EA007588B1

EA007588B1 - Способ очистки пестицидов

Info

Publication number: EA007588B1
Application number: EA200401189A
Authority: EA
Inventors: Чарлз Уилльям Финч; Кеннет Юджин Ферш
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2003-03-25
Publication date: 2006-12-29
Also published as: ZA200408697B; BR0308733A; JP2005521703A; JP4986380B2; BRPI0308733B1; PL372264A1; ATE375725T1; AU2003221518A1; CN1291650C; CA2480241A1; MXPA04008651A; NZ535337A; CN1642425A; IL163867A0; US7247175B2; DE60316926D1; DE60316926T2; EP1492406B1; CO5611069A2; EP1492406A1

Abstract

Настоящее изобретение описывает способ очистки пестицида, который включает: а) плавление пестицида, содержащего по меньшей мере один активный ингредиент и по меньшей мере одну примесь, способную ингибировать кристаллизацию; b) нанесение пестицида на субстрат с образованием частиц пестицида; с) существенное уменьшение количества примеси, ингибирующей кристаллизацию, азеотропным способом и d) кристаллизацию пестицида. В другой форме выполнения изобретения касается способа очистки пестицида, как описано выше, с тем, чтобы пестицид имел точку плавления, не превышающую 90°С. Изобретение также включает продукт, полученный вышеупомянутым способом для пестицида, а именно, метил N-(2-{[l-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил}фенил)-N-метоксикарбамат.

Description

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к способам очистки пестицидов, в частности, очистки пестицидов, которые содержат по меньшей мере одну примесь, способную ингибировать кристаллизацию.

Предпосылки разработки изобретения

Пестициды используются в различных составах, включая сухие композиции, такие как смачивающиеся порошки, гранулы и таблетки.

В И8 5654258 описаны твердые составы трифлюралина, которые получены добавлением различных количеств расплавленного трифлюралина к нагретым частицам диоксида кремния с последующим их охлаждением и кристаллизацией. С помощью этого метода получены вододиспергируемые составы, содержащие максимальное количество трифлуралина с минимумом содержания материала носителя.

В ϋδ 5869517 описан способ получения пиразоланилидов с 95-100%-ной чистотой с использованием обычной техники кристаллизации.

Ни в одном из этих источников не раскрыт или даже не предполагается азеотропный метод по настоящему изобретению.

Сухие композиции имеют ряд преимуществ, одним из которых является простота их получения. Для хорошей биологической эффективности обычно желательно, чтобы твердые пестициды измельчали перед смешиванием с водой. Однако, для активных пестицидных ингредиентов с низкими точками плавления такого уменьшения размеров частиц сложно достичь вследствие отсутствия определенной кристаллической структуры, что, таким образом, препятствует измельчению пестицида для достижения уменьшения размеров частиц. Более того, такие же проблемы присущи как смешанным составам, содержащим пестицид, имеющий активный ингредиент с низкой точкой плавления, так и составам, содержащим пестицид, имеющий активный ингредиент с высокой точкой плавления. Таким образом, существует потребность в очищенных пестицидах для того, чтобы достичь более высокой степени уменьшения размера частиц.

Краткое изложение сущности изобретения

Настоящее изобретение в одном из своих аспектов относится к способу очистки пестицида, который включает а) плавление пестицида, содержащего по меньшей мере один активный ингредиент и по меньшей мере одну примесь, способную ингибировать кристаллизацию; Ь) нанесение пестицида на субстрат с образованием частиц пестицида; с) существенное уменьшение количества примеси, ингибирующей кристаллизацию, азеотропным способом; и 4) кристаллизацию пестицида.

Согласно другому аспекту настоящее изобретение включает способ очистки пестицида, как описано выше, при котором пестицид имеет точку плавления, не превышающую 90°С.

Преимущества изобретения излагаются частично ниже в описании и частично очевидны из описания, или же становятся очевидными из практического применения изобретения. При этом как вышеприведенное обобщающее описание, так и следующее далее детальное описание служит только целям иллюстрации и пояснения и не ограничивает изобретение, как оно заявлено в формуле изобретения.

Краткое описание изобразительного материала

На фиг. 1 изображена схема процесса предпочтительного осуществления изобретения.

На фиг. 2Α-2Ι представлены фотографии, показывающие результаты примера 1.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение может быть легко понято со ссылкой на следующее детальное описание характерных вариантов осуществления изобретения и примеры, включенные в него.

Прежде чем данные соединения, композиции и способы будут раскрыты и описаны, следует отметить, что получение пестицидов не ограничивается конкретными синтетическими способами, которые, конечно же, могут изменяться. При этом используемая терминология служит только целям описания конкретных воплощений изобретения, не ограничивая его.

В настоящем описании и в нижеследующей формуле изобретения имеется ряд терминов, которые имеют следующие значения:

Термин пестицид относится к смеси одного или нескольких активных ингредиентов и одной и нескольких примесей.

Термин технически чистый пестицид, содержащий активный ингредиент означает, что смесь активных ингредиентов и примесей включает менее, чем 10 вес.% примесей, предпочтительно менее чем 5 вес.% примесей. Примесями могут быть любые загрязняющие ингредиенты, включая, но не ограничиваясь ими, побочные продукты реакции, промежуточные соединения, исходные материалы и растворители.

Соли в данном контексте означает соли, которые могут образовываться, например, с аминами, металлами, основаниями щелочно-земельных металлов и основаниями с четвертичным аммонием, включая цвиттерионы. Пригодные гидроксиды металлов и щелочно-земельных металлов как солеобразователи включают соли бария, алюминия, никеля, меди, марганца, кобальта, цинка, железа, серебра, лития, натрия, калия, магния или кальция. Дополнительные солеобразователи включают хлориды, сульфаты, метраб, ацетаты, карбонаты, гидриды и гидроксиды.

Настоящее изобретение охватывает способ очистки пестицида, который включает а) плавление пестицида, содержащего по меньшей мере один активный ингредиент и по меньшей мере одну примесь,

- 1 007588 способную ингибировать кристаллизацию; Ь) нанесение пестицида на субстрат с образованием частиц пестицида; с) существенное уменьшение количества примеси, ингибирующей кристаллизацию, азеотропным методом; и 6) кристаллизацию пестицида.

Могут применяться любые пестициды. Согласно одному из вариантов пестицидом является пестицид технической чистоты ТСЛ1 пестицид. ТСЛ1 пестицид может иметь низкую температуру плавления, включая, но не ограничиваясь ими, ТСЛ1 пестициды с температурами плавления не выше 120°С, предпочтительно не выше 90°С, и более предпочтительно не более чем 80°С.

Активный ингредиент пестицида может быть использован для борьбы с вредными насекомыми, клещами, нематодами, грибами и сорными растениями. В одной из форм осуществления изобртения активный ингредиент представляет собой 2-[(дигидро)пиразолил]-3'-оксиметилен]анилид формулы (I)

в которой линия -- означает простую или двойную связь, а индексы и заместители имеют следующие значения:

η равно 0, 1, 2, 3 или 4, причем заместители В могут быть различными, если η больше 1; т равно 0, 1 или 2, причем заместители В могут быть различными, если т больше 1;

X означает простую связь, О или ΝΒ^α;

В^а означает водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил;

В¹ означает нитро, циано, галоген, незамещенный или замещенный алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или, в случае, когда η равно 2, дополнительно означает незамещенный или замещенный мостик, связанный с двумя смежными атомами кольца и содержащий от трех до четырех членов из группы, состоящей из 3 или 4 атомов углерода, 1-3 атомов углерода и 1 или 2 атомов азота, кислорода и/или серы, этот мостик вместе с кольцом, к которому он присоединен, способен образовывать частично ненасыщенный или ароматический радикал;

В² означает нитро, циано, галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, алкилтио или алкоксикарбонил;

В³ означает незамещенный или замещенный алкил, алкенил или алкинил; незамещенное или замещенное, насыщенное, или моно-, или диненасыщенное кольцо, которое, кроме атомов углерода, может содержать от одного до трех следующих гетероатомов как членов кольца: кислород, сера и азот, или незамещенный, или замещенный моно- или двуядерный ароматический радикал, который, кроме атомов углерода, может содержать от одного до четырех атомов азота или один, или два атома азота и один атом кислорода или серы или один атом кислорода или один атом серы в качестве членов кольца;

В⁴ означает водород, незамещенный или замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; и

В⁵ означает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, или в случае, когда X означает ΝΒ'¹. дополнительно означает водород;

и его соли и сложные эфиры.

Предпочтительно в формуле (I) η равно 0 или 1; т равно 0 или 1; X означает О; В¹ означает незамещенный или замещенный С1-С4алкил, С2-С4алкенил или С1-С4алкокси; В² означает С1-С4алкил, С1-С₄галогеналкил, или С₁-С₄алкокси; В³ означает незамещенный или замещенный бензол; В⁴ означает водород, незамещенный или замещенный С1-С₄алкил, С₂-С₄алкенил или С1-С₄алкилкарбонил; и В⁵ означает С1-С4алкил или С2-С4алкенил.

Более желательно, что активный ингредиент представляет собой метил №(2-{[1-(4-хлорфенил)-1Нпиразол-3-ил]оксиметил}фенил)№метоксикарбамат, пираклостробин, представленный формулой (II)

Примесью или примесями, присутствующими в пестициде или ТСΑI пестициде могут быть примеси, включающие побочные продукты реакции, промежуточные соединения, исходные материалы и растворители. В одной форме осуществления изобретения активный ингредиент химически разлагается при температуре в области 50°С от нормальной температуры кипения примеси, ингибирующей кристаллиза

- 2 007588 цию. Такая примесь затрудняет очистку пестицида. По меньшей мере одна из примесей должна быть способной к азеотропному удалению, например, вакуумной дистилляцией, нагреванием или испарением при низком давлении.

Азеотропы могут включать бинарные или трехкомпонентные смеси, содержащие воду, спирты, углеводороды, замещенные углеводороды, простые эфиры, сложные эфиры, органические кислоты, неорганические кислоты, кетоны, альдегиды, амины и их смеси. Эти азеотропы могут образовываться исключительно из примесей, присутствующих в пестициде, или пестицид может смешиваться с соединением, образующим азеотроп, таким как растворитель, приведенный выше. Такая смесь может быть получена или перед, или после того как пестицид расплавится.

Например, пираклостробин имеет температуру плавления около 64°С. В одной из форм осуществления ТСА1 пираклостробин включает толуол и воду, эффективно понижая температуру плавления до примерно 40°С. Толуол, который имеет температуру кипения около 110°С, способен образовывать с водой азеотроп, который имеет температуру кипения около 84°С. По существу, толуол и вода как примеси могут быть удалены с использованием методов азеотропного разделения.

Азеотропному разделению способствует нанесение расплавленного пестицида на субстрат. Желательно, чтобы покрытие представляло собой тонкую пленку, которая обеспечивает увеличенную площадь поверхности для переноса азеотропа. По сути, могут быть использованы любые субстраты, которые совместимы с пестицидом. Субстратом может быть любой натуральный или синтетический органический или неорганический ингредиент, который способствует диспергированию композиции или соединения. Примеры субстратов включают лигнинсульфонат, синтетические силикаты, кремнезем, мочевину, лактозу, сульфат аммония, сахарозу, хлорид натрия, сульфат натрия, глину, диатомит, каолин, тальк, карбонат кальция, аттапульгит и водорастворимые полимеры, такие как гидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза, метилэтилцеллюлоза и поливиниловый спирт.

Процесс нанесения расплавленного пестицида на субстрат можно проводить различными путями:

ί) без какого-либо растворителя;

ίί) в присутствии органического растворителя.

Субстрат диспергируют в органическом растворителе перед добавлением расплавленного активного ингредиента. В качестве органических растворителей могут быть использованы ароматические или алифатические углеводороды или хлорированные углеводороды, спирты или смеси этих растворителей;

ш) в присутствии воды.

Субстрат диспергируют в воде и добавляют расплавленный активный ингредиент.

Азеотропное разделение завершают нагреванием покрытого пестицидом субстрата до соответствующей температуры. Оно может быть осуществлено предварительным нагреванием субстрата и добавлением расплавленного пестицида к предварительно нагретому субстрату.

Существенное удаление примесей позволяет повысить скорость кристаллизации. Такая кристаллизация может происходить путем охлаждения пестицида до температуры ниже той, которая используется для азеотропного разделения. Согласно одной форме осуществления изобретения кристаллизованный пестицид содержит не более чем 5 вес.% примесей; предпочтительно количество примеси, ингибирующей кристаллизацию, уменьшают не более чем до 0,1 вес.%, более предпочтительно не более чем до 0,05 вес.%. Адекватная кристаллизация может происходить от 1 до 72 ч, предпочтительно от 1 до 24 ч.

После кристаллизации пестицида его частицы могут измельчаться. Можно применять любой пригодный способ измельчения. Примеры способов включают ударные способы и способы, использующие энергию потока, такие как воздушная мельница, пневматическая мельница, штифтовая мельница, молотковая мельница и т.п.

Частицы пестицида можно измельчать до любых приемлемых размеров. Обычно маленькие размеры частиц являются показателем их биологической эффективности. Поэтому в предпочтительных вариантах осуществления размер частиц пестицида составляет не более 50 мкм, более предпочтительно не более 30 мкм и еще более предпочтительно не более 10 мкм.

С пестицидами можно смешивать другие необязательные компоненты либо перед, либо после азеотропного разделения для облегчения применения и/или эффективности активного ингредиента. С этой целью необязательно прибавляемые компоненты включают поверхностно-активные вещества, в том числе катионные и анионные поверхностно-активные вещества; диспергаторы; смачиватели; антивспениватели; антимикробные агенты; антиоксиданты; буферы; красители; ароматизаторы; стабилизаторы и водорастворимые соли.

Пестициды согласно настоящему изобретению также могут смешиваться с другими активными ингредиентами, например, удобрениями, такими как нитрат аммония, мочевина, поташ, и суперфосфатами; фитотоксичными веществами и регуляторами роста растений; сафенерами и пестицидами. Такие дополнительные ингредиенты могут смешиваться с пестицидами как перед, так и после азеотропного разделения.

Композиции настоящего изобретения могут быть представлены в виде любой эффективной сухой композиции, включая, но не ограничиваясь ними, порошки брикеты, гранулы, таблетки и т. п.

- 3 007588

Порошки, включая опудривающие порошки или гранулы и вододиспергируемые порошки, гранулы или зерна, содержащие по меньшей мере один активный ингредиент и инертный твердый наполнитель или носитель, такой как каолин, бентонит, доломит, карбонат кальция, тальк, порошкообразная магнезия, фуллерова земля, гипс, диатомова земля и китайская глина. Диспергируемые в воде порошки, гранулы и зерна обычно также включают один или несколько смачивающих и диспергирующих агентов, таких как поверхностно-активное вещество.

Композиция настоящего изобретения может содержать от 0,5 до 50 вес.%, предпочтительно от 2 до 30 вес.% пестицида; от 1 до 50 вес.%, предпочтительно от 2 до 40 вес.% твердого носителя и/или субстрата; и от 10 до 30 вес.% других ингредиентов.

Соединения, пригодные для настоящего изобретения, могут быть легко синтезированы с использованием методик, широко известных химикам-органикам. Композиции могут быть получены известным способом, например, гомогенным смешиванием или перемалыванием активных ингредиентов с другими ингредиентами. В любой момент в течение процесса с композицией могут быть смешаны дополнительные компоненты, в том числе в течение и/или после любой стадии смешивания гербицидных компонентов.

Предпочтительный вариант выполнения изобретения относится к способу очистки пестицида, который демонстрирует очистку ТСЛ1 пестицида, метил Ы-(2-{[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3ил]оксиметил}фенил)-Ы-метоксикарбамата, который плавится в резервуаре для плавления. Резервуар для плавления нагревают по крайней мере до 70°С, предпочтительно в интервале от примерно 85 до примерно 90°С. Нагревание может осуществляться любым пригодным способом, включая нагревание резервуара для плавления с помощью кожуха и используя горячую воду в качестве теплоносителя. Предпочтительно резервуар для плавления включает смешивающее устройство для более равномерного распределения тепла.

Отдельно в смеситель загружают десять частей осажденного кремнезема вместе с четырьмя частями лигнинсульфоната. Предпочтительно смеситель представляет собой дозирующую ленту, лопастную мешалку, струг и т.п., обеспечивающие смешивание. В одной из форм выполнения смеситель оснащен блоком ударной дробилки с высоким усилием сдвига, таким как ударный стержень. Такой блок позволяет обеспечить достижение загруженным материалом по возможности наиболее высокой температуры в кратчайшие сроки.

Смеситель может быть предварительно нагрет до температуры, близкой к температуре резервуара для плавления.

Расплавленный в резервуаре для плавления пестицид подают в смеситель в ручном режиме путем наливания, или же используя трубу, шланг, распылительное сопло и/или насос. Предпочтительно пестицид подают с константной скоростью. Кроме того, такую подачу через трубу, шланг, распылительное сопло и/или насос предпочтительно осуществляют при нагревании с целью поддержания текучести пестицида.

Согласно одной форме выполнения смеситель заключен в кожух. Время, необходимое для достижения определенной теспературы, выражается через функцию температуры кожуха, скорости смешения, объема материалов и их исходной температуры. Как таковые, перечисленные параметры могут регулироваться в зависимости от требований периодического процесса. Согласно одному из вариантов скорость смешения, измеряемая по скорости конца лопатки, составляет по меньшей мере 10 м/с, предпочтительно по меньшей мере 30 м/с.

В смесителе с целью удаления летучих загрязнений может использоваться поток воздуха или вакуум. Может применяться любое подходящее значение давления.

Время смешивания также может регулироваться, исходя из степени однородности смеси, температуры смеси и типа используемого смесителя. Согласно варианту изобретения желательно, чтобы температура загруженного материала превышала 84°С, что соответствует температуре разделения азеотропной смеси толуол-вода. Обычно смешение проводят в течение 30 мин.

Пестицид покрывает субстрат в смесителе с формование частицы пестицида. После этого пестицидные частицы транспортируются во второй смеситель. Во второй смеситель могут быть добавлены другие ингредиенты. Предпочтительно второй смеситель охлаждают с целью инициирования роста кристаллов до температуры, не превышающей 30°С, предпочтительно не превышающей 25°С. Сам по себе второй смеситель может быть помещен в кожух и может содержать смешивающий элемент, как и первый смеситель. Время, необходимое для образования кристаллов, зависит от нескольких факторов, включая температуру и количество растворителя.

После этого пестицидные частицы собирают или транспортируют в ударное устройство. Может использваться любое ударное устройство, включая воздушные мельницы, струйные мельницы и подобные. Пестицидные частицы могут подвергаться многократному пропусканию через ударное устройство, что позволяет уменьшить их размер, а также может уменьшить количество примесей в пестициде. Обычно размер частиц уменьшается до не более чем 10 мкм.

После уменьшения размера частиц в ударном устройстве их собирают в с целью дальнейшего использования в приготовлении пестицидных композиций.

- 4 007588

Экспериментальная часть

Нижеследующие примеры приведены в данном описании с целью предоставления среднему специалисту в данной области полной информации и описания того, каким образом получают и оценивают соединения, композиции и способы в соответствии с настоящим изобретением. Такие примеры носят исключительно иллюстративный характер и никаким образом не ограничивают объем самого изобретения. Были приложены усилия с тем, чтобы гарантировать точность в численных показателях (например количества, температура и т.д.), однако не должны исключаться некоторые ошибки и отклонения. Если не будет указано иначе, процент означает весовой процент в пересчете на компонентный и общий вес композиции, температура выражается в °С или же означает температуру окружающей среды, а давление равняется или приближается к атмосферному.

Пример 1. Влияние примесей на процесс кристаллизации

Материал 1А и 1В плавили приблизительно при 80°С и кристаллизовали в течение 1 недели при температуре 25 и 50°С. По истечении этого времени образец пестицида помещали на слайд микроскопа и накрывали стеклянной пластинкой. Такой слайд помещали на хранение и наблюдали за ним в течение 24 и 168 ч. Результаты визуальных наблюдений приведены в табл. 1 после изучения под микроскопом при увеличении 400х с использованием поляризованного света и волновой пластинки. Сделанные фотографии таких образцов показаны на фиг. 2.

Материал 1А: метил Н-(2-{[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил}фенил)Нметоксикарбамат 92,99%; толуол 0,094%

Материал 1В: метил Н-(2-{[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил}фенил)Нметоксикарбамат 96,90%; толуол 0,510%

Таблица 1. Визуальные наблюдения за образованием кристаллов

Материал	Температура хранения (°С)	Время наблюдения (час)	Наблюдение
ΙΑ, 1В	Ν/Α	0	кристаллы отсутствуют
1А	25	24	кристаллы отсутствуют
1А	25	168	кристаллы присутствуют
1А	50	24	кристаллы гг+лгт^хш’/т'Т'пх гглт ιιριιν^ ινιο)ινι
1А	50	168	кристаллы присутствуют
1В	25	24	кристаллы отсутствуют
1В	25	168	кристаллы отсутствуют
1В	50	24	кристаллы отсутствуют
1В	50	168	кристаллы отсутствуют

Материалы 1А и 1В наблюдались на предмет образования кристаллов при разных температурах хранения. Процент роста кристаллов измеряли при помощи определения энергии плавления образца, умножая ее на 100% и разделяя на 61,13 Дж/г (количество тепла, которое необходимо добавить для того, чтобы расплавить полностью кристаллизовавшийся продукт). Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2. Скорость роста кристаллов

	Кристалл	Рост	Скорость	(%)
		Материал			Материал
		1А			1В
Дни	40°С	25°С	5°С	40°С	25°С	5°С
0.00	0.00	0.00	0.00	0.00	0.00	0.00
0.13	отс.	отс.	1.58	0.00	0.00	0.00
1.00	0.67	1.09	2.65	0.00	0.00	0.00
2.00	0.01	1.75	3.30	0.00	0.00	0.78
\| 3.00	\| 0.01	\| 5.65	\| 9.31	\| 1.16	\| 0.00	1.63

- 5 007588

Пример 2. Влияние измельчения на примеси

Материал 2А, 2В и 2С, полученный из материала 1В, подвергали обработке согласно способу в соответствии с изобретением. После того, как продукт кристаллизовался, использовали струйную мельницу как показано в табл. 3.

Таблица 3. Влияние измельчения на примеси

Материа л	Толуол (%)	Технологические условия	Размер частицы (мкм)
2А	0.013	Азеотропная смесь нагревалась свыше 84°С, но ниже 90°С; Измельчение после кристаллизации не проводилось	31.8
2В	0.002	Азеотропная смесь нагревалась свыше 84°С, но ниже 90°С; После кристаллизации измельчали одним пропусканием со скоростью 75 фунтов/час	11.9
2С	0.002	Азеотропная смесь нагревалась свыше 84°С, но ниже 90°С; После кристаллизации измельчали одним пропусканием со скоростью 50 фунтов/час	7.7

Пример 3. Влияние примесей на процесс кристаллизации

Материал ЗА и 3В получали из материала 1В, а материал 3С получали из материала 1А. Все три материала подвергали обработке в соответствии со способом настоящего изобретения. Время, в течение которого проходила кристаллизация, определяли, как указано в табл. 4.

Таблица 4. Влияние примесей на процесс кристаллизации

Материал	Содержание толуола	Время, в течение которого температура превышала 84°С	Время кристаллизации (оптич.)
ЗА	0.013%	25 минуты	< 3 часов
ЗВ	0.016%	28 минут	< 3 часов
зс	0.020%	0 минут	~ 2 недель

Пример 4. Влияние примесей на физическое состояние и измельчение

Материал 4А, полученный из материала 1В, и материал 4В, полученный из материала 1А, подвергали обработке согласно способу данного изобретения. Время кристаллизации и размеры частиц определяли, как указано в табл. 5.

Таблица 5. Влияние примесей на физическое состояние и измельчение

Материал	Наблюдаемое содержание толуола	История образца	Время, в течение которого температура превышала 84°С	Время кристаллизац ИИ (оптич.)	Размер частиц (мкм)
4А	0.002%	Измельчение в воздушной мельнице после кристаллизации	28 минут	< 3 часов	8.0
4В	0.020%	Измельчение в воздушной мельнице до кристаллизации	0 минут	~ 2 недель	21.4

Пример 5. Влияние примесей на физическое состояние и процесс измельчения

Материал 5А и 5В получали из материала 1В, а материал 5С получали из материала 1А. Все три материала подвергали обработке согласно изобретению, используя разные методики измельчения. Время кристаллизации и размеры частиц определяли, как указано в табл. 6.

- 6 007588

Таблица 6. Влияние примесей на физическое состояние и процесс измельчения

Материа л 5А 5В	Наблюдаемое содержание толуола 0.016% 0.002%	История образца Время, в Время течение кристаллиза которого ции температура (оптич.) превышала 84°С Не измельчение в 28 минут < 3 часов воздушной мельнице 5А измельчение в См. выше См. выше воздушной	Размер частиц (мкм) 20.6 8.0
		мельнице после кристаллизации
5С	0.020%	Измельчение в воздушной мельнице до кристаллизации	0 минут	~2 недель	21.4

Пример 6. Влияние примесей на измельчение

Материал 6В и 6С получали из материала 1В. Материал 6А получали из материала 1А. Материалы подвергали обработке согласно изобретению, используя разные методики измельчения. Время кристаллизации и размеры частиц определяли как указано в табл. 7.

Таблица 7. Влияние примесей на измельчение

Условия процесса	Материал	6А	6В	6С
	Время, в течение которого температура материала превышала 84°С	0 минут	28 минут	25 минут
	Т о лу о л-со держащий продукт (%)	0,020%	0,016%	0,013%
	Время, в течение которого выдерживали материал до его измельчения в воздушной мельнице	~14 дней	несколько дней	6 дней
	Физическое состояние на момент измельчения в воздушной мельнице	не кристаллический	по большей части кристаллический	полностью кристаллине ский
Первое пропускание через воздушную мельницу	Средняя объемная масса νΜϋ (Р88)	Отс.	8,0 мкм	7,7 мкм
	ϋ₅₀ (МаПегп)	Отс.	8,9 мкм	8,1 мкм
Второе пропускание через воздушную мельницу	Средняя объемная масса (Р88)	18,8 мкм	7,1 мкм	5,9 мкм
	ϋ₅₀ (МаАегп)	13,9 мкм	7,7 мкм	4,3 мкм

По всему тексту заявки упоминаются различные публикации. Раскрытие этих публикаций во всей полноте включено в данную заявку в качестве ссылок.

Специалисту будет понятно, что в настоящем изобретении могут быть сделаны различные модификации и изменения без отступлений от объема и сущности изобретения. Для специалистов будут очевидными другие воплощения изобретения, исходя из анализа описания и практической части изобретения,

- 7 007588 раскрытого там. Подразумевается, что описание и примеры следует рассматривать только как иллюстративный материал.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ очистки пестицида, включающий:

a) плавление пестицида, содержащего по меньшей мере один активный ингредиент и по меньшей мере одну примесь, способную ингибировать кристаллизацию;

b) нанесение пестицида на субстрат с образованием частиц пестицида;

c) существенное уменьшение количества примеси, ингибирующей кристаллизацию, азеотропным методом и

6) кристаллизацию пестицида.
2. Способ по п.1, в котором активный ингредиент представляет собой соединение формулы (I) в которой --- означает простую или двойную связь, а индексы и заместители имеют следующие значения: η равно 0, 1, 2, 3 или 4, причем заместители К¹ могут быть различными, если η больше 1;

т равно 0, 1 или 2, причем заместители К² могут быть различными, если т больше 1;

X означает простую связь, О или ΝΚ^α;

К^а означает водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил;

К¹ означает нитро, циано, галоген, незамещенный или замещенный алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случае, когда η равно 2, дополнительно означает незамещенный или замещенный мостик, связанный с двумя соседними атомами кольца и содержащий от трех до четырех членов из группы, состоящей из 3 или 4 атомов углерода, 1-3 атомов углерода и 1 или 2 атомов азота, кислорода и/или серы, этот мостик вместе с кольцом, к которому он присоединен, способен образовывать частично ненасыщенный или ароматический радикал;

К² означает нитро, циано, галоген, алкил, галогеналкил, алкокси, алкилтио или алкоксикарбонил;

К³ означает незамещенный или замещенный алкил, алкенил или алкинил; незамещенное или замещенное, насыщенное или моно- или диненасыщенное кольцо, которое кроме атомов углерода может содержать от одного до трех следующих гетероатомов как членов кольца: кислород, сера и азот, или незамещенный или замещенный, моно- или двуядерный ароматический радикал, который кроме атомов углерода может содержать от одного до четырех атомов азота, или один или два атома азота и один атом кислорода или серы, или один атом кислорода, или один атом серы в качестве членов кольца;

К⁴ означает водород, незамещенный или замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; и

К⁵ означает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, или в случае, когда X означает ΝΚ^α, дополнительно означает водород;

и его соли и сложные эфиры.
3. Способ по п.2, где в формуле (I) η означает 0 или 1;

т означает 0 или 1;

X означает О;

К¹ означает незамещенный или замещенный С1-С4алкил, С2-С4алкенил или С1-С4алкокси;

К² означает С1-С₄алкил, С1-С₄галогеналкил или С₃-С₄алкокси;

К³ означает незамещенный или замещенный бензол;

К⁴ означает водород, незамещенный или замещенный С1-С₄алкил, С₂-С₄алкенил или С₁С4алкилкарбонил и

К⁵ означает С1-С₄алкил или С₂-С₄алкенил.
4. Способ по п.1, в котором активный ингредиент представляет собой метил Ν-(2-{[1-(4хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил}фенил )-№метоксикарбамат.
5. Способ по п.1, который дополнительно содержит стадию смешивания пестицида с растворителем перед нанесением пестицида на субстрат.
6. Способ по п.5, в котором растворителем является вода.
7. Способ по п.1, в котором активный ингредиент химически разлагается при температурах в пределах 50°С от нормальной температуры кипения примеси.

- 8 007588
8. Способ по п.1, где азеотропный способ осуществляют вакуумной перегонкой, нагреванием или испарением при низком давлении.
9. Способ по п.1, при котором субстратом является лигнинсульфонат, синтетические силикаты, кремнезем, мочевина, лактоза, сульфат аммония, сахароза, хлорид натрия, сульфат натрия, глина, диатомит, каолин, тальк, карбонат кальция, аттапульгит, водорастворимый полимер или их комбинация.
10. Способ по п.9, при котором субстратом является лигнинсульфонат, кремнезем или их комбинация.
11. Способ по п.1, который дополнительно включает измельчение частиц кристаллизованного пестицида ударным способом.
12. Способ по п.1, при котором кристаллизованный пестицид имеет размер частиц не больше 10 мкм.
13. Способ по п.1, в котором кристаллизованный пестицид содержит менее 0,1 вес.% примеси, которая ингибирует кристаллизацию.
14. Способ по п.1, в котором пестицид имеет температуру плавления не выше приблизительно 90°С.