, как они образуются в результате синтеза.
К предпочтительным подгруппам соединений формулы (I) относятся подгруппы соединений, в которых
В1 обозначает мостиковый член -(СЯнКп) - или -(СВ1оК11)г-2-(СВ12В13)8-, где К1о, К.ц, К.|2 и В13 независимо друг от друга обозначают водород или С1-С4алкил,
с.| обозначает целое число 2, г обозначает целое число 0, 8 обозначает целое число 1 и Ζ обозначает -О-, -8- или -СО-; или В2 обозначает алкиленовый мостик формулы -СН(В20)-(СН2)р-;
где К.2о обозначает водород или С1-С4алкил, а р обозначает целое число 0, 1 или 2; или
А обозначает фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, галоген и цианогруппу;
X обозначает кислород;
Υ обозначает кислород;
В1 обозначает водород;
В2 обозначает водород, С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;
В3 обозначает С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;
Я4 обозначает 3-метоксигруппу или 3-этоксигруппу;
В5 обозначает водород;
В1 выбран из группы -СН2-СН2-, группы -О-СН2- и группы -8-СН2-; или η обозначает целое число 1 и
В2 обозначает -СН2-СН2-.
Индивидуальными предпочтительными соединениями являются следующие: 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, 4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-фторфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 2-этокси-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, И-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид,
2- этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид,
3- (4-этилфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-этилфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,
2- этокси-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,
3- (4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-фторфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 2-этокси-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,
- 2 011548
3-(4-фторфенокси)-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-прои-2-инилоксифенил)этил] пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид,
2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, 2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид,
2- этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид,
3- (4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-бензилокси-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид и 3-(4-хлорбензилокси)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропио- намид.
Оптически чистые энантиомеры таких соединений преимущественно получают в виде смесей (К)- и (8)-форм. Однако чистые энантиомеры можно также получать либо классическими методами разделения, либо методами стереоселективного синтеза. Промышленные методы позволяют получать на практике смесь обеих форм с более высоким содержанием одного из энантиомеров, а в лабораторных условиях возможно получение аналитически чистых энантиомеров, в частности, таких как:
(К)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-2-этокси-4-(4-фторфенил)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К)-2-гидрокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-2-метокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-2-этокси-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид, (Я)-3-(4-этилфенокси)-2-гидрокси-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-этилфенокси)-2-метокси-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-2-этокси-3-(4-этилфенокси)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-(4-этилфенокси)-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-2-метокси-П-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,
- 3 011548 (К)-2-этокси-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] пропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К.)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К)-3-бензилокси-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, а также (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-2-этокси-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-2-этокси-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,
- 4 011548 (8)-2-этокси-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] пропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-Л-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-бензилокси-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид и (8)-3-(4-хлорбензилокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид.
Для борьбы с фитопатогенными грибами, т.е. с паразитирующими на растениях грибами, были предложены определенные производные миндальной кислоты (см., например, XV О 94/29267, \νϋ 96/17840 и РСТ/ЕР01/05530). Однако препараты на основе этих соединений не удовлетворяют с точки зрения проявляемого ими действия всем требованиям, предъявляемым в сельском хозяйстве к подобным средствам защиты растений. При создании изобретения неожиданно было обнаружено, что соединения структурной формулы (I) образуют новый класс микробиоцидов с исключительно высоким уровнем активности.
Соединения формулы (I) можно получать одним из методов, проиллюстрированных ниже на схемах 1-5.
- 5 011548
Схема 1
Стадия А.
Кислоту формулы (II) или карбоксиактивированное производное кислоты формулы (II), в которой А, В!, К1, К2 и Υ имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают взаимодействию с амином формулы (III), в которой В2, К4 и К5 имеют значения, указанные для формулы (I), необязательно в присутствии основания и необязательно в присутствии разбавителя.
К карбоксиактивированным производным кислоты формулы (II) относятся все те соединения, которые содержат активированную карбоксильную группу, например галогенангидриды, такие как хлорангидриды, симметричные или смешанные ангидриды, такие как смешанные ангидриды с О-алкилкарбонатами, активированные сложные эфиры, такие как п-нитрофениловые эфиры или Ν-гидроксисукцинимидоэфиры, или даже обычные сложные эфиры, такие как метиловые эфиры, этиловые эфиры, н-пропиловые эфиры, изопропиловые эфиры, н-бутиловые эфиры, трет-бутиловые эфиры, неопентиловые эфиры или изоамиловые эфиры, а также активированные формы кислоты формулы (II), образующиеся ίη δίΐιι с агентами конденсации, такими как дициклогексилкарбодиимид, карбонилдиимидазол, бензотриазол-!-илокси-трис-(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат, О-бензотриазол-!-илННИШ'-бис-(пентаметилен)уронийгексафторфосфат. О-бензотриазол-1 -ил-Ы,^№,№-бис-(тетраметилен)уронийгексафторфосфат, О-бензотриазол-1 -ил-Н^№,№-тетраметилуронийгексафторфосфат или бензотриазол-1-илокситрипирролидинофосфонийгексафторфосфат. Смешанные ангидриды кислот формулы (II) можно получать взаимодействием кислоты формулы (II) с эфирами хлормуравьиной кисло ты, например с алкиловыми эфирами хлормуравьиной кислоты, такими как этилхлорформиат или изобутилхлорформиат, необязательно в присутствии органического или неорганического основания, например третичного амина, такого как триэтиламин, Ν,Ν-диизопропилэтиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин или Ν-метилморфолин.
Рассматриваемую реакцию предпочтительно проводить в растворителе, в качестве которого можно использовать ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, такие как хлоруглеводороды, например дихлорметан или толуол; кетоны, например ацетон; сложные эфиры, например этилацетат; амиды, например Ν,Ν-диметилформамид; нитрилы, например ацетонитрил; простые эфиры, например диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, или воду. Можно также использовать смеси указанных растворителей. Реакцию необязательно проводят в присутствии органического или неорганического основания, такого как третичный амин, например триэтиламин, Ν,Ν-диизопропилэтиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин или Ν-метилморфолин, гидроксид металла или карбонат металла, предпочтительно гидроксид щелочного металла или карбонат щелочного металла, в частности гидроксид лития, гидроксид натрия или гидроксид калия, при температуре от -80 до 150°С, преимущественно от -40 до 40°С.
Стадия Б.
Соединения формулы ДА) можно получать в виде конечного продукта взаимодействием фенола формулы (IV), в которой А, В1, В2, К1, К2, К4, К5 и Υ имеют значения, указанные для формулы (I), с соединением формулы (V), в которой К3 имеет значения, указанные для формулы (I), а Ζ представляет собой уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат.
- 6 011548
Эту реакцию целесообразно проводить в растворителе, в качестве которого можно использовать ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, такие как хлоруглеводороды, например дихлорметан или толуол; кетоны, например ацетон или 2-бутанон; сложные эфиры, например этилацетат; простые эфиры, например диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран; амиды, например Ν,Ν-диметилформамид; нитрилы, например ацетонитрил; спирты, например метанол, этанол, изопропанол, н-бутанол или трет-бутанол; сульфоксиды, например диметилсульфоксид, или воду. Можно также использовать смеси указанных растворителей. Реакцию необязательно проводят в присутствии органического или неорганического основания, такого как третичный амин, например триэтиламин, Ν,Ν-диизопропилэтиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин или Ν-метилморфолин, гидроксид металла, карбонат металла или алкоксид металла, преимущественно гидроксид щелочного металла, карбонат щелочного металла или алкоксид щелочного металла, например гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, метоксид натрия, метоксид калия, этоксид натрия, этоксид калия, трет-бутоксид натрия или трет-бутоксид калия, при температуре от -80 до 200°С, преимущественно от 0 до 120°С.
Стадия В.
Альтернативно стадиям А и Б кислоту формулы (II) или карбоксиактивированное производное кислоты формулы (II), в которой А, В1, В1, В2 и Υ имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в тех же условиях, что и указанные для стадии А, необязательно в присутствии основания и необязательно в присутствии разбавителя, взаимодействию с амином формулы (VII), в которой В2, В3, В4 и В5 имеют значения, указанные для формулы (I).
Схема 2
Стадия Г.
Соединение формулы (VIII), в которой В2 и В4 имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в тех же самых условиях, что и указанные для стадии Б, представленной на схеме 1, алкилированию соединением формулы (V), см. схему 1, в которой В3 и Ζ имеют значения, указанные для схемы 1.
Стадия Д.
Соединение формулы (IX), в которой В2, В3 и В4 имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в известных условиях (Ό. ЗссЬасй, С. Абат, Т. Ссс5. М. 8с1ис55. V. ХУсщапд. С1ст. Вег., 121, 1988, р. 507) дегидратации с получением изоцианида формулы (X), в которой В2, В3 и В4 имеют значения, указанные для формулы (I).
Стадия Е.
Изоцианид формулы (X), в которой В2, В3 и В4 имеют указанные для формулы (I) значения, подвергают по трехкомпонентой реакции Пассерини (I. Магсй, Абуапссб Огдашс Сйстщру, 5-е изд., изд-во Убсу, 2001, р. 1252) взаимодействию с альдегидом или кетоном формулы (XI), в которой А, В! и В! имеют значения, указанные для формулы (I), в присутствии карбоновой кислоты формулы (XII), в которой Вб обозначает водород или (низш.)алкил, обычно уксусной кислоты, с получением О-ацил-α-гидроксиамида формулы (XIII), в которой А, В1, В2, В1, В3 и В4 имеют указанные для формулы (I) значения, а Вб обозначает водород или (низш.)алкил.
- 7 011548
Стадия Ж.
Альтернативно стадии Е изоцианид формулы (X), в которой В2, Κ3 и К4 имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в известных условиях (Ό. 8ееЬасН, С. Абат, Т. Ссс5. М. 8сЫе55, А. Аещапд, СЬет. Вег., 121, 1988, р. 507; О. Ой, и. ЭиНег, А. КейхеГ 8.Ό. Ыпбе11, Т.Ь. НоидЬ, Ό.Ε 81тр§оп, ЕР. СЬипд, Рекйабе 8сг, 50, 1997, р. 331) взаимодействию с альдегидом или кетоном формулы (XI), в которой А, В1 и Κι имеют указанные для формулы (I) значения, в присутствии тетрахлорида титана с получением α-гидроксиамида формулы (XIV) (где А, В!, В2, Κ1, Κ3 и Κ4 имеют вышеуказанные значения).
Стадия З.
Альтернативно стадиям Д и Е соединение формулы (IX), в которой В2, К3 и имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в известных условиях (АО 96/17840) обработке 1 экв. фосгена (например, трифосгена) и основанием (например, триэтиламином) и затем на второй стадии без выделения промежуточного изоцианида подвергают последующей обработке тетрахлоридом титана и альдегидом или кетоном формулы (XI), в которой А, В1 и Κι имеют указанные для формулы (I) значения, с получением α-гидроксиамида формулы (XIV), в которой А, В1, В2, Κ1, Κ3 и Κ4 имеют значения, указанные для формулы (I).
Стадия И.
О-Ацил-а-гидроксиамид формулы (XIII), в которой А, В1, В2, Κ1, Κ3 и Κ4 имеют вышеуказанные значения, а К6 обозначает водород или (низш.)алкил, подвергают в стандартных условиях (1. Магсй, Абуапсеб Огдашс Сйетщйу, 4-е изд., изд-во Айеу, 1992) гидролизу с получением а-гидроксиамида формулы (XIV), в которой А, В!, В2, Κ1, Κ3 и Κ4 имеют значения, указанные для формулы (I).
Стадия К.
α-Гидроксиамид формулы (XIV), в которой А, В!, В2, Κ1, Κ3 и имеют значения, указанные для формулы (I), подвергают в тех же самых условиях, что и указанные для стадии Б, представленной на схеме 1, взаимодействию с соединением (XV), в которой К2 обозначает алкил, алкенил или алкинил, а Ζ представляет собой уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат, с получением соединения формулы (ГВ), в которой А, В1, В2, Κ1, Κ2, Κ3 и Κ4 имеют значения, указанные для формулы (I).
Схема 3
Получение α-гидроксикислот (примеры соединений формулы (II))
Стадия Н.
Фенол или тиофенол формулы (XXI), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, а С обозначает кислород или серу, подвергают в известных условиях (И8 4451474) в присутствии основания, такого как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия или карбонат калия, взаимодействию с производным молочной кислоты формулы (XXII), в которой Ζ обозначает уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат,
- 8 011548 мезилат или трифлат, с получением α-гидроксикислоты формулы (XXIII), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения.
Стадия О.
Альтернативно стадии Н фенол или тиофенол формулы (XXI), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, а О обозначает кислород или серу, подвергают в известных условиях (I. Вгиккее, У.Т. Ьоок, С.С. Кгике, А. Уаи бег Сей, Те1гайебгоп, 46, 1990, р. 979) в присутствии основания, такого как гидрид натрия, метоксид натрия, этоксид натрия, гидроксид натрия или гидроксид калия, взаимодействию с производным ацетальдегида формулы (XXIV), в которой Ζ обозначает уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат, а К.8 обозначает водород или (низш.)алкил, с получением альдегида формулы (XXV), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, с последующим отщеплением ацеталя с помощью кислоты, такой как соляная кислота или серная кислота.
Стадия П.
Альдегид формулы (XXV), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, превращают в цианогидрин формулы (XXVI), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, взаимодействием с неорганическим цианидом, таким как цианид натрия или цианид калия, предпочтительно в присутствии основания, такого как бикарбонат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или монофосфат натрия.
Стадия Р.
Цианогидрин формулы (XXVI), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, подвергают в присутствии кислоты, такой как соляная кислота, азотная кислота или серная кислота, гидролизу с получением α-гидроксикислоты формулы (XXIII), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения.
Стадия С.
Ацетофенон формулы (XXVII), в которой А имеет указанные для формулы (I) значения, подвергают в известных условиях (М. В1апсЫ, А. ΒιιΙΙί. Υ. С11Г1кйб1к, I. Реггоиие!, Р. ВагхадЫ. В. Секапа, А. Ыепсюш, Еиг. I. Меб. Сйет., 23, 1988, р. 45.) взаимодействию с производным глиоксиловой кислоты формулы (XXVIII), в качестве которого может использоваться сама глиоксиловая кислота или ее моногидрат, с получением α-гидрокси-а-кетокислоты формулы (XXIX).
Схема 4
Стадия Т.
Амид формулы (VI), в которой А, В1, В2, В1, В2, В3, В4, и В5 имеют указанные выше значения, превращают в тиоамид формулы (XXX), в которой А, В1, В2, В1, В2, В3,В4, и В5 имеют указанные для формулы (I) значения, взаимодействием с сульфурирующим агентом, таким как соединение фосфора с серой, например пентасульфид фосфора или 2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4-дифосфетан-2,4дисульфид (реагент Лоуссона (Ьа^еккоп)), проводя реакцию в инертном разбавителе, например инертном органическом растворителе, в частности в ароматических, неароматических или галогенированных углеводородах, таких как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол или хлороформ, при температуре от -80 до +200°С, предпочтительно от 0 до 100°С.
- 9 011548
Схема 5
Стадия У.
Амид формулы (ΙΒ), в которой А, Вь В2, Κμ Κ2, Κ3, Κ4, К5 и Υ имеют указанные для формулы (I) значения, можно получать взаимодействием амида формулы (XXXI), в которой А, В!, В2, Κμ Κ3, Κ4, Κ5 и Υ имеют указанные для формулы (I) значения, с соединением формулы (XV), в которой К2 имеет указанные для формулы (I) значения, а Ζ обозначает уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат, в тех же самых условиях, что и указанные для стадии Б, представленной на схеме 1.
Стадия Ф.
Амид формулы (XXXII), в которой А, В1, В2, Κ1, Κ4 и Υ имеют указанные для формулы (I) значения, подвергают в тех же самых условиях, что и указанные для стадии Б, представленной на схеме 1, взаимодействию с соединением (XV), в котором К2 имеет указанные для формулы (I) значения, а Ζ обозначает уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат, и которое эквивалентно соединению (V), в котором К3 имеет указанные для формулы (I) значения, а Ζ также обозначает уходящую группу, такую как галогенид, например хлорид или бромид, или сульфоновый эфир, например тозилат, мезилат или трифлат, с получением соединения формулы (ГВ), в которой А, В1, В2, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и Υ имеют указанные для формулы (I) значения.
Соединения формулы (I) являются при комнатной температуре маслами или твердыми веществами и обладают ценными микробиоцидными свойствами. Такие соединения можно использовать в сельском хозяйстве или смежных областях в профилактических и лечебных целях при борьбе с приводящими к гибели растений микроорганизмами. Предлагаемые в изобретении соединения формулы (I) при их применении в низких дозировках обладают не только высокоэффективным микробиоцидным, прежде всего фунгицидным, действием, но и достаточно хорошей переносимостью растениями.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что соединения формулы (I) отличаются особо предпочтительным для их практического применения спектром микробиоцидной активности в борьбе с фитопатогенными микроорганизмами, прежде всего грибами. Эти соединения обладают исключительно эффективным лечебным и профилактическим (защитным) действием и используются для защиты большого числа культурных растений. Применение соединений формулы (I) позволяет подавлять развитие фитопатогенных микроорганизмов, встречающихся в различных культурах полезных растений или на частях таких растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях), или уничтожать подобные микроорганизмы, при этом появляющиеся, соответственно вырастающие в последующем, части растений также оказываются защищены от поражения, например, фитопатогенными грибами.
Новые соединения формулы (I) являются, как было установлено, эффективными средствами борьбы с определенными разновидностями грибов, относящихся к классу несовершенных грибов (например, с Сегсокрога), базидиомицетов (например, с Рисаша) и аскомицетов (например, с Егуырйе и νοηΐιιπη). прежде всего с грибами, относящимися к оомицетам (например, с Р1акторага, Регопокрога, Ру1Ыцш и Р1у1ор1111юга). Эти соединения, таким образом, являются в области защиты растений ценным дополнением к композициям, предназначенным для борьбы с фитопатогенными грибами. Соединения формулы (I) можно также использовать в качестве протравителей для защиты посевного материала (плодов, клубней, семян, зерна) и черенков растений от заражения грибами и от фитопатогенных грибов, обитающих в почве.
- 10 011548
Настоящее изобретение относится также к композициям, содержащим соединения формулы (I) в качестве действующего вещества, прежде всего к предназначенным для защиты растений композициям, и к применению этих соединений в сельском хозяйстве или смежных областях.
Помимо этого, настоящее изобретение относится к способу получения указанных композиций, состоящему в гомогенном смешении действующего вещества с одним или более веществ, соответственно одной или более группами веществ, представленных в настоящем описании. Изобретение относится также к способу обработки растений, заключающемуся в их обработке новыми соединениями формулы (I) или новыми композициями.
К сельскохозяйственным культурам, защищаемым согласно настоящему изобретению от поражения фитопатогенами, относятся, например, следующие виды растений: зерновые культуры (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и другие соответствующие виды), свекла (сахарная свекла и кормовая свекла), семечковые культуры, косточковые плодовые культуры и ягодные культуры (яблоня, груша, слива, персик, миндаль, вишня, клубника, малина и ежевика), бобовые культуры (фасоль, чечевица, горох, соя), масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслина, подсолнечник, кокосовая пальма, клещевина, дерево какао, арахис), тыквенные (тыква, кабачок, огурец, дыня, арбуз), волокнистые культуры (хлопчатник, лен, конопля, джут), цитрусовые культуры (апельсин, лимон, грейпфрут, мандарин), овощные культуры (шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томат, картофель, перец овощной сладкий), лавровые культуры (авокадо, коричное дерево, камфарное дерево), а также такие растения, как табак, орехоплодные культуры, кофейное дерево, сахарный тростник, чай, перец, виноградная лоза, хмель, банановая пальма и каучуконосы, и декоративные растения.
Соединения формулы (I) обычно применяют в виде композиций или составов и обработку ими возделываемых площадей или растений можно проводить одновременно либо последовательно с другими действующими веществами. Подобные другие действующие вещества могут представлять собой удобрения, источники микроэлементов или иные препараты, влияющие на рост растений. Помимо этого, можно использовать также селективные гербициды или инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, моллюскициды либо смеси нескольких таких химических препаратов, при необходимости совместно с дополнительными носителями, наполнителями, поверхностно-активными веществами или иными способствующими повышению эффективности практического применения препарата добавками, обычно используемыми в технологии приготовления препаративных форм.
Соединения формулы (I) можно смешивать с другими фунгицидами, что в некоторых случаях позволяет достичь неожиданного синергетического эффекта. Подобные смеси не ограничены содержанием только двух действующих веществ (одним из которых является соединение формулы (I), а другим - одно из иных веществ, относящихся к классу фунгицидов) и в соответствии с этим могут содержать более одного действующего вещества, которым является соединение формулы (I), и более одного другого фунгицида. Наиболее пригодными для использования в указанных целях в смеси с соединением или соединениями формулы (I) веществами являются, например, азолы, такие как азаконазол, ΒΥ 14120, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пефуразоат, пенконазол, пирифенокс, прохлораз, пропиконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол и тритиконазол; пиримидинилкарбинолы, такие как анцимидол, фенаримол и нуаримол; 2-аминопиримидины, такие как бупиримат, диметиримол и этиримол; морфолины, такие как додеморф, фенпропидин, фенпропиморф, спироксамин и тридеморф; анилинопиримидины, такие как ципродинил, мепанипирим и пириметанил; пирролы, такие как фенпиклонил и флудиоксонил; фениламиды, такие как беналаксил, фуралаксил, металаксил, К-металаксил, офурас и оксадиксил; бензимидазолы, такие как беномил, карбендазим, дебакарб, фуберидазол и тиабендазол; дикарбоксимиды, такие как хлозолинат, дихлозолин, ипродион, миклозолин, процимидон и винклозолин; карбоксамиды, такие как карбоксин, фенфурам, флутоланил, мепронил, оксикарбоксин и тифлузамид; гуанидины, такие как гуазатин, додин и иминоктадин; стробилурины, такие как азоксистробин, крезоксимметил, метоминостробин, 88Е-129, трифлоксистробин, пикоксистробин, ВА8 500Е (другое название пираклостробин) и ВА8 520; дитиокарбаматы, такие как фербам, манкоцеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, цинеб и зирам; Ν-галометилтиотетрагидрофталимиды, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фторимид, фолпет и толилфлуанид; соединения меди, такие как Бордоская жидкость, гидроксид меди, оксихлорид меди, сульфат меди, закись меди, тапсоррег и оксинат меди; производные нитрофенола, такие как динокап и нитротализопропил; фосфорорганические производные, такие как эдифенфос, ипробенфос, изопротиолан, фосдифен, пиразофос и толклофосметил, а также различные другие вещества, такие как ацибензолар-8-метил, анилазин, бентиаваликарб, бластицидин-8, хинометионат, хлоронеб, хлорталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дихлон, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диметоморф, 8ΥΡ-Ε190 (другое название флуморф), дитианон, этабоксам, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, феноксанил, фентин, феримзон, флуазинам, флусульфамид, фенгексамид, фосэтилалюминий, гимексазол, ипроваликарб, Н<Е-916> (сиазофамид), касугамицин, метасульфокарб, метрафенон, никобифен (новое название боскалид), пенцикурон, фталид, полиоксины, пробеназол, пропамокарб, пирохилон, хиноксифен, квинтоцен, сера, триазоксид, трициклазол, трифорин, валидамицин и зоксамид (КН7281).
- 11 011548
Соотношение между действующими веществами в указанных выше смесях выбирают с таким расчетом, чтобы достичь оптимальных результатов при борьбе с фитопатогенными микроорганизмами на растении-хозяине. Это соотношение между соединением формулы (I) и вторым фунгицидом обычно составляет от 100:1 до 1:100, более предпочтительно от 10:1 до 1:10. В состав таких смесей в сочетании с соединением формулы (I) можно включать не только одно из перечисленных выше, но и более дополнительных действующих веществ, входящих в указанную выше группу, с получением в результате, например, 3- или даже 4-компонентных смесей.
Пригодные для применения в составе фунгицидных композиций носители и ПАВ могут быть твердыми или жидкими и соответствуют веществам, обычно используемым в технологии приготовления препаративных форм, например представляют собой природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергаторы, смачивающие агенты, прилипатели, загустители, связующие или удобрения. Примеры подобных носителей и добавок описаны, в частности, в νΟ 95/30651.
Предпочтительным методом обработки соединением формулы (I) или агрохимической композицией, содержащей по меньшей мере одно из таких соединений, является обработка листьев (листовая обработка), частота которой и норма расхода при которой зависят от риска заражения растений тем или иным патогеном. Соединения формулы (I) можно также использовать для обработки семенного материала (дражирование) путем пропитки семян жидким составом на основе соответствующего действующего вещества либо путем их дражирования с использованием твердого состава.
Соединения формулы (I) используют в немодифицированном виде или предпочтительно совместно со вспомогательными веществами, обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм, и с этой целью их преимущественно перерабатывают по обычным методам с получением, например, эмульгирующихся концентратов, пастообразных составов и мастик для обмазки, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсулированных препаратов, в которых действующее вещество покрыто, например, полимерной оболочкой. Конкретный тип препарата, равно как и методы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде туманов (мелкокапельное опрыскивание), опыливание, разбрасывание, обмазывание или полив, выбирают в соответствии с поставленными целями и превали рующими условиями.
Предпочтительные нормы расхода при обработке обычно составляют от 1 г до 2 кг действующего вещества (д.в.) на 1 гектар (га), более предпочтительно от 10 г до 1 кг д.в./га, наиболее предпочтительно от 25 г до 750 г д.в./га. При использовании в виде протравителей семян нормы расхода действующего вещества предпочтительно составляют от 0,001 г до 1,0 г на кг семян.
Препаративные формы, т.е. композиции, составы или смеси, содержащие соединение(я) (действующее^) вещество(а)) формулы (I) и при необходимости твердое или жидкое вспомогательное вещество, получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения действующего вещества с наполнителями (разбавителями), например растворителями, твердыми носителями и при необходимости поверхностно-активными веществами (ПАВ).
Дополнительные ПАВ, обычно используемые в технологии приготовления препаративных форм, хорошо известны специалистам в данной области техники, соответственно, информацию о них можно найти в соответствующей технической литературе.
Агрохимические композиции обычно содержат от 0,01 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы (I), от 99,99 до 1 мас.%, предпочтительно от 99,9 до 5 мас.%, твердого или жидкого вспомогательного вещества и от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 25 мас.% ПАВ.
В качестве поставляемых в продажу продуктов предпочтительны составы или композиции в виде концентратов, тогда как конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты.
Для достижения особых эффектов композиции могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, антивспениватели, регуляторы вязкости, связующие и прилипатели, а также удобрения или иные действующие вещества.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем. Все температуры указаны в градусах Цельсия. Р11 обозначает фенил.
Примеры по получению
Пример Е1. 2-Этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид
(соединение Е1.02)
а) Ы-[2-(4-Гидрокси-3-метоксифенил)этил]формамид
- 12 011548
К уксусному ангидриду (383 г, 3,75 моль) при 0°С по каплям добавляют муравьиную кислоту (230 г, 5,0 моль). Полученную смесь перемешивают в течение 2 ч при 55°С и затем вновь охлаждают до 0°С. При этой температуре добавляют тетрагидрофуран (500 мл), а затем гидрохлорид 4-(2-аминоэтил)-2метоксифенола (50 г, 0,25 моль). Полученную белую суспензию перемешивают в течение 18 ч при 75°С, в результате чего образуется желтый раствор. Реакционную смесь упаривают и остаток подвергают экспресс-хроматографии с получением Ы-[2-(4-гидрокси-3-метоксифенил)этил]формамида.
Ή-ЯМР (300 МГц, СПС13): 2,85 (ί, 2Н, СН2СН2), 3,57 (ί, 2Н, СН2СН2), 3,82 (8, 3Н, ОСН3), 5,69 (шир. 8, 1Н, ΝΉ), 6,67-7,09 (т, 3Н, СН аром.), 8,12 (8, 1Н, СНО).
б) Ν-[2-(3 -Метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] формамид
К раствору №[2-(4-гидрокси-3-метоксифенил)этил]формамида (32 г, 0,16 моль) в метаноле (400 мл) добавляют метоксид натрия (32 мл 5,4-молярного раствора в метаноле, 0,17 моль). Далее добавляют пропаргилбромид (20 г, 0,17 моль) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч. После упаривания остаток растворяют в этилацетате (400 мл) и промывают водой (2x200 мл). Органический слой сушат над сульфатом магния и упаривают. Остаток подвергают экспресс-хроматографии с получением №[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]формамида.
Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): 2,44 (ί, 1Н, С СН). 2,73 (ί, 2Н, СН2СН2), 3,51 (ί, 2Н, СН2СН2), 3,82 (8, 3Н, ОСН3), 4,69 (т, 2Н, ОСН2), 5,53 (шир. 8, 1Н, ΝΉ), 6,62-6,95 (т, 3Н, СН аром.), 8,09 (8, 1Н, СНО).
в) 2-Гидрокси-№[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид
(соединение Е1.01) №[2-(3-Метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]формамид (8,0 г, 34 ммоль) и триэтиламин (8,3 г, 82 ммоль) растворяют в дихлорметане (80 мл). Далее при 5°С добавляют бис-(трихлорметил)карбонат (трифосген, 4,0 г, 14 ммоль) в дихлорметане (40 мл). Смесь перемешивают в течение 4 ч при 5°С и затем охлаждают до -78°С. После этого добавляют раствор тетрахлорида титана (7,0 г, 38 ммоль) в дихлорметане (70 мл) и смесь перемешивают в течение 2 ч при -40°С. Затем по каплям добавляют 3-фенилпропионовый альдегид (4,8 г, 36 ммоль) в дихлорметане (50 мл) и смесь перемешивают в течение 17 ч при комнатной температуре. Далее смесь гидролизуют 5н. НС1 (25 мл), перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и промывают водой. После упаривания органического слоя остаток подвергают экспресс-хроматографии (этилацетат/гексан в соотношении 6:3) с получением 2-гидрокси-№[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамида (соединение Е1.01).
Ή-ЯМР (300 МГц, СЭСЕ,): 1,93 (ф 1Н, СН2СН2), 2,13 (т, 1Н, СН2СН2), 2,51 (ί, 1Н, С СН), 2,70-2,83 (т, 4Н, СН2СН2), 3,55 (φ 2Н, СН2СН2), 3,82 (8, 3Н, ОСН3), 4,15 (ф 1Н, СНОН), 4,73 (б, 2Н, ОСН2), 6,53 (шир. 8, 1Н, ΝΉ), 6,73-7,31 (т, 8Н, СН аром.).
г) При комнатной температуре к смеси из 2-гидрокси-№[2-(3-метокси-4-проп-2инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамида (3,0 г, 8,2 ммоль), 30%-ного раствора гидроксида натрия (7,0 мл, 41 ммоль) и каталитических количеств тетрабутиламмонийбромида (50 мг) в 30 мл дихлорметана медленно добавляют этилиодид (1,5 г, 10 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при 40°С. После этого смесь упаривают и остаток разбавляют водой и дихлорметаном. Фазы разделяют и водную фазу трижды экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле (этилацетат/гексан в соотношении 1:1) с получением 2-этокси-№[2-(3-метокси-4-проп-2инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамида (соединение Е1.02).
Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): 1,19 (ί, 3Н, СН3), 1,88-2,12 (т, 2Н, СН2СН2), 2,51 (ί, 1Н, С СН), 2,70 (ф 2Н, СН2СН2), 2,82 (ί, 2Н, СН2СН2), 3,43 (άφ 2Н, СН2СН2), 3,55 (ф 2Н, СН2СН3), 3,71 (ф 1Н, СНО), 3,88 (8, 3Н, ОСН3), 4,73 (ά, 2Н, ОСН2), 6,67 (шир. 8, 1Н, ΝΉ), 6,72-7,31 (т, 8Н, СН аром.).
- 13 011548
Пример Е2. 3-(4-Хлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид
а) 3-(4-Хлорфенокси)-2-гидроксипропионовая кислота
Смесь из 3-хлормолочной кислоты (5,0 г, 40 ммоль) и 4-хлорфенола (9,3 г, 72 ммоль) в 40 мл 3,3н. гидроксида натрия в течение 2 ч перемешивают при нагревании с обратным холодильником. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и подкисляют до рН 3 концентрированной соляной кислотой. Образовавшиеся белые кристаллы отфильтровывают и растворяют в горячей воде. Значение рН этого горячего раствора устанавливают на 1 с помощью концентрированной серной кислоты. После охлаждения собирают 3-(4-хлорфенокси)-2-гидроксипропионовую кислоту в виде прозрачных кристаллов.
!Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): 3,93 (б, 2Н, ОСН2), 4,14 (ΐ, 1Н, СНОН), 6,74 (б, 2Н, СН аром.), 7,12 (б, 2Н, СН аром.);
1пл 136°С.
б) 3-(4-Хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид
В 70 мл Ν,Ν-диметилформамида растворяют гидрохлорид 2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этиламина (5,0 г, 20 ммоль) и Ν,Ν-диизопропилэтиламин (10 г, 78 ммоль). К этому раствору последовательно добавляют 3-(4-хлорфенокси)-2-гидроксипропионовую кислоту (4,3 г, 20 ммоль) и (индолилтриазол-1-илокси)-трис-(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат (9,5 г, 22 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре, после чего сливают в смесь воды со льдом и несколько раз экстрагируют этилацетатом. Объединенный органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле (этилацетат/гексан в соотношении 6:4) с получением 3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси№[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамида (соединение Е1.24).
!Н-ЯМР (300 МГц, СЭСЕ): 2,52 (ΐ, 1Н, С СН), 2,82 (ΐ, 2Н, СН2СН2), 3,60 (д, 2Н, СН2СН2), 3,87 (к, 3Н, ОСН3), 4,12 (т, 2Н, ОСН2), 4,23 (д, 1Н, СНОН), 4,76 (б, 2Н, ОСН2), 6,73-7,29 (т, 8Н, ΝΉ, СН аром.).
в) К смеси из 3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамида (3,5 г, 8,7 ммоль), 30%-ного раствора гидроксида натрия (4,5 мл, 44 ммоль) и каталитических количеств бутиламмонийбромида (50 мг) в 30 мл дихлорметана при комнатной температуре медленно добавляют 80%-ный раствор пропаргилбромида в толуоле (1,6 г, 11 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при 40°С. После этого смесь упаривают и остаток разбавляют водой и дихлорметаном. Фазы разделяют и водную фазу трижды экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле (этилацетат/гексан в соотношении 1:1) с получением 3-(4-хлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамида (соединение Е1.24).
!Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): 2,38 (ΐ, 1Н, С СН), 2,43 (ΐ, 1Н, С СН), 2,73 (ΐ, 2Н, СН2СН2), 3,50 (д, 2Н, СН2СН2), 3,81 (к, 3Н, ОСН3), 4,11 (д, 1Н, СНО), 4,22-4,32 (т, 4Н, ОСН2), 4,68 (б, 2Н, ОСН2), 6,52 (шир. к, 1Н, ΝΉ), 6,67-7,20 (т, 8Н, ΝΉ, СН аром.).
Пример Е3. 4-(4-Хлорфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил1-4-оксобутирамид
(соединение Е1.10)
- 14 011548
а) 4-(4-Хлорфенил)-2-гидрокси-4-оксомасляная кислота
Смесь моногидрата глиоксиловой кислоты (4,6 г, 50 ммоль) и 4-хлорацетофенона (15,4 г, 0,1 моль) нагревают при пониженном давлении (50 мбар) до 95°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. В это время непрерывно удаляют воду. После охлаждения реакционную смесь растворяют в водном растворе карбоната натрия и экстрагируют диэтиловым эфиром. Водный слой подкисляют 15%-ной соляной кислотой и экстрагируют этилацетатом. Органический слой сушат над сульфатом натрия и упаривают и остаток кристаллизуют из этилацетата/гексана с получением 4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-4оксомасляной кислоты.
Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): 3,41 (бб, 1Н, СН2), 3,53 (бб, 1Н, СН2), 4,65 (ч, 1Н, СНОН), 7,38-7,92 (т, 4Н, СН аром.).
б) В 70 мл Ν,Ν-диметилформамида растворяют гидрохлорид 2-(3-метокси-4-проп-2инилоксифенил)этиламина (5,4 г, 22 ммоль) и Ν,Ν-диизопропилэтиламин (11 г, 83 ммоль). К этому раствору последовательно добавляют 4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-4-оксомасляную кислоту (4,8 г, 21 ммоль) и (индолилтриазол-1-илокси)-трис-(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат (10 г, 23 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре, после чего сливают в смесь воды со льдом и несколько раз экстрагируют этилацетатом. Объединенный органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Оставшееся масло очищают хроматографией на силикагеле (этилацетат/гексан в соотношении 6:4) с получением 4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Ы[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-оксобутирамида (соединение Е 1.10).
Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): 2,51 (ΐ, 1Н, С СН), 2,82 (ΐ, 2Н, СН2СН2), 3,27 (бб, 1Н, СН2), 3,53-3,66 (т, 3Н, СН2,СН2СН2), 3,90 (8, 3Н, ОСН3), 4,62 (ч, 1Н, СНОН), 4,74 (б, 2Н, ОСН2), 6,72-7,92 (т, 8Н, ΝΉ, СН аром.).
По методам, рассмотренным в примерах Е1, Е2 и Е3, получают также соединения, указанные ниже в табл. Е1.
Таблица Е1(Р1 обозначает фенил)
| № | А | θ1 | К2 | 'н-ямр |
| Е1.01 | Рй | -СН2СН2- | н | 1,93 (ч, 1Н),2,13(т, 1Н), 2,51 (1, 1Н), 2,70-2,83 (т, 4Н), 3,55 СЧ, 2Н), 3,82 (з, ЗН), 4,09 (ч, 1Н), 4,73 (б,2Н), 6,73-7,31 (т, 8Н) |
| Е1.02 | Рй | -СН2СН2- | -СН2СН3 | 1,19 (1, ЗН), 1,88-2,12 (т, 2Н), 2,51 (1, 1Н), 2,70 (ч, 2Н), 2,82 ((, 2Н), 3,43 (бч, 2Н), 3,55 (ч, 2Н), 3,71 (ч, 1Н), 3,88 (з, ЗН), 4,73 ίύ, 2Н), 6,72-7,31 (т, 8Н) |
| Е1.03 | Рй | -СН2СН2- | СН2ОСН- | 2,06(ч, 1Н), 2,20 (т, 1Н), 2,54 (1, 1Н), 2,59(1, 1Н), 2,78 (Ч, 2Н), 2,89 (1, 2Н), 3,62 (ч, 2Н), 3,92 (8, ЗН), 4,05 (ч, 1Н), 4,19 (ά, 2Н), 4,81 (б, 2Н), 6,82-7,39 (т, 8Н) |
| Е1.04 | 4-СНз-Рй | -сн2сн2- | н | 1,82 (ч, 1Н), 2,05 (т, 1Н), 2,24 (в, ЗН), 2,42 (1, 1Н), 2,59- 2,73 (т, 4Н), 3,46 (ч, 2Н), 3,75 (в, ЗН), 4,00(ч, 1Н), 4,66 (ά, 2Н), 6,62-7,20 (т, 7Н) |
| Е1.05 | 4-СНз-Рй | -СН2СН2- | СН2СН3- | 1,06 (1, ЗН), 1,77-1,98 (т, 2Н), 2,24 (8, ЗН), 2,41 (1, 1Н), 2,56 (Ч, 2Н), 2,73 (1, 2Н), 3,35 (ч, 2Н), 3,48 (ч, 2Н), 3,61 (ч, 1Н), 3,78 (з, ЗН), 4,62 (б, 2Н), 6,63-7,20 (т, 7Н) |
- 15 011548
| Е1.06 | 4-СН3-РЬ | -СН2СН2- | -СН2СеСН | 1,83-2,03 (т, 2Н), 2,25 (з, ЗН), 2,38(1, 1Н), 2,42(1, 1Н), 2,56 (ц, 2Н), 2,72 (1, 2Н), 3,47 (Ч, 2Н), 3,79 (з, ЗН), 3,86 (Ч, 1Н), 4,02 (б, 2Н), 4,63 (ά, 2Н), 6,64-7,20 (т, 7Н) |
| Е1.07 | РЬ | -СН(СН3)СН2- | н | 1,32 (б, ЗН), 1,84 (т, 1Н), 2,17 (т, 1Н), 2,51 (1, 1Н), 2,76 (Ч, 2Н), 3,00 (ч, 1Н), 3,49 (ς, 2Н), 3,84 (з, ЗН), 4,09 (т, 1Н), 4,74 (ά, 2Н), 6,72-7,34 (т, 8Н) |
| Е1.08 | РЬ | -СН(СН3)СН2- | -СН2СНз | 1,09 (1, ЗН), 1,29 (б, ЗН), 1,83 (т, 1Н), 2,07 (т, 1Н), 2,51 (1, 1Н), 2,82 (ч, 2Н), 2,98(ч, 1Н), 3,28-3,59 (т, 4Н), 3,86 (з, ЗН), 4,13(ч, 1Н), 4,74 (б, 2Н), 6,60-7,32 (т, 8Н) |
| Е1.09 | РН | -СН(СН3)СН2- | -СН2ОСН | 1,33 (ά, 2Н), 1,93 (т, 1Н), 2,19 (т, 1Н), 2,44 (1, 1Н), 2,53 (1, 1Н), 2,83 (ч, 2Н), 3,07 (Ч, 1Н),3,56 (ч, 2Н), 3,92 (з, ЗН), 4,00 (бб, 1Н), 4,09(66, 1Н), л эп/г. иг л δΐ /я 6,74-7,40 (т, 8Н) |
| Е1.10 | 4-С1-РИ | -С(=О)СН2- | н | 2,51 (1, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,27 (бб, 1Н), 3,53-3,66 (т, ЗН), 3,90 (з, ЗН), 4,62 (ч, 1Н), 4,74 (ά, 2Н), 6,72-7,92 (т, 7Н) |
| Е1.11 | 4-СНз-РЬ | -С(=О)СН2- | н | 2,52 (з, ЗН), 2,61 (ί, 1Н), 2,92 (1, 2Н), 3,38 (бб, 1Н), 3,62- 3,73 (т, ЗН), 4,00 (з, ЗН), 4,70(ч, 1Н), 4,84 (6, 2Н), 6,84-7,97 (т, 7Н) |
| Е1.12 | РЬ | -осн2- | н | 2,72(1, 1Н), 3,03 (1, 2Н), 3,79 (Ч, 2Н), 4,06 (з, ЗН), 4,32 (Ч, 2Н), 4,45 (ч, 1Н), 4,94 (б, 2Н), 6,92-7,56 (т, 8Н) |
| Е1.13 | РЬ | -осн2- | -СН2СНз | 1,22 (1, ЗН), 2,51 (1, 1Н), 2,83 (ί, 2Н), 3,52-3,63 (т, 4Н), 3,90 (з, ЗН), 4,10-4,19 (т, ЗН), 4,76 (6, 2Н), 6,75-7,32 (т, 8Н) |
| Е1.14 | РЬ | -осн2- | -СН2С=СН | 2,43 (1, 1Н), 2,50 (1, 1Н), 2,79 (1, 2Н), 3,53 (ч, 2Н), 3,84 (з, ЗН), 4,19(ч, 1Н), 4,30 (6, 2Н), 4,38 (т, 2Н), 4,72 (6, 2Н), 6,71-7,28 (т, 8Н) |
- 16 011548
| Е1.15 | 4-Р-Рк | -ОСН2- | н | 2,39 (1, 1Н), 2,69(1, 2Н), 3,45 (Ч, 2Н), 3,73 (з, ЗН), 3,98 (Ч, 2Н), 4,06 (ч, 1Н), 4,61 (4, 2Н), 6,58-6,89 (т, 7Н) |
| Е1.16 | 4-Г-РЬ | -ОСН2- | -СН2СН3 | 1,20 (1, ЗН), 2,51 (1, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,52-3,70 (т, 4Н), 3,89 (з, ЗН), 4,07-4,15 (т, 2Н), 4,31 (άά, 1Н), 4,78 (д, 2Н), 6,75-7,01 (т, 7Н) |
| Е1.17 | 4-Г-РЬ | -осн2- | -СН2ОСН | 2,48 (ί, 1Н), 2,53 (1, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,58 (ч, 2Н), 3,88 (з, ЗН), 4,13-4,39 (т, 5Н), 4,77 (ά, 2Н), 6,74-7,02 (т, 7Н) |
| Е1.18 | 2-С1-РН | -осн2- | н | 2,42(1, 1Н), 2,73 (1, 2Н), 3,52 (Ч, 2Н), 3,76 (з, ЗН), 4,05 (аЧ, 2Н), 4,18(ч, 1Н), 4,64 (4, 2Н), 6,61-7,30 (т, 7Н) |
| Е1.19 | 2-С1-РН | -осн2- | -СН2СН3 | 1,12(1, ЗН), 2,42 (ί, 1Н), 2,74 (1, 2Н), 3,43-3,54 (т, 4Н), 3,75 (Ч, 1Н), 3,81 (з, ЗН), 4,07 (ч, 2Н), 4,68 (ά, 2Н), 6,67-7,28 (т, 7Н) |
| Е1.20 | 2-С1-РН | -осн2- | -СН2ОСН | 2,37(1, 1Н), 2,42(1, 1Н), 2,73 ΙΠΪ 1 ΛΊ ΙΙΤι 1 ΟΓι /г •’П' ‘Л У»» ЗН), 4,06 (ч, 1Н), 4,33-4,47 (т, 4Н), 4,66 (ά, 2Н), 6,647,28 (т, 7Н) |
| Е1.21 | 3-С1-РЬ | -ОСН2- | н | 2,42 (1, 1Н), 2,73 (1, 2Н), 3,50 (Ч, 2Н), 3,80 (8, ЗН), 4,05 (Ч, 2Н), 4,17(ч, 1Н), 4,68 (Π, 2Н), 6,63-7,18 (т, 7Н) |
| Е1.22 | 3-С1-РИ | -осн2- | -СН2СНз | 1,11 (1, ЗН), 2,40 (1, 1Н), 2,72 (1, 2Н), 3,42-3,60 (т, 4Н), 3,78 (з, ЗН), 3,98-4,09 (т, ЗН), 4,67 (ύ, 2Н), 6,66-7,15 (т, 7Н) |
| Е1.23 | 3-С1-РН | -осн2- | -СН2С=СИ | 2,40 (1, 1Н), 2,44(1, 1Н), 2,73 (1, 2Н), 3,48 (ч, 2Н), 3,80 (а, ЗН), 4,06-4,39 (т, 5Н), 4,67 (Π, 2Н), 6,65-7,19 (т, 7Н) |
| Е1.24 | 4-С1-РН | -ОСН2- | н | 2,52 (1, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,60 (Ч, 2Н), 3,87 (з, ЗН), 4,12 (т, 2Н), 4,23 (ч, 1Н), 4,76 (а, 2Н), 6,73-7,29 (т, 7Н) |
| Е1.25 | 4-С1-РН | -осн2- | -СН2СН3 | 1,19 (1, ЗН), 2,51 (1, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,55-3,69 (т, 4Н), 3,89 (8, ЗН), 4,06-4,20 (т, ЗН), 4,77 (а, 2Н), 6,78-7,28 (т, 7Н) |
- 17 011548
| Е1.26 | 4-С1-Р11 | -ОСН2- | -СН2С=СН | 2,38 (1, 1Н), 2,43 (1, 1Н), 2,73 (1, 2Н), 3,50(ч, 2Н),3,81(5, ЗН), 4,11 (ч, 1Н), 4,22-4,32 (т, 4Н), 4,68 (ά, 2Н), 6,677,20 (т, 7Н) |
| Е1.27 | 4-Вг-РЬ | -ОСН2- | Н | 2,52 (X, 1Н), 2,81 (1, 2Н), 3,59 (4, 2Н), 3,87 (в, ЗН), 4,08-4,23 (т, ЗН), 4,76 (6, 2Н), 6,72- 7,42 (т, 7Н) |
| Е1.28 | 4-Вг-Рк | -ОСН2- | -СН2СН3 | 1,17 (1, ЗН), 2,48 (1, 1Н), 2,79 (1, 2Н), 3,50-3,66 (т, 4Н), 3,84 (5, ЗН), 4,05-4,26 (т, ЗН), 4,73 (ά, 2Н), 6,72-7,38 (т, 7Н) |
| Е1.29 | 4-Вг-РИ | -осн2- | -СН2С=СН | 2,72 (1, 1Н), 2,77 (1, 1Н), 3,05 (1, 2Н), 3,81 (ч, 2Н), 4,13(8, ЗН), 4,39-4,63 (т, 5Н), 4,98 (ά, 2Н), 6,99-7,63 (т, 7Н) |
| Е1.30 | 4-СНз-Рй | -осн2- | н | 2,48 (я, ЗН), 2,67 (1, 1Н), 2,97 (1, 2Н), 3,74 (η, 2Н), 4,05 (з, ЗН), 4,30 (т, 2Н), 4,58 (ч, 1Н), 4,91 (б, 2Н), 6,88-7,45 (т, 7Н) |
| Е1.31 | 4-СНз-РЬ | -осн2- | -СН2СН3 | 1,20 (Г, ЗН), 2,32 (к, ЗН), 2,51 (1, 1Н), 2,83 (1, 2Н), 3,53-3,82 (т, 4Н), 3,90 (в, ЗН), 4,12 (т, 2Н), 4,34 (ч, 1Н), 4,76(6, 2Н), 6,73-7,30 (т, 7Н) |
| Е1.32 | 4-СНз-Рй | -осн2- | -СН2С=СН | 2,32 (в, ЗН), 2,48 (ί, 1Н), 2,52 (ί, 1Н), 2,83 (Г, 2Н), 3,58(ч, 2Н), 3,91 (з, ЗН), 4,19(ч, 1Н), 4,35-4,44 (т, 4Н), 4,76 (б, 2Н), 6,80-7,29 (т, 7Н) |
| Е1.33 | 4-С1-РЕ | -8СН2- | н | 2,51 (ί, 1Н), 2,78 (1, 2Н), 3,04 (Об, 1Н), 3,45-3,54 (т, ЗН), 3,88 (з, ЗН), 4,09(ч, 1Н),4,76 (6, 2Н), 6,72-7,37 (т, 7Н) |
| Е1.34 | 4-С1-РЕ | -8СН2- | -СН2СНз | 0,99 (Г, ЗН), 2,41 (1, 1Н), 2,70 ((, 2Н), 3,02 (бб, 1Н), 3,29- 3,48 (т, 5Н), 3,78 (з, ЗН), 3,82(ч, 1Н), 4,66(6, 2Н), 6,62-7,23 (т, 7Н) |
| Е1.35 | 4-СЬРЬ | -8СН2- | -СН2ОСН | 2,31 (1, 1Н), 2,40 (1, 1Н), 2,68 (X, 2Н), 3,08 (66, 1Н),3,33- 3,45 (т, ЗН), 3,79 (з, ЗН), 4,02-4,10 (т, ЗН), 4,64 (6, 2Н), 6,62-7,25 (т, 7Н) |
- 18 011548
| Е1.36 | РЬ | -СН2ОСН2- | н | 2,53 ((, 1Н), 2,82 (1, 2Н), 3,57 (4, 2Н), 3,78 (6, 2Н), 3,90 (5, ЗН), 4,22(ч, 1Н), 4,59 (5, 2Н), 4,79 (ά, 2Н), 6,73-7,41 (т, 8Н) |
| Е1.37 | РЬ | -СН2ОСН2- | -СН2СН3 | 1,03 (1, ЗН), 2,33(1, 1Н), 2,64 (1, 2Н), 3,31-3,55 (т, 6Н), 3,64-3,78 (т, 6Н), 4,40 (в, 2Н), 4,61 (6, 2Н), 6,59-7,23 (т, 8Н) |
| Е1.38 | РЬ | -СН2ОСН2- | -СН2С=СН | 2,36(1, 1Н), 2,42 (1, 1Н), 2,71 (1, 2Н), 3,45 (ч, 2Н), 3,68 (б, 2Н), 3,80 (8, ЗН), 4,12(ч, 1Н)> 4,20 (6, 2Н), 4,49 (5, 2Н), 4,67 (б, 2Н), 6,65-7,28 (т, 8Н) |
| Е1.39 | 4-Г-РЬ | -8СН2СН2- | н | 1,91 (т, 1Н), 2,09 (т, 1Н), 2,53(1, 1Н), 2,79 (1, 2Н), 3,02 (т, 2Н), 3,56 (ч, 2Н), 3,88 (а, ЗН), 4,26 (ч, 1Н), 4,75 (6, 2Н), 6,71-7,37 (т, 7Н) |
| Е1.40 | 4-Г-РЬ | -8СН2СН2- | -СН2С=СН | 1,90-2,09 (т, 2Н), 2,47 (1, 1Н), 2,52(1, 1Н), 2,81 (1, 2Н), 2,93 (т, 2Н), 3,56 (ч, 2Н), 3,89 (в, ЗН), 4,05-4,16 (т, ЗН), 4,73 (б, 2Н), 6,72-7,38 (т, 7Н) |
| Е1.41 | 4-Е-РЬ | -СН2СН2- | н | 1,76 (ч, 1Н), 1,94 (т, 1Н), 2,37(1, 1Н), 2,53-2,68 (т, 4Н), 3,49 (ч, 2Н), 3,70 (8, ЗН), 3,95 (Ч, 1Н), 4,59 (б, 2Н), 6,57-7,02 (т, 7Н) |
| Е1.42 | 4-Г-РЬ | -СН2СН2- | -СН2СН3 | 1,01 (1, ЗН), 1,74 (ч, 1Н), 1,85 (т, 1Н), 2,34(1, 1Н), 2,49(1, 2Н), 2,66 (1,2Н), 3,28 (бч, 2Н), 3,39(ч, 2Н), 3,52 (ч, 1Н), 3,72 (5, ЗН), 4,58 (б, 2Н), 6,58-7,00 (т, 7Н) |
| Е1.43 | 4-Г-РЬ | -сн2сн2- | -СН2С=СН | 1,80-2,01 (т, 2Н), 2,38 (1, 1Н), 2,43 (ί, 1Н), 2,58(1, 2Н), 2,72 (ί, 2Н), 3,48 (ч, 2Н), 3,79 (а, ЗН), 3,87 (ч, 1Н), 4,01 (б, 2Н), 4,65 (б, 2Н), 6,64-7,08 (т, 7Н) |
| Е1.44 | 4-СН3СН2-РЬ | -СН2СН2- | н | 1,09 (1, ЗН), 1,78(ч, 1Н), 1,98 (т, 1Н), 2,35(1, 1Н), 2,47 (Ч, 2Н), 2,58 (1, 2Н), 2,64 (1, 2Н), 3,41 (ч,2Н), 3,70(8, ЗН), 3,98 (Ч, 1Н), 4,59 (ά, 2Н), 6,57-7,00 (т, 7Н) |
- 19 011548
| Е1.45 | 4-СН3СН2-РЬ | -СН2СН2- | -СН2СН3 | 1,16(1, ЗН), 1,25 (1, ЗН), 1,92 (Ч, 1Н), 2,05 (т, 1Н), 2,50 (1, 1Н), 2,59-2,70 (т, 4Н), 2,81 (1,2Н), 3,43 (64, 2Н), 3,58 (Ч, 2Н), 3,71 (ч, 1Н), 3,88(3, ЗН), 4,74 (ά, 2Н), 6,72-7,13 (т, 7Н) |
| Е1.46 | 4-СН3СН2-РЬ | -СН2СН2- | -СН2ОСН | 1,23 (1, ЗН), 1,97 (ч, 1Н), 2,09 (т, 1Н), 2,48 (1, 1Н), 2,51 (1, ΙΗ), 2,59-2,69 (т, 4Н), 2,80 (1, 2Н), 3,55 (ч, 2Н), 3,87 (з, ЗН), 3,96 (ч, 1Н), 4,12(6, 2Н), 4,73 (б, 2Н), 6,73-7,15 (т, 7Н) |
| Е1.47 | 4>СН3СН2'Р11 | -осн2- | н | 1,15(1, ЗН), 2,42 (1, 1Н), 2,52 (ί, 2Н), 2,72 (1, 2Н), 3,51 (ч, 2Н), 3,79 (8, ЗН), 4,02-4,13 (т, 2Н), 4,33 (ч, 1Н), 4,66 (б, 2Н), 6,64-7,07 (т, 7Н) |
| Е1.48 | 4-СН3СН2-РЬ | -осн2- | -СН2СН3 | 1,32-1,41 (т, 6Н), 2,67 (1, 1Н), 2,74 (ч, 2Н), 2,97 (1, 2Н), 3,683,77 (т, 4Н), 4,03 (з, ЗН), 4,27(4, 2Н), 4,49(ч, 1Н), 4,92 (6, 2Н), 6,91-7,29 (т, 7Н) |
| Е1.49 | 4-СН3СН2-Рк | -осн2- | -СН2ОСН | 1,22 (1, ЗН), 2,48 (1, 1Н), 2,53 (ЫН), 2,60 (ч, 2Н), 2,83 (1, 2Н), 3,55 (ч, 2Н), 3,88 (в, ЗН), 4,17(ч, 1Н), 4,31-4,43 (т, 4Н), 4,76 (б, 2Н), 6,75-7,11 (т, 7Н) |
| Е1.50 | 3,4-С12-РЬ | -осн2- | н | 2,52 (ί, 1Н), 2,83 (ί, 2Н), 3,60 (Ч, 2Н), 3,88 (з, ЗН), 4,09-4,25 (т, ЗН), 4,77 (б, 2Н), 6,737,38 (т, 7Н) |
| Е1.51 | 3,4-С12-РЬ | -осн2- | -СН2ОСН | 2,50(1, 1Н), 2,53 (1, 1Н), 2,82 (ί, 2Н), 3,58 (Ч, 2Н), 3,90 (з, ЗН), 4,18 (т, 2Н), 4,31-4,43 (т, ЗН), 4,77 (ά, 2Н), 6,747,35 (т, 6Н) |
| Е1.52 | 4-СН3-РЬ | -8СН2- | н | 2,25 (з, ЗН), 2,42 (1, 1Н), 2,68 (1, 2Н), 2,90 (66, 1Н), 3,35- 3,44 (т, ЗН), 3,79 (8, ЗН), 3,95 (ч, 1Н), 4,68(6, 2Н), 6,62-7,24 (т, 7Н) |
| Е1.53 | 4-СН3-РЪ | -8СН2- | -СН2СН3 | 1,12(1, ЗН), 2,32 (8, ЗН), 2,50 (1, 1Н), 2,79 (1, 2Н), 3,10(66, 1Н), 3,39-3,54 (т, 5Н), 3,85 (8, ЗН), 3,89 (ч, 1Н), 4,76 (6, 2Н), 6,72-7,32 (т, 7Н) |
- 20 011548
| Е1.54 | 4-СНз-РЬ | -8СН2- | -СН2ОСН | 2,24 (5, ЗН), 2,33 (ί, 1Н), 2,42 (1, 1Н), 2,70 (ί, 2Н), 3,05 (бб, 1Н), 3,36-3,47 (т, ЗН), 3,80 (8, ЗН), 4,03-4,12 (т, ЗН), 4,68 (б, 2Н), 6,63-7,22 (т, 7Н) |
| Е1.55 | РЬ | -СН2СН2СН2СН2- | н | 1,22 (ц, 2Н), 1,33-1,47 (т, 4Н), 2,26 (1, 1Н), 2,38(1, 2Н), 2,52 (ί, 2Н), 3,29 (ς, 2Н), 3,62 (н, ЗН), 3,83 (ч, 1Н), 4,50 (б, 2Н), 6,47-7,06 (т, 8Н) |
| Е1.56 | РЬ | -СН2СН2СН2СН2- | -СН2СН3 | 0,99 (1, ЗН), 1,28 (ч, 2Н), 1,411,52 (т, 4Н), 2,34(ΐ, 1Н), 2,48 (1, 2Н), 2,63 (1, 2Н), 3,28 (ч, 2Н), 3,40 (ч, 2Н), 3,53 (ч, 1Н), 3,72 (5, ЗН), 4,62 (б, 2Н), 6,58-7,16 (т, 8Н) |
| Е1.57 | РЬ | -СН2СН2СН2СН2- | -сн2с=сн | 1,36 (ч, 2Н), 1,51-1,63 (т, 4Н), 2,36(1, 1Н), 2,42 ((, 1Н), 2,54 (1, 2Н), 2,72 (ί, 2Н), 3,49 (Ч, 2Н), 3,80 (5, ЗН), 3,87 (Ч, 1Н), 4,02 (б, 2Н), 4,69 (б, 2Н), 6,65-7,23 (т, 8Н) |
| Е1.58 | 4-С1-РН | -СН2СН2ОСН2- | н | 2,50 (ί, 1Н), 2,72 (ί, 2Н), 2,80 (ί, 2Н), 3,43 (ч, 2Н), 3,58-3,69 (т, 4Н), 3,88 (5, ЗН), 4,09 (ч, 1Н), 4,73 (б,2Н), 6,69-7,27 (т, 7Н) |
| Е1.59 | 4-С1-РН | -СН2СН2ОСН2- | -СН2СН3 | 1,05 (ί, ЗН), 2,42 (ί, 1Н), 2,65- 2,78 (т, 4Н), 3,31-3,60 (т, 8Н), 3,77 (ч, 1Н), 3,80 (в, ЗН), 4,66 (б, 2Н), 6,62-7,19 (т, 7Н) |
| Е1.60 | 4-С1-РН | -СН2СН2ОСН2- | -СН2С=СН | 2,39((, 1Н), 2,44((, 1Н), 2,72 ((, 2Н), 2,78 (ί, 2Н), 3,43 (ч, 2Н), 3,59 (ч, 2Н), 3,82 (8, ЗН), 4,07 (ч, 1Н), 4,13(6, 2Н), 4,69 (б, 2Н), 6,66-7,20 (т, 7Н) |
Аналогично описанным выше примерам получают соединения, представленные в табл. 1-64. Таблица 1. Соединения формулы (Т.01)
| 1 | С | > || |
в которой комбинация заместителей А, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 2. Соединения формулы Д.02) из
в которой комбинация заместителей А, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 3. Соединения формулы (103) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 21 011548
Таблица 4. Соединения формулы (Т04)
в которой комбинация заместителей Α, Κι, К2, строк в табл. Α.
Таблица 5. Соединения формулы (105)
Из, К4 и X соответствует в каждом случае одной из в которой комбинация заместителей Α, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 6. Соединения формулы (106) из
| ! к | |||
| 1 . |
в которой комбинация заместителей Α, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 7. Соединения формулы (107) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 8. Соединения формулы (108) из
| к | уНэ г | > || | |
| ь |
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 9. Соединения формулы (109) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 10. Соединения формулы (Т.10) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 11. Соединения формулы (Т.11) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
из
- 22 011548
Таблица 12. Соединения формулы (1.12)
| Г | 1 < | 1 II |
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 13. Соединения формулы (1.13) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 14. Соединения формулы (1.14) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 15. Соединения формулы (1.15) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 16. Соединения формулы (1.16) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 17. Соединения формулы (1.17) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 18. Соединения формулы (1.18) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 19. Соединения формулы (1.19) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 23 011548
Таблица 20. Соединения формулы (1.20)
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 21. Соединения формулы (1.21) из
в которой комбинация заместителей А, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 22. Соединения формулы (1.22) из
| II | II | ||
| 1 | 1 , |
в которой комбинация заместителей А, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 23. Соединения формулы (1.23) из
| г | 1 ί | э П | |
в которой комбинация заместителей А, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 24. Соединения формулы (1.24) из
в которой комбинация заместителей А, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 25. Соединения формулы (1.25) из
в которой комбинация заместителей А, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 26. Соединения формулы (1.26) из
в которой комбинация заместителей А, Κ1, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 27. Соединения формулы (1.27) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 24 011548
Таблица 28. Соединения формулы (128)
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 29. Соединения формулы (129) из
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 30. Соединения формулы (130) из
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 31. Соединения формулы (Ί.31) из
| ( | > || | |
| 1 , |
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 32. Соединения формулы (132) из
| г | 0 | |
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 33. Соединения формулы (133) из
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 34. Соединения формулы (134) из
| г | II | |
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 35. Соединения формулы (135) из
в которой комбинация заместителей А, К1, В2, В3, В4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 25 011548
Таблица 36. Соединения формулы (1.36)
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 37. Соединения формулы (1.37) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 38. Соединения формулы (1.38) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в таблице А.
Таблица 39. Соединения формулы (1.39) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 40. Соединения формулы (1.40) из
| 0 | 1 г | ) п | |
| 5 |
в которой комбинация заместителей А, Κι, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 41. Соединения формулы (1.41) из
в которой комбинация заместителей А, Κμ Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 42. Соединения формулы (1.42) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 43. Соединения формулы (1.43) из
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 26 011548
Таблица 44. Соединения формулы (1.44)
в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 45. Соединения формулы (1.45) из
в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 46. Соединения формулы (1.46) из
в в которой комбинация заместителей А, К1, Я2, К3, К4 и X соответствует строк в табл. А.
Таблица 47. Соединения формулы (1.47) каждом случае одной из
в
| Г | 1 г | ( | ΊΙ |
в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует строк в табл. А.
Таблица 48. Соединения формулы (1.48) каждом случае одной из
в в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует строк в табл. А.
Таблица 49. Соединения формулы (1.49) каждом случае одной из
в в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует строк в табл. А.
Таблица 50. Соединения формулы (1.50) каждом случае одной из
в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
Таблица 51. Соединения формулы (1.51) из
в которой комбинация заместителей А, К1, К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. А.
из
- 27 011548
Таблица 52. Соединения формулы (152)
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 53. Соединения формулы (153) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 54. Соединения формулы (154) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 55. Соединения формулы (Г55) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 56. Соединения формулы (!.56) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 57. Соединения формулы (157) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 58. Соединения формулы (158) из
| Г | > н | |
| 2 |
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
Таблица 59. Соединения формулы (159) из
в которой комбинация заместителей Α, Кь К2, К3, К4 и X соответствует в каждом случае одной строк в табл. Α.
из
- 28 011548
Таблица 60. Соединения формулы (1.60)
| Г | > || | |
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной из строк в табл. А.
Таблица 61. Соединения формулы (1.61)
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, Κ4 и X соответствует в каждом случае одной из строк в табл. А.
Таблица 62. Соединения формулы (1.62)
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3 и X соответствует в каждом случае одной из строк в табл. А.
Таблица 63. Соединения формулы (1.63)
| г | 1 | II |
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, и X соответствует в каждом случае одной из строк в табл. А.
Таблица 64. Соединения формулы (1.64)
в которой комбинация заместителей А, Κι, Κ2, Κ3, и X соответствует в каждом случае одной из строк в табл. А.
| С | II | |
| I |
- 29 011548
Таблица А (РН обозначает фенил)
| № | А | К! | К2 | Кз | к4 | X |
| 001 | РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 002 | РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 003 | РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 004 | РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 005 | РЬ | и | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 006 | РЬ | н | СН2С=СН | СН2ССН | ОСНз | о |
| 007 | РЬ | СНз | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 008 | РЬ | н | СН2С^СН | СНзСеСН | СНз | 0 |
| 009 | РЬ | н | СН2С=СП | СН2С=СП | ОСНз | 8 |
| 010 | 4-Г-РЬ | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 011 | 4-Р-РЬ | н | СНз | СНзСзСН | ОСНз | о |
| 012 | 4-Р-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 013 | 4-Р-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 014 | 4-Г-РЬ | н | СН2ОСН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 015 | 4-Р-РЬ | н | СН2С^СН | СНгСзСН | ОСНз | О |
| 016 | 4-Р-РЬ | СНз | СН2С^СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 017 | 4-Р-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | СНз | О |
| 018 | 4-Р-РЬ | н | СН2С=С11 | СН2С=СН | ОСНз | 8 |
| 019 | 4-С1-РЬ | н | н | СН2С=СП | ОСНз | О |
| 020 | 4-С1-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 021 | 4-С1-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 022 | 4-С1-РЬ | н | СН2С=СП | СНз | ОСНз | о |
| 023 | 4-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 024 | 4-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 025 | 4-СЬРЬ | СНз | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 026 | 4-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | СНз | О |
| 027 | 4-С1-РЬ | н | СНзС^СП | СН2С^СН | ОСНз | 8 |
| 028 | 4-Вг-РЬ | н | н | СНзСзСН | ОСНз | О |
| 029 | 4-Вг-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 030 | 4-Вг-РЬ | н | СН2СНз | С1ЬС-СН | ОСНз | О |
| 031 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 032 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 033 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | СНзСэСН | ОСНз | О |
| 034 | 4-Вг-РЬ | сн3 | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 035 | 4-Вг-РЬ | н | СНзС^СН | СНзС^СН | СНз | О |
| 036 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С^СП | ОСНз | 8 |
| 037 | 4-СНз-РЬ | н | н | СП2С=СН | ОСНз | О |
- 30 011548
| 038 | 4-СНз-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | ОСН3 | О |
| 039 | 4-СНз-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 040 | 4-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 041 | 4-СН3-РЬ | н | СН2С=СП | СН2СНз | ОСНз | о |
| 042 | 4-СНз-РЬ | н | СН2СгСН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 043 | 4-СНз-РЬ | СНз | СН2С^СН | СН2С^СН | ОСНз | о |
| 044 | 4-СНз-РЬ | н | СН2СэСН | СН2С=СН | СНз | О |
| 045 | 4-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | δ |
| 046 | 4-СРз-РЬ | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 047 | 4-СРз-РЬ | н | СНз | СН2С^СН | ОСНз | о |
| 048 | 4-СРз-РЬ | н | сн2сн3 | СН2СнСН | ОСНз | О |
| 049 | 4-СРз-РЬ | н | СН2СгСН | СНз | ОСНз | о |
| 050 | 4-СРз-РЬ | н | СН.С^СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 051 | 4-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СнСН | ОСНз | о |
| 052 | 4-СРз-РЬ | СНз | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 053 | 4-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | СНз | о |
| 054 | 4-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | 8 |
| 055 | 4-СН3СН2-РЬ | н | н | СН2С^СН | ОСНз | О |
| 056 | 4-СНзСН2-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 057 | 4-СН3СН2-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 058 | 4-СН3СН2-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 059 | 4-СН3СН2-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 060 | 4-СНзСН2-РЬ | н | СН2СеСН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 061 | 4-СН3СН2-РЬ | СНз | СН2С=СН | сн2с=сн | ОСНз | О |
| 062 | 4-СН3СН2-РЬ | н | СН2С^СН | сн2с®сн | СНз | О |
| 063 | 4-СН3СН2-РЬ | н | СН2С=СП | сн2с=сн | ОСНз | 8 |
| 064 | 4-СНзО-РЬ | н | н | сн,с=сн | ОСНз | о |
| 065 | 4-СНзО-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 066 | 4-СНзО-РЬ | н | СН2СНз | сн2с=сн | ОСНз | О |
| 067 | 4-СНзО-РЬ | н | сн2с^сн | СНз | ОСНз | о |
| 068 | 4-СНзО-РЬ | н | сн2с=сн | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 069 | 4-СНзО-РЬ | н | сн2с=сн | С1ЬС=СН | ОСНз | О |
| 070 | 4-СНзО-РЬ | СНз | сн2с^сн | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 071 | 4-СНзО-РЬ | н | сн2с=сн | сн2с=сн | СНз | о |
| 072 | 4-СНзО-РЬ | н | сн2с=сн | сн2с=сн | ОСНз | 8 |
| 073 | 3,4-СЬ-РЬ | н | н | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 074 | 3,4-С12-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 075 | 3,4-С12-РЬ | н | сн2сн3 | СН2СмСН | ОСНз | о |
| 076 | 3,4-С12-РЬ | н | сн2с=сн | СНз | ОСНз | О |
| 077 | 3,4-С12-РЬ | н | сн2с=сн | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 078 | 3,4-С12-РЬ | н | сн2с=сн | СН2С=СН | ОСНз | о |
- 31 011548
| 079 | 3,4-С12-РЬ | СН3 | СН2С=СН | сн2с^сн | ОСНз | О |
| 080 | 3,4-С12-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=си | СНз | О |
| 081 | 3,4-С!2-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=сн | ОСНз | 8 |
| 082 | 2-Р-РЬ | н | н | сн2с=сн | ОСНз | О |
| 083 | 2-Р-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 084 | 2-Р-РЬ | н | СН2СН3 | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 085 | 2-Р-РЬ | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | о |
| 086 | 2-Р-РЬ | н | С112С=С11 | сн2сн3 | ОСНз | О |
| 087 | 2-Р-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 088 | 2-С1-РЬ | н | н | сн2с=сн | ОСНз | 0 |
| 089 | 2-С1-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 090 | 2-С1-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С^СН | ОСНз | О |
| 091 | 2-С1-РЬ | н | СНгСгСН | СНз | ОСНз | О |
| 092 | 2-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 093 | 2-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 094 | 2-СНз-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 095 | 2-СНз-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 096 | 2-СНз-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 097 | 2-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | 0 |
| 098 | 2-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | 0 |
| 099 | 2-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | С’Н2С=СН | ОСНз | о |
| 100 | 2-СРз-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 101 | 2-СРз-РЬ | н | СН3 | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 102 | 2-СГз-РЬ | н | сн2сн3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 103 | 2-СГз-РЬ | н | С1ЬС=СН | СНз | ОСНз | о |
| 104 | 2-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 105 | 2-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СП2ОСН | ОСНз | о |
| 106 | 2-СИ-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 107 | 2-СЫ-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 108 | 2-СЫ-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 109 | 2-СЫ-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| ПО | 2-СМ-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 111 | г-си-рь | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 112 | 2-СНзО-РЬ | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| ИЗ | 2-СН3О-РЬ | н | СН3 | СН2С=С'Н | ОСНз | о |
| 114 | 2-СНзО-РЬ | н | СН2СН3 | СН2СзСН | ОСНз | о |
| 115 | 2-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 116 | 2-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 117 | 2-СН3О-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 118 | 3-Р-РЬ | н | н | СН2С=С11 | ОСНз | О |
| 119 | 3-Р-РЬ | н | сн3 | СН2С-СН | ОСНз | о |
- 32 011548
| 120 | 3-Р-РЬ | Н | СН2СНз | СП2С=СН | ОСНз | О |
| 121 | 3-Р-РЬ | н | СН2С^СН | СНз | ОСНз | О |
| 122 | 3-Р-РЬ | Н | сн2с=сн | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 123 | 3-Р-РЬ | Н | сн2с=сн | СН2СзСН | ОСНз | о |
| 124 | 3-С1-Р11 | Н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 125 | 3-С1-РЙ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 126 | 3-С1-РЬ | Н | СН2СНз | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 127 | З-СЬРЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 128 | 3-С1-РЬ | Н | СН2С=СН | сн2сн3 | ОСНз | О |
| 129 | 3-С1-РЬ | Н | СН2СгСН | СН2СгСН | ОСНз | о |
| 130 | 3-Вг-РЬ | н | н | сн2с=сн | ОСНз | О |
| 131 | 3-Вг-РЬ | н | СНз | СН2СгСН | ОСНз | О |
| 132 | 3-Вг-РЬ | Н | СН2СНз | СП2С=СП | ОСНз | О |
| 133 | 3-Вг-РЬ | Н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 134 | 3-Вг-РЬ | Н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 135 | 3-Вг-РЬ | Н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 136 | 3-СНз-РЬ | Н | Н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 137 | з-снз-рь | Н | СНз | СН2С>С11 | ОСНз | О |
| 138 | 3-СНз-РЬ | Н | СН2СНз | СН2СжСН | ОСНз | О |
| 139 | 3-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 140 | 3-СНз-РЬ | н | СН2С=СТТ | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 141 | 3-СНз-РЬ | н | СН2С^СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 142 | 3-СРз-РЬ | Н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 143 | 3-СРз-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 144 | 3-СРз-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 145 | 3-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 146 | 3-СРз-РЬ | н | СН2С^СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 147 | 3-СРз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 148 | З-СИ-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 149 | 3-СИ-РЬ | н | СНз | С112С^С11 | ОСНз | о |
| 150 | 3-СЫ-РЬ | н | СН2СН3 | СН2^СН | ОСНз | О |
| 151 | 3-СИ-РЬ | Н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 152 | З-СИ-РЬ | Н | СН2СеСН | СН2СНз | ОСНз | О |
| 153 | 3-СЫ-РЬ | Н | СН2С=СН | СН2СгСН | ОСНз | О |
| 154 | 3-СНзО-РЬ | н | н | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 155 | 3-СНзО-РЬ | Н | СНз | СН,СгС'Н | ОСНз | О |
| 156 | 3-СНзО-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 157 | 3-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 158 | 3-СНзО-РЬ | н | СН2СгСН | СН2СНз | ОСНз | О |
| 159 | 3-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 166 | 4-СН2=СН-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
- 33 011548
| 167 | 4-СН2=СН-Рк | Н | СН3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 168 | 4-СН2=СН-РЬ | Н | СН2СН3 | С112ОСН | ОСНз | о |
| 169 | 4-СН2=СН-РЬ | Н | СН2ОСН | СНз | ОСНз | О |
| 170 | 4-СН2=СН-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 171 | 4-СН2=СН-Рк | н | СН2ОСН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 178 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | н | СН2СзСН | ОСНз | о |
| 179 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 180 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С^СН | ОСНз | О |
| 181 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | осн. | о |
| 182 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СНз | ОСНз | о |
| 183 | 4-СН3СН2СН2-РЬ | н | СН2ОСН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 184 | 4-(СН3)2СН-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 185 | 4-(СН3)2СН-РИ | н | СНз | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 186 | 4-(СН3)2СН-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 187 | 4-(СН3)2СН-РЬ | н | СН2СэСН | СНз | ОСНз | о |
| 188 | 4-(СН3)2СН-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СНз | ОСНз | о |
| 189 | 4-(СН3)2СН-РИ | н | СН2СгСН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 190 | 4-(СН3)3С-Р11 | н | н | СНзС^СН | ОСНз | о |
| 191 | 4-(СН3)3С-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 192 | 4-(СН3)3С-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 193 | 4-(СН3)зС-Рй | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 194 | 4-(СНз)зС-Рй | н | СН2С=СТТ | СН2СНз | ОСНз | о |
| 195 | 4-(СН3)зС-Р11 | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 196 | 4-€Ν-ΡΙι | н | н | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 197 | 4-СМ-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 198 | 4-СИ-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 199 | 4-СЫ-РИ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 200 | 4-СЫ-РЬ | н | СН2С=СП | СН2СН3 | ОСНз | 0 |
| 201 | 4-ΟΝ-ΡΗ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | 0 |
| 208 | 4-СН38-РИ | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 209 | 4-СН38-Рк | н | СНз | СТЬС^СН | ОСНз | О |
| 210 | 4-СН38-Рк | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 211 | 4-СН38-РЙ | н | С’Н2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 212 | 4-СН38-РЬ | н | СН2С®СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 213 | 4-СН38-РЪ | н | СН2ОСН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 220 | 4-СН3СН2О-Рк | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 221 | 4-СН3СН2О-Рк | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 222 | 4-СН3СН2О-РЬ | н | СН2СНз | СНгСеСН | ОСНз | о |
| 223 | 4-СН3СН2О-Рк | н | СН2С^СН | СНз | ОСНз | о |
| 224 | 4-СН3СН2О-Рй | н | СН2С=СН | СН2СНз | ОСНз | о |
| 225 | 4-СН3СН2О-РЬ | н | СН2С®СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
- 34 011548
| 226 | 4-СН3СН2СН2О-Р11 | н | н | СН2С=СН | осн3 | о |
| 227 | 4-СН3СН2СН2О-РЬ | н | сн3 | СН2СгСН | осн3 | О |
| 228 | 4-СН3СН2СН2О-Р11 | н | СН2СН3 | СН2С>СН | осн3 | О |
| 229 | 4-СН3СН2СН2О-РИ | н | СН2ОСН | сн3 | осн3 | О |
| 230 | 4-СН3СН2СН2О-РЬ | н | СН2ОСН | СН2СН3 | осн3 | О |
| 231 | 4-СН3СН2СН2О-Рй | н | СН2С=СН | СН2С=СН | осн3 | О |
| 232 | 3,4-Вг2-Р11 | н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 233 | 3,4-Вг2-РЬ | н | сн3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 234 | 3,4-Вг2-Р11 | н | СН2СН3 | СН2СзС11 | ОСНз | О |
| 235 | 3,4-Вг2-РЬ | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | О |
| 236 | 3,4-Вг2-Рй | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 237 | 3,4-Вг2-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 238 | 3,5-Вг2-РЬ | н | н | СН2ОСН | ОСНз | о |
| 239 | 3,5-Вг2-Рй | н | сн3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 240 | 3,5-Вг2-РЬ | н | СН2СН3 | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 241 | 3,5-Вг2-Рй | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | О |
| 242 | 3,5-Вг2-РЬ | н | СН2ОСН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 243 | 3,5-Вг2-Р11 | н | СП2ОСП | СЩОСП | ОСНз | О |
| 244 | 2,3-С12-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 245 | 2,3-С12-Р11 | н | сн3 | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 246 | 2,3-С12-Р11 | н | СН2СН3 | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 247 | 2,3-С12-РЬ | н | сн,с^стт | сн3 | ОСНз | о |
| 248 | 2,3-С12-Рй | н | СН2СзСН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 249 | 2,3-С12РЬ | н | СН2ОСН | СН2ОСН | ОСНз | О |
| 250 | 2,4-С12-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 251 | 2,4-С!2-РИ | н | сн3 | СН2ОСН | ОСНз | о |
| 252 | 2,4-С12-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 253 | 2,4-С12-Рй | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | О |
| 254 | 2,4-С12-Рй | н | С’Н2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 255 | 2,4-СЬ-Рй | н | СН2ОСН | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 256 | 3,5С12-РЬ | н | н | СП2ОСН | ОСНз | О |
| 257 | 3,5-С12-РЬ | н | сн3 | СН2ОСН | ОСНз | о |
| 258 | 3,5-С12-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 259 | 3,5-С12-Рк | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | О |
| 260 | 3,5-С12-Р11 | н | СН2ОСН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 261 | 3,5-С12-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 262 | 2,4-Р2-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 263 | 2,4-Рг-РЬ | н | СНз | С'Н2С=СН | ОСНз | О |
| 264 | 2,4-Г2-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 265 | 2,4-Р2-Рй | н | СН2С=СН | сн3 | ОСНз | о |
| 266 | 2,4-Рг-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | 0 |
- 35 011548
| 267 | 2,4-Р2-Рй | Н | СН2ОСН | СН2СэСН | осн3 | 0 |
| 268 | 3,4-Р2-РЬ | Н | н | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 269 | 3,4-Р2-РЬ | н | сн3 | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 270 | 3,4-Р2-Рй | н | СН2СН3 | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 271 | 3,4-Р2-РЬ | н | СН2С=СН | сн3 | осн3 | 0 |
| 273 | 3,4-Р2-Рй | н | СН2ОСН | СН2СН3 | осн3 | 0 |
| 274 | 3,4-Р2-РЙ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | осн3 | 0 |
| 275 | 3,5-Р2-Рй | н | н | СН2С=СН | осн3 | о |
| 276 | 3,5-Р2-РЬ | н | сн3 | СН2С=СН | осн3 | 0 |
| 277 | 3,5-Р2-Рй | н | СН2СН3 | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 278 | 3,5-Р2-РЬ | н | СН2С=СН | сн3 | осн3 | 0 |
| 279 | 3,5-Р2-РЬ | н | стьосн | СН2СН3 | осн3 | 0 |
| 280 | 3,5-Р2-РЬ | н | СН2С=СН | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 281 | З-Вг-4-Р-РЙ | н | н | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 282 | З-Вг-4-Ρ-ΡΙι | н | сн3 | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 283 | З-Вг-4-Р-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | осн3 | 0 |
| 284 | З-Вг-4-Г-Рк | н | сн2осн | сн3 | осн3 | о |
| 285 | З-Вг-4-Р-Рй | н | СН2С=СН | СН2СН3 | осн3 | 0 |
| 286 | З-Вг-4-Р-Рй | н | СН2СгСН | сн2осн | осн3 | о |
| 287 | 3-С1-4-Р-РН | н | н | СН2ОСН | осн3 | о |
| 288 | 3-С1-4-Р-РИ | н | сн3 | СН2ОСН | осн3 | о |
| 289 | 3-С1-4-Р-РИ | н | СН2СН3 | СН2ОСН | осн3 | 0 |
| 290 | 3-С1-4-Р-РН | н | СН2С=СН | сн3 | осн3 | о |
| 291 | 3-С1-4-Р-РИ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | осн3 | о |
| 292 | 3-С1-4-Р-РН | н | СН2С=СН | СН2С=СН | осн3 | 0 |
| 293 | 3-Р-4-С1-РН | н | н | СН2ОСН | осн3 | о |
| 294 | 3-Р-4-С1-РВ | н | сн3 | С’Н2С=СН | осн3 | о |
| 295 | 3-Р-4-С1-РИ | н | СН2СН3 | СН2С=С'Н | 0СН3 | о |
| 296 | 3-Р-4-С1-РЙ | н | СН2С=СН | сн3 | осн3 | о |
| 297 | З-Р-4-СЬРЬ | н | СН2С=СН | сн2сн3 | ОСНз | О |
| 298 | 3-Р-4-С1-РИ | н | сн2с=сн | СН2ОСН | осн3 | о |
| 299 | 3-СР3-4-С1-Рй | н | н | СН2С=СН | осн3 | о |
| 300 | 3-СР3-4-С1-РЬ | н | сн3 | С’Н2С=СН | осн3 | о |
| 301 | 3-СР3-4-С1-Рй | н | СН2СН3 | СН2С=СН | осн3 | о |
| 302 | 3-СР3-4-С1-РЬ | н | СН2СгСН | сн3 | осн3 | о |
| 303 | 3-СР3-4-С1-Рй | н | СН2С=СН | сн2сн3 | осн3 | о |
| 304 | 3-СР3-4-С1-Рй | н | СН2ОСН | СН2С=СН | осн3 | 0 |
| 305 | 3,4-СН3-РЬ | н | н | СН2ОСН | осн3 | о |
| 306 | 3,4-СН3-РЬ | н | сн} | СН2С=СН | осн3 | О |
| 307 | 3,4-СН3-РЬ | н | СН2СН3 | СН2ОСН | осн3 | О |
| 308 | 3,4-СН3-РЬ | н | СН2ОСН | сн3 | осн3 | 0 |
- 36 011548
| 309 | 3,4-СНз-РЬ | н | СН2С=С11 | СН2СНз | ОСНз | О |
| 310 | 3,4-СН3-РЬ | н | СН2С^СП | СН2С=СП | ОСНз | о |
| 311 | 3,5-СНз-РЬ | н | Н | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 312 | 3,5-СНз-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 313 | 3,5-СН3-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С^СН | ОСНз | о |
| 314 | 3,5-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 315 | 3,5-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СНз | ОСНз | о |
| 316 | 3,5-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 317 | 3,4-СНзО-РЬ | н | Н | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 318 | 3,4-СНзО-РЬ | н | СНз | СН2С^СН | ОСНз | о |
| 319 | 3,4-СНзО-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 320 | 3,4-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | О |
| 321 | 3,4-СНзО-РЬ | н | сн2ссн | СН2СНз | ОСНз | о |
| 322 | 3,4-СНзО-РЬ | н | СН2С=С'Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 323 | 3,5-СНзО-Рк | н | Н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 324 | 3,5-СНзО-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | ОСНз | О |
| 325 | 3,5-СНзО-РЬ | н | СН2СНз | сщосн | ОСНз | о |
| 326 | 3,5-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 327 | 3,5-СНзО-РЬ | н | с112с=сн | СН2СНз | ОСНз | О |
| 328 | 3,5-СНзО-РЬ | н | СН2СеСН | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 329 | З-СН3-4-СН3О-РИ | н | н | СН2С=С11 | ОСНз | 0 |
| 330 | З-СНз-4-СНзО-РЬ | н | СНз | сн,с=сн | ОСНз | О |
| 331 | З-СНз-4-СНзО-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 332 | З-СНз-4-СНзО-РЬ | н | СН2СгСН | СНз | ОСНз | о |
| 333 | З-СНз-4-СНзО-РЬ | н | СН2С-СН | СН2СН3 | ОСНз | о |
| 334 | З-СНз-4-СНзО-РЬ | н | СН2С=С'Н | СН2С=С'Н | ОСНз | о |
| 335 | 3-Р-4-СН3О-РЬ | н | н | СН2С=СН | ОСНз | о |
| 336 | З-Р-4-СНзО-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | ОСНз | 0 |
| 337 | З-Г-4-СНзО-РЬ | н | СН2СН3 | сн2с^сн | ОСНз | о |
| 338 | 3-Р-4-СН30-РЬ | н | СН2С=СН | СНз | ОСНз | о |
| 339 | З-Р-4-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | ОСНз | О |
| 340 | З-Р-4-СНзО-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=сн | ОСНз | о |
| 512 | РЬ | н | н | СНз | С1 | О |
| 513 | РЬ | н | СНз | СНз | С1 | о |
| 514 | РЬ | н | СН2СНз | СНз | С1 | о |
| 515 | РЬ | н | СН2С^СН | СНз | С1 | о |
| 516 | РЬ | н | н | СН2СН3 | С1 | О |
| 517 | РЬ | н | СНз | СН2СНз | С1 | о |
| 518 | РЬ | н | СН2СНз | СН2СН3 | С1 | о |
| 519 | РЬ | н | сн2с=сн | СН2СНз | С1 | о |
| 520 | РЬ | н | н | СН2С=СН | С1 | о |
- 37 011548
| 521 | РЬ | Н | СН3 | СН2С=СН | С1 | 0 |
| 522 | РЬ | Н | СН2СН3 | СН2С=СН | С1 | о |
| 523 | РЬ | Н | СН2С=СН | СН2С=СН | С1 | о |
| 524 | 4-СЬРЬ | н | н | СН3 | С1 | О |
| 525 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | сн3 | С1 | О |
| 526 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | сн3 | С1 | О |
| 527 | 4-СЬРЬ | н | СНгСзСН | сн3 | С1 | о |
| 528 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2СН3 | С1 | О |
| 529 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | СН2СН3 | С1 | О |
| 530 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2СН3 | С1 | о |
| 531 | 4-СЬРЬ | н | СН2СиСН | СН2СН3 | С1 | о |
| 532 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2С=СН | С1 | о |
| 533 | 4-СЬРЬ | н | сн3 | СН2СгСН | С1 | О |
| 534 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | С1 | О |
| 535 | 4-С1-РЬ | н | СН2СгСН | С'Н2С=СН | С1 | О |
| 536 | 4-СЬРЬ | н | н | сн3 | Вг | о |
| 537 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | сн3 | Вг | О |
| 538 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | сн3 | Вг | о |
| 539 | 4-СЬРЬ | н | сн2с=сн | сн3 | Вг | о |
| 540 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2СН3 | Вг | о |
| 541 | 4-С1-РЬ | н | сн3 | СН2СН3 | Вг | о |
| 542 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2СН3 | Вг | О |
| 543 | 4-СЬРЬ | н | СН2С=СН | СН2СН3 | Вг | о |
| 544 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2С=СН | Вг | о |
| 545 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | СН2С=СН | Вг | О |
| 546 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | Вг | О |
| 547 | 4-СЬРЬ | н | СН2С®СН | СН2С=СН | Вг | о |
| 548 | 4-СЬРЬ | н | н | СН3 | СИ | о |
| 549 | 4-СЬРЬ | н | сн3 | СН3 | СИ | о |
| 550 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН3 | СИ | о |
| 551 | 4-СЬРЬ | н | СН2С^СН | СН3 | СИ | о |
| 552 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2СН3 | С1Ч | о |
| 553 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | СН2СН3 | СИ | О |
| 554 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2СН3 | ся | о |
| 555 | 4-СЬРЬ | н | СН2С^СН | СН2СН3 | С1Ч | О |
| 556 | 4-СЬРЬ | н | н | СН2С=СН | С1Ч | О |
| 557 | 4-СЬРЬ | н | СН3 | СТЬСзСН | СИ | О |
| 558 | 4-СЬРЬ | н | СН2СН3 | СН2СзСН | СИ | о |
| 559 | 4-СЬРЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | СИ | о |
| 560 | РЬ | н | н | СН2С^СН | Вг | О |
| 561 | РЬ | н | СН3 | СН2С=СН | Вг | О |
- 38 011548
| 562 | РЬ | Н | сн2сн3 | сн.с^сн | Вг | о |
| 563 | РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | Вг | о |
| 564 | РЬ | Н | н | СН2С=СН | СИ | о |
| 565 | РЬ | н | СНз | СН2С^СН | СИ | о |
| 566 | РЬ | н | СН2СНз | сн2с=сн | СИ | о |
| 567 | РЬ | н | СН2С=СН | СН2С^СН | С1Ч | о |
| 568 | 4-Вг-РЬ | Н | н | СН2С=СИ | С1 | о |
| 569 | 4-Вг-РЬ | н | СНз | сн2с=сн | С1 | о |
| 570 | 4-Вг-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | С1 | о |
| 571 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С^СН | С1 | о |
| 572 | 4-Вг-РЬ | Н | н | СНзСеСН | Вг | о |
| 573 | 4-Вг-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | Вг | о |
| 574 | 4-Вг-РЬ | Н | СН2СНз | сн2с=сн | Вг | о |
| 575 | 4-Вг-РЬ | Н | СН2С=СН | сн2с=сн | Вг | о |
| 576 | 4-Вг-РЬ | н | н | сп2с=сн | СИ | о |
| 577 | 4-Вг-РЬ | н | СНз | СН2СгСН | СЫ | о |
| 578 | 4-Вг-РЬ | н | СН2СНз | СН2С=СН | С14 | о |
| 579 | 4-Вг-РЬ | н | СН2С=СН | сн2с=сн | СИ | о |
| 580 | 4-СНз-РЬ | н | н | СН2С=СН | С1 | о |
| 581 | 4-СНз-РЬ | Н | СНз | СН2С=СН | С1 | о |
| 582 | 4-СНз-РЬ | Н | СН2СНз | СН2СгСН | С1 | о |
| 583 | 4-СНз-РЬ | Н | СН2С=СН | СН2С=СН | С1 | о |
| 584 | 4-СНз-РЬ | н | н | СН2С=СН | Вг | о |
| 585 | 4-СНз-РЬ | н | СНз | СН2С=СН | Вт | о |
| 586 | 4-СНз-РЬ | н | сн2сн3 | СН2С=СН | Вг | О |
| 587 | 4-СНз-РЬ | н | СНгСзСН | сн2сзсн | Вг | о |
| 588 | 4-СНз-РЬ | н | н | СН2С=СН | СЫ | о |
| 589 | 4-СНз-РЬ | н | СНз | СН2С^СН | СИ | о |
| 590 | 4-СНз-РЬ | н | СН2СН3 | СН2С=СН | ΟΝ | о |
| 591 | 4-СНз-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=СН | СИ | о |
| 592 | РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=ССН3 | осн3 | о |
| 593 | 4-С1-РЬ | н | СНгСзСН | СН2С=ССНз | ОСНз | о |
| 594 | 4-Вг-РЬ | н | сн2с^сн | СН2С=ССН3 | ОСНз | о |
| 595 | 4-СНз-РЬ | н | СНгСзСН | СН2С=ССН3 | ОСНз | о |
| 596 | РЬ | н | сн2с=сн | СН2С=С-С2Н5 | ОСНз | о |
| 597 | 4-С1-РЬ | н | СН2С=СН | СН2С=С-С2Н5 | ОСНз | о |
| 598 | 4-Вг-РЬ | н | сн2с=сн | СН2С=С-С2Н5 | ОСНз | о |
| 599 | 4-СНз-РЬ | н | сн2с=сн | СН2С=С-С2Н5 | ОСНз | о |
Препаративные формы на основе предлагаемых в изобретении соединений можно получать по методу, описанному, например, в \УО 95/30651.
Биологические примеры.
Ό-1. Действие против Р1азторага νί(ίοο1α на винограде.
а) Остаточное защитное действие.
Саженцы виноградной лозы на стадии 4-5-х листьев опрыскивали смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого соединения. Обработанные растения через 24 ч заражали суспензией спорангиев гриба. Степень поражения растений грибом оценивали после их культивирования в течение 6 дней при 95-100%-ной относительной влажности и при температуре 20°С.
б) Остаточное лечебное действие.
Саженцы виноградной лозы на стадии 4-5-х листьев заражали суспензией спорангиев гриба. После культивирования в течение 24 ч в климатической камере при 95-100%-относительной влажности и при температуре 20°С зараженным растениям давали подсохнуть и их опрыскивали смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого соединения. После высыхания образовавшегося в результате опрыскивания покрытия обработанные растения вновь помещали в климатическую камеру. Поражение растений грибом оценивали через 6 дней после заражения.
Соединения из табл. 1-64 проявляют высокое фунгицидное действие против Р1азторага νίΙίοο1ο на винограде. Соединения Е1.03, Е1.06, Е1.14, Е1.17, Е1.24, Е1.25, Е1.26, Е1.29, Е1.32, Е1.35.Е1.38, Е1.43, Е1.46, Е1.49, Е1.50, Е1.51 и Е1.53 в концентрации 200 ч./млн в обоих опытах О-1а) и Ό-16) подавляют поражение растений грибом на 80-100%. В то же время повреждение необработанных растений патогеном составляет 80-100%.
Ό-2. Действие против Р11у1ор1111юга на растениях томатов.
а) Остаточное защитное действие.
Растения томатов после 3-недельного культивирования опрыскивали смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого
- 39 011548 соединения. Обработанные растения через 48 ч заражали суспензией спорангиев гриба. Степень поражения растений грибом оценивали после их культивирования в течение 5 дней при 95-100%-ной относительной влажности и при температуре 20°С.
б) Системное действие.
Растения томатов после 3-недельного культивирования увлажняли смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества из расчета на объем почвы), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого соединения. При этом при обработке принимали меры предосторожности, не допуская попадания смеси для опрыскивания на надземные части растений. Обработанные растения через 96 ч заражали суспензией спорангиев гриба. Степень поражения растений грибом оценивали после их культивирования в течение 4 дней при 90-100%-ной относительной влажности и при температуре 20°С.
Соединения из табл. 1-64 проявляют высокое фунгицидное действие против Р11у1ор1111юга на растениях томатов. Соединения Е1.03, Е1.06, Е1.14, Е1.17, Е1.24, Е1.25, Е1.26, Е1.28, Е1.29, Е1.32, Е1.35, Е1.41, Е1.43, Е1.46, Е1.49, Е1.50, Е1.51, Е1.53, Е1.57 и Е1.60 в концентрации 200 ч./млн в обоих опытах И-2а) и И-2б) подавляют поражение растений грибом на 80-100%. В то же время повреждение необработанных растений патогеном составляет 80-100%.
Ό-3. Действие против РНуЮрЫНога на растениях картофеля.
а) Остаточное защитное действие.
2-3-недельные растения картофеля (сорта Вш1)е уапс1у) опрыскивали смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого соединения. Обработанные растения через 48 ч заражали суспензией спорангиев гриба. Степень поражения растений грибом оценивали после их культивирования в течение 4 дней при 90-100%-ной относительной влажности и при температуре 20°С.
б) Системное действие.
2-3-недельные растения картофеля (сорта Вт1)е уапс1у) увлажняли смесью для опрыскивания (0,02% действующего вещества из расчета на объем почвы), приготовленной из смачивающегося порошка на основе тестируемого соединения. При этом при обработке принимали меры предосторожности, не допуская попадания смеси для опрыскивания на надземные части растений. Обработанные растения через 48 ч заражали суспензией спорангиев гриба. Степень поражения растений грибом оценивали после их культивирования в течение 4 дней при 90-100%-ной относительной влажности и при температуре 20°С.
Соединения из табл. 1-64 позволяют эффективно бороться с поражением растений грибами. Соединения Е1.03, Е1.14, Е1.25, Е1.26, Е1.32, Е1.35, Е1.43, Е1.46, Е1.49, Е1.51 и Е1.53 в концентрации 200 ч./млн в обоих опытах И-3а) и И-3б) подавляют поражение растений грибом на 80-100%. В то же время повреждение необработанных растений патогеном составляет 80-100%.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Соединение общей формулы включая его оптические изомеры и смеси таких изомеров, гдеА обозначает фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С2-С4алкенил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, галоген и циано;X обозначает кислород или серу;Υ обозначает кислород или серу;К.1 обозначает водород;К2 обозначает водород, С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;К3 обозначает С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;К4 обозначает С1-С6алкоксигруппу, С3-С6алкенилоксигруппу, С3-С6алкинилоксигруппу или галоген;К5 обозначает водород;η обозначает целое число от 0 до 2;В1 обозначает мостиковый член -(СК.10К.11)д- или -(ΕΚ|0Κ||)ι-Ζ-(ΕΚ|2Κ|3,)ί-. гдеК10, Иц, К12 и К13 независимо друг от друга обозначают водород или С1-С4алкил,с.| обозначает целое число 2, 3 или 4, г обозначает целое число 0, 1, 2 или 3 и8 обозначает целое число 1, 2 или 3 при условии, что сумма (г+δ) равняется 1, 2 либо 3,Ζ обозначает -Ο-, -δ-, ΝΚ6-, -СО-, -ООС-, -СОО-, -ИК6-СО- или -Со-ИК^-;К6 представляет собой водород или С1-С4алкил;- 40 011548В2 обозначает С1-С6алкиленовый мостик.
- 2. Соединение по п.1, где В! обозначает мостиковый член -(СК10КП)Ч- или -(€'ΉΙ(ΚΙΙ)Ι-Ζ-(€'Ή|2Κ.|3);.-, где Κ10, Κπ, Κ12 и Κ13 независимо друг от друга обозначают водород или С1-С4алкил, с.| обозначает целое число 2, г обозначает целое число 0, 8 обозначает целое число 1 и Ζ обозначает -О-, -8- или -СО-.
- 3. Соединение по п.1, где В2 обозначает алкиленовый мостик формулы -СН(К20)-(СН2)р-, где Κ20 обозначает водород или С1-С4алкил, а р обозначает целое число 0, 1 или 2.
- 4. Соединение формулы (I) по п.1, гдеА обозначает фенил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, галоген и цианогруппу;X и Υ, оба, обозначают кислород;Κι обозначает водород;К2 обозначает водород, С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;К3 обозначает С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил;К4 обозначает 3-метоксигруппу или 3-этоксигруппу;Κ5 обозначает водород;В1 выбран из группы -СН2-СН2-, группы -О-СН2- и группы -8-СН2-;п обозначает целое число 1 иВ2 обозначает -СН2-СН2-.
- 5. Соединение формулы (I) по п.1, выбранное из группы, включающей 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, 4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-фторфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 2-этокси-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, 4-(4-хлорфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, 2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, 2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, 2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид,2- этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид,3- (4-этилфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-этилфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,2- этокси-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,3- (4-этилфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-фторфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,2- этокси-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид,3- (4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид,3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(3,4-дихлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид,2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид,- 41 0115482-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид,2- этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид,М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид,3- (4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорфенилтио)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-бензилокси-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-бензилокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, 3-(4-хлорбензилокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипро- пионамид, (К)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (К)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (К)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-2-этокси-4-(4-фторфенил)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-фторфенил)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (К)-4-(4-хлорфенил)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (К)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (К)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (К)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид, (Я)-3-(4-этилфенокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-этилфенокси)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-2-этокси-3-(4-этилфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-этилфенокси)-Н-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-2-этокси-3-(4-фторфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-фторфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3 -(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(3,4-дихлорфенокси)-М-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид,- 42 011548 (К)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (К)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] пропионамид, (Я)-3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К.)-3-(4-хлорфенилтио)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (К)-3-бензилокси-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (К)-3-бензилокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (Я)-3-(4-хлорбензилокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенилбутирамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-фенил-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-4-п-толилбутирамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-4-п-толилбутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-2-этокси-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-фторфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-гидрокси-]-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]бутирамид, (8)-4-(4-хлорфенил)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксибутирамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-феноксипропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенокси-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-п-толилоксипропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-3-п-толилоксипропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-2-этокси-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-этилфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-2-этокси-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-фторфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(3,4-дихлорфенокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид,- 43 011548 (8)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтиопропионамид, (8)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-3-фенилтио-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорфенилтио)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-бензилокси-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-бензилокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-гидрокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-метокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид, (8)-3-(4-хлорбензилокси)-2-этокси-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]пропионамид и (8)-3-(4-хлорбензилокси)-Ы-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксипропионамид.
- 6. Способ получения соединения формулы (I) по п.1, заключающийся в том, что кислоту формулы (II) подвергают взаимодействию с амином формулы (VII) где Α, Κι, Κ2, К3, Κ4, Κ5, Вь В2 и η имеют указанные для формулы (I) значения, с получением соединения подгруппы (ΙΑ) и при необходимости амидную функцию соединения подгруппы (ΙΑ) превращают обработкой сульфурирующим агентом в тиоамидную функцию с получением соединения подгруппы (1С)
- 7. Композиция для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами и для защиты от фитопатогенных микроорганизмов, содержащая соединение формулы (I) по п.1 в качестве действующего вещества совместно с приемлемым носителем.
- 8. Применение соединения формулы (I) по п.1 для защиты растений от заражения фитопатогенными микроорганизмами.
- 9. Способ борьбы с фитопатогенными микроорганизмами на культурных растениях и предупреждения заражения культурных растений фитопатогенными микроорганизмами, заключающийся в том, что растение, части растений или место их произрастания обрабатывают соединением формулы (I) по п.1 в качестве действующего вещества.
- 10. Способ по п.9, в котором фитопатогенными микроорганизмами являются грибы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0127556.9A GB0127556D0 (en) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Organic compounds |
| PCT/EP2002/012845 WO2003042167A1 (en) | 2001-11-16 | 2002-11-15 | NOVEL α-OXYGENATED OR α-THIOLATED CARBOXYLIC ACID PENETHYLAMIDE DERIVATIVES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400596A1 EA200400596A1 (ru) | 2004-12-30 |
| EA011548B1 true EA011548B1 (ru) | 2009-04-28 |
Family
ID=9925921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400596A EA011548B1 (ru) | 2001-11-16 | 2002-11-15 | НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНЕТИЛАМИДОВ α-КАРБОНОВЫХ ИЛИ α-ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7601674B2 (ru) |
| EP (2) | EP2314568A3 (ru) |
| JP (1) | JP4510456B2 (ru) |
| KR (1) | KR100934112B1 (ru) |
| CN (1) | CN100509759C (ru) |
| AP (1) | AP1843A (ru) |
| AR (1) | AR037386A1 (ru) |
| AU (1) | AU2002363599B2 (ru) |
| BR (1) | BR0214169A (ru) |
| CA (1) | CA2461439C (ru) |
| CO (1) | CO5570699A2 (ru) |
| CR (1) | CR7335A (ru) |
| DK (1) | DK1444196T3 (ru) |
| EA (1) | EA011548B1 (ru) |
| EG (1) | EG23429A (ru) |
| ES (1) | ES2536973T3 (ru) |
| GB (1) | GB0127556D0 (ru) |
| GT (1) | GT200200231A (ru) |
| HU (1) | HUP0700056A3 (ru) |
| IL (2) | IL161007A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA04004648A (ru) |
| PL (1) | PL206114B1 (ru) |
| TW (1) | TWI321450B (ru) |
| WO (1) | WO2003042167A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200402308B (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0506614B1 (pt) | 2004-02-12 | 2015-07-28 | Bayer Cropscience Sa | Composição e método de controle curativo ou preventivo de fungos fitopatogênicos de culturas |
| KR100838542B1 (ko) | 2004-02-12 | 2008-06-17 | 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 | 피리딜에틸벤즈아미드 유도체 및 식물병원성 진균 유기체내 호흡 사슬의 전자 운반을 억제할 수 있는 화합물을포함하는 살진균성 조성물 |
| EP1570738A1 (en) | 2004-02-12 | 2005-09-07 | Bayer CropScience S.A. | Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the spores germination or mycelium growth by acting on different metabolic routes |
| CN101928280B (zh) * | 2009-06-26 | 2012-09-12 | 广州市众为生物技术有限公司 | 含有萘环的椒苯酮胺衍生物 |
| AR117200A1 (es) * | 2018-11-30 | 2021-07-21 | Syngenta Participations Ag | Derivados de tiazol microbiocidas |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0570428A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-03-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 置換フエノキシカルボン酸アミド誘導体およびそれを含有する農業用殺菌剤 |
| WO1994029267A1 (en) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Arylacetamides, process for their preparation, compositions containing them and their use as fungicides |
| WO1996017840A1 (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Agrevo Uk Limited | Heterocyclyl substituted hydroxyacetamide derivatives as fongicides |
| WO1999033810A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Derives amides d'acide pyridyloxy(thio)alcanoique et bactericides a usage agricole ou horticole |
| WO2001087822A1 (en) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Syngenta Participations Ag | Novel phenyl-propargylether derivatives |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451474A (en) | 1980-01-22 | 1984-05-29 | Frank M. Berger | T-Butyl-phenoxy-alkylene esters of benzoic and nicotinic acids, compositions containing same and their antihistaminic method of use |
| DE3702964A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Shell Agrar Gmbh & Co Kg | Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung |
| ES2132662T3 (es) | 1994-05-04 | 1999-08-16 | Novartis Ag | Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil-aminoacidos como microbiocidas. |
| DE19543746A1 (de) | 1995-11-24 | 1997-05-28 | Basf Ag | Fungizide Mittel |
| TW564244B (en) * | 1999-01-11 | 2003-12-01 | Novartis Ag | Novel propargylether derivatives |
| GB0127557D0 (en) * | 2001-11-16 | 2002-01-09 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
-
2001
- 2001-11-16 GB GBGB0127556.9A patent/GB0127556D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-11-13 EG EG2002111244A patent/EG23429A/xx active
- 2002-11-13 GT GT200200231A patent/GT200200231A/es unknown
- 2002-11-14 AR ARP020104381A patent/AR037386A1/es unknown
- 2002-11-14 TW TW091133355A patent/TWI321450B/zh active
- 2002-11-15 CA CA2461439A patent/CA2461439C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 MX MXPA04004648A patent/MXPA04004648A/es active IP Right Grant
- 2002-11-15 EA EA200400596A patent/EA011548B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 JP JP2003544004A patent/JP4510456B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 US US10/495,094 patent/US7601674B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 EP EP10011034A patent/EP2314568A3/en not_active Withdrawn
- 2002-11-15 HU HU0700056A patent/HUP0700056A3/hu unknown
- 2002-11-15 AU AU2002363599A patent/AU2002363599B2/en not_active Ceased
- 2002-11-15 ES ES02790388.9T patent/ES2536973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 KR KR1020047007449A patent/KR100934112B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-11-15 AP APAP/P/2004/003005A patent/AP1843A/en active
- 2002-11-15 EP EP02790388.9A patent/EP1444196B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-15 CN CNB028213467A patent/CN100509759C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-15 BR BR0214169-8A patent/BR0214169A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-11-15 IL IL16100702A patent/IL161007A0/xx active IP Right Grant
- 2002-11-15 WO PCT/EP2002/012845 patent/WO2003042167A1/en active IP Right Grant
- 2002-11-15 PL PL369927A patent/PL206114B1/pl unknown
- 2002-11-15 DK DK02790388.9T patent/DK1444196T3/en active
-
2004
- 2004-03-22 IL IL161007A patent/IL161007A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-03-24 ZA ZA2004/02308A patent/ZA200402308B/en unknown
- 2004-04-15 CO CO04034536A patent/CO5570699A2/es unknown
- 2004-05-04 CR CR7335A patent/CR7335A/es unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0570428A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-03-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 置換フエノキシカルボン酸アミド誘導体およびそれを含有する農業用殺菌剤 |
| WO1994029267A1 (en) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Arylacetamides, process for their preparation, compositions containing them and their use as fungicides |
| WO1996017840A1 (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Agrevo Uk Limited | Heterocyclyl substituted hydroxyacetamide derivatives as fongicides |
| WO1999033810A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Derives amides d'acide pyridyloxy(thio)alcanoique et bactericides a usage agricole ou horticole |
| WO2001087822A1 (en) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Syngenta Participations Ag | Novel phenyl-propargylether derivatives |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 017, no. 391 (C-1087), 22 July, 1993 (1993-07-22) & JP 05070428 A (MITSUBISHI PETROCHEM CO LTD), 23 March, 1993 (1993-03-23), abstract * |
| PETTIT G.R. ET AL.: "Isolation and Structure of Hemibastadinols 1-3 from the Papua New Guinea Marine Sponge Ianthella basta". JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS, vol. 59, no. 10, 1996, pages 927-934, XP001146001, cited in the application, examples 9, 10, 13-16 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2259353C2 (ru) | Новые производные фенилпропаргилового эфира | |
| RU2259356C2 (ru) | Пиразолкарбоксамидные и пиразолтиоамидные производные в качестве фунгицидов | |
| RU2703402C2 (ru) | Пиколинамиды с фунгицидной активностью | |
| TW201718500A (zh) | 新穎三唑衍生物 | |
| JP2004519464A (ja) | 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド | |
| WO2006022225A1 (ja) | 光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 | |
| JPH0285265A (ja) | ジフェニルエーテル基を含む新規トリアゾリル誘導体及び殺微生物剤組成物 | |
| EA020376B1 (ru) | Новые фунгицидно активные пиразолкарбоксамиды | |
| TW201022211A (en) | Alkoxy-and alkylthio-substituted anilinopyrimidines | |
| JP3775841B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| HU186300B (en) | Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance | |
| TW201208569A (en) | Novel heterocyclic alkanol derivatives | |
| JPS5939401B2 (ja) | 微生物防除剤とその製法 | |
| EA011548B1 (ru) | НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНЕТИЛАМИДОВ α-КАРБОНОВЫХ ИЛИ α-ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| DE60203534T2 (de) | Neue phenyl-propargylether derivate | |
| JPH01283270A (ja) | 植物を病気から保護するための組成物 | |
| JPH02279670A (ja) | 殺微生物組成物 | |
| JPH0331277A (ja) | 殺微生物組成物 | |
| TW201629047A (zh) | 新穎三唑衍生物 | |
| JP7108621B2 (ja) | 発芽促進剤 | |
| TW201643146A (zh) | 新穎之三唑衍生物 | |
| US4590198A (en) | Fungicidal isonicotinanllide retals, their compositions and method of using them | |
| JP4303200B2 (ja) | アルファ−スルホニルアミノ−アセトニトリル類 | |
| EP1448514B1 (en) | Novel alpha-oxygenated carboxylic acid phenethylamide derivatives | |
| JP4545942B2 (ja) | 新規アルファースルフェンイミノ酸誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |